NO328643B1 - Fremgangsmate for fremstilling av 2-(6-substituerte-1,3-dioksan-4-yl) eddiksyrederivater - Google Patents
Fremgangsmate for fremstilling av 2-(6-substituerte-1,3-dioksan-4-yl) eddiksyrederivater Download PDFInfo
- Publication number
- NO328643B1 NO328643B1 NO20043159A NO20043159A NO328643B1 NO 328643 B1 NO328643 B1 NO 328643B1 NO 20043159 A NO20043159 A NO 20043159A NO 20043159 A NO20043159 A NO 20043159A NO 328643 B1 NO328643 B1 NO 328643B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- formula
- dioxan
- substituted
- group
- phase transfer
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- -1 2- (6-substituted-1,3-dioxan-4-yl) acetic acid Chemical class 0.000 title abstract description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 12
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- TXLXWCARAPIXGH-ZJUUUORDSA-N tert-butyl 2-[(4r,6s)-6-(chloromethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]acetate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C[C@H]1C[C@@H](CCl)OC(C)(C)O1 TXLXWCARAPIXGH-ZJUUUORDSA-N 0.000 claims description 3
- NGABCYSYENPREI-NEPJUHHUSA-N tert-butyl 2-[(4r,6s)-6-(acetyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1C[C@H](CC(=O)OC(C)(C)C)OC(C)(C)O1 NGABCYSYENPREI-NEPJUHHUSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- MCZDHTKJGDCTAE-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC MCZDHTKJGDCTAE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
- C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for fremstilling av et 2-(6-substituetr)-1,3-dioksan-4-yl)-eddiksyrederivat i henhold til formel 1,
hvor R<1>, R2 og R<3> er hver uavhengig en C1-4 alkylgruppe eller hvor R<1> og R<2 >sammen med C-atomet hvortil de er bundet danner en 5- eller 6-leddet cykloalkyl, og hvor Y står for RA-CO- eller for RB-SOr med RA, RB er valgt fra gruppen alkyl eller aryl med 1-12 C-atomer fra dets tilsvarende 2-(6-substitueret-1,3-dioksan-4-yl)-eddiksyrederivat i henhold til formel 2,
hvor R<1>, R2 og R<3> er som definert ovenfor og hvor X står for et halogen, i nærvær av en faseoverføringskatalysator og et oksyleringsmiddel.
En slik fremgangsmåte er kjent fra EP 1 024 139, hvor fremstilling aven forbindelse i henhold til formel 1 fra en forbindelse i henhold til formel 2 blir oppnådd i nærvær av et kvaternært ammoniumsalt (faseoverføringskatalysator) og et karboksylsyresalt (acyloksyleirngsmiddel).
Det er målet for foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en alternativ fremgangsmåte for fremstilling av et 2-(6-substituert-1,3-dioksan-4-yl)-eddiksyrederivati henhold til formel 1 fra dets tilsvarende 2-(6-substituerte)-1,3-dioksan-4-yl)-eddiksyrederivat i henhold til formel 2.
Dette blir oppnådd ifølge oppfinnelsen ved anvendelse av et kvaternært fosfoniumion i henhold til formel 3 som en faseoverføringskatalysator,
hvor R<4>, R<5>, R<6>, R<7> hver uavhengig står for al kyl, cykloalkyl, aralkyl eller aryl med 1 til 12 C-atomer og et ion i henhold til formel 4, hvor Y er som definert ovenfor, som et oksyleringsmiddel. Reaksjonen gir et høyt utbytte. Det kvaternære fosfoniumion i henhold til formel 3 anvendt som faseoverføringskatalysator og ionet i henhold til formel 4 anvendt som et oksyleringsmiddel kan forligge som et kvaternært fosfoniumsalt i henhold til formel 5, hvor Y, R<4>, R<5>, R6 og R7 er som definert ovenfor. Fosfoniumsaltet i henhold til formel 5 kan anvendes som både en faseoverføringskatalysator og som et oksyleringsmiddel. Det kvaternære fosfoniumsalt i henhold til formel 5 kan fremstilles ved metoder kjent for fagfolk på området (f.eks. analogt med fremstilling avtetra-n-butylammoniumacetat som beskrevet i US 5 278 313). I en foretrukket utførelsesfbrm av oppfinnelsen foreligger faseoverføringskatalysatoren og oksyleringsmiddelet ikke i samme molekyl. I denne utførelsesform blir et kvaternært fosfoniumsalt i henhold til formel 3a, hvor R<4>R<5>, R<6> og R7 er som definert ovenfor og hvor A står for anionet av det kvaternære fosfoniumsalt og er valgt fra gruppen halogenatomer, for eksempel Cl, Br, I anvendt som faseoverføringskatalysator og syresaltet i henhold til formel 4a,
hvor Y er som definert ovenfor, hvor M står for et alkalimetall eller et alkalisk metall, for eksempel Li, K, Na, Mg, Ca, Ba, og hvor n representerer et helt tall på 1 eller 2, avhengig av valensen til M, blir anvendt som et oksyleringsmiddel. Foretrukket er M K eller Na.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er halogenatomer X fortrinnsvis Cl, Br eller I, mer foretrukket Cl.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er R<1>, R2 og R<3 >fortrinnsvis en C1~4 alkylgruppe, mer foretrukket er R<1> og R<2> metyl eller en etylgruppe, mer foretrukket en metyl gruppe. R<3> er fortrinnsvis metyl eller butyl, mest foretrukket t-butyl.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er Y-grupper fortrinnsvis representert ved RA-CO- eller R<B->S02-, hvor RA, R<B> er valgt fra gruppen C1-C4 alkyl eller aryl med 6-10 C-atomer. I en foretrukket utførelsesform er Y valgt fra gruppen acyl, mer foretrukket acetyl (idet RA er CH3), benzensulfbnyl (idet R<B> er benzen), mer foretrukket nitro-substituert benzensulfonyl (idet R<B> er p-nitro-benzen), tosyl (idet R<B> er p-metyl-benzen) eller mesyl (idet R<B> er metyl).
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen blir fortrinnsvis et fosfoniumsalt i henhold til formel 3a eller i henhold til formel 5 anvendt idet minst tre ut av fire R- grupper er like (f.eks. R<4>, R<5>, R<6> er butyl og R<7> er metyl eller R<4>, R<5>, R<6> er fenyl og R7 er butyl), mer foretrukket et fosfoniumsalt idet alle fire R-grupper er like.
RA og R<B> og R<4>, R<5>, R6, R7, - i tilfelle R<4>, R5, R<6>, R7 er aryl eller aralkyl -, kan være substituert for eksempel med substituenter valgt fra gruppen halogenatomer, alkoksy (f.eks. metoksy eller etoksy) med 1-6 C-atomer, alkyl med 1-6 C-atomer, (f.eks. metyl hvis R<B>er toluen) eller nitro, idet fortrinnsvis bare RA eller RB er substituert.
Det kvaternære fosfoniumsalt i henhold til formel 3a blir fortrinnsvis anvendt i en molekvivalent mengde av 0,01 til 1,0, mer foretrukket 0,05 til 0,7, mest foretrukket 0,1 til 0,5 i forhold til mengden av forbindelse i henhold til formel 2.
Det kvaternære fosfoniumsalt i henhold til formel 5 blir fortrinnsvis anvendt i en molekvivalent mengde av 0,8 til 5, fortrinnsvis 1 til 3, mest foretrukket 1 til 1,5.
Syresaltet i henhold til formel 4a blir fortrinnsvis anvendt i en molekvivalent mengde av 1 til 5 i forhold til mengden av forbindelse i henhold til formel 2 til stede. Mer foretrukket blir en molekvivalent mengde av syresalt i henhold til formel 4a av 1 til 4, mest foretrukket 2 til 3, anvendt.
Løsningsmidlene egnet for anvendelse i foreliggende oppfinnelse er flere forskjellige organiske løsningsmidler som er kjent for fagfolk på området. Organiske løsningsmidler som kan anvendes er hydrokarbonløsningsmidler, for eksempel benzen, toluen, cykloheksan.; eteriøsningsmidler, for eksempel dietyleter, tetrahydrofuran, 1,4-dioksan, metyl-t-butyleter, dimetoksyetanester-løsningsmidler, for eksempel etylacetat, butylacetat; halogenholdige løsningsmidler, for eksempel me ty len klorid, kloroform, 1,1,1-trikloretan; nitrogen-holdigeløsningsmidler,foreksempel acetamid, formamid, acetonitril; og aprotiske polare løsningsmidler, for eksempel dimetylsulfoksyd, N,N-dimetylformamid, N-metylpyrrolidon, heksametylfosforsyre-triamid. Fortrinnsvis er løsningsmidlet som blir anvendt et aprotisk polart løsningsmiddel, mer foretrukket er løsningsmidlet som blir anvendt N-metylpyrrolidon eller N.N-dimetylformamid. Løsningsmidlet kan anvendes alene eller i kombinasjon med étt eller flere andre løsningsmidler, for eksempel N-metylpyrrolidon i kombinasjon med toluen.
Temperaturen ved hvilken fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse blir fortrinnsvis utført, ligger mellom 80 og 200°C, mer foretrukket mellom 100 og 160°C, mest foretrukket mellom 110 og 150°C.
Reaksjonsproduktet kan isoleres fra reaksjonsmediet, om ønsket, i henhold til metoder kjent for fagfolk på området (f.eks. metoden som beskrevet i US 5 278 313).
Oppfinnelsen vil illustreres ved hjelp av de følgende eksempler.
Eksempler
Eksempel 1
0,5 molekvivalenter tetrabutylfosfoniumbromid (TBPB) og 2,5
molekvivalenter kaliumacetat ble satt til en løsning av I (tert-butyl 2-[(4R,6S)-6-(klormetyl)-2,2-dimetyl-1,3-dioksan-4-yl]acetat i løsningsmidlet N-metylpyrrolidon (1 g/3 ml) ved 100°C. Omdannelsen av I i nærvær av TBPB var 87,6% etter 20 timers reaksjonstid, omdannelsen av I til II (tert-butyl 2-{(4R,6S)-2,2-dimetyl-6-[(metyl-karbonyloksy)metyl]-1,3-dioksan-4-yl} acetat) derav var 90,3%.
Eksempel 2
Eksempel I ble gjentatt hvorunder reaksjonstemperaturen for omdannelsen av I til II ble holdt på 115°C. Omdannelsen av I i nærvær av TBPB var 95,1% etter 3 timers reaksjonstid, omdannelsen av I til II derav var 91%.
Eksempel 3
0,1 molekvivalenter tetrafenylfosfoniumbromid (TTB) og 2,5 molekvivalenter kaliumacetat ble satt til en løsning av I (tert-butyl 2-[(4R,6S)-6-(klormetyl)-2,2-dimetyl-1,3-dioksan-4-yl]acetat i løsningsmidlet N-metylpyrrolidon (1 g/3 ml) ved 140X. Etter 20 timer var omdannelsen av I 97%, omdannelsen av I til II derav var 77,2%.
Claims (8)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av et 2-(6-substituert)-1,3-dioksan-4-yl)
eddiksyrederivat i henhold til formel 1,
hvor R<1>, R2 og R<3> hver uavhengig er en C1-4 alkylgruppe, eller hvor R<1 >og R2 sammen med C-atomet som de er bundet til danner en 5- eller 6-leddet cykloalkyl, og hvor Y står for RA-CO- eller for R<B->S02- med RA, R<B> er valgt fra gruppen alkyl eller aryl med 1-12 C-atomer, fra dens tilsvarende 2-(6-substituert)-1,3-dioksan-4-yl)-eddiksyrederivat i henhold til formel 2,
hvor R<1>, R2 og R<3> er som definert ovenfor, og hvor X står for et halogen, i nærvær av en faseoverføringskatalysator og et oksyleringsmiddel, karakterisert ved at et kvaternært fosfoniumion i henhold til formel 3,
hvor R<4>, R , R , R<7> hver uavhengig står for en alkyl, cykloalkyl, aralkyl eller aryl med 1 til 12 C-atomer, blir anvendt som en faseoverføringskatalysator og et ion i henhold til formel 4,
hvor Y er som definert ovenfor, blir anvendt som et oksyleringsmiddel.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert ved at RA, RB er valgt fra gruppen C1-C4 alkyl eller aryl med 6-10 C-atomer.
3. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-2, karakterisert ved at det som faseoverføringskatalysator anvendes et kvaternært fosfoniumsalt i henhold til formel 3a,
hvor R<4>, R<5>, R6 og R7 er som definert ovenfor, og hvor A står for et halogen, og at et syresalt i henhold til formel 4a,
hvor Y er som definert ovenfor, hvor M står for alkalimetall eller et alkalisk metall, blir anvendt som oksyleringsmiddel.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at det kvaternære fosfoniumsalt i henhold til formel 3a blir anvendt i en molekvivalent mengde på 0,05 til 0,7 i forhold til mengden av forbindelse i henhold til formel 2.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4,karakterisert ved at det kvaternære fosfoniumsalt i henhold til formel 3a blir anvendt i en molekvivalent mengde av 0,1 til 0,5 i forhold til mengden av forbindelse i henhold til formel 2.
6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-5, karakterisert ved at fremgangsmåten blir utført ved en temperatur mellom 100 og 160°C.
7. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-6, karakterisert ved at fremgangsmåten blir utført ved en temperatur mellom 110 og 150°C.
8. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-7, karakterisert ved at forbindelsen i henhold til formel 1 er tert-butyl 2-{(4R,6S)-2,2 dimetyl-6-[(metyl-karbonyloksy)metyl]-1,3-dioksan-4-yl} acetat og at forbindelsen i henhold til formel 2 er tert-butyl-2-[(4R,6S)-6-(klormetyl)-2,2-dimetyl-1,3-dioksan-4yl]acetat.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01000794A EP1323717A1 (en) | 2001-12-27 | 2001-12-27 | Process for the preparation of 2-(6-Substituted-1,3-Dioxane-4-yL) acetic acid derivatives |
| PCT/NL2002/000876 WO2003059901A1 (en) | 2001-12-27 | 2002-12-09 | Process for the preparation of 2-(6-substituted-1,3-dioxane-4-yl) acetic acid derivates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20043159L NO20043159L (no) | 2004-07-23 |
| NO328643B1 true NO328643B1 (no) | 2010-04-19 |
Family
ID=8176121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20043159A NO328643B1 (no) | 2001-12-27 | 2004-07-23 | Fremgangsmate for fremstilling av 2-(6-substituerte-1,3-dioksan-4-yl) eddiksyrederivater |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7718812B2 (no) |
| EP (2) | EP1323717A1 (no) |
| JP (2) | JP2005519898A (no) |
| KR (1) | KR100958367B1 (no) |
| CN (1) | CN1286830C (no) |
| AT (1) | ATE319701T1 (no) |
| AU (1) | AU2002359093B2 (no) |
| BR (1) | BR0215310A (no) |
| CA (1) | CA2470647C (no) |
| CO (1) | CO5590893A2 (no) |
| DE (1) | DE60209798T2 (no) |
| HK (1) | HK1069575A1 (no) |
| HU (1) | HUP0402007A3 (no) |
| IL (2) | IL162687A0 (no) |
| IS (1) | IS2407B (no) |
| MX (1) | MXPA04006306A (no) |
| NO (1) | NO328643B1 (no) |
| NZ (1) | NZ533445A (no) |
| PL (1) | PL207129B1 (no) |
| RU (1) | RU2301229C2 (no) |
| UA (1) | UA77467C2 (no) |
| WO (1) | WO2003059901A1 (no) |
| ZA (1) | ZA200404482B (no) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0011120D0 (en) | 2000-05-09 | 2000-06-28 | Avecia Ltd | Process |
| NL1015744C2 (nl) | 2000-07-19 | 2002-01-22 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding van 2-(6-gesubstitueerde-1,3-dioxan-4-yl) azijnzuurderivaten. |
| AR034772A1 (es) | 2001-07-13 | 2004-03-17 | Astrazeneca Uk Ltd | Preparacion de los compuestos de aminopirimidina |
| EP1375493A1 (en) | 2002-06-17 | 2004-01-02 | Dsm N.V. | Process for the preparation of an dioxane acetic acid ester |
| GB0218781D0 (en) | 2002-08-13 | 2002-09-18 | Astrazeneca Ab | Chemical process |
| JP4579821B2 (ja) | 2002-12-16 | 2010-11-10 | アストラゼネカ・ユーケイ・リミテッド | ピリミジン化合物を製造するための方法 |
| GB0312896D0 (en) | 2003-06-05 | 2003-07-09 | Astrazeneca Ab | Chemical process |
| UY28501A1 (es) * | 2003-09-10 | 2005-04-29 | Astrazeneca Uk Ltd | Compuestos químicos |
| GB0324791D0 (en) * | 2003-10-24 | 2003-11-26 | Astrazeneca Ab | Chemical process |
| GB0428328D0 (en) * | 2004-12-24 | 2005-02-02 | Astrazeneca Uk Ltd | Chemical process |
| GB0514078D0 (en) * | 2005-07-08 | 2005-08-17 | Astrazeneca Uk Ltd | Chemical process |
| TW200831469A (en) * | 2006-12-01 | 2008-08-01 | Astrazeneca Uk Ltd | Chemical process |
| GB2482525A (en) | 2010-08-05 | 2012-02-08 | Phoenix Chemicals Ltd | A process for the production of acyloxymethyldioxanylacetic derivatives |
| CN105622566B (zh) * | 2014-11-19 | 2018-07-27 | 上海弈柯莱生物医药科技有限公司 | 一种3,5-二取代羟基-6-取代己酸酯衍生物的制备方法 |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB885516A (en) | 1958-01-16 | 1961-12-28 | Arthur Henry Clarkson | Higher fatty acid esters of dextran |
| US3992432A (en) | 1967-04-05 | 1976-11-16 | Continental Oil Company | Phase transfer catalysis of heterogeneous reactions by quaternary salts |
| JPS58164546A (ja) | 1982-03-25 | 1983-09-29 | Sanki Kosan Kk | ｄｌ−マンデル酸ベンジルエステルの製造法 |
| GB9005966D0 (en) | 1990-03-16 | 1990-05-09 | May & Baker Ltd | New compositions of matter |
| JP3097143B2 (ja) | 1991-02-21 | 2000-10-10 | チッソ株式会社 | 生理活性物質合成用光学活性化合物の製造法および光学活性中間体化合物 |
| JP3120292B2 (ja) | 1991-10-18 | 2000-12-25 | イハラケミカル工業株式会社 | 脂肪族カルボン酸ハロメチルエステル類の製造法 |
| WO1993008823A1 (en) | 1991-11-06 | 1993-05-13 | Tanabe Seiyaku Co., Ltd. | Guanidinyl and related cell adhesion modulation compounds |
| US5278313A (en) | 1992-03-27 | 1994-01-11 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Process for the preparation of 1,3-dioxane derivatives useful in the preparation of HMG-COA reductase inhibitors |
| JP3071340B2 (ja) | 1993-06-02 | 2000-07-31 | セントラル硝子株式会社 | ２−クロロ−ピリジンメタノールの製造方法 |
| FR2741620B1 (fr) | 1995-11-28 | 1997-12-26 | Oreal | Procede de preparation de composes a groupement beta-hydroxy -delta-lactone analogues de la (+) compactine et de la (+) mevinoline |
| US6278001B1 (en) | 1995-11-28 | 2001-08-21 | L'oréal | Method for preparing (+) compactin and (+) mevinolin analog compounds having a β-hydroxy-δ-lactone grouping |
| JPH10158199A (ja) | 1996-10-02 | 1998-06-16 | Dai Ichi Seiyaku Co Ltd | カルボン酸化合物のエステル化法 |
| KR100654115B1 (ko) * | 1998-08-05 | 2006-12-05 | 카네카 코포레이션 | 광학 활성 2-[6-(히드록시메틸)-1,3-디옥산-4-일]아세트산유도체의 제조 방법 |
| GB9903472D0 (en) | 1999-02-17 | 1999-04-07 | Zeneca Ltd | Chemical process |
| HU227840B1 (en) | 1999-05-06 | 2012-05-02 | Egis Gyogyszergyar Nyilvanosan M Kod Ruszvunytarsasag | Intermediates of atorvastatin synthesis and process for producing them |
| WO2001072706A1 (en) | 2000-03-28 | 2001-10-04 | Biocon India Limited | Synthesis of [r-(r*,r*)]-2-(4-fluorophenyl)-beta,delta-dihydroxy-5-(1-methylethyl)-3-phenyl-4-[(phenylamino)carbonyl]-1h-pyrrole-1-heptanoic acid hemi calcium salt (atorvastatin) |
| GB0011120D0 (en) | 2000-05-09 | 2000-06-28 | Avecia Ltd | Process |
| NL1015744C2 (nl) | 2000-07-19 | 2002-01-22 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding van 2-(6-gesubstitueerde-1,3-dioxan-4-yl) azijnzuurderivaten. |
| AR034772A1 (es) | 2001-07-13 | 2004-03-17 | Astrazeneca Uk Ltd | Preparacion de los compuestos de aminopirimidina |
| BR0215602A (pt) | 2002-02-25 | 2004-12-07 | Biocon Ltd | ésteres de boronato |
| EP1375493A1 (en) | 2002-06-17 | 2004-01-02 | Dsm N.V. | Process for the preparation of an dioxane acetic acid ester |
| GB0218781D0 (en) | 2002-08-13 | 2002-09-18 | Astrazeneca Ab | Chemical process |
| JP4579821B2 (ja) | 2002-12-16 | 2010-11-10 | アストラゼネカ・ユーケイ・リミテッド | ピリミジン化合物を製造するための方法 |
| GB0312896D0 (en) | 2003-06-05 | 2003-07-09 | Astrazeneca Ab | Chemical process |
| WO2004113314A1 (en) | 2003-06-23 | 2004-12-29 | Biocon Limited | Novel boronate esters |
| UY28501A1 (es) | 2003-09-10 | 2005-04-29 | Astrazeneca Uk Ltd | Compuestos químicos |
| GB0321827D0 (en) | 2003-09-18 | 2003-10-15 | Astrazeneca Uk Ltd | Chemical compounds |
| GB0324791D0 (en) | 2003-10-24 | 2003-11-26 | Astrazeneca Ab | Chemical process |
| JP4266879B2 (ja) | 2004-05-12 | 2009-05-20 | 大阪瓦斯株式会社 | ガス化炉及び複合リサイクル装置 |
| US9626437B2 (en) * | 2004-06-10 | 2017-04-18 | International Business Machines Corporation | Search scheduling and delivery tool for scheduling a search using a search framework profile |
| GB0428328D0 (en) | 2004-12-24 | 2005-02-02 | Astrazeneca Uk Ltd | Chemical process |
-
2001
- 2001-12-27 EP EP01000794A patent/EP1323717A1/en not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-09-12 UA UA20040604878A patent/UA77467C2/uk unknown
- 2002-12-09 HU HU0402007A patent/HUP0402007A3/hu unknown
- 2002-12-09 DE DE60209798T patent/DE60209798T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-09 AT AT02793596T patent/ATE319701T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-12-09 BR BR0215310-6A patent/BR0215310A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-12-09 WO PCT/NL2002/000876 patent/WO2003059901A1/en active IP Right Grant
- 2002-12-09 MX MXPA04006306A patent/MXPA04006306A/es active IP Right Grant
- 2002-12-09 JP JP2003560004A patent/JP2005519898A/ja active Pending
- 2002-12-09 AU AU2002359093A patent/AU2002359093B2/en not_active Ceased
- 2002-12-09 IL IL16268702A patent/IL162687A0/xx active IP Right Grant
- 2002-12-09 KR KR1020047010040A patent/KR100958367B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-12-09 NZ NZ533445A patent/NZ533445A/en not_active IP Right Cessation
- 2002-12-09 US US10/501,250 patent/US7718812B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-09 EP EP02793596A patent/EP1461331B9/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-09 CN CNB028262018A patent/CN1286830C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-09 RU RU2004118057/04A patent/RU2301229C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-12-09 CA CA2470647A patent/CA2470647C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-12-09 PL PL370223A patent/PL207129B1/pl not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-06-07 ZA ZA200404482A patent/ZA200404482B/en unknown
- 2004-06-22 IL IL162687A patent/IL162687A/en not_active IP Right Cessation
- 2004-06-22 IS IS7332A patent/IS2407B/is unknown
- 2004-06-22 CO CO04058284A patent/CO5590893A2/es not_active Application Discontinuation
- 2004-07-23 NO NO20043159A patent/NO328643B1/no not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-03-10 HK HK05102090A patent/HK1069575A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-02-09 JP JP2010026513A patent/JP2010132690A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO328643B1 (no) | Fremgangsmate for fremstilling av 2-(6-substituerte-1,3-dioksan-4-yl) eddiksyrederivater | |
| JP4384353B2 (ja) | アシル化環状１，３−ジカルボニル化合物の製造方法 | |
| US5466816A (en) | Process for preparation of azolylmethylcycloalkanol derivatives | |
| JP6944519B2 (ja) | シクロプロピル置換アセトフェノン類を製造する方法 | |
| EP0805791B1 (en) | Process for the production of 2-(substituted benzoyl)-1,3 cyclohexanediones | |
| Dandia et al. | Microwave assisted one pot synthesis of a series of trifluoromethyl substituted spiro [indole–triazoles] | |
| JPH05320145A (ja) | トリアジン誘導体の製造方法 | |
| HU180358B (en) | Process for producing substituted cyclopropane derivatives | |
| JP2004533483A (ja) | ニトリル化合物調製のためのプロセス | |
| US5756815A (en) | Process for the preparation arylamalonates | |
| US6642418B1 (en) | Processes for preparing intermediates | |
| JPH10310563A (ja) | オキサゾリンを用いるクロロケトンの製造方法 | |
| PL217253B1 (pl) | Odmiany polimorficzne pochodnej 1-pirolu oraz sposób ich otrzymywania | |
| JPS63196569A (ja) | 光学活性２−ヒドロキシエチル−アゾール誘導体の製造方法 | |
| SU1705283A1 (ru) | Способ получени 3-замещенных 1-N-диалкиламино-2,2-(дициано)метилен-4-цианопирролидинов | |
| JP2007145835A (ja) | オキセタン化合物 | |
| JP4183781B2 (ja) | Ｓ，ｓ−（６−メチルキノキサリン−２，３−ジイル）ジチオカーボネートの製造方法 | |
| CN103974946B (zh) | 制备他汀前体的方法 | |
| SU453835A3 (ru) | Способ получения 2- | |
| JP2003055343A (ja) | ハロゲノメチルピロール化合物の製造方法及びハロゲノメチルピロール化合物 | |
| WO2004052823A1 (en) | Process for the preparation of unsaturated esters | |
| JPWO2002076962A1 (ja) | ３−オキソ−２−（２−チアゾリル）プロパンニトリルの製造方法および中間体 | |
| MXPA00009322A (en) | Processes for preparing intermediates | |
| JPS60181049A (ja) | 菊酸誘導体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |