JP2003055343A

JP2003055343A - ハロゲノメチルピロール化合物の製造方法及びハロゲノメチルピロール化合物

Info

Publication number: JP2003055343A
Application number: JP2001250105A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Kato; 雅彦加藤
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 2001-08-21
Filing date: 2001-08-21
Publication date: 2003-02-26

Abstract

(57)【要約】【課題】機能製品、農薬、医薬等の製造中間体として有
用なハロゲノメチルピロール化合物の簡便かつ工業的に
有利に製造する方法、及び新規なハロゲノメチルピロー
ル化合物を提供する。【解決手段】ヒドロキシメチルピロール化合物（１）に
ハロゲン化水素（ＨＹ）を反応させることを特徴とする
ハロゲノメチルピロール化合物（２）の製造方法、及び
ハロゲノメチルピロール化合物（２）（ＡがＣ１〜Ｃ６
アルコキシカルボニル基である化合物を除く。）。【化１】〔ＡはＣ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよ
いフェニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、Ｃ１
〜Ｃ６ハロアルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキ
シカルボニル基等を表し、Ｘはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ
６アルキル基等を表し、Ｙはハロゲン原子を表し、ｎは
０又は１を表し、ｍは０〜３を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、機能製品、農薬、
医薬等の製造中間体として有用なハロゲノメチルピロー
ル化合物の製造方法及びハロゲノメチルピロール化合物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ピロール環の炭素原子にハロゲノメチル
基が結合した化合物（以下「ハロゲノメチルピロール化
合物」という。）は、機能製品、農薬、医薬等の製造中
間体として有用である。従来、ピロール環の炭素原子に
ヒドロキシメチル基が結合した化合物（以下「ヒドロキ
シメチルピロール化合物」という。）のヒドロキシメチ
ル基をハロゲノメチル基に変換する方法としては、例え
ば、（１）１−ｔ−ブトキシカルボニル−３，４−ジ
（ヒドロキシメチル）ピロールに、テトラヒドロフラン
中で、Ｎ−ブロモスクシンイミド及びトリフェニルホス
フィンを反応させて、１−ｔ−ブトキシカルボニル−
３，４−ジ（ブロモメチル）ピロールを得る方法（特表
平８−５００５９１号公報）、（２）ピロール環にヒド
ロキシメチル基を有するポルフィリン化合物に、スルホ
ニルクロリドを反応させて、該ヒドロキシメチル基をア
リールスルホニルオキシメチル基又はアルキルスルホニ
ルオキシメチル基とし、さらに塩化リチウム等のアルカ
リ金属ハロゲン化物を反応させて、ピロール環にハロゲ
ノメチル基を有するポルフィリン化合物を得る方法（特
公平４−２７９８６号公報）、及び（３）ピロール環に
ヒドロキシメチル基を有するポルフィリン化合物にハロ
ゲン化チオニルを反応させ、ピロール環にハロゲノメチ
ル基を有するポルフィリン化合物を得る方法（同公報）
等が知られている。

【０００３】しかしながら、（１）の方法においては目
的物と副生するトリフェニルホスフィンオキサイドとを
分離する工程が必要となり、また、上記（１）〜（３）
の方法は、いずれも高価な試薬を必要とするため、工業
的に大量生産する上で有利な方法とは言えなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる実状に
鑑みてなされたものであり、ヒドロキシメチルピロール
化合物を原料として、ハロゲノメチルピロール化合物を
簡便かつ工業的に有利に製造する方法、及び新規なハロ
ゲノメチルピロール化合物を提供することを課題とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ヒドロキシメチルピロ
ール化合物にハロゲン化水素を反応させることにより、
ハロゲノメチルピロール化合物を簡便かつ効率よく得る
ことができることを見出し、本発明を完成するに到っ
た。

【０００６】すなわち、本発明は第１に、一般式（１）

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中、ＡはＣ１〜Ｃ６アルキル基、置換
基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していて
もよいフェニルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスル
ホニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基、ホル
ミル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６
ハロアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよい
ベンゾイル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を
表し、Ｘはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ニト
ロ基、シアノ基又は置換基を有していてもよいフェニル
基を表し、ｎは０又は１を表し、ｎが０のとき、ｍは０
又は１〜３の整数を表し、ｎが１のとき、ｍは０、１又
は２を表す。また、ｍが２以上の場合、Ｘは同一又は相
異なっていてもよい。）で表される化合物とハロゲン化
水素を反応させることを特徴とする、一般式（２）

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、Ａ、Ｘ、ｍ及びｎは前記と同じ意
味を表し、Ｙはハロゲン原子を表す。）で表されるハロ
ゲノメチルピロール化合物の製造方法を提供する。

【００１１】また、本発明は第２に、一般式（３）

【００１２】

【化６】

【００１３】（式中、Ａ^１はＣ１〜Ｃ６アルキル基、置
換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有してい
てもよいフェニルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルス
ルホニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基、ホ
ルミル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ
６ハロアルキルカルボニル基又は置換基を有していても
よいベンゾイル基を表し、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは前記と同
じ意味を表す。）で表される新規ハロゲノメチルピロー
ル化合物を提供する。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の製造方法は、一般式
（１）で表されるヒドロキシメチルピロール化合物にハ
ロゲン化水素を反応させることを特徴とする。

【００１５】一般式（１）及び（２）中、Ａは、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のＣ１〜Ｃ６
アルキル基；置換基を有していてもよいフェニル基；置
換基を有していてもよいフェニルスルホニル基；メチル
スルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスル
ホニル基、イソプロピルスルホニル基等のＣ１〜Ｃ６ア
ルキルスルホニル基；トリフルオロメチルスルホニル基
等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基；ホルミル
基；アセチル基、プロピオニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキ
ルカルボニル基；クロロアセチル基、ジクロロアセチル
基、トリフルオロアセチル基等のＣ１〜Ｃ６ハロアルキ
ルカルボニル基；置換基を有していてもよいベンゾイル
基；又は、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカル
ボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカ
ルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を表
す。

【００１６】前記置換基を有していてもよい（フェニル
基、フェニルスルホニル基又はベンゾイル基）の置換基
としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等
のハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチ
ル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキ
シ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基等が挙げられる。ま
た、前記フェニル基、フェニルスルホニル基又はベンゾ
イル基は、ベンゼン環の任意の位置に同一又は相異なる
複数の置換基を有していてもよい。

【００１７】Ｘは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等
のハロゲン原子；メチル基、エチル基等のＣ１〜Ｃ６ア
ルキル基；ニトロ基；シアノ基；又は置換基を有してい
てもよいフェニル基を表す。置換基を有していてもよい
フェニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子等のハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；メチ
ル基、エチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基等が挙
げられる。また、前記フェニル基は、ベンゼン環の任意
の位置に同一又は相異なる複数の置換基を有していても
よい。Ｙは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子等のハロゲン原子を表し、ｎは０又は１を表す。ま
た、ｎが０のとき、ｍは０又は１〜３の整数を表し、ｎ
が１のとき、ｍは０、１又は２を表す。ｍが２以上の場
合、Ｘは同一又は相異なっていてもよい。

【００１８】本発明に用いられるハロゲン化水素として
は、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素等が
挙げられる。これらの中でも、取扱い性及び効率よく目
的物を得ることができること等から、塩化水素又は臭化
水素の使用が好ましく、臭化水素の使用が特に好まし
い。

【００１９】反応は、有機溶媒を用いなくても行うこと
ができるが、有機溶媒を用いて行うのが好ましい。有機
溶媒を用いる場合は、一般式（１）で表される化合物の
有機溶媒溶液に、ハロゲン化水素を添加することで、効
率良く反応を進行させることができる。

【００２０】用いられる不活性有機溶媒としては、例え
ば、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等
のハロゲン化炭化水素類；アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン等
の炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラハイドロフラ
ン等のエーテル類；酢酸エチル等のエステル類等が挙げ
られる。これらの中でも、ジクロロメタン等のハロゲン
化炭化水素類、トルエン等の芳香族炭化水素類又はジエ
チルエーテル等のエーテル類の使用が好ましい。これら
の有機溶媒は、１種単独で、あるいは２種以上を混合し
て用いることができる。有機溶媒の使用量は、一般式
（１）で表される化合物１モルに対し、通常１００〜１
０，０００ｍｌの範囲である。

【００２１】一般式（１）で表される化合物とハロゲン
化水素を反応させる方法として、より具体的には、
（ａ）一般式（１）で表される化合物の不活性溶媒溶液
に、ハロゲン化水素ガスを吹き込む方法、（ｂ）一般式
（１）で表される化合物の不活性溶媒溶液に、ハロゲン
化水素の水溶液を添加する方法等が挙げられる。これら
の中でも本発明においては、操作が簡便であること及び
高収率で目的物が得られることから、（ｂ）の方法が好
ましい。ハロゲン化水素水溶液を使用する場合のハロゲ
ン化水素濃度は、通常１０重量％〜９０重量％、好まし
くは３０重量％〜６０重量％の範囲である。

【００２２】ハロゲン化水素の使用量は、一般式（１）
で表される化合物のヒドロキシ基に対して、通常１当量
〜３００当量、好ましくは４当量〜５０当量の範囲であ
る。反応温度は、通常−２０℃〜溶媒の沸点までの温度
範囲、好ましくは０℃〜６０℃、より好ましくは０℃〜
室温である。反応は、通常０．５〜４８時間、好ましく
は０．５時間〜１０時間で終了する。

【００２３】反応終了後は、通常の後処理操作に従って
単離・精製を行い、目的物を効率よく得ることができ
る。目的物の構造は、ＮＭＲ、ＩＲ、ＭＡＳＳスペクト
ル等の各種スペクトルの測定を行うことにより決定する
ことができる。

【００２４】出発原料となる一般式（１）で表される化
合物は、例えば、ＷＯ９４／４５３１号公報、ＵＳＰ．
５４２８１５８号公報等に記載の公知の方法で製造する
ことができる。例えば、３，４−ジ（ヒドロキシメチ
ル）ピロール化合物は、マレイン酸ジアルキルエステル
又はフマル酸ジアルキルエステルとトシルメチルイソシ
アニド（Ｔｏｓｍｉｃ）を塩基存在下に反応させて、
３，４−ジアルコキシカルボニルピロール化合物を得た
後、ピロール環の窒素原子を保護基により保護し、次い
で還元することにより得ることができる（下記反応式参
照）。

【００２５】

【化７】

【００２６】（式中、ｒ及びｒ’はそれぞれ独立してＣ
１〜Ｃ６アルキル基を表し、Ａは前記と同じ意味を表
す。）

【００２７】本発明の第２は、前記一般式（３）で表さ
れる新規ハロゲノメチルピロール化合物である。一般式
（３）において、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは、前記と同じ意味
を表す。Ａ^１は、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシアルキル基を除
く前記Ａと同じ意味を表す。

【００２８】本発明の一般式（３）で表される化合物の
具体例としては、１−メチル−３−クロロメチルピロー
ル、１−メチル−３−ブロモメチルピロール、１−エチ
ル−３−クロロメチルピロール、１−エチル−３−ブロ
モメチルピロール、１−フェニル−３−クロロメチルピ
ロール、１−フェニル−３−ブロモメチルピロール、１
−（ｐ−クロロフェニル）−３−クロロメチルピロー
ル、１−（ｐ−クロロフェニル）−３−ブロモメチルピ
ロール、１−（ｐ−メチルフェニル）−３−クロロメチ
ルピロール、１−（ｐ−メチルフェニル）−３−ブロモ
メチルピロール、１−フェニルスルホニル−３−クロロ
メチルピロール、１−フェニルスルホニル−３−ブロモ
メチルピロール、１−（ｐ−メチルフェニルスルホニ
ル）−３−クロロメチルピロール、１−（ｐ−メチルフ
ェニルスルホニル）−３−ブロモメチルピロール、１−
（ｐ−メトキシフェニルスルホニル）−３−クロロメチ
ルピロール、１−（ｐ−メトキシフェニルスルホニル）
−３−ブロモメチルピロール、１−メチルスルホニル−
３−クロロメチルピロール、１−メチルスルホニル−３
−ブロモメチルピロール、１−トリフルオロメチルスル
ホニル−３−クロロメチルピロール、１−トリフルオロ
メチルスルホニル−３−ブロモメチルピロール、１−ホ
ルミル−３−クロロメチルピロール、１−ホルミル−３
−ブロモメチルピロール、１−アセチル−３−クロロメ
チルピロール、１−アセチル−３−ブロモメチルピロー
ル、１−クロロアセチル−３−クロロメチルピロール、
１−ブロモアセチル−３−クロロメチルピロール、１−
ベンゾイル−３−クロロメチルピロール、１−ベンゾイ
ル−３−ブロモメチルピロール、１−（ｐ−メトキシベ
ンゾイル）−３−クロロメチルピロール、１−（ｐ−メ
トキシベンゾイル）−３−ブロモメチルピロール等の３
−ハロゲノメチルピロール化合物；

【００２９】１−メチル−２，３−ジ（クロロメチル）
ピロール、１−メチル−２，３−ジ（ブロモメチル）ピ
ロール、１−エチル−２，３−ジ（クロロメチル）ピロ
ール、１−エチル−２，３−ジ（ブロモメチル）ピロー
ル、１−フェニル−２，３−ジ（クロロメチル）ピロー
ル、１−フェニル−２，３−ジ（ブロモメチル）ピロー
ル、１−（ｐ−クロロフェニル）−２，３−ジ（クロロ
メチル）ピロール、１−（ｐ−クロロフェニル）−２，
３−ジ（ブロモメチル）ピロール、１−（ｐ−メチルフ
ェニル）−２，３−ジ（クロロメチル）ピロール、１−
（ｐ−メチルフェニル）−２，３−ジ（ブロモメチル）
ピロール、１−フェニルスルホニル−２，３−ジ（クロ
ロメチル）ピロール、１−フェニルスルホニル−２，３
−ジ（ブロモメチル）ピロール、１−（ｐ−メチルフェ
ニルスルホニル）−２，３−ジ（クロロメチル）ピロー
ル、１−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）−２，３−
ジ（ブロモメチル）ピロール、１−（ｐ−メチルフェニ
ルスルホニル）−５−メチル−２，３−ジ（クロロメチ
ル）ピロール、１−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）
−５−メチル−２，３−ジ（ブロモメチル）ピロール、
１−（ｐ−メトキシフェニルスルホニル）−２，３−ジ
（クロロメチル）ピロール、１−（ｐ−メトキシフェニ
ルスルホニル）−２，３−ジ（ブロモメチル）ピロー
ル、１−メチルスルホニル−２，３−ジ（クロロメチ
ル）ピロール、１−メチルスルホニル−２，３−ジ（ブ
ロモメチル）ピロール、１−トリフルオロメチルスルホ
ニル−２，３−ジ（クロロメチル）ピロール、１−トリ
フルオロメチルスルホニル−２，３−ジ（ブロモメチ
ル）ピロール、１−ホルミル−２，３−ジ（クロロメチ
ル）ピロール、１−ホルミル−２，３−ジ（ブロモメチ
ル）ピロール、１−アセチル−２，３−ジ（クロロメチ
ル）ピロール、１−アセチル−２，３−ジ（ブロモメチ
ル）ピロール、１−クロロアセチル−２，３−ジ（クロ
ロメチル）ピロール、１−クロロアセチル−２，３−ジ
（ブロモメチル）ピロール、１−ベンゾイル−２，３−
ジ（クロロメチル）ピロール、１−ベンゾイル−２，３
−ジ（ブロモメチル）ピロール、１−（ｐ−メトキシベ
ンゾイル）−２，３−ジ（クロロメチル）ピロール、１
−（ｐ−メトキシベンゾイル）−２，３−ジ（ブロモメ
チル）ピロール等の２，３−ジ（ハロゲノメチル）ピロ
ール化合物；

【００３０】１−メチル−３，４−ジ（クロロメチル）
ピロール、１−メチル−３，４−ジ（ブロモメチル）ピ
ロール、１−エチル−３，４−ジ（クロロメチル）ピロ
ール、１−エチル−３，４−ジ（ブロモメチル）ピロー
ル、１−フェニル−３，４−ジ（クロロメチル）ピロー
ル、１−フェニル−３，４−ジ（ブロモメチル）ピロー
ル、１−（ｐ−クロロフェニル）−３，４−ジ（クロロ
メチル）ピロール、１−（ｐ−クロロフェニル）−３，
４−ジ（ブロモメチル）ピロール、１−（ｐ−メチルフ
ェニル）−３，４−ジ（クロロメチル）ピロール、１−
（ｐ−メチルフェニル）−３，４−ジ（ブロモメチル）
ピロール、１−フェニルスルホニル−３，４−ジ（クロ
ロメチル）ピロール、１−フェニルスルホニル−３，４
−ジ（ブロモメチル）ピロール、１−（ｐ−メチルフェ
ニルスルホニル）−３，４−ジ（クロロメチル）ピロー
ル、１−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）−３，４−
ジ（ブロモメチル）ピロール、１−（ｐ−メチルフェニ
ルスルホニル）−２−メチル−３，４−ジ（クロロメチ
ル）ピロール、１−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）
−２−メチル−３，４−ジ（ブロモメチル）ピロール、
１−（ｐ−メトキシフェニルスルホニル）−３，４−ジ
（クロロメチル）ピロール、１−（ｐ−メトキシフェニ
ルスルホニル）−３，４−ジ（ブロモメチル）ピロー
ル、１−メチルスルホニル−３，４−ジ（クロロメチ
ル）ピロール、１−メチルスルホニル−３，４−ジ（ブ
ロモメチル）ピロール、１−トリフルオロメチルスルホ
ニル−３，４−ジ（クロロメチル）ピロール、１−トリ
フルオロメチルスルホニル−３，４−ジ（ブロモメチ
ル）ピロール、１−ホルミル−３，４−ジ（クロロメチ
ル）ピロール、１−ホルミル−３，４−ジ（ブロモメチ
ル）ピロール、１−アセチル−３，４−ジ（クロロメチ
ル）ピロール、１−アセチル−３，４−ジ（ブロモメチ
ル）ピロール、１−クロロアセチル−３，４−ジ（クロ
ロメチル）ピロール、１−クロロアセチル−３，４−ジ
（ブロモメチル）ピロール、１−ベンゾイル−３，４−
ジ（クロロメチル）ピロール、１−ベンゾイル−３，４
−ジ（ブロモメチル）ピロール、１−（ｐ−メトキシベ
ンゾイル）−３，４−ジ（クロロメチル）ピロール、１
−（ｐ−メトキシベンゾイル）−３，４−ジ（ブロモメ
チル）ピロール等の３，４−ジ（ハロゲノメチル）ピロ
ール化合物等が挙げられる。

【００３１】これらの中でも、３−ハロゲノメチルピロ
ール化合物又は３，４−ジ（ハロゲノメチル）ピロール
化合物が好ましく、３，４−ジ（ハロゲノメチル）ピロ
ール化合物がより好ましい。また、ハロゲノメチル基と
しては、ブロモメチル基が好ましい。

【００３２】なお、一般式（３）で表される本発明のハ
ロゲノメチルピロール化合物は、前記した本発明のハロ
ゲノメチルピロール化合物の製造方法によって製造する
ことができるが、例えば、特表平８−５００５９１号公
報、特公平４−２７９８６号公報等に記載の公知の方法
によって製造することもできる。

【００３３】本発明の一般式（３）で表される化合物
は、機能製品、農薬、医薬等の製造中間体として有用で
ある。例えば、３，４−ジ（ハロゲノメチル）ピロール
化合物は、２次電池の電極材料の製造原料となる。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではな
い。実施例１１−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）−
３，４−ジ（ブロモメチル）ピロールの製造

【００３５】

【化８】

【００３６】１−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）−
３，４−ジ（ヒドロキシメチル）ピロール０．２ｇ
（０．７ｍｍｏｌ）のトルエン５ｍｌ溶液に、４７％臭
化水素酸４ｍｌを加えて、室温で５時間撹拌した。反応
終了後、トルエン層を分取し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した後、減圧濃縮して、１−（ｐ−メチルフェニル
スルホニル）−３，４−ジ（ブロモメチル）ピロール
０．２６ｇ得た。収率９０％ｍｐ１１８−１１９℃

【００３７】実施例２１−（ｐ−メチルフェニルスル
ホニル）−３，４−ジ（ブロモメチル）ピロールの製造１−（ｐ−メチルフェニルスルホニル）−３，４−ジ
（ヒドロキシメチル）ピロール０．２ｇ（０．７ｍｍｏ
ｌ）のジエチルエーテル４ｍｌ溶液に、４７％臭化水素
酸３ｍｌを加えて、室温で１時間撹拌した。反応終了
後、反応液に水及びジエチルエーテルを加えた後、ジエ
チルエーテル層を分取し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。このものを減圧濃縮し、１−（ｐ−メチルフェニ
ルスルホニル）−３，４−ジ（ブロモメチル）ピロール
０．２９ｇを得た。収率定量的（〜１００％）

【００３８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
機能製品、農薬、医薬等の製造中間体として有用な新規
ハロゲノメチルピロール化合物が提供される。また、本
発明の製造方法によれば、ハロゲノメチルピロール化合
物を簡便かつ工業的に有利に製造することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）【化１】（式中、ＡはＣ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有してい
てもよいフェニル基、置換基を有していてもよいフェニ
ルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、Ｃ
１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基、ホルミル基、Ｃ１
〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル
カルボニル基、置換基を有していてもよいベンゾイル基
又はＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を表し、Ｘはハ
ロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ニトロ基、シアノ
基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表し、ｎ
は０又は１を表し、ｎが０のとき、ｍは０又は１〜３の
整数を表し、ｎが１のとき、ｍは０、１又は２を表す。
また、ｍが２以上の場合、Ｘは同一又は相異なっていて
もよい。）で表される化合物とハロゲン化水素を反応さ
せることを特徴とする、一般式（２）【化２】（式中、Ａ、Ｘ、ｍ及びｎは前記と同じ意味を表し、Ｙ
はハロゲン原子を表す。）で表されるハロゲノメチルピ
ロール化合物の製造方法。
【請求項２】一般式（３）【化３】（式中、Ａ^１はＣ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有して
いてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいフェ
ニルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル基、ホルミル基、Ｃ
１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキ
ルカルボニル基又は置換基を有していてもよいベンゾイ
ル基を表し、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは前記と同じ意味を表
す。）で表されるハロゲノメチルピロール化合物。