NO327140B1 - Polyuretanskum, tekstil/skumkompositt inneholdene nevnte skum samt fremgangsmate for fremstilling av et komposittmateriale. - Google Patents

Polyuretanskum, tekstil/skumkompositt inneholdene nevnte skum samt fremgangsmate for fremstilling av et komposittmateriale. Download PDF

Info

Publication number
NO327140B1
NO327140B1 NO20006420A NO20006420A NO327140B1 NO 327140 B1 NO327140 B1 NO 327140B1 NO 20006420 A NO20006420 A NO 20006420A NO 20006420 A NO20006420 A NO 20006420A NO 327140 B1 NO327140 B1 NO 327140B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
polyether
polyurethane foam
foam
molecular weight
textile
Prior art date
Application number
NO20006420A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20006420L (no
NO20006420D0 (no
Inventor
Peter Haas
Matthaeus Gossner
Klaus-Peter Herzog
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO20006420D0 publication Critical patent/NO20006420D0/no
Publication of NO20006420L publication Critical patent/NO20006420L/no
Publication of NO327140B1 publication Critical patent/NO327140B1/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/245—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it being a foam layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00—Composition of foam
    • B32B2266/02—Organic
    • B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/0278—Polyurethane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2350/00—Acoustic or vibration damping material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249955—Void-containing component partially impregnated with adjacent component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

Oppfinnelsen angår flammekasjerbart polyuretanskum med høy avskallingsfasthet (Schålfestigkeit), tekstil/skumkompositt inneholdende nevnte skum samt fremgangsmåte for fremstilling av et komposittmateriale.
Nett av skum fremstilt fra blokker av polyuretanskum ved kutteprosesser anvendes ofte for å kasjering med mange ulike tekstiler for forskjellige anvendelser. Dette gjennomføres ved hjelp av en klebe- eller overflatesmeltefremgangsmåte som f.eks. flammekasjering. For den vanlige flammekasjeringen anvendes polyester-polyuretanskumplaster, som egner seg spesielt godt. Estergruppene i polyolkomponenten bevirker en god smelteklebekarakteristikk med optimal størknings-karakteristikk; skumplastene viser en utmerket høy adhesjon på tekstiler. Slike polyester-polyuretanskumplast-tekstilkasjeringer har avskalningsfasthet ifølge DIN 53357 på fra 18 til 22 N. De viser dessuten bruddforlengelser med rundt 300% og fastheter rundt 200 kPa og tillater derfor høye kasjeringshastigheter. Videre er slike polyester-skumplaster selvslukkende ifølge FMVSS 302 (SE) ved bestemte råtettheter. Derfor anvendes for kasjeringen overveiende polyester-skumplaster som skumplast-folie. Imidlertid er deres foggingkarakteristikk ifølge DIN 75201 en ulempe ettersom polyesterpolyolene på grunn av fremstillingen inneholder foggingaktive lavmolekylære komponenter. Dessuten har de en stor andel av lukket cellestruktur.
Et alternativ er anvendelsen av skumplaster på polyeterbasis. Disse utviser imidlertid en ikke tilfredsstillende kasjeringsevne. Ulike metoder for å øke kasjeringsevnen til polyeter-skumplaster har blitt foreslått: Således foreslås i EP-A 25 549 tilsatsen av hydroksypivalinsyreneopentylgykolester ved skumplastfremstilling. På denne måten oppnås en god kasjeringsevne og en god høyfrekvens sveisbarhet, imidlertid oppnår man også ved høyere råtettheter for eterskumplaster høye verdier for trykkdeformasjonsresten.
EP-A 35 687 viser anvendelsen av oppløsninger av omsetningsprodukter av diisocyanater med diprimære dioler i høymolekylære polyetere med overveiende sekundære hydroksylgrupper for fremstilling av flammekasjerbare skumplaster. De således oppnådde skumplaster er imidlertid ikke aldringsbestandige. Således finner man f.eks. en dårligere tilbakestillingsevne (Ruckstellåfhigkeit) etter vedvarende belastning. Ved lavere råtettheter og ved tilsats av flammebeskyttelsesmidler for å oppnå selvslukkende egenskaper, er disse ulempene dog mer utpreget.
US-PS 5 891 928 og 5 900 087 beskriver tilsats av alifatiske dioler eller polymerdioler til polyeter-skumplastformuleringer for forbedring av flammekasjerbarheten. Den oppnådde avskallingsfastheten til de kasjerte delene er med 8 til 14 N likevel tydelig lavere enn de kasjerte polyester-skumplaster som oppnår verdier på fra 18 til 22 N. For en god adhesjon er erfaringsmessig ca. 16 N avskallingsfasthet nødvendig.
Det ble nå funnet at ved anvendelse av aromatisk modifiserte glykoler henholdsvis eterglykoler, lykkes man i fremstilling av eterskumplast som kan flammekasjeres, hvis avskallingsfasthet, strekkfasthet og bruddforlengelse kan sammenlignes med de av polyesterskumplaster og som i tillegg viser de gunstige aldrings- og foggingskarakteristikker av polyeter-skumplaster, også ved skumplaster som innstilles selvslukkende ifølge FMVSS 302.
Et første aspekt ved oppfinnelsen vedrører polyeter-polyuretanskum, kjennetegnet ved at det oppnås ved omsetning av
A) polyisocyanater eller polyisocyanatprepolymerer med
B) minst en polyeterpolyol med funksjonaliteten 2 til 6 og en antallsmessig midlere molekylvekt på fra 1000 til 10.000 g/mol, C) eventuelt alifatiske kjedeforlengere med en molekylvekt på fra 62 til 800, D) minst bifunksjonelle aromatiske polyoler i mengder på 1-20 vekt-%, beregnet på summen av komponentene B) og C), som flammelamineringstilsatsstoffer, E) vann, eventuelt CO2, spesielt i flytende form, og/eller organiske drivmidler,
F) eventuelt stabilisatorer,
G) eventuelt aktivatorer,
H) eventuelt flammebeskyttelsesmidler såvel som andre tilsatsstoffer. Som bestanddel A) anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen organiske di-eller polyisocyanater eller polyisocyanatprepolymerer. Som di- eller polyisocyanater anvendes alifatiske, cykloalifatiske, aralifatiske, aromatiske og heterocykliske polyisocyanater som f.eks. beskrevet i Justus Liebigs Annalen der Chemie 562 (1949) 75, f.eks. slike med formel
i hvilken
n betyr et helt tall på fra 2 til 4, fortrinnsvis 2, og
Q betyr en alifatisk hydrokarbonrest med 2 til 18, fortrinnsvis 6 til 10 C-atomer, en cykloalifatisk hydrokarbonrest med 4 til 15, fortrinnsvis 5 til 10 C-atomer, en aromatisk hydrokarbonrest med 6 til 15, fortrinnsvis 6 til 13 C-atomer eller en aralifatisk, aromatisk hydrokarbonrest med 8 til 15, fortrinnsvis 8 til 13 C-atomer.
Foretrukket er polyisocyanater som beskrevet i DE-OS 28 32 253. Spesielt foretrukket anvendes vanligvis de teknisk lett tilgjengelige polyisocyanater, f.eks. 2,4- og 2,6-toluylendiisocyanatet samt hvilke som helst ønskede blandinger av disse isomerene ("TDI"), polyfenyl-polymetylenpolyisocyanater som de fremstilles ved anilin-formaldehyd-kondensasjon og etterfølgende fosgenering ("rå-MDI") og karbodiimidgrupper, uretangrupper, allofanatgrupper, isocyanuratgrupper, urinstoffgrupper eller biuretgrupper oppvisende polyisocyanater ("modifiserte polyisocyanater"), spesielt slike modifiserte polyisocyanater som avledes fra 2,4-og/eller 2,6-toluylendiisocyanat henholdsvis fra 4,4'- og/eller 2,4'-difenylmetandiisocyanat. Det kan også anvendes trepolymerer fra de nevnte isocyanatene og organiske forbindelser med minst en hydroksylgruppe. Det nevnes f.eks. polyol- og polyester som oppviser en til fire hydroksylgrupper med (antallsmidlere) molekylvekter på fra 60 til 1400. Meget spesielt foretrukket anvendes de under betegnelsen "polymert difenylmetandiisocyanat" teknisk oppnåelige polyisocyanater med en høyere funksjonalitet enn 2,0 samt fra disse fremstilte prepolymerer.
Ifølge opprinnelsen inneholder polyolkomponenten B) minst en polyeterpolyol (poly(oksyalkylen)polyol) med funksjonalitet 2 til 6 og en tallmidlere molekylvekt på fra 1.000 til 10.000 g/mol. Det kan imidlertid også anvendes blandinger av slike polyoler.
De ifølge oppfinnelsen anvendte poly(oksyalkylen)polyolene kan f.eks. fremstilles ved polyaddisjon av alkylenoksider på polyfunksjonelle starterforbindelser i nærvær av basiske katalysatorer. Foretrukne starterforbindelser er molekyler med 2 til 6 hydroksylgrupper pr. molekyl som vann, trietanolamin, 1,2-etandiol, 1,2-propandiol, 1,3-propandiol, dietylenglykol, dipropylenglykol, trietylenglykol, tripropylenglykol, 1,2-butandiol, 1,3-butandiol, 1,4-butandiol, 1,2-heksandiol, 1,3-heksandiol, 1,4-heksandiol, 1,5-heksandiol, 1,6-heksandiol, glycerol, trimetylolpropan, pentaerytritt, mannitt eller sorbitt.
Ytterligere mulige starterforbindelser er ammoniakk eller forbindelser som oppviser minst en primær eller sekundær aminogruppe, som f.eks. alifatiske aminer som 1,2-diaminoetan, oligomerer av 1,2-diaminoetan (f.eks. dietylentriamin, trietylentetramin eller pentaetylenheksamin), etanolamin eller dietanolamin. 1,3-diaminopropan, 1,3-diaminobutan, 1,4-diaminobutan, 1,2-diaminoheksan, 1,3-diaminoheksan, 1,4-diaminoheksan, 1,5-diaminoheksan, 1,6-diaminoheksan, aromatiske aminer som 1,2-diaminobenzen, 1,3-diaminotoluen, 2,5-diaminotoluen, 2,6-diaminotoluen, 2,2'-diaminofenylmetan, 2,4'-diaminodifenylmetan, 4,4'-diaminodifenylmetan eller aromatiske aminer, som oppnås ved syrekatalysert kondensering av anilin med formaldehyd. Starterforbindelsene kan anvendes alene eller i blanding.
Alkylenoksider som foretrukket anvendes for fremstilling av de ifølge oppfinnelsen anvendte poly(oksyalkylen)polyoler er oksiran, metyloksiran og etyloksiran. Disse kan anvendes alene eller i blanding. Ved anvendelse i blanding er det mulig å omsette alkylenoksidene statistisk eller blokkvis eller begge deler etter hverandre. Ytterligere informasjon kan hentes fra "Ullmanns Encyclopadie der industriellen Chemie", bind A21,1992, s. 670.
Den ifølge oppfinnelsen anvendte poly(oksyalkylen)polyolen kan også være en dispersjon av et podet polymerisasjonsprodukt i en poly(oksyalkylen)polyol ifølge oppfinnelsen. Dette polymerisasjonsproduktet kan f.eks. fremstilles ved radikalsk in-situ polymerisasjon av akrylnitril og/eller styren i en poly(oksyalkylen)polyol f.eks. ifølge fremgangsmåten fra US-PS 3 523 093. Andre polymerisasjonsprodukter er f.eks. polyurinstofforbindelser, polyhydrazider eller tertiære aminogrupper inneholdende polyuretaner. Egnede fremgangsmåter for fremstilling av dispersjoner av disse polymerisasjonsproduktene er f.eks. beskrevet i EP-A 11 752, US-PS 4 374 209 og DE-OS 32 31 497. Fortrinnsvis utgjør andelen av polymerisasjonsproduktene i dispersjonen 1 til 50 vekt-%.
Ytterligere eksempler på egnede polyoler som kan inneholdes i polyolkomponenten B) er polyfunksjonelle alkoholer eller aminer eller aminoalkoholer eller blandinger av disse samt deres oksypropylerte og/eller oksyetylerte følgeprodukter.
Som komponent C) anvendes eventuelt alifatiske kjedeforlengere med en molekylvekt på fra 62 til 800 g/mol, som f.eks. glyserin, glykoler, sorbitt samt alkanolaminer.
Som tilsatsstoffer D) anvendes ifølge oppfinnelsen minst bifunksjonelle aromatiske polyoler i mengder på 1-20 vekt-%, beregnet på summen av komponentene B) og C), som flammelamineringstilsatsstoffer.
Det kan derved anvendes både aromatiske polyesterpolyoler og polyeterpolyoler. Disse polyolene har fortrinnsvis ved siden av en relativt kort kjedealifatisk eterandel, aromatbundede ester- eller etergrupperinger. Anvendes aromatiske polyeterpolyoler, så utviser disse fortrinnsvis en antallsmidlere molekylvekt på fra 150 til 999 g/mol, spesielt foretrukket 150 til 700 g/mol. Egnede polyesterpolyoler har fortrinnsvis antallsmidlere molekylvekt på fra 150 til 1200 g/mol, spesielt foretrukket 150 til 1000 g/mol.
Eksempler er aromatiske polyesterpolyoler av minst bifunksjonelle aromatiske dikarboksylsyrer som ftalsyre, tereftalsyre, isoftalsyre eller også høyere funksjonelle karboksylsyrer som trimellitsyre, trimesinsyre, hvis karboksylgrupper er forestret med glykoler som etylenglykol, propylenglykol, dietylenglykol, dipropylenglykol, tripropylenglykol, trietylenglykol, høyere homologer av disse glykoler, butylenglykol eller høyerefunksjonelle alkoholer som glyserin eller trimetylolpropan. Videre kan det anvendes aromatiske polyesterpolyoler med minst to OH-grupper og en estergruppe og en forlenget fenolisk OH-gruppe, f.eks. 4-(2-hydroksyetoksy)-benzosyre-2-hydroksyetylester eller 4-(2-hydroksyetoksy)-benzosyre-2-hydroksyetoksyetylester.
Egnede aromatiske eterpolyoler fremstilles ved alkoksylering av minst bifunksjonelle aromatiske fenolderivater som 2,2-bis-(4-hydroksyfenyl)-propan, hydrokinon, dihydroksynaftalin, brenzkatechin, resorcin, dihydroksybifenyl, bis-(hydroksyfenyl)-metan, dihydroksydifenyleter, hydroksymetylbenzylalkohol, med etylenoksid, propylenoksid eller butylenoksid ifølge personer med kunnskap innenfor fagområdet prinsipielt kjente fremgangsmåter.
I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes fortrinnsvis som komponent E) vann som kjemisk esemiddel som avgir karbondioksid som drivgass ved reaksjon med isocyanatgrupper. Fortrinnsvis anvendes vann i en mengde på fra 1,0 til 6,0 vekt-%, fortrinnsvis 1,5 til 5,5 vekt-% på basis av summen av mengden av bestanddeler B) + C) + D). I bestanddel E) kan det også anvendes ikke-brennbare fysikalske esemidler som karbondioksid, spesielt i flytende form. Prinsipielt kan det også anvendes esemidler fra klassen av hydrokarbonene som C3-C6-alkaner, f.eks. butaner, n-pentan, iso-pentan, cyklo-pentan, heksaner eller lignende eller halogenerte hydrokarboner som diklormetan, diklormonofluormetan, klordifluoretan, l,l-diklor-2,2,2-trifluoretan, 2,2-diklor-2- fluoretan, spesielt klorfrie fluorhydrokarboner som difluormetan, trifluormetan, difluoretan, 1,1,1,2-tetrafluoretan, tetrafluoretan (R 134 eller R 134a) 1,1,1,3,3-pentafluorbutan (R 365 mfc), heptafluorpropan eller også svovelheksafluorid. Også blandinger av disse esemidlene kan anvendes. Ytterligere egnede esemidler er karboksylsyrer som maursyre, eddiksyre, oksalsyre og kjemiske esemidler som frigir gasser i forløpet av skummingsprosessen som f.eks. azoforbindelser. Fortrinnsvis anvendes disse esemidlene i kombinasjon med vann.
Som stabilisatorer F) anvendes fremfor alt polyetersiloksaner, fortrinnsvis vannoppløselige representanter. Disse forbindelsene er generelt slik oppbygd at et langkjedet kopolymerisat av etylenoksid og propylenoksid er forbundet med en polydimetylsiloksanrest. Ytterligere skumstabilisatorer er f.eks. beskrevet i US-PS 2 834 748,2 917 480, 3 629 308 samt US-PS 2 917 480.
Eksempler på aktivatorer G) er tertiære aminer, som trietylamin, tributylamin, N-metylmorfolin, N-etylmorfolin, N,N,N',N'-tetrametyl-etylendiamin, pentametyldietylentriamin og høyere homologer (se DE-A 26 24 527 og DE-A 26 24 528), l,4-diazabicyklo[2.2.2]oktan, N-metyl-N'-dimetylaminoetylpiperazin, bis-(dimetylaminoalkyl)-piperaziner, N,N-dimetylbenzylamin, N,N-dimetylcykloheksylamin, N,N-dietylbenzylamin, bis(N,N-dietylaminoetyl)-adipat, N,N,N',N'-tetrametyl-l,3-butandiamin, N,N-dimetyl-P-fenyletylamin, 1,2-dimetylimidazol, 2-metylimidazol, monocykliske og bicykliske amidiner såvel som bis-(dialkylamino)-alkyletere som 2,2'-bis-(dimetylaminoetyl)-eter.
Som aktivatorer G) kan man også anvende organiske metallforbindelser, spesielt organiske tinnforbindelser. Som organiske tinnforbindelser kan man anvende, ved siden av svovelholdige forbindelser som di-n-oktyl-tinnmerkaptid fortrinnsvis tinn(II)-salter av karboksylsyrer som tinn(II)-acetat, tinn(H)-oktoat, tinn(II)-etylheksoat og tinn(II)-laurat og tinn(IV)-forbmdelser, f.eks. dibutyltinnoksid, dibutyltinndiklorid, dibutyltinndiacetat, dibutyltinndilaurat, dibutyltinnmaleat eller dioktyltinndiacetat.
Som flammebeskyttelsesmidler H) anvendes f.eks. trikresylfosfat, tris(2-kloretyl)fosfat, tris(2-klorpropyl)fosfat, tris(2,3-dibrompropyl)fosfat, tetrakis(2-kloretyl)etylendifosfat, dimetylmetanfosfonat, dietanolaminometylfosfonsyredietylester, tris(dipropylenglykol)fosfitt, tris(dipropylenglykol)fosfat, bis(2-hydroksyetyl)etylenglykoldifosfat-bis(2-kloretylester) samt halogenholdige, flammebeskyttende virkende polyoler. Ytterligere eksempler på eventuelt medanvendbare komponenter H) er skumstabilisatorer såvel som celleregulatorer, reaksjonsforsinkere, stabilisatorer, myknere, fargestoffer og fyllstoffer, såvel som fungistatisk og bakteriostatisk virkende substanser. Disse tilsettes ofte til polyolkomponenten i mengder på fra 0 til 10 vektdeler, fortrinnsvis 2 til 6 vektdeler. Detaljer med hensyn til anvendelses- og virkningsmåte til disse tilsetningsmidlene er beskrevet i G. Oertel (Hrsg.): "Kunststoff-Handbuch", bind VII, Carl Hanser Forlag, 3. opplag, Munchen 1993, s. 110 - 115.
Skumplastene ifølge oppfinnelsen fremstilles vanligvis ved at man blander intensivt di-eller polyisocyanatet A) som en bestanddel og de øvrige bestanddeler i blanding som den andre komponenten ved hjelp av en egnet, vanligvis maskinell anordning. Fremstillingen av skumplastene kan både skje kontinuerlig, f.eks. på et transportbåndanlegg og også diskontinuerlig. Fremstillingen av mykskumplaster er prinsipielt kjent for personer med kunnskap innenfor fagområdet og f.eks. beskrevet i G. Oertel (Hrsg.): "Kunststoff-Handbuch", bind VII, Carl Hanser forlag, 3. opplag, Munchen 1993, s. 193-220.
Fortrinnsvis gjennomføres fremstillingen av skumplaster slik at NCO/OH-indeksen, dvs. det støkiometriske forholdet mellom reaktive isocyanatgrupper og hydroksylgrupper, ligger mellom 0,80 og 1,20. Spesielt foretrukket utgjør NCO/OH-indeksen 0,90 til 1,15. Romvekten til de resulterende formlegemer utgjør fortrinnsvis 15 kg m'<3>til 55 kg m"<3>, spesielt foretrukket 20 kgm"<3>til 50 kgm"<3>.
Oppfinnelsen vedrører også tekstil/skumkompositt produkter som inneholder polyeter-polyuretanskummet ifølge oppfinnelsen. Disse kan på vanlig måte fremstilles ved sammenføyning av skumplastsmeltelaget med det tekstile dekkelaget. For dette forbindes polyeter-polyuretanskumplastene ifølge oppfinnelsen etter en kort tids flammebehandling med en tekstil av polyamid, polyester, bomull eller skinnovertrekk med varig høy avskalningsfasthet. Vanlig er påføring av et Charmeuse-avslutningsstoff på skumplasten. En ytterligere fremstillingsrfemgangsmåte for kasj åtene ifølge oppfinnelsen er sammenklistring av skumplasten ifølge oppfinnelsen med det tekstile dekklaget ved hjelp av smelteklebemidler ved den i og for seg kjente smelteklebeteknikken eller ved hjelp av dispersjonsklebestoffer.
Eksempler
I eksemplene ble det anvendt følgende råstoffer:
Pol<y>isocyanater A )
2) Blanding av 2,4- og 2,6-toluylendiisocyanat i forholdet 80:20 (Desmodur
T80, Bayer AG)
3) Blanding av 2,4- og 2,6-toluylendiisocyanat i forholdet 65:35 (Desmodur T65, Bayer AG)
Pol<y>eterpolyoler B)
1) Polyeterpolyol med OH-tall 45 med overveiende sekundære OH-grupper, fremstilt ved addisjon av propylenoksid/etylenoksid (90/10 vekt-%) på glyserin som starter. 2) Polyeterpolyol med OH-tall 112, fremstilt ved addisjon av propylenoksid på propylenglykol som starter. 3) Polyeterpolyol med OH-tall 50 med 85 mol-% primære OH-grupper, fremstilt ved addisjon av propylenoksid/etylenoksid (50/50 vekt-%) på propylenglykol som starter. 4) Polyeterpolyol med OH-tall 45 med overveiende sekundære OH-grupper og med 10 vekt-% påpodet fyllstoff (styren/akrylnitril, 60/40 vekt-%) fremstilt ved addisjon av propylenoksid/etylenoksid (90/10 vekt-%) på glyserin som starter.
Flammekasjeirngsadditiver D )
Aromatiske polyestere DI)
1) Polyesterpolyol, fremstilt ved forestring av 424 g (4M) dietylenglykol og 332 g (2M) tereftalsyre ved 150 - 190°C; OH-tall: 300, antallsmidlere molekylvekt 374 g/mol. 2) Polyesterpolyol, fremstilt ved forestring av 424 g (4M) dietylenglykol og 296 g (2M) ftalsyreanhydrid ved 150 - 190°C; OH-tall: 303, antallsmidlere molekylvekt 370 g/mol. 3) Polyesterpolyol, fremstilt ved forestring av 816 g (2M) oktaetylenglykol med OH-tall 275 bg 148 g (IM) ftalsyreanhydrid ved 150 - 190°C; OH-tall: 123, tallmidlere molekylvekt 912 g/mol. 4) Polyesterpolyol, fremstilt ved forestring av 600 g (4M) trietylenglykol med OH-tall 750 og 296 g (2M) ftalsyreanhydrid 150 - 190°C, OH-tall: 330, antallsmidlere molekylvekt 340 g/mol.
Aromatiske polyeterpolyoler D H):
1) Polyeterpolyol, fremstilt ved addisjon av 290 g (5M) propylenoksid på 228 g
(IM) bisfenol A; OH-tall: 216, antallsmidlere molekylvekt 519 g/mol.
2) Polyeterpolyol, fremstilt ved addisjon av 88 g (2M) etylenoksid på 228 g
(IM) bisfenol A; OH-tall: 355, antallsmidlere molekylvekt 316 g/mol.
3) Polyeterpolyol, fremstilt ved addisjon av 176 g (4M) etylenoksid på 228 g
(IM) bisfenol A; OH-tall: 280, antallsmidlere molekylvekt 400 g/mol.
4) Polyeterpolyol, fremstilt ved addisjon av 88 g (2M) etylenoksid på 110 g
(IM) hydrokinon; OH-tall: 566, antallsmidlere molekylvekt 189 g/mol.
5) Polyeterpolyol, fremstilt ved addisjon av 116 g (2M) propylenoksid på 228 g (IM) bisfenol A; OH-tall: 323, antallsmidlere molekylvekt 347 g/mol.
Fremstillin<g>av eterskumplaster
Blokkskumplastene ble fremstilt på et UBT-anlegg (Hennecke GmbH, D-53754 St. Augustin) med produksjon av 30 kg/min. råstoffblanding.
Eksempel 1-9
Så lenge det ikke er angitt noe annet, angår alle angivelser i den etterfølgende tabellen vektdeler. Til formuleringen ble det respektivt tilsatt 1,0 vektdeler silikonstabilisator (Tegostab B8232, Th. Goldschmidt AG, D-45127 Essen), 0,12 vekt-deler 1,4-diazabicyklo[2.2.2]oktan (Dabco 33LV, Air Products GmbH, D-45527 Haltingen), 0,17 vekdeler tinnoktoat, 0,1 vektdel (2.2'-bis(dimetylaminoetyl)eter, 70% i dipropylenglykol (Niax Al, Witco Surfactants GmbH, D-36396 Steinau), 3,0 vektdeler flammebeskyttelsesmiddel (Hostaflam 551, Clariant International AG, CH-4132 Muttenz), 3,0 vektdeler flammebeskyttelsesmiddel (Amgard V6, Fa. Rhodia, D-63263 Neu-Isenburg).
Åpencelletheten (Offenzelligkeit) til de oppnådde skumplastene ble bestemt ved hjelp av den i EP-A 941 263 beskrevne fremgangsmåten. Brandegenskaper ble bestemt ifølge FMVSS 302, deformasjonshardheten ifølge DIN 53 577, strekkfastheten og bruddforlengelsen ifølge DIN 53 571, trykkdeformasjonsresten ifølge DIN 53 572, råtettheten ifølge DIN 53 420 og foggingverdien ifølge DIN 75 201.
De oppnådde skumplastene ble skåret til baner med bredde 50 cm med en høyde på 7 mm og kasjert på et laboratorieflammekasjeringsanlegg (Fa. Schmittmaschinen, D- 63811 Stockstadt) ved en flammeavstand på 18 mm ved innstilling "blå flamme" med en mating på 40 m/min. ved en tekstil. Forarbeidet tekstil: PKW-sittekvalitet, type Bandchen Blau, flatevekt ca. 500 g/m2 (Thierry Michel GmbH, D-96190 Untermerzbach).
Avskallingsfastheten av de oppnådde kasjerte produktene ble bestemt ifølge DIN 53 357. Eksemplene 1 - 6 og 9 ifølge oppfinnelsen viser avskallingsfasthet på mer enn 18 N og er således jevnbyrdig med polyesterskumplast-kasjerte produkter. Skumplast-tekstilkompositten river ved separasjon av kompositten alltid i skumplasten og beviser således et godt adhesjonsnivå. Den høye bruddforlengelsen samt strekkfastheten tillater høye kasjeringshastigheter, noe som er vanlig for esterskumplaster.
Trykkdeformasjonsrestene er også lave i området av lave råtettheter og til og med under anvendelse av tilsatsstoffer (flammebeskyttelsesmidler) som er i og for seg mykgjørende, men som fremmer selvslukningen.

Claims (6)

1. Polyeter-polyuretanskum,karakterisert vedat det oppnås ved omsetning av A) polyisocyanater eller polyisocyanatprepolymerer med B) minst en polyeterpolyol med funksjonaliteten 2 til 6 og en antallsmessig midlere molekylvekt på fra 1000 til 10.000 g/mol, C) eventuelt alifatiske kjedeforlengere med en molekylvekt på fra 62 til 800, D) minst bifunksjonelle aromatiske polyoler i mengder på 1-20 vekt-%, beregnet på summen av komponentene B) og C), som flarnmelamineringstilsatsstoffer, E) vann, eventuelt CO2, spesielt i flytende form, og/eller organiske drivmidler, F) eventuelt stabilisatorer, G) eventuelt aktivatorer, H) eventuelt flammebeskyttelsesmidler såvel som andre tilsatsstoffer.
2. Polyeter-polyuretanskum ifølge krav 1,karakterisertved at komponent D) inneholder hydroksylgruppeholdige estere av ftalsyre, tereftalsyre eller isoftalsyre med glykoler eller etergruppeholdige glykoler.
3. Polyeter-polyuretanskum ifølge krav 1,karakterisertv e d at komponent D) inneholder hydroksylgruppeholdige etere med en tallmidlere molekylvekt på fra 150 til 999 g/mol.
4. Polyeter-polyuretanskum ifølge krav 3,karakterisertved at komponent D) inneholder hydroksylgruppeholdige etere av bisfenol A, hydroquinon, resorcin eller catechol.
5. Tekstil/skumkompositt,karakterisert vedat det inneholder polyeter-polyuretanskum ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 4.
6. Fremgangsmåte for fremstilling av et komposittmateriale,karakterisert vedat et polyeter-polyuretanskum ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 4 lamineres med et tekstil eller et dekklag ved en overflatesmeltefremgangsmåte.
NO20006420A 1999-12-17 2000-12-15 Polyuretanskum, tekstil/skumkompositt inneholdene nevnte skum samt fremgangsmate for fremstilling av et komposittmateriale. NO327140B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19961417A DE19961417C1 (de) 1999-12-17 1999-12-17 Verfahren zur Herstellung von Verbundmaterialien

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20006420D0 NO20006420D0 (no) 2000-12-15
NO20006420L NO20006420L (no) 2001-06-18
NO327140B1 true NO327140B1 (no) 2009-05-04

Family

ID=7933399

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20006420A NO327140B1 (no) 1999-12-17 2000-12-15 Polyuretanskum, tekstil/skumkompositt inneholdene nevnte skum samt fremgangsmate for fremstilling av et komposittmateriale.

Country Status (11)

Country Link
US (2) US6632851B2 (no)
EP (1) EP1108736B1 (no)
AT (1) ATE292156T1 (no)
BR (1) BR0005899A (no)
CA (1) CA2328305C (no)
DE (2) DE19961417C1 (no)
DK (1) DK1108736T3 (no)
ES (1) ES2239997T3 (no)
MX (1) MXPA00012035A (no)
NO (1) NO327140B1 (no)
PT (1) PT1108736E (no)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040154718A1 (en) * 2003-02-06 2004-08-12 Doesburg Van I. Polyurethane filled tire and method of making same
EP1622960A4 (en) * 2003-04-23 2008-04-23 Stepan Co LIQUID CURING AGENT FOR OPEN COIL FOAMS
ES2203347B1 (es) * 2003-11-14 2005-02-01 Intier Automotive Interiors Zippex, S.A.U. Procedimiento para la fabricacion de un elemento de refuerzo para techos de vehiculos, elemento de refuerzo obtenido a partir de dicho procedimiento y uso de un compuesto de poliuretano de dos componentes para la fabricacion de dicho elemento de refuerzo.
AU2004309413B2 (en) * 2003-12-23 2010-06-24 Dow Global Technologies Inc. Process for producing polyurethane products autocatalytic using tertiary amine capped polyether polyols
US7318499B2 (en) * 2004-02-20 2008-01-15 Honeywell International, Inc. Noise suppression structure and method of making the same
US20070225596A1 (en) * 2004-05-03 2007-09-27 Micropos Medical Ab Implant, Apparatus and Method for Tracking a Target Area
DE102005031975A1 (de) * 2005-07-08 2007-01-11 Bayer Materialscience Ag PUR-Polyesterweichschaumstoffe auf Basis von Polyetheresterpolyolen
US20070299153A1 (en) * 2006-06-23 2007-12-27 Hager Stanley L Viscoelastic foams with slower recovery and improved tear
ATE514726T1 (de) 2006-11-15 2011-07-15 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyurethan- weichschaumstoffen
JP2008138042A (ja) * 2006-11-30 2008-06-19 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 発泡硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物及び発泡硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2009013260A (ja) * 2007-07-03 2009-01-22 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法
CN101815611A (zh) * 2007-08-01 2010-08-25 陶氏环球技术公司 热粘结的聚氨酯泡沫体
KR101529352B1 (ko) * 2007-11-09 2015-06-16 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 폴리올 조성물, 발포용 조성물 및 폴리우레탄 폼
JP2011511856A (ja) * 2008-01-17 2011-04-14 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー イソシアネート系断熱フォーム
KR101378591B1 (ko) * 2008-11-11 2014-03-25 금호석유화학 주식회사 불꽃 라미네이션 특성이 우수한 폴리우레탄 폼 제조용 폴리올
MX2010005069A (es) * 2009-05-27 2010-11-26 Bayer Materialscience Ag Procedimiento para la fabricacion de espumas blandas de poliuretano con emision reducida.
KR101321576B1 (ko) 2009-12-08 2013-10-25 금호석유화학 주식회사 우수한 불꽃 라미네이션 특성을 가지는 폴리우레탄 폼 및 이의 제조용 폴리올
US8557946B1 (en) * 2011-02-28 2013-10-15 Wm. T. Burnett Ip, Llc Oxidation discoloration resistant polyurethane foam
JP6326241B2 (ja) * 2014-02-17 2018-05-16 槌屋ティスコ株式会社 紛体シール部材
CN106146778B (zh) 2015-04-10 2020-11-17 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 用于制备火焰层压聚氨酯泡沫的组合物和方法
CN115584021A (zh) * 2022-10-20 2023-01-10 江苏钟山新材料有限公司 一种火焰复合海绵用聚醚多元醇的制备方法及应用

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2937330A1 (de) 1979-09-14 1981-04-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von elastischen, flammkaschierbaren und hochfrequenzverschweissbaren polyurethanschaumstoffen
DE3008590A1 (de) * 1980-03-06 1981-09-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Loesungen von polyurethanen in polyolen und deren verwendung in einem verfahren zur herstellung von polyurethan-kunststoffen
JP3097854B2 (ja) * 1989-05-12 2000-10-10 旭硝子株式会社 ポリウレタン類の製造方法
US5120770A (en) * 1989-11-29 1992-06-09 Doyle Earl N Use of liquid carbon dioxide as a blowing agent in the production of open-cell polyurethane foam
JP3082212B2 (ja) * 1990-06-25 2000-08-28 大日本インキ化学工業株式会社 ウレタンポリオール及びそれを用いるポリウレタンフォーム用組成物
ES2099240T3 (es) * 1991-05-03 1997-05-16 Ciba Geigy Ag Componente poliolico para la fabricacion de piezas moldeadas de poliuretano.
DE4139520A1 (de) * 1991-11-30 1993-06-03 Basf Ag Verfahren zur herstellung von fluorchlorkohlenwasserstoff freien, urethangruppen enthaltenden formkoerpern mit einem zelligen kern und einer verdichteten randzone
DE4328383A1 (de) * 1993-02-10 1994-08-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis
CA2222221C (en) * 1995-05-26 2003-02-25 Warren Kaplan Improved open celled polyurethane foams and methods and compositions for preparing such foams
US5648019A (en) * 1995-11-01 1997-07-15 Basf Corporation Three component polyol blend for use in insulating rigid polyurethane foams
DE19624876A1 (de) 1996-06-21 1998-01-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von elastischen, flammkaschierbaren Polyurethan-Polyetherschaumstoffen mit verbesserter Haftung
DE19742012A1 (de) * 1997-09-24 1999-03-25 Basf Ag Temperaturstabile Hartschaumstoffe auf Isocyanatbasis mit geringer Sprödigkeit und niedriger Wärmeleitfähigkeit

Also Published As

Publication number Publication date
DK1108736T3 (da) 2005-06-27
EP1108736B1 (de) 2005-03-30
US20010004647A1 (en) 2001-06-21
DE50009915D1 (de) 2005-05-04
BR0005899A (pt) 2001-07-17
DE19961417C1 (de) 2001-07-19
NO20006420L (no) 2001-06-18
PT1108736E (pt) 2005-08-31
US20020098338A1 (en) 2002-07-25
EP1108736A1 (de) 2001-06-20
ES2239997T3 (es) 2005-10-16
NO20006420D0 (no) 2000-12-15
US6632851B2 (en) 2003-10-14
CA2328305A1 (en) 2001-06-17
MXPA00012035A (es) 2002-05-23
CA2328305C (en) 2008-08-05
US6638990B2 (en) 2003-10-28
ATE292156T1 (de) 2005-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2328305C (en) Flame-laminable polyurethane foams
CA2292510C (en) Method for producing closed-cell rigid polyurethane foams having low thermal conductivity
US7671104B2 (en) Fine cell, water-blown rigid polyurethane foams
CA2767469C (en) Method for producing flame-retardant polyurethane foam materials having good long-term use properties
US5512602A (en) Preparation of polyurethane foams
CA2362505A1 (en) Fine cell, water-blown rigid polyurethane foams
US5814676A (en) Flexible polyurethane foams and a process for the production thereof
US4569952A (en) Flexible polyurethane foams having improved load bearing characteristics and mixtures useful therein
JPS6241242B2 (no)
PL199169B1 (pl) Karbaminian, sposób jego wytwarzania, zawierająca go ciekła kompozycja i sposoby wytwarzania pianki poliuretanowej
WO2009154735A2 (en) Low density semi-rigid flame retardant foams
JPH03199224A (ja) 低圧縮硬さを有するポリウレタン軟質フォームの製造方法およびこのために使用するブロックポリオキシプロピレンーポリオキシエチレン―ポリオール混合物
DE4437859A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit einer verminderten Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung
CA2013848A1 (en) Composite elements having improved resistance against stress cracking corrosion, most preferably for low temperature housing compartments
US20080167394A1 (en) Process for the preparation of PIPA polyols for the production of highly elastic flexible polyurethane foams
US6444720B1 (en) Open-cell rigid polyurethane foams
US5187204A (en) Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam articles
US6346559B1 (en) Polyurethane foam and associated process for production
PL192484B1 (pl) Sposób wytwarzania miękkich elastycznych, poliuretanowych, tworzyw piankowych
PL177847B1 (pl) Sposób wytwarzania sztywnej pianki poliuretanowej, sposób wytwarzania laminatu i dwuskładnikowy układ do wytwarzania sztywnych pianek poliuretanowych
PL200228B1 (pl) Sztywna poliuretanowa energokorzystna pianka, sposób jej wytwarzania oraz jej zastosowanie
MXPA06007679A (es) Espumas flexibles de poliester y pur a base de polieter-ester polioles.
US5885394A (en) Production of sheet-like polyurethane moldings
KR100764968B1 (ko) 폴리우레탄 변성 폴리이소시아누레이트 발포체의 제조 방법
US6590007B2 (en) Flame-resistant hr cold-moulded foam with reduced fume density and toxicity

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees