JPH03199224A - 低圧縮硬さを有するポリウレタン軟質フォームの製造方法およびこのために使用するブロックポリオキシプロピレンーポリオキシエチレン―ポリオール混合物 - Google Patents

低圧縮硬さを有するポリウレタン軟質フォームの製造方法およびこのために使用するブロックポリオキシプロピレンーポリオキシエチレン―ポリオール混合物

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JPH03199224A
JPH03199224A JP2330996A JP33099690A JPH03199224A JP H03199224 A JPH03199224 A JP H03199224A JP 2330996 A JP2330996 A JP 2330996A JP 33099690 A JP33099690 A JP 33099690A JP H03199224 A JPH03199224 A JP H03199224A
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ハインツーディーター、ルター
Werner Hinz
ヴェルナー、ヒンツ
Walter Decker
ヴァルター、デッカー
Reinhard Leppkes
ラインハルト、レプケス
Erhard Reich
エールハルト、ライヒ
Reinhard Peters
ラインハルト、ペーテルス
Volker Haase
フォルカー、ハーゼ
Michael Lugmayr
ミヒャエル、ルークマイル
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明の対象は、低圧縮硬さで比較的良好な引張強さを
有するポリウレタン−軟質フオームの製造法であり、 ；１）ヒドロキ／ル価１４乃至６５を有し、末端結合エ
チレンオキシド単位がポリオキシプロピレン単位の重量
当りで２乃至９重量％となる特別なプロノクポリオキシ
グロピレンーポリオキシエチレンーポリオール混合物で
あり、水およびグリセリンまたはトリメチロールフロパ
ンからなる平均官能価２．３乃至２．８の出発分子混合
物から製造されるプロノクポリオキシプロビレフーポリ
オキシエチレンーポリオール混合物および ｂ）必要の場合には低分子量連鎖延長剤とをＣ）有機お
よび／または変性有機ポリイソシアネートとともに、触
媒（ｄ）、発泡剤（ｅ）、助剤および／または添加剤（
ｆ）の存在下で反応させるポリウレタン−軟質フオーム
の製造法、並びにこれに使用されるプロノクポリオキシ
グロピレフーポリオキシエチレンーボリオール混合物で
ある。
（従来技術） ポリウレタン−以下では略称ＰＵとする一軟質フオーム
を、高分子量ポリヒドロキシル化合物および必要ならば
連鎖延長剤とを、有機イソシアネートと反応させること
によって製造する方法は既知であり、多数の特許刊行物
および文献に記載されてＬ・ろ。
例えば、合成樹脂ハンドブック（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ
−Ｈａｎｄｂｕｃｈ　）　、■巻、ポリウレタン、カー
ルハンザ−（Ｃａｒｌ　ｌ１ａｎｓｃｒ　）出版社、ミ
ュンヘ７　（Ｍｉｊｎｃｈｅｎ　）、第１版、１９６６
年、エル・ビーベーグ（Ｒ，Ｖｉｃｗｅｇ）博士および
アー・ヘヒトレ７　（Ａ、　ｌ−１０ｃｈｔｌｅｎ　）
博士編集、および第２版、１９８３年、ゲー・エルテル
（　Ｇ．　Ｏｅｒｔｅｌ　）博士編集、並びにノ）−・
ビニコツタ（　Ｉｌ．　Ｐｉｅｃｈｏｔａ　）博士およ
びノ％　　＋レール（　ＩＩ。
Ｒｏｈｒ　）　博士のモノグラフ“インチグチルフオー
ム　　１９７５年、カールハンザ−（　Ｃａｒｌ　Ｉ−
Ｉａｎｓｅｒ　）出版社発行により、ポリウレタンフォ
ームが既知となって（・る。
Ｉ’Ｕ−軟質フオームの製造には、通常高分子量のポリ
ヒドロキシル化合物として、ポリエステルポリオールお
よび／または１，２−プロピレンオキシド、エチレンオ
キシドまたはそれらの混合物に基づいたポリオキシアル
キレン−ポリオール、並びにこれらのポリオキシアルキ
レンポリオールからの混合物およびグラフト−ポリオキ
シアルキレン−ポリオールが使用され、連鎖延長剤とし
てアルカンジオール、オキシアルキレングリコールまた
はヒドロキシル基および／またはアミノ基含有の官能基
２乃至４個の低分子量化合物、例えばグリセリン、トリ
メチロールプロパンまたはアルカノールアミンが使用さ
れ、および有機ポリイソシアネートとして市販のトルイ
レン−ジイソシアネート（　ＴＤＩ　）　、ジフェニル
メタンジイソシアネート−異性体ＣＭＤＩ　）　、ジフ
ェニルメタン−ジイソ／アネートおよびポリフェニル−
ポリメチレンポリイソシアネート（粗−ＭＤＩ　）から
の混合物および粗−ＭＤＩおよびＴＤＩからの混合物が
使用される。
構成成分およびそれらの量比の適当な選択により、非常
に良好な機械的物性、特に高い引張強さおよび高い圧縮
硬さのＰＵ−軟質フオームを得ることができる。
ドイツ特許公報第１５２０７３７号（米国特許第３３３
６２４２号）の開示によれば、末端基として３乃至５重
罪％のエチレンオキシドを含み出発分子とじてグリセリ
ンを結合して含む分子ｆＴ３０００乃至８０００を有す
るポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−トリオ
ールを、ポリイソシアネートと反応させろ１段法により
、連続気泡構造のＰＵ−フオームを製造することができ
る。
非常に軟質のＰＵ−フオームは、英国特許公告公報第１
　０７９　１０５号によって、ヒドロキシル価７０乃至
１７０を有するポリエーテル−ポリオールまたはその混
合物であり、３官能ポリアルキレン−ポリオール、例え
ばオキシプロピリル化グリセリンＪＣよび４０重許％ま
でのポリオキシアルキレングリコール、例えばオキシプ
ロピリル化エチレングリコールを含むポリエーテルポリ
オールまたはその混合物と、有機ポリイソシアネート、
好適にはＴＤＩとを、水およびフルオロクロル炭化水素
、好適にはトリクロルフルオロメタンを発泡剤として存
在させた状態で反応して得られる。
軟質ＰＵ−　フオームは、さらに英国特許公告公報第１
　０６４　５７６号中に記載されている。この特許の開
示によれば、有機ジイソシアネート、好適には’ｌ’　
Ｄ　Ｉが、３０乃至１７０のヒドロキシル価を有するポ
リオキシアルキレン−トリオールの５０乃至９０重量％
と、４０乃至１１０のヒドロキシル価を有するポリオキ
シアルキレン−ジオールの１０乃至５０重量のとからの
混合物で一級ヒドロキシル基を１０乃至６５％含有して
いる混合物と、水の存在で反応させられている。
上述の製品は、良好な機械物性、特に高い圧縮硬さとサ
グファクターを有している。
（発明が解決しようとする課題） 本発明の課題は、低し・圧縮硬さを有するＰＵ−軟質フ
オームを製造することにある。この場合に、オゾン層を
破壊する嫌疑のあるフルオロクロル炭化水素を発泡剤と
して使用することを、完全にかまたは少なくとも無視で
きろ程度に少なくして、しから得られたフオームの機械
物性、特に引張強さに悪影響を及ぼさないようにしなけ
ればならなｔ゛０ 有機ポリイソシアネートとしては、好適には難揮発性の
必要ならば変性したＭＤＩ〜異性体または粗−ＭＤＩが
、使用されなければならない。
（発明の構成） 本発明の課題は、驚くべきことに新規のプロノクポリオ
キシブロビレフーポリオキンエチレンボリオール混合物
またはこのプロソクポリオキシフロビレフーポリオキシ
エチレンーポリオール混合物と２官能性または３官能性
のポリオキシプロピレンーポリオキシエチレンーポリオ
ールとの混合物を、ＰＵ−軟質フオームの製造に使用す
ることによって、解決することができた。
本発明の対象は、従って低圧縮硬さのポリウレタン−軟
質フオームの製造法として、 ａ）２官能性ポリオキシアルキレン−ポリオールおよび ｂ）必要ならば低分子ｆｉｒ連鎖延長剤とを、Ｃ）有機
および／または変性有機ポリイソシアネートと反応させ
るのに、 ｄ）触媒 ｅ）発泡剤 および必要ならば ｆ）助剤および／または添加剤 の存在下において行なう製造法であり、ここにおいてポ
リオキシアルキレン−ポリオール（ａ）として、ヒドロ
キシル価１４乃至６５を有し、末端結合エチレンオキシ
ド単位がポリオキシプロピレン単位型ｈ１当りで２乃至
９重量のとなるプロソクポリオキシプロピレフーポリオ
キシエチレンーホリオール混合物を使用することを特徴
としており、このプロノクポリオキシプロピレフーポリ
オキシエチレンーボリオール混合物は、水およびグリセ
リンおよび／またはトリメチロールプロパンからなる平
均官能価２．３乃至２．８の出発分子混合物にｌ。
２−プロピレンオキシドを高温で反応アニオン重合させ
たポリオキシプロピレンアダクトに、エチレンオキシド
を反応重合させて製造されるものである。
好適な製造方式に従えば、低い圧縮硬さを有するＰＵ−
軟質フオームは２段階法で製造され、ここにお（・て ｌ、　第１反応工程においてはｔ水およびグリセリンお
よび／またはトリメチロールプロパンからなる平均官能
価２．３乃至２．８を有する出発分子混合物に、少なく
とも１種類の塩基性触媒の存在下で高温において１．２
−プロピレンオキシドラ反応させ、得られたポリオキシ
プロピレンアダクトにエチレンオキシドを反応重合させ
て、得られたフロックポリオキシプロピレン−ポリオキ
シエチレン−ポリオール混合物が、ヒドロキシル価１４
乃至６５を有し、末端結合エチレンオキシド単位がポリ
オキシプロピレン単位の重量当りで２乃至９重量％にな
るように含有している。および２、　第２反応工程にお
いて、 ａ）得られたブロックポリオキシプロピレンポリオキシ
エチレン−ポリオール混合物およびｂ）必要ならば低分
子回連鎖延長剤とをＣ）有機および／または変性有機ポ
リイソシアネートとともに、 ｄ）触媒 ｅ）発泡剤 並びに必要ならば ｆ）助剤および／または添加剤 の存在下で反応させる。
本発明の別の対象は、ヒドロキシル価１４乃至６５およ
び末端結合エチレンオキシド単位がポリオキシプロピレ
ン単位のＮ量当りで２乃至９重量係官ｆｆｉヲ有するプ
ロンクポリオキシプロピレンーポリオキシエチレンーポ
リオール混合物に係るものであり、このブロックポリオ
キシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオール混合
物は、特許請求範囲の請求項５に従って、水およびグリ
セリンおよび／またはトリメチロールプロパンからなる
平均官能価２．３乃至２．８の出発分子混合物に、高’
／Ｍで１，２−プロピレンオキシドを反応させアニオン
重合でポリオキシプロピレンアダクトを得て、これにエ
チレンオキシドを反応重合させることで得られる。
有機ポリイソシアネートとの反応において水を使用する
ことで発泡剤として炭酸ガスが発生し尿素基の生成とな
ることにより、製造されたウレタン基含有フオームの圧
縮硬さが増加する結果となるものであるが、驚（・たこ
とに意外にも新規のフロックポリオキシフロピレン−ポ
リオキシエチレン−ポリオール混合物の使用によって、
この性状が補整されただけでなく、むしろ低圧縮硬さの
ＰＵ　−、軟質フオームが得られ、このフオームが引張
強さ、伸度、引裂強さおよび圧縮永久ひすみ等の機械物
性に優れた特徴を示したことは、予想できない効果であ
る。
新規の本発明で使用するブロックポリオキシプロピレン
−ポリオキシエチレン−ポリオール混合物の製造法およ
び本発明方法で使用される別の出発成分に対しては、以
下において個々に説明される： ａ）新規のプロソクポリオキシプロピレフーポリオキシ
エチレンーポリオール混合物は、既に説明されているよ
うに、ヒドロキシル価１４乃至６５、好適には１４乃至
４０．特に好適には２０乃至３５を有しており、末端結
合エチレンオキシド単位がポリオキシプロピレン単位の
重量当りで２乃至９重ｆｔ％、好適には３乃至８重量％
、特に好適には５乃至７重量％を含有している。ヒドロ
キシル価を０５を超過するように増加することは、末端
結合エチレンオキシド含量を１０重量％以上にすること
と同様に、ＰＵ−軟質フオームの硬さを増加し圧縮硬さ
の上昇に結びつくこととなる。これに対して、エチレン
オキシド含量を２重量のより低くするかまたはポリオキ
シプロピレン−ポリオールな使用すると、ポリオキシア
ルキレン−ポリオールの反応性が著しく減少して同時に
それの感度が明らかに上昇するので、これから製造され
たＰＵ−軟質フオームシステムは唯狭い反応範囲でのみ
比較的問題なく加工できるだけになってしまう。
新規ブロックポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレ
ン−ポリオールの製造のためには、さらに出発分子の種
類および出発分子混合物の平均官能価が重要であり、こ
の官能価は２．３乃至２．８の範囲、好適には２．３乃
至２．．７の範囲、特に好適には２．５乃至２．７の範
囲にある。出発分子としては、水およびトリメチロール
プロパンまたはグリセリンからの混合物、水、トリメチ
ロールプロパンおよびグリセリンからの混合物、好適に
は水およびグリセリンからの混合物が使用される。合目
的に水とグリセリンおよび／またはトリメチロールプロ
パンとのモル比は、２．３：１がら１：４までの範囲、
好適には２：１から１：２．５までの範囲、特に好適に
は１：１から１：２．５までの範囲で使用される。本発
明の適当な出発分子混合物の代りに出発物質として３価
アルコールを使用する場合には、より高い圧縮硬さのＰ
Ｕ−軟質フオームを得ることになる。２官能仕出発物質
を使用すると、低い圧縮硬さのＰＵ−軟質フオームを得
るが、これはまた不十分な引張強さになる。
新規のブロックポリオキシプロピレン−ポリオキシエチ
レン−ポリオール混合物は、合目的に出発分子混合物へ
１．２−プロピレンオキシドをアニオン重合させ、得ら
れたポリオキシプロピレンアダクトに対してエチレンオ
キシドを、塩基性触媒の存在下、高温常圧または高温高
圧で重合させることによって、製造される。適当な触媒
としては、水酸化アルカリ、例えば水酸化ナトリウムま
たは好適には水酸化カリウム、およびアルカリアルコラ
ード、例えばナトリウムメチラート、ナトリウムエチラ
ートまたはカリウムエチラートまたはカリウムイソプロ
ピラードが適当している。フロノクポリオキシプロビレ
フーポリオキシエチレンーポリオール混合物の製造には
、はじめにグリセリンおよび／またはトリメチロールプ
ロパンが対応するアルコラード中に導入される。使用さ
れる触媒の種類に応じて、この際に生成する水は同じく
生成する低沸点アルコールと一緒に完全に留去される。
好適に操作される反応形式によれば、はじめにトリメチ
ロールプロパンおよび／または好適にはグリセリンが、
完全な生成水および低沸点アルコールの分離下で導入さ
れる。この後に、水酸化アルカリ水溶液が、本発明方法
で必要とする出発分子混合物の官能価に合わせた必要量
で生成アルコラードに組み入れられる。９０乃至１５０
℃、好適には１００乃至１３０℃の湿度で、１，２−プ
ロピレンオキシドが常圧または１．１乃至２０バール、
好適には１．１乃至７バー゛ルの加圧下に反応する量に
お（・て加えられる。プロポキシ化完了後に、直接末端
エチレンオキシドブロックのエチレンオキシドにより重
合することができる。しかしながら、好適に実施される
製造方法に従えば、プロポキシ化完了後に未反応の１．
２−プロピレンオキシドが減圧で完全に留去された後で
、上述の反応条件によりエトキシ化するのが好ましい。
選ばれた温度ちよび圧条件に応じて、それぞれにプロポ
キシ化反応およびエトキシ化反応の反応時間が、４乃至
３０時間、好適には６乃至１０時間と紅ることが必要で
ある。エトキシ化反応完結後には、必要の場合、反応し
ていない過剰のエチレンオキシドが減圧下１００乃至１
５０℃で留去される。
新規のアルカリ含有ブロックポリオキシプロピレン−ポ
リオキシエチレン−ポリオールＵ合物は、例えば無機酸
、即ち硫酸、リン酸または炭酸、有機酸例えばクエン酸
、酢酸、ギ酸等またはイオン交換樹脂で中和され、必要
の場合には吸着剤の添加により既知の方法で精製するこ
とができる。
得られた製品は、直接または中間の貯蔵後に低圧縮硬さ
のＰＵ−軟質フオーム製造に用（・もれる。
新規の本発明により使用されるブロックポリオキシプロ
ピレン−ポリオキシエチレン−ポリオール混合物（ａｌ
）の代りに、圧縮硬さの段階的な低下のために、このプ
ロパンジオール（ａｌ）および通常のポリオキシアルキ
レン−ポリオール（ａｉｉ）とからの混合物もまた、本
発明方法によるＰＵ−軟質フオームの製造に使用するこ
とができる。加工技術的な理由から、合目的にはポリオ
キシアルキレン−ポリオール（ａ）として、（ａ）の全
重量当りで（ａｉ）１０乃至６０重ｆｆｉ％、好適には
２０乃至５０重（，１％のヒドロキシル価１４乃至４０
、好適には２０乃至３５および末端結合エチレンオキシ
ド単位がポリオキシプロピレン単位の重量当りで３乃至
８重量％、好適には５乃至７重回帰の含量を有するプロ
ノクポリオキシグロピレンーポリオキシエチレンーポリ
オール混合物が使用され、ここに４６いて水およびグリ
セリンおよび／またはトリメチロールプロパンからの出
発分子混合物の平均官能価が２．３乃至２，７、好適に
は２．５乃至２．７となってねり、 さらに（ａｉｉ）が４０乃至９０重量％、好適には５０
乃至８０Ｍ量％の少なくとも２官能および／または３官
能のポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリ
オールでヒドロキシル価２０乃至７０、好適には３０乃
至５６を有するものとなっている。
（ａ　ｉ　）および（ａｉｉ）からのこのような混合物
の適用は、この処方の非常に良好な加工作業性と得られ
たＰＵ−軟質フオームの良好な機械物性との間の受は入
れられろ調整に導いているが、しかしながら（ａｉ）単
独使用で得られるよ５７’、Ｃ低（・圧縮硬さには到達
していない。
このための適当なポリオキシプロピレン−ポリオキシエ
チレン−ポリオール（ａｉｉ）は既知方法により、例え
ば上述のアニオン重合によって塩基性触媒の存在下２官
能性および／または３官能性出発物質を使用するか、ま
たはルイス−酸、例えばアンチモンペンタクロリド、三
フッ化ホウ素−エーテラート等または漂白土を触媒とし
て使い、１゜２−プロピレンオキシドおよびエチレンオ
キシドから製造することができる。
出発分子として考えられるのは、例えば水、有機ジカル
゛ボン酸、例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
フタル酸およびテレフタル酸、アルカノールアミン例え
ばエタノールアミン、ジアルカノールアミン例えばジェ
タノールアミン、ジイソプロパツールアミン、Ｎ−アル
キル−ジアルカノールアミン例えばＮ−メチル−ジェタ
ノールアミンおよびＮ−エチル−ジェタノールアミン、
トリアルカノールアミン例えばトリエタノールアミンお
よびトリイソプロパツールアミンおよびアンモニア等で
ある。特に二価および三価アルコール、ジアルキレング
リコールおよびそれらの混合物、例エバエタンジオール
、フロパンジオール−１２またはプロパンジオール−１
，３、ジエチレングリコール、ジアルキレングリコール
、ブタンジオール−１４、ヘキサンジオール−１６、グ
リセリンおよびトリメチロールプロパン等である。
ポリオキシプロピレンーポリオキシエチレンーポリオー
ル（ａ目）は、個々でかまたは混合物の形で使用するこ
とができ、ここでは中等度のアルキレンオキシド単位が
統計的分散状態になっているかまたはブロック状に配列
されて（・ることかできろ。しかしながら、アルキレン
オキシドの全型■当りで３乃至２０重ｆｉｔ％、好適に
は５乃至１８重ｆ＋１％のエチレンオキシドを有するポ
リオキシプロビレンーポリオキシエチレフーポリオール
カ末端ブロックに使用され、−級ヒドロキシル基含量が
５０％以上、好適には６０％以上となる。上述のポリオ
キシアルキレン−ポリオールは、例えばドイツ特許公報
第１５２０７３７号（米国特許第３３３６２４２号）お
よびドイン特許公開公報第１５７０８８５号（英国時Ｈ
，／Ｆ公告公報第１１２０２２３号）に記載されている
。
ｂ）必要の場合には、低圧縮硬さのＰＵ−軟質フオーム
の機械的物性を変性するために、本発明で使用するプロ
ノクポリオキシプロピレフーポリオキシエチレンーポリ
オール（ａ　ｉ　）または好適には（ａ　ｉ　）および
２官能および／または３官能ポリオキシフロピレン−ポ
リオキシエチレン−ポリオール（ａ　ｉｉ　）からの混
合物のほかに、それらの製造のために低分子量連鎖延長
剤（ｂＪを共用することが、合目的となることができる
。
このような連鎖延長剤としては、多官能性、特に２官能
および３官能化合物で、分子量が１８乃至約４００、好
適には６２乃至約３００の化合物が考えられる。例えば
ジアルカノールアミンおよび／またはトリアルカノール
アミン、即ちジェタノールアミンおよびトリエタノール
アミン、脂肪族ジオールおよび／またはアルキレン基に
２乃至６個の炭素原子を有するトリオール、例えばエタ
ンジオール、１．４−ブタンジオール、１，５−ベンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリンお
よび／またはトリメチロールプロパンおよび低分子量の
エトキシル化および／またはプロポキシル化化合物で、
前述のジアルカノールアミン、トリアルカノールアミン
、ジオールおよび／またはトリオールから製造される化
合物並びに脂肪族および／または芳香族ジアミン、例え
ば１２−エタンジアミン、ｌ、４−ブタンジアミン、１
．６−ヘキサンジアミン、２．３−）ルイレンジアミン
、２．４−）ルイレンジアミンおよび／または２，６−
トルイレンジアミン、４　＋　４’−ジアミノ−ジフェ
ニルメタン、３　、３’−ジーおよび／または３　、３
’　、　５　、５’−テトラアルキル−置換４．４′−
ジアミノ−ジフェニルメタンが、出発分子およびアルキ
レンオキシドまたはアルキレンオキシド混合物として使
用される。
連鎖延長剤（ｂ）としては、特にジアルカノールアミン
、ジオールおよび／またはトリオールおよび特に好適に
ヘキサンジオール−１，６、ジェタノールアミン、トリ
メチロールプロパンおよびグリセリンまたはこれらの混
合物が適している。
好適にＰＵ−軟質フオームの製造に共用される連鎖延長
剤（ｂ）は、合目的には高分子量化合物（ａＪのモル当
りで０．０１乃至８モル、特に０．１乃至３モルの連鎖
延長剤（１））が反応混合物中に加えられる形で使用さ
れる。
Ｃ）低圧縮硬さのＰＵ−軟質フオーム製造のためには、
既知の有機、例えば脂肪族、脂環族、芳香−脂肪族、脂
環−芳香族および好適には芳香族ジイソシアネートおよ
び／またはポリイソシアネートが適当している。個々に
は芳香族ポリイソシアネートとして、４　、４’−ＭＤ
Ｉおよび２．４’−ＭＤＩの混合物、ＭＤＩ−異性体の
含量が混合物全量当りで合目的には少なくとも３５重量
係、好適には５０乃至９０重量％以上になる粗−ＭＤＩ
、２゜４−トルイレン−ジイソシアネートおよび２，６
トルイレンージイソシアネート並びにこれに対応する市
販の異性体混合物、トルイレン−ジイソシアネートおよ
びＭＤＩおよび／または粗−ＭＤＩからの混合物で、例
えば粗ＭＤＩ全重量当りで３０乃至９０Ｍｆｊ１％、好
適には４０乃至８０重量係のＭＤＩ−含量を有するポリ
イソシアネートが適してＬ・る。
またいわゆる変性多価インシアネート、即ち化学反応に
よって得られる有機ジイソシアネートおよび／またはポ
リイソシアネート等も好適である。
例えば、エステル基、尿素基、ビューレット基、アロフ
ァナート基、イソシアヌレート基および好適にはカルボ
ジイミド基、ウレトニミン基および／またはウレタン基
を含む、ジイソシアネートおよび／またはポリイソシア
ネートである。個々には例えば１４乃至２．８重量％、
好適には１２乃至３．５重量％のＮＣ０−含量を有する
ウレタン基含有プレポリマー　または３５乃至１４重量
％、好適には３４乃至２２重量％のＮＣ０−含ｍの擬似
プレポリマーが考えられ、ここにおいてはトルイレン−
ジイソシアネートからのウレタン基変性ポリイソシアネ
ート、特にＮＣ０−含量が３４乃至２８重量％であるも
の、および４　、４’−ＭＤＩ、４，４′および２　、
４’−ＭＤＩ−異性体混合物または粗−ＭＤＩ−で、特
に全重量に対してＮＣ０−含量が２８乃至２２重量％で
あるポリイソシアネートであり、ジオール、オキシアル
キレン−グリコールおよび／またはポリオキシアルキレ
ングリコールで分子量が６２乃至６０００である化合物
、特に好適には分子量１３４乃至４２００のポリオール
を、トルイレン−ジイソシアネート１．ｉ　、　４’−
ＭＤＩ　、　ＭＤＩ−異性体混合物および／または粗−
ＭＤＩと、例えば２０乃至１１０℃の温度、好適には５
０乃至９０℃で反応させることであり、ここでオキシア
ルキレングリコールおよびポリオキシアルキレングリコ
ールは個々においてかまたは混合物として使用されろこ
とができ、例えばジエチレングリコール、ジエチレング
リコール、ポリオキシエチレンクリコール、ポリオキシ
プロピレングリコールおよびポリオキシプロピレン−ポ
リオキシエチレン−グリコール、カルボジイミド基およ
び／またはインシアヌレート基含有ポリイソシアネート
、例えばＭＤＩ−異性体−ベースによび／またはトルイ
レン−ジイソシアネート−ベースのポリイソシアネート
である。
特に好適に利用が推奨されるものとしては、４゜４’−
ＭＤＩおよび２．４’−ＭＤＩからの混合物、少なくと
も全重量当りで３５重量％のＭＤＩ含量を有する粗−Ｍ
ＤＩおよび２．４−ＴＤＩおよび２．６−ＴＩ）Ｉから
の混合物、全重量に対して２８乃至１４重量％のＮＣ０
−含量を有しＭＤＩおよび／または粗ＭＤＩを基礎にし
たウレタン基含有ポリイソシアネート混合物等である。
ｄ）　　（ａｉ）および（ａ　ｉｉ　）からの、または
好適には（ａｉ）または（ａｉ）および（ａ　ｉｉ）か
らの混合物、ブロックポリオキシプロピレン−ポリオキ
シエチレン−ポリオール混合物、ポリオキシアルキレン
ポリオール混合物、発泡剤（ｅ）としての水および必要
の場合には連鎖延長剤（ｂ）、とを、有機ポリイソシア
ネートおよび／または変性ポリイソシアネート（ｃ）と
反応させるための促進用には、反応混合物中に通常のポ
リウレタン触媒が加えられる。好適には塩基性ポリウレ
タン触媒、例えば三級アミン・即ちジメチルベンジルア
ミン、ジシクロヘキシルメチルアミン、ジメチルシクロ
ヘキシルアミン、Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’　、　Ｎ’−テ
トラメチルジアミノ−ジエチルエーテル、ビス−（ジメ
チルアミノプロピル）尿素、Ｎ−メチルモルホリンまた
はＮ−エチルモルホリン、ジメチルピペラジン、Ｎ−ジ
メチルアミノエチルピペラジン、１，２−ジメチルイミ
ダゾール、１−アザビシクロ−（２・２・Ｏ）−オクタ
ン、ジメチルアミノエタノール、２−（Ｎ。
Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）−エタノール　Ｎ。
Ｎ’、　Ｎ”−ト！Ｊ　ス−（、ジアルキルアミノアル
キル）へキサヒドロトリアジン、例えばＮ　、　Ｎ’　
、　Ｎ″−トリス−（ジメチルアミノプロピル）−Ｓ−
へキサヒドロトリアジンおよび特にトリエチレンジアミ
ンが使用されろ。しかしながらまた、金属塩、例えば塩
化第二鉄、塩化亜鉛、鉛オクトエートおよび好適には錫
塩、例えば錫−ジオクトエート、錫ジエチルヘキソエー
トおよびジプチル錫ジラウレート並びに特に三級アミン
および有機錫塩からの混合物が、触媒として好適である
。ポリオキシアルキレン−ポリオール（ａＪの重量当り
で、０．１乃至１０重量％、好適には０．３乃至３重量
％の三級アミンベース触媒および／または０．０１乃至
０．５重囲％、好適には０．０３乃至０．２５重量％の
金属塩が、合目的に使用されろ。
ｅ）ＰＵ−軟質フオームの製造に使用することができる
発泡剤（ｅ）には、好適に水が属しており、この水はイ
ソシアネートと反応して二酸化炭素を生成する。合目的
に使用される水の量は、ポリオキシアルキレン−ポリオ
ール（ａ）の１００重量部当りで０．１乃至８Ｍ量部、
好適には１．５乃至５．０重量部および特に好適には２
，５乃至３，５重量部である。
水との混合において、また物理的に作用する発泡剤が加
えられることができる。好適なのは、有機、必要ならば
変性ポリインシアネート（ｃ）に対して不活性であり、
沸点が常圧において１００℃より下であり、好適には５
０℃より下であり特に好適には一５０℃から３０℃まで
の間にあり、従って発熱重付加反応の影響で蒸発するよ
うな液体である。
このような例として特に好適に使用される液体は、炭化
水素類、例えばｎ−ペンタンおよびイソ−ペンタン、好
適にはｎ−ペンタンおよびイソ−ペンタンからの混合物
、ｎ−ブタンおよびイソ−ブタンからの混合物およびプ
ロパン、エーテル例えばフラン、ジメチルエーテルおよ
びジエチルエーテル、ケトン例えばアセトンおよびメチ
ルエチルケトン、カルボン酸アルキルエステル例えばギ
酸メチル、蓚酸ジメチルおよび酢酸エチルおよびノ＼ロ
ゲン化炭化水素例えば塩化メチレン、ジクロルモノフル
オロメタン、ジフルオロメタン、トリフルオロメタン、
ジフルオロエタン、テトラフルオロエタンおよびヘプタ
フルオロプロパン等である。
またこれら低沸点液体の相互の混合物および／または他
の置換または未置換炭化水素との混合物が、使用される
ことができる。さらに有機カルボン酸、例えばギ酸、酢
酸、蓚酸、リシノール酸およびカルボキシル基含有化合
物が好適である。
水のほかに加えられる物理的に作用する発泡剤のｆｉｔ
は、望ましいフオーム密度に係るものであり簡単な方法
で決めることができ、ポリオキシアルキレン−ポリオー
ル（ａＪの１００重量部当りで約Ｏ乃至２５重量％、好
適にはＯ乃至１５重量部となる。
必要の場合には、必要ならば変性ポリイソシアネ−）　
（ｃ）に不活性の物理的に作用する発泡剤を混合して、
これにより粘度を低下させることが、合目的となること
もできろ。
ｆ）ＰＵ−軟質フオーム製造のための反応混合物に、必
要ならばまたさらに助剤および／または添加剤（ｆ）が
加えられることができる。これら助剤または添加剤には
、例えば表面活性剤、発泡安定剤、気泡制御剤、充填剤
、染料、顔料、防燃剤、耐加水分解保護剤、防かび剤お
よび殺細菌剤等が含まれる。
表面活性剤としては、例えば出発物質の均質化に役立ち
、さらに必要ならば気泡構造を制御するのにも好適な化
合物が考えられる。例えば乳化剤としては、ヒマシ油硫
酸ナトリウム塩、または脂肪酸す）　ＩＪウム塩並びに
脂肪酸アミン塩、例えばオレイン酸ジエチルアミン、ス
テアリン酸ジェタノールアミン、リシノール酸ジェタノ
ールアミン、スルホン酸塩、例エバドデシルベンゾール
スルホン酸アルカリ塩またはアンモニウム塩またはジナ
フチルメタンジスルホン酸アルカリ塩またはアンモニウ
ム塩およびリシノール酸アルカリ塩またはアンモニウム
塩等がある。発泡安定剤では、シロキサン−オキシアル
キレン−共重合体およびその池のオルガノポリシロキサ
ン、オキシエチル化アルキルフェノール、オキシエチル
化脂肪アルコール、パラフィン油、ヒマシ油エステルま
たはリシノール酸エステル、ロート油および落花生油等
があり、気泡制御剤には、パラフィン、脂肪アルコール
およびジメチルポリシロキサンが有効である。
乳化作用の改良および気泡構造の改善および／または発
泡安定化のためには、さらにｆｉｔｌ鎖としてポリオキ
シアルキレン基およびフルオロアルカン基を有するオリ
ゴマーポリアクリレートが好適である。表面活性作用の
ある物質は、ポリオキシアルキレン−ポリオール（ａ）
の１００重量部当り０．０１乃至５重量部の量で使用さ
れる。
充填剤、特に強化作用のある充填剤としては、既知の通
常用いられる有機および無機充填剤、強化剤、ローディ
ング材料、塗料の摩耗性状改良剤、コーティング剤等が
考えられる。個々には、例えば無機充填剤即ちケイ酸塩
無機物質、例えばケイ酸塩ラミネート、例えばアンチイ
ボライト、蛇紋石、ホルンブレンド（角閃石）、アンフ
ィポール（角閃石）、クリストバル石、ゼオライト、タ
ルク、酸化金属、例えばカオリン゛、酸化アルミニウム
、ケイ酸アルミニウム、酸化チタンおよヒ酸化鉄・金属
塩例えば白墨、重晶石および無軸顔料、例えば硫化カド
ミウム、硫化亜鉛並びにガラス粒子等である。有機充填
剤としては、例えば煤、メラミン、コロホニウム、シク
ロペンタジェニル樹脂およびグラフトポリマー等がある
。
無機および有機充填剤は、個々にかまたは混合物として
利用することができ、反応混合物に対して成分（ａ）か
ら（ｃ）までの合計重量当りで０．５乃至５０重量係、
好適には１乃至４０重量係の量で加えられることができ
る。
好適な防燃剤は、例えばトリクレジルホスンエ−）、）
　リス−（２−クロルエチル）ホスフェート、トリス−
（２−クロルプロピル）−ホスフェート、トリス（１，
３−ジクロルプロピル）ホスフェート、トリス〜（２，
３−ジクロルプロピル）ホスフェートおよびテトラキス
＝（２−りｏルエチル）−エチレンジホスフェートであ
る。
既に上述したハロゲン置換ホスフェートのほかに、また
無機防燃剤、例えば赤リン、酸化アルミニウム水和物、
二酸化アンチモン、酸化ヒ素、ポリリン酸アンモニウム
および硫酸カルシウムまたはシアヌル酸誘導体、例えば
メラミンまたは少なくとも２種類の防燃剤からなる混合
物、例えばポリリン酸アンモニウムおよびメラミンの混
合物等があり、必要の場合には、本発明方法で製造され
たＩ）　Ｕ−軟質フオームの防燃性強化のために使用す
ることができる。−数的には、上述の防燃剤または防燃
剤混合物を、（ａ）から（ｃＪまでの成分の合計１００
重量部当りで５乃至５０重量部、好適には５乃至２Ｓｉ
ｉ部使用するようになっている。
上述とは別の慣用される助剤および添加剤についての最
近の情報は、尋問文献、例えばジェーエノチ、ソーンダ
ーズ（Ｊ、　［１，５ａｕｎｄｅｒｓ　）およびクー。
シー、フリッシー（Ｋ、　Ｃ，Ｆｒ１ｓｃｈ　）の１高
分子“（Ｉ−ｌ−１ｉ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）　ＸＭ巻、
ポリウレタン、第１部および第２部、インターサイエン
スパブリノシャース出版社（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）１９６２年および１９６４年
のモノグラフ、または合成樹脂ハンドブック（Ｋｕｎｓ
ｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ　）　、ポリウレタン
、■巻、カール−ハンザ−出版社（Ｃａｒｌ−１１ａｎ
ｓｃｒ−Ｖｅｒｌｇ　）、ミュンヘン（Ｍムｎｃｈｅｎ
　）　、ウィーン（Ｗｉｅｎ　）　、第１版および第２
版、１９６６年および１９８３年に、記載されている。
ＰＵ−軟質フオームの製造のためには、有機の必要なら
ば変性ポリイソシアネー）　（ｃ）、少なくとも２官能
ポリオキシアルキレン−ポリオール（ａ）および必要な
らば連鎖延長剤（ｂＪ　゛とを、触媒Ｃｄ）、発泡剤（
ｅ）　釦よび必要ならば助剤および／または添加剤（ｆ
）の存でＥの下に、Ｏ乃至１００℃、好適には１５乃至
８０℃の温度で、ＮＣ０−基０．５乃至２当り、好適に
は０８乃至１．３当りで、出発成分（ａ）および場合に
よっては存在する（ｂ）に結合している活性水素原子が
１になるように、従ってＮＣ０−基当量に対する水当量
のモル比が、０．５乃至５：１、好適には０７乃至０．
９５　：　Ｉ　、特に好適には０．７５乃至０．８５：
１になるような量比で反応させる。
１）Ｕ−軟質フオームは、合目的にワンショット法によ
り２成分ＡおよびＢの混合によって製造され、ここにお
いて出発成分（ａ）　、　（ｃｌＪ　、　（ｅ）および
必要ならば（ｂ）およびＣｆ）が、−緒にされてＡ−成
分となり、Ｂ−成分としては出発成分（Ｃ）と必要なら
ば（ｆ）および不活性の物理的に作用する発泡剤の混合
物が使用される。Ａ−成分は少なくとも６ケ月間は安定
に貯蔵されるので、Ａ−成分とＢ−成分とはＰＵ−軟質
フオーム製造前に強力撹拌混合され八ければならない。
反応混合物は、開放または密閉成形機中で発泡されるこ
とができ、この方法はさらにブロックフオームの製造に
も好適である。
本発明方法は、またＰＵ−軟質フオーム成形品の製造に
も好適である。このためには、反応混合物が１５乃至８
０℃、好適には３０乃至６５℃の温度で目的に合った金
属製の温度調節された成形機中に、仕込まれる。成形憬
温度は、−数的に２０乃至９０℃、好適には３５乃至７
０℃になっている。反応混合物は、圧縮下に例えば圧縮
度１．１乃至８、好適には２乃至６、特に好適には２．
２乃至４において、密閉成形機中で硬化させられる。
本発明方法によって製造されたＰＵ−軟質フオームは、
１０乃至１５０Ｐ／リツター、好適には２０乃至７０グ
／リツターの密度を有し、圧縮硬さが少なくて、しから
ほかの機械的物性、特に引張強さにおいては優れた物性
を示している。さらなる特徴としては、高温および高い
大気湿度中で非常に高い機械的安定性を有している。
新規のプロノクポリオキシプロピレフーポリオキシエチ
レンーポリオール混合物（ａｉ）おヨヒ（ａｌ）および
少なくとも１種の２官能および／または３官能ポリオキ
シプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオール（ａ目
）とからのポリオキシアルキレン−ポリオール−混合物
は、低圧縮硬さのＰＬＪ−軟質フオームの製造に好適で
ある。本発明方法により製造されたＰＵ−軟質フオーム
は、自動車工業および家具工業における座席クツション
として使用され、クツション材としての本発明ＰＵ−軟
質フオームは、例えば乗物特に自動車および飛行機中の
座席クツション、肘掛はクツション、ヘッドレスト、日
除けおよび安全被概等に、優れた性能を有している。
（実施例） 実施例 ブロックポリオキシフロピレン−ポリオキシエチレン−
ポリオール混合物（ａｉ）の製造法実施例１ ２．２重量部のグリセリンが反応器中に入れられ、４７
重量％水酸化カリウム水溶液の１．９重量部と混合され
た。この混合物が、持ち込まれた水分およびアルコラー
ド生成時に発生する水とを除去するために、減圧（０，
１−０，０１バール）下、８０℃の温度で脱水完了する
まで約１時間減圧蒸留し、グリセロラード中のグリセリ
ン混合物の水に対するモル比を１：２にした（出発分子
混合物の平均官能価２．３３）。続いて１８８重量部の
１，２−プロピレンオキシドが、１】０℃の温度で最高
圧４．５　バール圧において約８時間をかけて注入され
た。１゜２−プロピレンオキシドの添加が完了し約３時
間の後反応時間が終った後に、反応混合物から未反応１
，２−プロピレンオキシドが１１０℃および０．０１バ
ールで減圧留去された。
この後で、１２重量部のエチレンオキシドが、１１５℃
よ６よび最大圧５バールで２時間かけて投入された。エ
チレンオキシドの反応完了後に、反応混合物は未反応エ
チレンオキシド除去のために上述の反応条件下で減圧蒸
留されエチレフオ”キシドを除いてから、次にリン酸で
中和され既知方法で精製された。
ヒドロキンル価３０を有し、末端エチレンオキシド基が
重合した１、２−プロピレンオキシド単位の重量当りで
６重量％含量になっているフロックポリオキシプロピレ
ン−ポリオキシエチレンポリオール混合物が得られた。
実施例２ 実施例１と同様に操作したが、水酸化カリウム水溶液に
より１デち込まれた水分およびアルコラード生成時に発
生した水分を、反応混合物におけるグリセロラード中の
グリセリンと水のモル比が２＝１となるような量的関係
で水を留去した（出発分子混合物の平均官能価２．６６
　）。
ヒドロキンル価３０を有し、末端エチレンオキシドｉｉ
ｔ位が重合した１、２−プロピレンオキシド単位の重量
当りで６重量％含量になっているプロノクポリオキシプ
ロビレフーポリオキシエチレンポリオール混合物が得ら
れた。
ＰＵ−軟質フオームの製造 実施例３ 八−成分二以下の成分からなる混合物 ９５．６６実施例１により製造されたプロノクポリオキ
シグロビレフーポリオキシエチレンーポリオール混合物
の重量部 ３．２４　　水の重量部 ０．４６　　ジグロピレフグリコール中３３重量のトリ
エチレンジアミン溶液の重ｌ　部 ０．１２　　ビス（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル）エ
ーテルの重量部 ０．４６２−（ジメチルアミノエトキシ）エタノールの
重量部 ０．０６　　シリコーン〔ゴールドシーミツト社（ＧＯ
Ｉ（１−ｓｃｈｍｉｄｔ　ＡＧ　）　）　、−Ｉ−ノセ
ン（Ｅｓ５ｃｎ　）のＴｅｇｏｓｔａｔ）＠　Ｂ　４６
９０．１ベースの安定剤の重量部 Ｂ−成分：全重量当りで３１．３重量％のＮＣ０−含漬
を有する粗−ＭＤＩが、３７重量％ ４　、４’−ＭＤＩおよび２重量％２，４′ＭＤＩを含
む。
八−成分の１ｏｏｉｆｆｉ部およびＢ−成分の５５重ｆ
＋：を部が、ＮＣ０−係数１００に対応して、２３℃で
８時間強力撹拌混合された。
反応混合物の７２０２が、５０℃に温度調節された金属
製成形ｍ（内のり４０Ｘ４０Ｘ１０ＣｒＩＬ）中に満さ
れ、成形機を密封して反応混合物を発泡させた。
３分間の成形時間後に、弾性のあるＰＵ−軟質フオーム
成形品が脱型された。ＤＩＮ５３４２０による測定によ
り、密度４５１／リツターの測定値を得た。
実施例４ 実施例３の操作法に従ったが、実施例１によるブロック
ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオー
ル混合物の代りに、実施例２によるプロノクポリオキシ
グロビレフーポリオキシエチレンーポリオール混合物を
使った。
比較実施例Ｉから■まで ＰＵ−軟質フオームは実施例３と同様に製造されたが、
ここでは新規ブロックポリオキシプロピレン−ポリオキ
シエチレン−ポリオール混合物（ａｉ）の代りに、以下
のポリオキシアルキレン−ポリオールが９５．６６重量
部で八−成分中に投入された。
比較実施例Ｉ： ヒドロキシル価３５およびアルキレンオキシド単位の全
重量当りで１３重量％末端ポリオキシエチレン基を有す
る、グリセリンから出発したポリオキシプロピレンーポ
リオキシエチレンーホリオール。
比較実施例■： グリセリンおよび水のモル比２：１（出発分子混合物の
平均官能価２．６６）で出発した、ヒドロキシル価３０
のポリオキシプロピレン−ポリオール。
生成フオーム構造が崩壊。
比較実施例■： グリセリンおよび水のモル比２：１で出発したポリオキ
シプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオールであり
、ヒドロキシル価３０およびアルキレンオキシド単位の
全重量当りで２０重量％の末端ポリオキシエチレン基を
有する。
比較実施例■： ヒドロキシル価３０およびアルキレンオキシド単位の全
重量当りで５重量％末端ポリオキシエチレン基を有する
、グリセリンから出発したポリオキシプロピレンーポリ
オキシエチレンーポリオール０ 比較実施例Ｖ： グリセリンおよび水のモル比２二１で出発したポリオキ
シプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオールであり
、ヒドロキシル価３０およびアルキレンオキシド単位の
全重量当りで１３重量％の末端ポリオキシエチレン基を
有スる。
比較実施例■： ヒドロキシル価３０およびアルキレンオキシド＋１１位
Ｏ全重量当りで５重量％末端ポリオキシエチレン基を有
する、１，３−プロパンジオールから出発したポリオキ
シプロピレン−ポリオキシエチレン−グリコール。
実施例３および４により、および比較実施例Ｉから■ま
でにより製造されたＰＵ−軟質フオームについて測定さ
れた機械的物性値を、次表にまとめである。
実施例５ 実施例３同様に操作したが、プロノクポリオキシプロピ
レフーポリオキシエチレンーポリオール混合物の代りに
、以下の組合わせ混合物を使用した０ 混合物の１００重量部は、次の２成分からなる。
Ｏ乃至１００重量部：実施例２によるブロックポリオキ
シプロピレン−ポリオキ シエチレン−ポリオール混合 物（ａｉ２　） １００乃至Ｏ重量部：ヒドロキシル価３５およびアルキ
レンオキシド単位の全型 量当りで１３重量％末端エチ レフオキシド単位含量を有す るポリオキシプロピレンーポ リオキシエチレフーポリオー ルであり、出発分子としてグ リセリンを使用して製造され た（ａｉｉ） 製造されたＰＵ−軟質フオームについて、（ａｉ２）お
よび（ａｉｉ）の使用量との相関関係が、ＤＩＩＮ　５
３５７７により測定された以下の圧縮硬さ（４０％圧縮
）で示されている： ａｉ２［６琶］　　０　１０２０３０４０５０６０７０
８０９０１００ａｉｉ（重量部）　　１００　９０８０
　７０　６０　５０　４０　３０　２０　１０　　０圧
縮硬さ４０％ （ｋＰａ）　　６．６＊６．３５．８５．４５．３５．
２４．８４．６３．８３．５　３．３９比較製品

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. （１） ａ）少なくとも２官能性のポリオキシアルキレン−ポリ
    オールおよび ｂ）必要の場合には低分子量連鎖延長剤を ｃ）有機および／または変性有機ポリイソシアネートと
    ともに ｄ）触媒 ｅ）発泡剤 並びに必要の場合には ｆ）助剤および／または添加剤 の存在下において反応させる低圧縮硬さを有するポリウ
    レタン軟質フォームの製造法において、ポリオキシアル
    キレン−ポリオール（ａ）として、１４乃至６５のヒド
    ロキシル価を有し、および末端結合のエチレンオキシド
    単位をポリオキシプロピレン単位の重量当りで２乃至９
    重量％の含量で含み、かつ、水およびグリセリンおよび
    ／またはトリメチロールプロパンからなる２．３乃至２
    ．８の平均官能価を有する出発分子混合物に１，２−プ
    ロピレンオキシドを高温でアニオン重合させ、得られた
    ポリオキシプロピレンアダクトにエチレンオキシドを重
    合することにより製造されるブロックポリオキシプロピ
    レン−ポリオキシエチレン−ポリオール混合物を使用す
    ることを特徴とする、ポリウレタン軟質フォームの製造
    法。
  2. （２）低圧縮硬さを有するポリウレタン軟質フォームの
    ２段製造法において、 １、第１段反応工程において、水およびグリセリンおよ
    び／またはトリメチロールプロパンからなる２．３乃至
    ２．８の平均官能価を有する出発分子混合物に少なくと
    も１種の塩基性触媒の存在下、高温で１，２−プロピレ
    ンオキシドを重合させ、得られたポリオキシプロピレン
    アダクトにエチレンオキシドを重合させて、得られたブ
    ロックポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポ
    リオール混合物が、ヒドロキシル価１４乃至６５を有し
    、末端結合エチレンオキシド単位がポリオキシプロピレ
    ン単位の重量当りで２乃至９重量％になるようになし、
    および ２　第２段反応工程において、 ａ）得られたブロックポリオキシプロピレン−ポリオキ
    シエチレン−ポリオール混合物およびｂ）必要ならば低
    分子量連鎖延長剤を ｃ）有機および／または変性有機ポリイソシアネートと
    ともに、 ｄ）触媒 ｅ）発泡剤 並びに必要ならば ｆ）助剤および／または添加剤 の存在下において反応させることを特徴とする、ポリウ
    レタン−軟質フォームの２段製造法。
  3. （３）ブロックポリオキシプロピレン−ポリオキシエチ
    レン−ポリオール混合物製造のための出発分子混合物が
    、２．３：１から１：４までのモル比である水−グリセ
    リン−混合物および／または水−トリメチロールプロパ
    ン−混合物からなることを特徴とする、請求項１または
    ２項に記載の方法。
  4. （４）少なくとも２官能性のポリオキシアルキレン−ポ
    リオール（ａ）として、（ａ）の全重量当りでａｉ）ヒ
    ドロキシル価１４乃至４０を有し、末端結合エチレンオ
    キシド単位がポリオキシプロピレン単位の重量当りで３
    乃至８重量％であって、かつ水およびグリセリンおよび
    ／またはトリメチロールプロパンからなり、２．３乃至
    ２．７の平均官能価を有する出発分子混合物に、１，２
    −プロピレンオキシドを高温でアニオン重合させ、得ら
    れたポリオキシプロピレンアダクトにエチレンオキシド
    を重合させて製造される、ブロックポリオキシプロピレ
    ン−ポリオキシエチレン−ポリオール混合物の１０乃至
    ６０重量％および ａｉｉ）ヒドロキシル価２０乃至７０を有する少なくと
    も１種の２官能性および／または３官能性ポリオキシプ
    ロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオールの４０乃至
    ９０重量％を含む混合物を使用することを特徴とする、
    請求項１記載の方法。
  5. （５）ヒドロキシル価１４乃至６５を有し、末端結合エ
    チレンオキシド単位がポリオキシプロピレン単位の重量
    当りで２乃至９重量％であって、かつ水およびグリセリ
    ンおよび／またはトリメチロールプロパンからなり２．
    ３乃至２．８平均官能価を有する出発分子混合物に高温
    で１，２−プロピレンオキシドをアニオン重合させ、得
    られたポリオキシプロピレンアダクトにエチレンオキシ
    ドを重合させて製造されることを特徴とする新規ブロッ
    クポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ポリオ
    ール混合物。
JP2330996A 1989-12-21 1990-11-30 低圧縮硬さを有するポリウレタン軟質フォームの製造方法およびこのために使用するブロックポリオキシプロピレンーポリオキシエチレン―ポリオール混合物 Pending JPH03199224A (ja)

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