NO322407B1 - Spesifikk katode som kan benyttes for fremstilling av alkalimetall-klorat, fremgangsmate for fremstilling derav samt anvendelse av katoden. - Google Patents
Spesifikk katode som kan benyttes for fremstilling av alkalimetall-klorat, fremgangsmate for fremstilling derav samt anvendelse av katoden. Download PDFInfo
- Publication number
- NO322407B1 NO322407B1 NO20004332A NO20004332A NO322407B1 NO 322407 B1 NO322407 B1 NO 322407B1 NO 20004332 A NO20004332 A NO 20004332A NO 20004332 A NO20004332 A NO 20004332A NO 322407 B1 NO322407 B1 NO 322407B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- titanium
- ruthenium
- cathode
- substrate
- zirconium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M chlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 title claims description 6
- -1 alkali metal chlorate Chemical class 0.000 title description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 44
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 28
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 abstract description 27
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 12
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 4
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 4
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 229910010165 TiCu Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229940075397 calomel Drugs 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- XFVGXQSSXWIWIO-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;titanium Chemical class [Ti].ClOCl XFVGXQSSXWIWIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical compound Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002408 directed self-assembly Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910001000 nickel titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 238000007750 plasma spraying Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical class [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical class Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical group Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
- C25B11/093—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one noble metal or noble metal oxide and at least one non-noble metal oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
- C25B15/02—Process control or regulation
- C25B15/021—Process control or regulation of heating or cooling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Automation & Control Theory (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en katode som kan benyttes for fremstilling av et alkali-metallklorat ved elektrolyse av det tilsvarende klorid, fremstilling derav samt anvendelse av katoden.
Selv om aktiveringen av katoder for elektrolytisk syntese av natriumklorid har vært gjenstand for mange artikler har imidlertid meget få studier vært viet fremstilling av spesifikke katoder.
Det er kjent at det ved elektrolytisk fremstilling av natriumklorat, parallellt med de reaksjoner som fører til sluttproduktet, også eksisterer mange sekundære reaksjoner. Ved katoden opptrer det således, bortsett fra reduksjonen av vann til hydrogen, også en hypoklorittionreduksj on.
Natriumkloratet fremstilles i industriell målestokk i elektrolytiske celler, som hver omfatter flere katoder av bløtt stål og flere titananoder belagt med ruteniumoksyd. De mates generelt med en elektrolytisk oppløsning bestående av rundt 100 g per liter natriumklorid, cirka 600 g per liter natriumklorat og natriumdikromat i en mengde mellom 2 og 5 g per liter. Den sistnevnte forbindelsen benyttes for å redusere eller sågar eliminere hypoklorittionreduksjonsreaksjonen.
På tross av den viktige rolle som spilles av dikromatet ved reduksjon av hypoklorittioner og forbindelsens enkle anvendelse, et det i dag betenkeligheter ved er krom (VI) fordi alkalimetallkloratet som fremstilles på denne måte krever et rensetrinn, og spesielt fordi krom (VI) forurenser omgivelsene. Som en konsekvens er det åpenbart viktig, ut fra et økologisk standpunkt, å finne en erstatningsløsning.
Således foreslår US 4,295, 951 anvendelsen av en katode hvis substrat, fremstilt av titan, jern eller en titan legering, er belagt med et ikkeledende, beskyttende sjikt bestående av en film av halogenpolymerer som teflon®.
Videre beskriver FR 2, 311,108 en katode hvori substratet er en plate fremstilt fra titan, zirkonium, niob eller en legering i det vesentlige bestående av en kombinasjon av disse metaller og der det på dette substrat er påført et sjikt av et metalloksyd, i det vesentlige bestående av et oksyd av et eller flere metaller valgt blant mtenium, rodium, paladium, osmium, iridium, platina og eventuelt et oksyd av et eller flere metaller valgt blant kalsium, magnesium, strontium, barium, sink, krom, molybden, wolfram, selen og tellur.
Ifølge Lindberg og Simonson i Journal of the Electrochemical Society, 1990, Vol. 137, nr. 10, s. 3094-3099, tillater imidlertid disse katoder kun at kinetikken i hypokloritt ionreduksjonen reduseres, men tillater ikke å eliminere reaksjonen.
Foreliggende søkere har nå funnet en katode som tillater at hypokloritt ionereduksjonsreaksjonen kan inhiberes mens man fremdeles bibeholder gode egenskaper med henblikk på vannreduksjonsreaksjonen.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer følgelig en katode, kjennetegnet ved at den omfatter et substrat fremstilt fra titan, nikkel, tantal, zirkonium eller niob eller blandinger derav, et mellomsjikt av et blandet oksyd basert på titan og på mtenium og et ytre sjikt av metalloksyder omfattende titan, zirkonium og mtenium.
Mellomsjiktet inneholder et blandet oksyd av titan og mtenium.
Det ytre sjikt inneholder metalloksyder av titan, zirkonium og mtenium.
Aller helst består det ytre sjikt hovedsaklig av ZrTiC>4 ledsaget av RuC>2 og eventuelt Zr02 og/eller Ti02.
I henhold til oppfinnelsen er det foretrukket som substrat å benytte tian eller nikkel eller legeringer av titan eller nikkel. Aller helst er det foretrukket å benytte titan.
Rutenium: titanmolforholdet i mellomsjiktet ligger fortrinnsvis mellom 0,4 og 2,4.
Zirkonium: titanmolforholdet i det ytre sjikt ligger fortrinnsvis mellom 0,25 og 9 og fortrinnsvis mellom 0,5 og 2.
Rutenium i det ytre sjikt utgjør mellom 0,1 og 10 mol-% og fortrinnsvis mellom 0,1 og 5 mol-% med henblikk på metallene i sjiktets sammensetning.
En ytterligere gjenstand for oppfinnelsen er en fremgangsmåte for fremstilling av en katode som beskrevet ovenfor, kjennetegnet ved at den omfatter trinnene:
a) forbehandling av substratet,
b) belegning av det på forhånd behandlede substrat ved bruken av en oppløsning
A inneholdende i det vestenlige titan og rutenium, fulgt av tørking
og kalsinering.
c) belegning av substratet som oppnådd under (b) ved bruk av en oppløsning B omfattende titan, zirkonium og rutenium, fulgt av tørking og kalsinering
Forbehandlingen består vanligvis i å underkaste substratet enten sandblåsing fulgt av vasking i syre eller pikling ved bruk av en vandig oppløsning av oksalsyre, flussyre, en blanding av flussyre og salpetersyre, en blanding av flussyre og glyserol, en blanding av flussyre, salpetersyre og glyserol eller en blanding av flussyre, salpetersyre og hydrogenperoksyd, fulgt av vasking en eller flere ganger i avgasset, demineralisert vann.
Substratet kan foreligge i form av en fast plate, en perforert plate, et strekkmetall eller en katodekurv fremstilt fra ekspandert eller perforert metall.
Oppløsning A fremstilles generelt ved å bringe et uorganisk eller organisk salt av titan og av rutenium til reaksjon ved romtemperatur og under omrøring, med vann eller i et organisk oppløsningsmiddel, eventuelt i nærvær av et gelaterende middel. Temperaturen kan heves til litt over romtemperatur for å understøtte saltenes oppløsning.
Fortrinnsvis bringes et uorganisk eller organisk salt av titan og av rutenium til omsetning med vann eller i et organisk oppløsningsmiddel, eventuelt i nærvær av et gelateringsmiddel.
Titan og rutenium er fortrinnsvis begge tilstede i oppløsning A i en konsentrasjon i området 0,5 til 10 mol/l.
Oppløsning B fremstilles generelt ved å bringe et uorganisk eller organisk salt av titan, zirkonium, av rutenium og eventuelt av andre metaller til omsetning ved romtemperatur og under omrøring, med vann eller i et organisk oppløsningsmiddel, eventuelt i nærvær av et gelaterende middel. Når reaksjonen er eksoterm benyttes et isbad for å avkjøle reaksj onsblandingen.
Fortrinnsvis bringes et uorganisk eller organisk salt av titan, zirkonium og rutenium til omsetning med vann eller i et organisk oppløsningsmiddel, eventuelt i nærvær av et gelaterende middel.
De foretrukne salter av titan og av rutenium er klorider, oksyklorider, nitrater, oksynitrater, sulfater og alkoksider. Fortrinnsvis benyttes det ruteniumklorider, titanklorider og titanoksyklorider.
Som zirkoniumsalter kan man benytte klorider, sulfater, zirkonylklorider, zirkonylnitrater og alkoksyder som butylsirkonat.
Zirkonium og zirkonylklorider er særlig foretrukket.
Som organisk oppløsningsmiddel kan man nevne lette alkoholer og særlig isopropanol og etanol og mer foretrukket absolutt isopropanol og absolutt etanol.
Selv om vann eller et organisk oppløsningsmiddel kan benyttes uten vanskeligheter for å fremstille oppløsning B er det imidlertid foretrukket å benytte et organisk oppløsningsmiddel når metallsaltene er faste ved romtemperatur.
Når således metallsaltet er zirkoniumklorid benyttes absolutt etanol eller absolutt isopropanol som oppløsningsmiddel.
Titan og zirkonium er begge generelt tilstede i oppløsning B innenfor et konsentrasjonsområde fra 0,5 til 5 mol/l. Ruteniumkonsentrasjonen i oppløsning B er generelt mellom IO"<3> og 10"<1> mol/l og helst mellom 10"<3> og 5xl0"<2> mol/l.
Oppløsning A kan avsettes på det på forhånd behandlede substrat ved bruk av forskjellige teknikker som sol-gel, elektroplatering, galvanisk elektroavsetning, spraying eller belegning. Fortrinnsvis blir det på forhånd behandlede substrat belagt med oppløsning A, for eksempel ved bruk av en børste. Substratet som er belagt på denne måte blir så tørket i luft og/eller i en ovn ved en temperatur under 150°C. Etter tørking kalsineres substratet i luft ved en temperatur mellom 300 og 600°C og fortrinnsvis mellom 450 og 550°C i et tidsrom fra 10 minutter til 2 timer.
For trinn (c) i prosessen ifølge oppfinnelsen kan man benytte de samme avsetningsteknikker og de samme tørke- og kalsineringsbetingelser som under trinn (b) bortsett fra at avsetningen gjennomføres med oppløsning B.
Andre teknikker, som kjemisk dampavsetning (CVD), fysisk dampavsetning (PVD) og plasmaspraying, er også egnet for belegning av det på forhånd behandlede substrat med et mellomsjikt og med et ytre sjikt.
Avhengig av tykkelsen av mellomsjiktet som ønskes kan trinn (b) i prosessen gjentas opptil flere ganger. På samme måte kan trinn (c) i prosessen gjentas flere ganger.
Tykkelsen i mellomsjiktet tilsvarer generelt en dekning på mellom 2 og 60 g/m<2 >substrat, og helst mellom 20 og 35 g/m<2>.
Konsentrasjonen av oppløsning A velges slik at denne foretrukne tykkelse kan oppnås ved å gjenta trinn (b) et rimelig antall ganger og fortrinnsvis mellom 1 og 4 ganger.
Tykkelsen i det ytre sjiktet tilsvarer en dekning mellom 5 og 70 g/m<2> substrat og fortrinnsvis mellom 25 og 50 g/m<2>. Oppløsning B fremstilles generelt slik at dens konsentrasjon tillater en tykkelse i det ytre sjikt som ligger i det foretrukne området ved å gjenta trinn (c) mindre enn 10 ganger og fortrinnsvis mellom 2 og 5 ganger.
I henhold til en ytterligere gjenstand for oppfinnelsen anvendes katoden for elektrolytisk fremstilling av kloratet av et alkalimetall fra det tilsvarende klorid.
Den spesifikke katode ifølge oppfinnelsen er spesielt egnet for fremstilling av natriumklorat.
Bruken av den spesifikke katode i forbindelse med en anode tillater at kloratet av et alkalimetall syntetiseres elektrolytisk med et høyt kolombutbytte og i fravær av natrium dikromat.
Som anode skal nevnes dimensjonsstabile anoder (eller DSA'er) som består av et titansubstrat belagt med et sjikt av et blandet oksyd av titan og rutenium. Rutenium: titanmolforholdet i dette sjiktet ligger fortrinnsvis mellom 0,4 og 2,4.
De følgende eksempler skal illustrere oppfinnelsen.
Eksperimentell del.
1. Fremstilling av katoden.
a) Forbehandling og avsetning av mellomsjiktet.
En titanplate med tykkelse 2 mm over dimensjonen 2 cm x 15 cm sandblåses og skylles
så med en fortynnet saltsyreoppløsning for å fjerne spor av kontaminering.
En oppløsning A inneholdende rutenium og titan i ekvimolare mengder fremstilles ved romtemperatur og under omrøring, ved å blande 2,45 g RuCb med en renhet over 98%, 3,64 cm<3> T1OCI2 • 2HC1 inneholdende 127 g/I Ti samt 2,5 cm<3> absolutt isopropanol.
Deretter blir en ende av en side av den forbehandlede plate over et areal med dimensjonene 2 cm x 5 cm, belagt med oppløsning A ved bruk av en børste og så hensatt i 30 minutter ved romtemperatur. Derefter tørkes den belagte plate i 30 minutter i en ovn ved 120°C og kalsineres så i luft i en ovn ved 500<*>C i 30 minutter.
Disse operasjoner (belegning, tørking og kalsinering) gjentas ytterligere 3 ganger og etter 4 belegninger oppnås det et sjikt av Ru-Ti blandet oksyd tilsvarende en dekning på rundt 30g/m<2> av platen.
b) Avsetning av det ytre sjikt.
Generell arbeidsmetode.
En zirkonium-, rutenium- og titanforløper blandes under omrøring med vann eller absolutt etanol. Den således dannede oppløsning B avkjøles ved bruk av et isbad og omrøres kontinuerlig inntil bruk.
Platene som ble belagt under (a) belegges så med oppløsning B ved bruk av en børste. Deretter tørkes platen i 30 minutter i en ovn ved 120°C og kalsineres deretter i luft i en ovn ved 500°C i 30 minutter.
Disse operasjoner (belegning, tørking og kalsinering) gjentas flere ganger inntil det er oppnådd et ytre sjikt tilsvarende en dekning på mellom 30 og 45 g/m<1> av platen.
2. Evaluering av katoden.
De følgende tre elektrolytiske oppløsninger benyttes for å evaluere den spesifikke katode som er fremstilt på denne måte:
1. en IN NaOH oppløsning ved 25°C for å studere utviklingen av hydrogen,
2. en IN NaOH oppløsning ved 25°C inneholdende 5 g/l av NaCIO for å studere reduksjonen av hypoklorittioner og 3. en IN NOH oppløsning ved 25°C inneholdende 5 g/l NaCIO og 5 g/l av Na2G"207 • 2H2O for å studere elimineringen av hypoklorid ionreduksjonen ved innvirkning av dikromat.
Ved bruk av en standard kalomelelektrode (SCE) tillater elektrolytoppløsning (1) en karakterisering av elektroden ved verdien av katodepotensialet, Ecath, for en gitt strømdensitet.
Strøm/spenningskurven som oppnås med den elektrolytiske oppløsning (2) har et strømplatå mellom -0,8 og -1,2 V/SCE. Verdien tilsvarende dette platå er grensestrømmen for hypokloritt -ionreduksjonen, ired.
Strøm/spenningskurven som registreres under bedømmelsen av katodene ved bruk av den elektrolytiske oppløsning (3) gir grensestrømmen for hypokloritt-ionreduksjonen i nærvær av natriumdikromat, i red(Cr), ved å måle reststrømmen mellom -0,8 og -1,2
V/SCE.
3. Eksempler.
Eksempel 1.
Oppløsning B fremstilles ved å blande under omrøring 5, 83 g ZrCU, 0,01 g RuCb, 2, 74 cm3 TiCU og 10 cm<3> absolutt etanol i en beholder, avkjølt ved bruk av et isbad.
Deretter blir platen som er belagt med mellomsjiktet, belagt med oppløsning B fremstilt som ovenfor og så tørket og kalsinert i luft som antydet under den generelle arbeidsmetode. Disse operasjoner gjentas 4 ganger og etter den siste kalsinering er massen av ytre sjikt 30 g/m<2> plate.
Den således fremstilte katode ble bedømt ved bruk av de elektrolytiske oppløsningene beskrevet ovenfor.
Hydrogenutviklingsstudiene gir en katode potensialverdi Ecath = -1,28 V/SCE for en strømdensitet på 2 kA/m<2> (20 A/dm<2>).
Verdiene for grensestrømmer for hypoklorit ionreduksjonen i nærvær og i fravær av dikromat er gitt i tabellen nedenfor.
Eksemplene 2 til 7.
Denne tabell gir også verdien for katodepotensialet for en strømdensitet på 2 kA/m<2> og verdien for grensestrømmen for de forskjellige katoder som fremstilles ved bruk av de generelle arbeidsbetingelser, men med en sammensetning for det ytre sjikt som er forskjellig fra den som ble benyttet i eksempel 1.
Sammenligningseksempler 8 og 9.
Katoder av bløtt stål (eksempel 8) og en katode av titan belagt med et mellomsjikt ifølge (l-a) (eksempel 9) ble bedømt under de samme betingelser som katodene fremstilt ifølge oppfinnelsen.
Når det gjelder eksempel 8 ble katodepotensialet bestemt i nærvær av dikromat.
Til forskjell fra katodene ifølge eksemplene 8 og 9 er det platå i strøm/spenningskurven som observeres med den elektrolytiske oppløsning (2) ved bruk av katoder fremstilt ifølge oppfinnelsen, sterkt redusert eller sågar ikke eksisterende.
Claims (18)
1.
Katode, karakterisert ved at den omfatter et substrat fremstilt fra titan, nikkel, tantal, zirkonium eller niob eller blandinger derav, et mellomsjikt av et blandet oksyd basert på titan og på rutenium og et ytre sjikt av metalloksyder omfattende titan, zirkonium og rutenium.
2.
Katode ifølge krav 1, karakterisert ved at substratet er fremstilt fra nikkel eller titan eller av nikkel- eller titanlegeringer.
3.
Katode ifølge krav 2, karakterisert ved at substratet er fremstilt av titan.
4.
Katode ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, karakterisert ved at mellomsjiktet er et blandet oksyd av titan og av rutenium.
5.
Katode ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at det ytre sjiktet av metalloksyder inneholder titan, zirkonium og rutenium.
6.
Katode ifølge krav 5, karakterisert ved at det ytre sjikt i det vesentlige består av ZrTiC>4 ledsaget av RuCh og eventuelt av Z1O2 og/eller Ti02.
7.
Katode ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6, karakterisert ved at rutenium: titanmolforholdet i mellomsjiktet ligger mellom 0,4 og 2,4.
8.
Katode ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 7, karakterisert ved at zirkonium: titanmolforholdet i det ytre sjikt ligger mellom 0,25 og 9.
9.
Katode ifølge krav 8, karakterisert ved at det molare zirkonium: titanforholdet ligger mellom 0,5 og 2.
10.
Katode ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 9, karakterisert ved at rutenium i det ytre sjikt utgjør mellom 0,1 og 10 mol-% beregnet på metallene i sammensetningen av dette sjikt.
11.
Katode ifølge krav 10, karakterisert ved at rutenium i det ytre sjikt utgjør mellom 0,1 og 5 mol %.
12.
Fremgangsmåte for fremstilling av en katode ifølge et av kravene 1 til 11, karakterisert ved at den omfatter trinnene: a) forbehandling av substratet, b) belegning av det på forhånd behandlede substrat ved bruken av en oppløsning A inneholdende i det vestenlige titan og rutenium, fulgt av tørking og kalsinering. d) belegning av substratet som oppnådd under (b) ved bruk av en oppløsning B omfattende titan, zirkonium og rutenium, fulgt av tørking og kalsinering.
13.
Fremgangsmåte ifølge krav 12, karakterisert ved at tørkingen av trinn (b) og/eller trinn (c) gjennomføres i luft og/eller i en ovn ved en temperatur under 150°C.
14.
Fremgangsmåte ifølge krav 12 eller 13, karakterisert v e d at kalsineringen i trinn (b) og/eller trinn (c) gjennomføres i luft ved en temperatur mellom 300 og 600°C.
15.
Fremgangsmåte ifølge krav 14, karakterisert ved at kalsineringstemperaturen ligger mellom 450 og 550°C.
16.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 12 til 15, karakterisert ved at substratet underkastes trinn (b) flere ganger før det underkastes trinn (c).
17.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 12 til 16, karakterisert ved at substratet underkastes trinn (c) flere ganger.
18.
Anvendelse av en katode ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 11 for elektrolytisk fremstilling av kloratet av et alkalimetall fra det tilsvarende klorid.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9802485A FR2775486B1 (fr) | 1998-03-02 | 1998-03-02 | Cathode specifique, utilisable pour la preparation d'un chlorate de metal alcalin et son procede de fabrication |
PCT/FR1999/000304 WO1999045175A1 (fr) | 1998-03-02 | 1999-02-11 | Cathode specifique, utilisable pour la preparation d'un chlorate de metal alcalin, et son procede de fabrication |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO20004332D0 NO20004332D0 (no) | 2000-08-31 |
NO20004332L NO20004332L (no) | 2000-10-25 |
NO322407B1 true NO322407B1 (no) | 2006-10-02 |
Family
ID=9523521
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20004332A NO322407B1 (no) | 1998-03-02 | 2000-08-31 | Spesifikk katode som kan benyttes for fremstilling av alkalimetall-klorat, fremgangsmate for fremstilling derav samt anvendelse av katoden. |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6352625B1 (no) |
EP (1) | EP1060296B1 (no) |
JP (1) | JP4279457B2 (no) |
KR (1) | KR100577034B1 (no) |
CN (1) | CN1147623C (no) |
AT (1) | ATE205264T1 (no) |
AU (1) | AU741267B2 (no) |
BR (1) | BR9908390B1 (no) |
CA (1) | CA2322690C (no) |
DE (1) | DE69900266D1 (no) |
EA (1) | EA002200B1 (no) |
ES (1) | ES2163931T3 (no) |
FR (1) | FR2775486B1 (no) |
ID (1) | ID27559A (no) |
IL (1) | IL137167A (no) |
MX (1) | MXPA00008615A (no) |
NO (1) | NO322407B1 (no) |
NZ (1) | NZ506471A (no) |
PL (1) | PL193623B1 (no) |
PT (1) | PT1060296E (no) |
TR (1) | TR200002508T2 (no) |
TW (1) | TW580524B (no) |
WO (1) | WO1999045175A1 (no) |
ZA (1) | ZA991628B (no) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2797646B1 (fr) * | 1999-08-20 | 2002-07-05 | Atofina | Cathode utilisable pour l'electrolyse de solutions aqueuses |
US20070007146A1 (en) * | 2005-07-07 | 2007-01-11 | Severn Trent Water Purification, Inc. | Process for producing hypochlorite |
TW201012973A (en) * | 2008-09-30 | 2010-04-01 | Industrie De Nora Spa | Cathode member and bipolar plate for hypochlorite cells |
US20110315545A1 (en) * | 2009-04-15 | 2011-12-29 | Panasonic Corporation | Hydrogen generating device |
CA2760094C (en) * | 2009-05-15 | 2018-03-20 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Activation of cathode |
ITMI20091621A1 (it) * | 2009-09-23 | 2011-03-24 | Industrie De Nora Spa | Elettrodo per processi elettrolitici con struttura cristallina controllata |
CN102029152B (zh) * | 2010-11-30 | 2012-12-26 | 福州大学 | 一种Ru-Zr-Ti三元氧化物活性材料及其制备方法 |
CN102719859A (zh) * | 2012-07-07 | 2012-10-10 | 西安泰金工业电化学技术有限公司 | 一种电沉积镍用钛网阳极及其制备方法 |
KR102260891B1 (ko) * | 2016-11-29 | 2021-06-07 | 주식회사 엘지화학 | 전기 분해용 전극 및 전기 분해용 전극의 제조방법 |
CN107488865A (zh) * | 2017-08-22 | 2017-12-19 | 安徽唯达水处理技术装备有限公司 | 一种次氯酸钠发生器的阴极电极涂层 |
IT201800003533A1 (it) * | 2018-03-14 | 2019-09-14 | Industrie De Nora Spa | Elettrodo per processi di elettroclorazione |
US11668017B2 (en) | 2018-07-30 | 2023-06-06 | Water Star, Inc. | Current reversal tolerant multilayer material, method of making the same, use as an electrode, and use in electrochemical processes |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5137877A (en) * | 1974-09-27 | 1976-03-30 | Asahi Chemical Ind | Denkaiyodenkyoku oyobi sonoseizoho |
US4075070A (en) * | 1976-06-09 | 1978-02-21 | Ppg Industries, Inc. | Electrode material |
US4100049A (en) * | 1977-07-11 | 1978-07-11 | Diamond Shamrock Corporation | Coated cathode for electrolysis cells |
US4530742A (en) * | 1983-01-26 | 1985-07-23 | Ppg Industries, Inc. | Electrode and method of preparing same |
IL73536A (en) * | 1984-09-13 | 1987-12-20 | Eltech Systems Corp | Composite catalytic material particularly for electrolysis electrodes,its manufacture and its use in electrolysis |
US4589969A (en) * | 1984-10-12 | 1986-05-20 | Yurkov Leonid I | Electrode for electrolysis of solutions of electrolytes and process for producing same |
MX169643B (es) * | 1985-04-12 | 1993-07-16 | Oronzio De Nora Impianti | Electrodo para procesos electroquimicos, procedimiento para su produccion y cuba de electrolisis conteniendo dicho electrodo |
FR2583781A1 (fr) * | 1985-06-24 | 1986-12-26 | Atochem | Cathode pour electrolyse et un procede de fabrication de ladite cathode |
FR2596776B1 (fr) * | 1986-04-03 | 1988-06-03 | Atochem | Cathode pour electrolyse et un procede de fabrication de ladite cathode |
US5314601A (en) * | 1989-06-30 | 1994-05-24 | Eltech Systems Corporation | Electrodes of improved service life |
US5017276A (en) * | 1989-12-26 | 1991-05-21 | Chemetics International Company Ltd. | Metal electrodes for electrochemical processes |
GB9316926D0 (en) * | 1993-08-13 | 1993-09-29 | Ici Plc | Electrode |
US5503663A (en) * | 1994-11-30 | 1996-04-02 | The Dow Chemical Company | Sable coating solutions for coating valve metal anodes |
GB9502665D0 (en) * | 1995-02-11 | 1995-03-29 | Ici Plc | Cathode for use in electrolytic cell |
US5855751A (en) * | 1995-05-30 | 1999-01-05 | Council Of Scientific And Industrial Research | Cathode useful for the electrolysis of aqueous alkali metal halide solution |
US6217729B1 (en) * | 1999-04-08 | 2001-04-17 | United States Filter Corporation | Anode formulation and methods of manufacture |
-
1998
- 1998-03-02 FR FR9802485A patent/FR2775486B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-02-11 US US09/623,620 patent/US6352625B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-11 CN CNB998030562A patent/CN1147623C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-11 IL IL13716799A patent/IL137167A/xx active IP Right Grant
- 1999-02-11 PT PT81902676T patent/PT1060296E/pt unknown
- 1999-02-11 PL PL99342190A patent/PL193623B1/pl unknown
- 1999-02-11 CA CA002322690A patent/CA2322690C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-11 MX MXPA00008615A patent/MXPA00008615A/es not_active IP Right Cessation
- 1999-02-11 EA EA200000889A patent/EA002200B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-02-11 JP JP2000534702A patent/JP4279457B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-11 AT AT99903733T patent/ATE205264T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-02-11 WO PCT/FR1999/000304 patent/WO1999045175A1/fr active IP Right Grant
- 1999-02-11 AU AU24288/99A patent/AU741267B2/en not_active Ceased
- 1999-02-11 NZ NZ506471A patent/NZ506471A/xx unknown
- 1999-02-11 BR BRPI9908390-6A patent/BR9908390B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-02-11 KR KR1020007009667A patent/KR100577034B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-02-11 TR TR2000/02508T patent/TR200002508T2/xx unknown
- 1999-02-11 ES ES99903733T patent/ES2163931T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-11 EP EP99903733A patent/EP1060296B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-11 ID IDW20001681A patent/ID27559A/id unknown
- 1999-02-11 DE DE69900266T patent/DE69900266D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-01 ZA ZA9901628A patent/ZA991628B/xx unknown
- 1999-03-29 TW TW088103163A patent/TW580524B/zh not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-08-31 NO NO20004332A patent/NO322407B1/no unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6527924B1 (en) | Cathode for electrolyzing aqueous solutions | |
US3701724A (en) | Electrodes for electrochemical processes | |
NO142314B (no) | Elektrode for elektrokjemiske prosesser. | |
US3428544A (en) | Electrode coated with activated platinum group coatings | |
NO322407B1 (no) | Spesifikk katode som kan benyttes for fremstilling av alkalimetall-klorat, fremgangsmate for fremstilling derav samt anvendelse av katoden. | |
HU195679B (en) | Electrode for electrochemical processis first of all for elctrochemical celles for producing halogenes and alkali-hydroxides and process for producing them | |
KR870001769B1 (ko) | 전기화학 전해조용 전극 및 그 제조방법 | |
ZA200507825B (en) | Method for the formation of a coating of metal oxides on an electrically-conducting substrate, resultant activated cathode and use thereof for the electrolysis of aqueous solutions of alkaline metal chlorides | |
NO155702B (no) | Belagt metallelektrode for elektrolyseprosesser og fremgangsmaate ved fremstilling derav. | |
KR102153882B1 (ko) | 산업용 전기화학 공정에서의 산소 발생을 위한 전극 | |
EP2480705B1 (en) | Electrode for electrolytic processes with controlled crystalline structure | |
NO161812B (no) | Katode for vandig elektrolyse. | |
GB2291887A (en) | Use of insoluble electrode comprising an iridium oxide-containing coating as anode in electrolytic reduction of a disulphide compound | |
NO129580B (no) | ||
NO171566B (no) | Anode for anvendelse i en elektrolysecelle og fremgangsmaate for fremstilling av anoden | |
EP2655693B1 (en) | Electrode for electrolytic cell | |
IL292451A (en) | Electrode for electrochemical evolution of hydrogen | |
NO772838L (no) | Framgangsmaate til fremstilling av elektroder | |
CN112313368A (zh) | 用于电解析出氯的阳极 | |
WO2024008895A2 (en) | Electrode for electrolytic evolution of gas | |
US20210381118A1 (en) | Selective cathode for use in electrolytic chlorate process |