EA002200B1 - Катод для получения хлората щелочного металла и способ его изготовления - Google Patents

Катод для получения хлората щелочного металла и способ его изготовления Download PDF

Info

Publication number
EA002200B1
EA002200B1 EA200000889A EA200000889A EA002200B1 EA 002200 B1 EA002200 B1 EA 002200B1 EA 200000889 A EA200000889 A EA 200000889A EA 200000889 A EA200000889 A EA 200000889A EA 002200 B1 EA002200 B1 EA 002200B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
titanium
ruthenium
substrate
cathode
cathode according
Prior art date
Application number
EA200000889A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200000889A1 (ru
Inventor
Франсуаз Андольфатто
Франсуа Дельма
Original Assignee
Атофина
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Атофина filed Critical Атофина
Publication of EA200000889A1 publication Critical patent/EA200000889A1/ru
Publication of EA002200B1 publication Critical patent/EA002200B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
    • C25B11/093—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one noble metal or noble metal oxide and at least one non-noble metal oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/02—Hydrogen or oxygen
    • C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B15/00—Operating or servicing cells
    • C25B15/02—Process control or regulation
    • C25B15/021—Process control or regulation of heating or cooling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Automation & Control Theory (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение касается катода, включающего в себя субстрат из элемента, выбранного из группы, включающей в себя титан, никель, тантал, цирконий, ниобий или их сплавы, покрытый промежуточным слоем смешанного оксида на основе титана и рутения и внешним слоем оксидов металлов, включающих в себя титан, цирконий и рутений. Объектом изобретения является также способ его изготовления и его применение в электролизе.

Description

Настоящее изобретение относится к катоду, применяемому для получения хлората щелочного металла путем электролиза соответствующего хлорида, и к способу его изготовления.
Хотя катодная активация для электролитического синтеза хлората натрия явилась предметом многочисленных трудов, изготовлению катодов для этого процесса было посвящено очень мало исследований. Однако известно, что при электролитическом получении хлората натрия параллельно реакциям, приводящим к конечному продукту, происходит реакция восстановления гипохлорит-иона.
Несмотря на важную роль биохромата при восстановлении гипохлорит-иона и простоту его применения, хром (VI) сегодня находится под угрозой, так как полученный таким образом хлорат щелочного металла нуждается в очистке, тем более, что он загрязняет окружающую среду. Следовательно, в интересах охраны окружающей среды становится кардинальной необходимость решения проблемы путем его замены.
Так, в документе И8 4 295 951 предложено применять катод, субстрат которого из титана, железа или титанового сплава покрывают защитным непроводящим слоем, представляющим собой пленку из галогенированных полимеров, таких как ТеПоп®.
Кроме того, во французском патенте ЕЯ 2311108 описан катод, субстрат которого выполнен в виде пластинки из титана, циркония, ниобия или из сплава, в основном состоящего из комбинации этих металлов, и на него нанесен слой оксида металла, в основном состоящий из оксида одного или нескольких металлов, таких как рутений, родий, палладий, осмий, иридий и платина, и, возможно, из оксида одного или нескольких металлов, таких как кальций, магний, стронций, барий, цинк, хром, молибден, вольфрам, селен и теллур.
Однако, по утверждению Линдберга и Симонсона (1оитпа1 оГ Е1ес1тосйеш1са1 8ос1е1у, 1990, том 137, № 10, стр. 3094-3099), такие катоды всего лишь позволяют снизить кинетику реакции восстановления гипохлорит-иона, но не способны ее полностью устранить.
Заявитель предлагает катод, позволяющий устранить реакцию восстановления гипохлоритиона и одновременно сохраняющий полезные свойства в отношении реакции восстановления воды.
Такой катод включает в себя субстрат из элемента, выбранного из группы металлов, таких как титан, никель, тантал, цирконий, ниобий и их сплавы, покрытый промежуточным слоем из смешанного оксида на основе титана и рутения и внешним слоем из оксидов металлов, таких как титан, цирконий и рутений.
В предпочтительном варианте промежуточный слой содержит смешанный оксид титана и рутения.
В предпочтительном варианте внешний слой из оксидов металлов содержит титан, цирконий и рутений.
В еще более предпочтительном варианте внешний слой в основном состоит из ΖτΤίΟ4 в смеси с ЯиО2 и, возможно, с ΖτΟ2 и/или ΤίΟ2.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительно использовать в качестве субстрата титан или никель или сплавы титана или никеля. Наибольшее предпочтение отдается титану.
Молярное соотношение рутений/титан в промежуточном слое в предпочтительном варианте составляет от 0,4 до 2,4.
Молярное соотношение цирконий/титан во внешнем слое в основном составляет 0,25-9, предпочтительно 0,5-2.
Во внешнем слое рутений представляет от 0,1 до 10% по молярной массе, предпочтительно от 0,1 до 5% по молярной массе по отношению к металлам, входящим в состав этого слоя.
Другим объектом изобретения является способ изготовления катода, включающий в себя следующие операции:
предварительная обработка субстрата для придания поверхности шероховатости;
покрытие предварительно обработанного субстрата раствором А в основном из титана и рутения, последующая за ним сушка, затем обжиг покрытого таким образом субстрата;
дополнительное покрытие полученного субстрата раствором В из титана, циркония и рутения, сушка и обжиг субстрата.
Предварительная обработка субстрата в основном заключается либо в обдувке песком субстрата с последующей промывкой в кислоте, либо в декапировании при помощи водного раствора щавелевой кислоты, фтористо-водородной кислоты, смеси фтористо-водородной кислоты и азотной кислоты, смеси фтористо-водородной кислоты и глицерина или смеси фтористоводородной кислоты, азотной кислоты и пероксида водорода, с последующей одной или несколькими промывками в деминерализованной дегазированной воде.
Субстрат может быть выполнен в виде массивной пластинки, перфорированной пластинки, цельнорешетчатого металла или катодной корзины из цельнорешетчатого или перфорированного металла.
Раствор А в основном готовят, подвергая реакции при температуре окружающей среды и путем взбалтывания в основном минеральной или органической соли титана и рутения с водой или в органическом растворителе, возможно, в присутствии хелатообразующего агента. Температуру можно слегка повысить до значения, превышающего температуру окружающей среды, для ускорения растворения солей.
В предпочтительном варианте минеральную или органическую соль титана и рутения подвергают реакции с водой или в органиче ском растворителе, возможно, в присутствии хелатообразующего агента.
В предпочтительном варианте титан и рутений присутствуют в растворе А в концентрации, эквивалентной для каждого элемента 0,5-10 моль/л.
Раствор В в основном готовят, подвергая реакции при температуре окружающей среды и путем взбалтывания минеральной или органической соли титана, циркония, рутения и, возможно, других металлов с водой или в органическом растворителе, возможно, в присутствии хелатообразующего агента. В случае экзотермической реакции применяют ледяную ванну для охлаждения реакционно-способной среды.
В предпочтительном варианте минеральную или органическую соль титана, циркония и рутения подвергают реакции с водой или в органическом растворителе, возможно, в присутствии хелатообразующего агента.
Предпочтительно в качестве солей титана и рутения применяют хлориды, оксихлориды, нитраты, оксинитраты, сульфаты и алкоксиды. В предпочтительном варианте применяют хлориды рутения, хлориды титана и оксихлориды титана.
В качестве солей циркония можно применять хлориды, сульфаты, цирконилхлориды, цирконилнитраты, алкоксиды, такие как бутилцирконаты.
Особое предпочтение отдается хлоридам циркония и цирконилхлоридам.
В качестве органического растворителя можно указать легкие спирты, предпочтительно изопропанол и этанол, или предпочтительно абсолютированный этиловый спирт.
Хотя для приготовления раствора В можно использовать как воду, так и органический растворитель, тем не менее, если соли металлов при окружающей температуре находятся в твердом состоянии, предпочитают применять органический растворитель.
Так, если в качестве соли металла применяют хлорид циркония, то в качестве растворителя применяют абсолютированный этиловый спирт или абсолютированный изопропанол.
Титан и цирконий в основном присутствуют в растворе В в концентрации, эквивалентной для каждого элемента 0,5-5 моль/л. Концентрация рутения в растворе В в основном находится в пределах от 10-3 до 10-1 моль/л, предпочтительно от 10-3 до 5· 10-2 моль/л.
Раствор А можно наносить на предварительно обработанный субстрат путем применения различных технологий, таких как соль-гель, электрохимическое осаждение, гальваноэлектрическое осаждение, напыление или намазывание. В предпочтительном варианте предварительно обработанный субстрат намазывают раствором А, например, с помощью кисти. Субстрат с нанесенным таким образом покрытием затем сушат воздухом и/или в сушильной каме ре при температуре ниже 150°С. После сушки субстрат обжигают воздухом при температуре 300-600°С, предпочтительно 450-550°С в течение времени от 10 мин до 2 ч.
Для операции нанесения дополнительного покрытия согласно изобретению можно применять ту же технологию нанесения покрытия и при тех же нормативных условиях сушки и обжига, что и для операции нанесения покрытия на предварительно обработанный субстрат, только нанесение покрытия осуществляют при помощи раствора В.
Для нанесения на предварительно обработанный субстрат промежуточного слоя и внешнего слоя можно также использовать другие технологии, такие как химическое осаждение из паровой фазы (СУЭ - сйеш1са1 уарог берокйюи), физическое осаждение из паровой фазы, напыление на плазменной горелке.
Наносить раствор А можно как на одну из сторон предварительно обработанного субстрата, так и на обе стороны.
Раствор В можно также наносить на обе стороны субстрата с нанесенным покрытием промежуточного слоя.
В зависимости от требуемой толщины промежуточного слоя операцию нанесения покрытия на предварительно обработанный субстрат можно повторять несколько раз. Точно так же можно несколько раз повторять операцию нанесения дополнительного покрытия.
Толщина промежуточного слоя в основном составляет от 2 до 60 г/м2 субстрата, предпочтительно от 20 до 35 г/м2.
Концентрацию раствора А выбирают с таким расчетом, чтобы получить данную предпочтительную толщину, повторяя операцию нанесения покрытия разумное количество раз, предпочтительно от 1 до 4 раз.
Толщина внешнего слоя составляет от 5 до 70 г/м2 субстрата, предпочтительно от 25 до 50 г/м2. Раствор В в основном готовят с таким расчетом, чтобы его концентрация позволяла получать толщину внешнего слоя в предпочтительном диапазоне, повторяя операцию нанесения дополнительного покрытия менее 10 раз, предпочтительно от 2 до 5 раз.
В соответствии с другим объектом изобретения катод можно применять для получения хлората щелочного металла путем электролиза соответствующего хлорида.
В частности, катод согласно изобретению можно применять для получения хлората натрия.
Применение катода в сочетании с анодом позволяет осуществлять электролитический синтез хлората щелочного металла с повышенным выходом по току и при отсутствии бихромата натрия.
В качестве анода можно упомянуть аноды Ό8Α (ПипепйопаПу 81аЫе Аиобе), содержащие титановый субстрат, покрытый слоем смешан ного оксида титана и рутения. Молярное соотношение рутений/титан в этом слое предпочтительно составляет от 0,4 до 2,4.
Настоящее изобретение становится более понятным из нижеследующих примеров, приведенных в качестве иллюстрации, но не ограничивающих изобретение.
Описание примера выполнения
I - Изготовление катода
a) Предварительная обработка и нанесение промежуточного слоя
Титановую пластинку толщиной 2 мм и размером 2 х 15 см обдувают песком, после чего промывают слабым раствором соляной кислоты для полного снятия следов загрязнения.
Готовят раствор А, содержащий рутений и титан в одинаковом количестве, смешивая при температуре окружающей среды путем взбалтывания 2,45 г КиС13 со степенью чистоты, превышающей 98%, 3,64 см3 Т1ОС12, 2НС1 на 127 г/л Т1 и 2,5 см3 абсолютированного изопропанола.
После этого конец одной из сторон предварительно обработанной пластины, поверхностью размером 2 х 5 см, намазывают раствором А с помощью кисти, затем сушат в сушильной камере в течение 30 мин при 120°С, после чего обжигают в печи воздухом при 500°С в течение 30 мин.
Эти операции (намазывание, сушка и обжиг) повторяют еще 3 раза и после таких 4 намазываний получают слой смешанного оксида Ριι-Τί. составляющий 30 г/м2 пластины.
b) Нанесение внешнего слоя
Общий технологический способ
Путем взбалтывания смешивают исходное вещество на основе циркония, рутения и титана с абсолютированным этиловым спиртом или с водой. Приготовленный таким образом раствор охлаждают при помощи ледяной ванны и продолжают взбалтывать вплоть до момента применения.
После этого пластину с нанесенным покрытием (а) с помощью кисти намазывают раствором В. Затем намазанную пластину сушат в течение 30 мин в сушильном шкафу при температуре 120°С и потом обжигают в печи воздухом при 500°С в течение 30 мин.
Эти операции (намазывание, сушка и обжиг) повторяют несколько раз до получения внешнего слоя, составляющего 30-45 г/м2 пластины.
II - Проверка катода
Для проверки таким образом изготовленного катода применяют три электролитических раствора:
(ί) раствор ΝαΟΗ 1Ν при 25°С для проверки выделения водорода;
(ίί) раствор ΝαΟΗ 1Ν при 25°С, содержащий 5 г/л №С1О, для проверки восстановления гипохлорит-иона; и (ίίί) раствор ΝαΟΗ 1Ν при 25°С, содержащий 5 г/л №1С1О и 5 г/л №2Ст2О7, 2Н2О, для проверки устранения восстановления гипохлорит-иона под воздействием бихромата.
При использовании насыщенного каломельного электрода (ЕС8) сравнения электролитический раствор (ί) позволяет получить характеристику электрода по значению катодного потенциала (ЕсаЛ) для данной плотности тока.
Кривая ток-напряжение, полученная при использовании электролитического раствора (ίί), имеет горизонтальный участок тока от -0,8 до -1,2 В/ЕС8. Значение, соответствующее этому горизонтальному участку, является предельным током восстановления гипохлорит-ионов (Μ.
Кривая ток-напряжение, зарегистрированная во время проверки катодов с использованием электролитического раствора (ίίί), дает предельный ток восстановления гипохлорит-ионов в присутствии бихромата натрия (1ге<1(С1) путем измерения остаточного тока между -0,8 и -1,2 В/ЕС8.
III - Примеры
Пример 1.
Готовят раствор В, охлаждаемый в ледяной ванне, смешивая путем взбалтывании 5,83 г ΖιΌ4. 0,01 г йиС13, 2,74 см3 Т1С14 и 10 см3 абсолютированного этилового спирта.
После этого пластину с нанесенным промежуточным слоем намазывают таким образом приготовленным раствором В, после чего ее сушат и обжигают воздухом, как было описано в общем технологическом способе. Эти операции повторяют 4 раза, и после последней операции обжига масса внешнего слоя составляет 30 г/м2 пластины.
Таким образом изготовленный катод проверяют при помощи вышеописанных электролитических растворов.
Проверка на выделение водорода дает значение катодного потенциала Еса4Ь = -1,28 В/ЕС8 для плотности тока 2 кА/м2 (20 А/дм2).
Значения предельного тока восстановления гипохлорит-ионов в присутствии и при отсутствии бихромата приведены в прилагаемой ниже таблице.
Примеры 2-7.
В данной таблице приведены также значение катодного потенциала для плотности тока 2 кА/м2 и значение предельного тока для различных катодов, изготовленных в соответствии с общим технологическим способом, но при составе внешнего слоя, отличающемся от приведенного в примере 1.
Сравнительные примеры 8 и 9.
Катод из мягкой стали (пример 8) и титановая пластина, покрытая промежуточным слоем по (Ι-а) (пример 9) проверены в тех же условиях, что и катоды, изготовленные в соответствии с настоящим изобретением.
Для примера 8 катодный потенциал был определен в присутствии бихромата.
В отличие от катодов, рассмотренных в примерах 8 и 9, горизонтальный участок кривой ток-напряжение, наблюдаемой с использовани ем электролитического раствора (и), для катодов, изготовленных в соответствии с настоящим изобретением, является незначительным и даже ничтожным.
Таблица
Пример Исходные вещества Растворитель Молярное соотношение Ζγ/Τϊ Κμ/(Ζγ+Τϊ+Κβ) Еса(ь У/ЕС8 1ге4 А/т2 1ге4 (Сг) А/т2 1ге4/ 1ге4(Сг)
1 Х.гСТ, Т1С14 КиС13 Абс.этил.спирт 1 0,001 -1,28 -30 -30 1
2 ΖγΟΟ12 Т1ОС12 КиС13 Абс.этил.спирт 2 0,02 -1,27 -30 -25 1,2
3 ΖγΟΟ12 Т1ОС12 КиС13 Абс.этил.спирт 0,5 0,02 -1,32 -45 -35 1,28
4 ΖγΟΟ12 Т1ОС12 КиС13 Абс.этил.спирт 1 0,02 -1,28 -25 -20 1,25
5 ΖγΟΟ12 Т1ОС12 КиС13 Вода 1 0,02 -1,33 -78 -30 2,6
6 ΖγΟ14 Т1С14 КиС13 Абс.этил.спирт 1 0,02 -1,28 -85 -75 1,13
7 ΖγΟ14 Т1С14 КиС13 Абс.этил.спирт 1 0,005 -1,25 -70 -40 1,75
8 -1,37 -400 -30 13,3
9 -1,26 -500 -35 14,3
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims (18)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Катод, включающий в себя субстрат из титана, никеля, тантала, циркония или ниобия или их сплавов, промежуточный слой смешанного оксида на основе титана и рутения и внешний слой оксидов металлов, включающих в себя титан, цирконий и рутений.
  2. 2. Катод по п. 1, отличающийся тем, что субстрат выполнен из никеля или титана или из сплавов никеля или титана.
  3. 3. Катод по п.2, отличающийся тем, что субстрат выполнен из титана.
  4. 4. Катод по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что промежуточный слой выполнен из смешанного оксида титана и рутения.
  5. 5. Катод по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что внешний слой оксидов металлов содержит титан, цирконий и рутений.
  6. 6. Катод по п.5, отличающийся тем, что внешний слой в основном состоит из ΖγΤιΟ4 в сочетании с КиО2 и, возможно, с ΖγΟ2 и/или ТЮ2.
  7. 7. Катод по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что молярное соотношение рутений/титан в промежуточном слое составляет от 0,4 до 2,4.
  8. 8. Катод по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что молярное соотношение цирконий/титан во внешнем слое составляет от 0,25 до 9.
  9. 9. Катод по п.8, отличающийся тем, что молярное соотношение цирконий/титан составляет от 0,5 до 2.
  10. 10. Катод по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что рутений во внешнем слое составляет от 0,1 до 10% по молярной массе по отношению к металлам, входящим в состав этого слоя.
  11. 11. Катод по п.10, отличающийся тем, что рутений во внешнем слое составляет от 0,1 до 5% по молярной массе.
  12. 12. Способ изготовления катода по любому из пп. 1-11, включающий следующие операции: предварительная обработка субстрата; нанесение покрытия на предварительно обработанный субстрат при помощи раствора А, содержащего в основном титан и рутений, с последующей сушкой, а затем обжигом; и нанесение дополнительного покрытия на полученный субстрат при помощи раствора В, содержащего титан, цирконий и рутений, с последующими сушкой и обжигом.
  13. 13. Способ по п.12, отличающийся тем, что сушку после нанесения покрытий при помощи раствора А и В осуществляют на воздухе и/или в сушильной камере при температуре ниже 150°С.
  14. 14. Способ по п.12 или 13, отличающийся тем, что обжиг после нанесения покрытий при помощи раствора А и В осуществляют на воздухе при температуре от 300 до 600°С.
  15. 15. Способ по п.14, отличающийся тем, что температура обжига составляет от 450 до 550°С.
  16. 16. Способ по любому из пп.12-15, отличающийся тем, что на субстрат несколько раз наносят покрытие при помощи раствора А перед тем, как нанести дополнительное покрытие при помощи раствора В.
  17. 17. Способ по любому из пп. 12-16, отличающийся тем, что на субстрат несколько раз наносят покрытие при помощи раствора В.
  18. 18. Способ получения хлората щелочного металла путем электролиза соответствующего хлорида с помощью катода по любому из пп. 1-11.
EA200000889A 1998-03-02 1999-02-11 Катод для получения хлората щелочного металла и способ его изготовления EA002200B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9802485A FR2775486B1 (fr) 1998-03-02 1998-03-02 Cathode specifique, utilisable pour la preparation d'un chlorate de metal alcalin et son procede de fabrication
PCT/FR1999/000304 WO1999045175A1 (fr) 1998-03-02 1999-02-11 Cathode specifique, utilisable pour la preparation d'un chlorate de metal alcalin, et son procede de fabrication

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200000889A1 EA200000889A1 (ru) 2001-02-26
EA002200B1 true EA002200B1 (ru) 2002-02-28

Family

ID=9523521

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200000889A EA002200B1 (ru) 1998-03-02 1999-02-11 Катод для получения хлората щелочного металла и способ его изготовления

Country Status (24)

Country Link
US (1) US6352625B1 (ru)
EP (1) EP1060296B1 (ru)
JP (1) JP4279457B2 (ru)
KR (1) KR100577034B1 (ru)
CN (1) CN1147623C (ru)
AT (1) ATE205264T1 (ru)
AU (1) AU741267B2 (ru)
BR (1) BR9908390B1 (ru)
CA (1) CA2322690C (ru)
DE (1) DE69900266D1 (ru)
EA (1) EA002200B1 (ru)
ES (1) ES2163931T3 (ru)
FR (1) FR2775486B1 (ru)
ID (1) ID27559A (ru)
IL (1) IL137167A (ru)
MX (1) MXPA00008615A (ru)
NO (1) NO322407B1 (ru)
NZ (1) NZ506471A (ru)
PL (1) PL193623B1 (ru)
PT (1) PT1060296E (ru)
TR (1) TR200002508T2 (ru)
TW (1) TW580524B (ru)
WO (1) WO1999045175A1 (ru)
ZA (1) ZA991628B (ru)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2797646B1 (fr) 1999-08-20 2002-07-05 Atofina Cathode utilisable pour l'electrolyse de solutions aqueuses
US20070007146A1 (en) * 2005-07-07 2007-01-11 Severn Trent Water Purification, Inc. Process for producing hypochlorite
TW201012973A (en) * 2008-09-30 2010-04-01 Industrie De Nora Spa Cathode member and bipolar plate for hypochlorite cells
CN102369312B (zh) * 2009-04-15 2014-11-05 松下电器产业株式会社 氢气生成装置
ES2688652T3 (es) * 2009-05-15 2018-11-06 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Activación de cátodo
ITMI20091621A1 (it) * 2009-09-23 2011-03-24 Industrie De Nora Spa Elettrodo per processi elettrolitici con struttura cristallina controllata
CN102029152B (zh) * 2010-11-30 2012-12-26 福州大学 一种Ru-Zr-Ti三元氧化物活性材料及其制备方法
CN102719859A (zh) * 2012-07-07 2012-10-10 西安泰金工业电化学技术有限公司 一种电沉积镍用钛网阳极及其制备方法
KR102260891B1 (ko) * 2016-11-29 2021-06-07 주식회사 엘지화학 전기 분해용 전극 및 전기 분해용 전극의 제조방법
CN107488865A (zh) * 2017-08-22 2017-12-19 安徽唯达水处理技术装备有限公司 一种次氯酸钠发生器的阴极电极涂层
IT201800003533A1 (it) * 2018-03-14 2019-09-14 Industrie De Nora Spa Elettrodo per processi di elettroclorazione
US11668017B2 (en) 2018-07-30 2023-06-06 Water Star, Inc. Current reversal tolerant multilayer material, method of making the same, use as an electrode, and use in electrochemical processes

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5137877A (en) * 1974-09-27 1976-03-30 Asahi Chemical Ind Denkaiyodenkyoku oyobi sonoseizoho
US4075070A (en) * 1976-06-09 1978-02-21 Ppg Industries, Inc. Electrode material
US4100049A (en) * 1977-07-11 1978-07-11 Diamond Shamrock Corporation Coated cathode for electrolysis cells
US4530742A (en) * 1983-01-26 1985-07-23 Ppg Industries, Inc. Electrode and method of preparing same
IL73536A (en) * 1984-09-13 1987-12-20 Eltech Systems Corp Composite catalytic material particularly for electrolysis electrodes,its manufacture and its use in electrolysis
US4589969A (en) * 1984-10-12 1986-05-20 Yurkov Leonid I Electrode for electrolysis of solutions of electrolytes and process for producing same
MX169643B (es) * 1985-04-12 1993-07-16 Oronzio De Nora Impianti Electrodo para procesos electroquimicos, procedimiento para su produccion y cuba de electrolisis conteniendo dicho electrodo
FR2583781A1 (fr) * 1985-06-24 1986-12-26 Atochem Cathode pour electrolyse et un procede de fabrication de ladite cathode
FR2596776B1 (fr) * 1986-04-03 1988-06-03 Atochem Cathode pour electrolyse et un procede de fabrication de ladite cathode
US5314601A (en) * 1989-06-30 1994-05-24 Eltech Systems Corporation Electrodes of improved service life
US5017276A (en) * 1989-12-26 1991-05-21 Chemetics International Company Ltd. Metal electrodes for electrochemical processes
GB9316926D0 (en) * 1993-08-13 1993-09-29 Ici Plc Electrode
US5503663A (en) * 1994-11-30 1996-04-02 The Dow Chemical Company Sable coating solutions for coating valve metal anodes
GB9502665D0 (en) * 1995-02-11 1995-03-29 Ici Plc Cathode for use in electrolytic cell
US5855751A (en) * 1995-05-30 1999-01-05 Council Of Scientific And Industrial Research Cathode useful for the electrolysis of aqueous alkali metal halide solution
US6217729B1 (en) * 1999-04-08 2001-04-17 United States Filter Corporation Anode formulation and methods of manufacture

Also Published As

Publication number Publication date
JP4279457B2 (ja) 2009-06-17
CN1147623C (zh) 2004-04-28
TW580524B (en) 2004-03-21
FR2775486B1 (fr) 2000-04-07
NO20004332D0 (no) 2000-08-31
AU741267B2 (en) 2001-11-29
ID27559A (id) 2001-04-12
CA2322690C (fr) 2009-06-09
IL137167A0 (en) 2001-07-24
KR100577034B1 (ko) 2006-05-08
AU2428899A (en) 1999-09-20
BR9908390A (pt) 2000-10-31
CN1291242A (zh) 2001-04-11
ATE205264T1 (de) 2001-09-15
KR20010041499A (ko) 2001-05-25
BR9908390B1 (pt) 2010-05-18
ZA991628B (en) 1999-09-02
ES2163931T3 (es) 2002-02-01
IL137167A (en) 2003-10-31
CA2322690A1 (fr) 1999-09-10
WO1999045175A1 (fr) 1999-09-10
JP2002506120A (ja) 2002-02-26
NO20004332L (no) 2000-10-25
DE69900266D1 (de) 2001-10-11
NZ506471A (en) 2003-03-28
PL193623B1 (pl) 2007-02-28
PT1060296E (pt) 2002-01-30
FR2775486A1 (fr) 1999-09-03
NO322407B1 (no) 2006-10-02
US6352625B1 (en) 2002-03-05
EA200000889A1 (ru) 2001-02-26
EP1060296A1 (fr) 2000-12-20
PL342190A1 (en) 2001-05-21
MXPA00008615A (es) 2002-04-24
TR200002508T2 (tr) 2001-03-21
EP1060296B1 (fr) 2001-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3701724A (en) Electrodes for electrochemical processes
US6527924B1 (en) Cathode for electrolyzing aqueous solutions
US4061549A (en) Electrolytic cell anode structures containing cobalt spinels
EA002200B1 (ru) Катод для получения хлората щелочного металла и способ его изготовления
JPS592753B2 (ja) デンカイホウニ シヨウスルタメノ ヨウキヨク
US4005004A (en) Electrode coating consisting of a solid solution of a noble metal oxide, titanium oxide, and zirconium oxide
EP0715002B1 (en) Stable coating solutions for preparing electrocatalytic mixed oxide coatings on metal substrates or metal-coated conductive substrates, and a method for the preparation of dimensionally stable anodes using such solutions
KR870001769B1 (ko) 전기화학 전해조용 전극 및 그 제조방법
ZA200507825B (en) Method for the formation of a coating of metal oxides on an electrically-conducting substrate, resultant activated cathode and use thereof for the electrolysis of aqueous solutions of alkaline metal chlorides
US4213843A (en) Electrolysis electrodes and method of making same
KR102503040B1 (ko) 복합 금속 인화물을 포함하는 산화 전극 및 이의 제조방법
US3677917A (en) Electrode coatings
EA024356B1 (ru) Электрод для электролитической ячейки
US20220259062A1 (en) Tin Oxide Forming Composition
KR102161672B1 (ko) 염수 전기 분해용 음극의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU