NO318791B1 - Vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner, en fremgangsmate for fremstilling derav og bindemidler for lakk inneholdende disse. - Google Patents
Vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner, en fremgangsmate for fremstilling derav og bindemidler for lakk inneholdende disse. Download PDFInfo
- Publication number
- NO318791B1 NO318791B1 NO19995083A NO995083A NO318791B1 NO 318791 B1 NO318791 B1 NO 318791B1 NO 19995083 A NO19995083 A NO 19995083A NO 995083 A NO995083 A NO 995083A NO 318791 B1 NO318791 B1 NO 318791B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- groups
- esters
- monomers
- aqueous
- self
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 36
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000002966 varnish Substances 0.000 title abstract description 11
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 67
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 34
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 33
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims abstract description 29
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 24
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- -1 cyclic alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 10
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 20
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 20
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical group CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IBVAQQYNSHJXBV-UHFFFAOYSA-N adipic acid dihydrazide Chemical compound NNC(=O)CCCCC(=O)NN IBVAQQYNSHJXBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 2
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 claims description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims 1
- DMSRLYFKKDDZGD-UHFFFAOYSA-N piperazine-1,2-diamine Chemical compound NC1CNCCN1N DMSRLYFKKDDZGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 2
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 4
- 229920002113 octoxynol Polymers 0.000 description 4
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920004893 Triton X-165 Polymers 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N n-propyl alcohol Natural products CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- JGGFDEJXWLAQKR-UHFFFAOYSA-N 1,2-diaminoguanidine Chemical compound NNC(N)=NN JGGFDEJXWLAQKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBDVWXAVKPRHCU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCCOC(=O)C(C)=C IBDVWXAVKPRHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYCQQPHGFMYQCF-UHFFFAOYSA-N 4-tert-Octylphenol monoethoxylate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCO)C=C1 JYCQQPHGFMYQCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208140 Acer Species 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241001124569 Lycaenidae Species 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical class CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002339 acetoacetyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C(=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N isocrotonic acid Chemical compound C\C=C/C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- PVCOXMQIAVGPJN-UHFFFAOYSA-N piperazine-1,4-diamine Chemical compound NN1CCN(N)CC1 PVCOXMQIAVGPJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 235000012976 tarts Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
- C08F257/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner med en kjeme-skall-struktur, hvorved minst en del av monomerene som danner kopolymerisatet i kjernen, ved siden av radikalisk polymerbare olefinisk, umettede grupper også oppviser karbonylgrupper og karboksylgrupper, og et innhold av dikarboksylsyredihydrazider eller bishydrazinforbindelser. Videre vedrører oppfinnelsen en totrinnsfremgangsmåte for fremstilling av disse vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjonene og deres anvendelse i bindemidler for lagringsstabile énkomponentlakker, som tverrbinder ved romtemperatur eller ved forhøyet temperatur.
Fra EP-A 0 649 865 er det kjent selvtverrbindende karbonylgruppeholdige polyuretan-vinylhydrid-dispersjoner, som tverrbinder over hydrazinforbindelser, men som imidlertid ikke oppviser noen kjeme-skall-struktur.
Fra EP-A 0 555 774 er det kjent kopolymerisatdispersjoner som oppstår ved kopolymerisasjon av monomerer med karbonylgrupper og karboksylgrupper. Heller ikke disse dispersjonene oppviser noen kjerne-skall-struktur, idet de fremstilles i en ett-trinnspolymerisasjon uten endring av sammensetningen av monomerblandingen. Tverrbindingen av de med disse dispersjonene fremstilte bindemidlene foregår ved reaksjon med de som nøytralisasjonsmiddel anvendte polyaminene. Ved disse produktene er det på den ene siden, for å oppnå en tilstrekkelig tverrbindingstetthet av lakkfilmene, på-krevet med en høy andel av karbonylgrupper, på den annen side bevirker den høye andelen av tilsvarende monomerer under kopolymerisasjonen dannelsen av punkter og koagulater, som bare kan fjernes på tidkrevende måte og med omstendelig apparatur. Dessuten fører det som tverrbindingskomponent anvendte polyaminet til sterk gulfaring av lakkfilmen og dermed til problemer ved mange anvendelser.
IAT-B 402 504 beskrives selvtverrbindende vandige polymerdispersjoner som fremstilles i en totrinnsfremgangsmåte. Derved avviker sammensetningen av monomerblandingen for det andre trinnet av polymerisasjonen fra den for det første trinnet. Disse kopolymerdispersjonene har lave andeler av karbonylgrupper og muliggjør høye tverr-bindingstettheter, uten at det oppstår vanskelig fjembare punkter eller koagulater. De som tverrbindingskomponenter anvendte polyaminene forårsaker imidlertid likeledes en sterk gulfaring av de resulterende lakkfilmene.
I den europeiske patentpublikasjonen EP-A 0 795 568 beskrives vandige polymerdispersjoner med en kjerne-skall-struktur, hvorved det i kjernen anvendes minst 50 % av slike monomerer hvis homopolymerisater har en glasstemperatur på under 0°C, og i skallet anvendes slike monomerer i et omfang på mindre enn 45 %. Dispersjonen kan også tilsettes difunksjonelle syrehydrazider. Såfremt slike hydrazider tilsettes i eksemplene, inneholder monomerblandingen for skallet også polymerpartikler av en ketongruppe-holdig monomer. Valget av monomersammensetning foretas i dette tilfellet i henhold til de tilstrebede minste filmdannelsestemperaturene.
IAT-B 403 478 kombineres de fra AT-B 402 504 kjente dispersjonene med lav-molekylære, flerfunksjonelle isocyanater som tokomponentbindemidler. Derved kan det riktignok fremstilles lakk med redusert gulningstendens og forbedret bestandighet overfor vann, kjemikalier og lysinnvirkning, uheldig er imidlertid den kompliserte lakk-fremstillingen, den begrensede brukstiden ("pot life") samt lengere tørketid og lavere filmhårdhet.
Fra US-A-5,472,996 er det kjent en vandig harpikssammensetning som inneholder harpikspartikler med karbonylgrupper, hvorved harpikspartiklene oppviser et indre og et ytre sjikt. I det minste det ytre sjiktet inneholder karbonylgrupper. Derved skiller denne harpikssammensetningen seg vesentlig fra harpikspartiklene som anvendes ved foreliggende oppfinnelse.
IW096/16998 beskrives en to-trinns fremgangsmåte for fremstilling av emulsjons-kopolymerisater, hvorved monomerer som oppviser acetoacetylgrupper og karboksylgrupper bare anvendes i det første trinnet. Karboksylgruppene av kopolymerisatdispersjonen omsettes med polyaminer med minst to primære aminogrupper pr. molekyl under saltdannelse. Dette betyr at minst halvparten av alle primære aminogrupper av de primære diaminene, alså i snitt alle molykyler, er forbundet ved saltdannelse med karboksylgruppene.
Overraskende er det nå funnet at vandige polymerisatdispersjoner, som fremstilles ifølge AT-B 402 504 ved en totrinnsfremgangsmåte, hvorved imidlertid karbonyl- og karboksylgruppeholdige monomerer bare anvendes i det første trinnet (som fører til kjernen av partikkelen), etter nøytralisasjon av karboksylgruppene ved tilsats av små mengder ammoniakk, aminer eller vandige alkalier er tverrbindbare med flerfunksjonelle hydrazider og på enkel måte fører til bindemidler med tilstrekkelig brukstid, som kan bearbeides til lakk med høy filmhårdhet, god bestandighet mot mekanisk og kjemisk innvirkning, rask tørking samt mindre eller ingen gulningstendens. Oppfinnelsen vedrører følgelig vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner ABC, kjennetegnet ved trekkene angitt i den karakteriserende delen av krav 1. Nærmere bestemt oppnås de vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjonene ved radikal initiert kopolymerisasjon i et første trinn av en monomerblanding A inneholdende masseandeler i blanding av
Al 2 til 55 %, fortrinnsvis 4 til 45 %, spesielt foretrukket 6 til 40 %, olefinisk
umettede monomerer med i hvert tilfelle minst én karbonylgruppe pr. molekyl,
A2 0,5 til 20 %, fortrinnsvis 1 til 15 %, spesielt foretrukket 3 til 12 % av a,J3-olefinisk umettede karboksylsyrer med lineære, forgrenede eller cykliske alkoholer med 1 til 15 karbonatomer,
A3 20 til 70 %, fortrinnsvis 22 til 60 %, spesielt foretrukket 24 til 50 % av olefinisk umettede monomerer valgt fra vinyl aromater, n-butylmetakrylat samt alkylestere av a,B-olefinisk umettede karboksylsyrer eller dialkylestere av a,B-olefinisk umettede dikarboksylsyrer, hvorved alkylgruppene er valgt fra lineære og forgrenede alkylgrupper med inntil 3 karbonatomer i alkylresten og cykliske og polycykliske alkylgrupper med 5 til 15 karbonatomer i alkylgruppen,
A4 10 til 60 %, fortrinnsvis 15 til 50 %, spesielt foretrukket 20 til 45 % av estere valgt fra alkylestere av a,J3-olefinisk umettede karboksylsyrer, hvorved
alkylgruppene er valgt fra lineære og forgrenede alkylgrupper med mer enn 3 karbonatomer i alkylresten, med unntak av n-butylmetakrylat, og
A5 0 til 25 %, fortrinnsvis 2 til 20 %, spesielt foretrukket 5 til 15 % av andre radikalisk polymeriserbare monomerer valgt fra vinylestere av alifatiske mettede karboksylsyrer med 2 til 18 karbonatomer, hydroksyalkylestere, nitriler og amider av ot,J3-umettede karboksylsyrer,
hvorved summen av masseandelen av komponentene Al til A5 må utgjøre 100 %, og ved etterfølgende tilsats av en andre monomerblanding B og ytterligere radikalinitiert polymerisasjon av denne monomerblandingen i det andre trinnet, hvorved blandingen B inneholder masseandeler av
Bl 30 til 90 %, fortrinnsvis 40 til 80 %, spesielt foretrukket 50 til 75 % av olefinisk umettede monomerer valgt fra vinylaromater og n-butylmetakrylat samt alkylestere av a,6-olefinisk umettede karboksylsyrer eller dialkylestere av a,B-olefinisk umettede dikarboksylsyrer, hvorved alkylgruppene er valgt fra lineære og forgrenede alkylgrupper med inntil 3 karbonatomer i alkylresten og cykliske og polycykliske alkylgrupper med 5 til 15 karbonatomer i alkylgruppen,
B2 10 til 60 %, fortrinnsvis 20 til 50 %, spesielt foretrukket 25 til 40 % av estere valgt fra alkylestere av cc,B-olefinisk umettede karboksylsyrer, hvorved alkylgruppene er valgt fra lineære og forgrenede alkylgrupper med mer enn 3 karbonatomer i alkylresten, med unntak av n-butylmetakrylat, og
B3 0 til 40 %, fortrinnsvis 5 til 30 %, spesielt foretrukket 10 til 25 % av andre radikalisk polymeriserbare monomerer vlagt fra vinylestere av alifatisk mettede karboksylsyrer med 2 til 18 karbonatomer, hydroksyalkylestere, nitriler og amider av a,B-umettede karboksylsyrer,
hvorved summen av masseandelen av komponentene Bl til B3 må gi 100 %, og forholdet mellom massen av monomerblandingen A til massen av monomerblandingen B utgjør 50 til 50 til 95 til 5, hvorved kopolymerisatet AB oppviser en kjerne-skall-struktur, og monomerer med karbonyl- og karboksylgrupper, som fører til kjernen av partiklene, er inneholdt bare i monomerblandingen av Al til AS fra det første trinnet, hvorved stoffmengden av karboksylgrupper i kopolymerisatet AB alltid er lavere enn stoffmengden av karbonylgruppene, og stoffrnengdeforholdet mellom karboksylgrupper og karbonylgrupper, n(-COOH)/n(>C=0), utgjør 0,5 til 0,95 mol/mol, med minst to hydrazin- eller hydrazidgrupper pr. molekyl, hvorved dispersjonen eventuelt i tilknytning til polymerisasjonen nøytraliseres ved tilsats av ammoniakk, aminer eller vandige alkalier, og deretter tilsettes forbindelse C med minst to hydrazin- eller hydrazidgrupper pr. molekyl, i en mengde hvorved foreholdet r av summen av stoffmengden av hydrazingrupper «(-NH-NFfc) og stoffmengden av hydrazidgrupper »(-CO-NH-NH2) til stoffmengden av karbonylgrupper »(>CO) utgjør fra 0,5 til 1,1 mol/mol.
De på denne måten oppnåelige kopolymerisatene AB inneholder fortrinnsvis, relativt til massen av faststoffet av dispersjonen, 0,2 til 1,7 mol/kg karbonylgrupper, og 0,15 til 1,6 mol/kg karboksylgrupper. Stoffmengden av karboksylgruppene er derved alltid lavere enn stoffmengden av karbonylgruppene; fortrinnsvis utgjør forholdet mellom stoff-mengdene av karboksylgruppene «(-COOH) til stoffmengden av karbonylgruppene n(>CO) 0,5 til 0,95 mol/mol, spesielt foretrukket 0,75 til 0,9 mol/mol.
De oppnådde dispersjonene av kopolymerisatene AB nøytraliseres eventuelt i tilknytning til polymerisasjonen ved tilsats av ammoniakk, aminer eller vandig alkali, hvorved tilsatsmengden av nøytralisasjonsmiddel bestemmes slik at den er tilstrekkelig til å nøytralisere 0 til 120 % av de tilstedeværende karboksylgruppene.
Oppfinnelsen vedrører videre en fremgangsmåte for fremstilling av vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner ABC, som omtalt ovenfor, kjennetegnet ved at i det første trinnet gjennomføres en radikalinitiert kopolymerisasjon av monomerblanding A, deretter utløses ved tilsats av en andre monomerblanding B og eventuelt ytterligere polymerisasjonsinitiator et andre polymerisasjonstrinn, og til den oppnådde vandige dispersjonen tilsettes eventuelt etter minst delvis nøytralisasjon en forbindelse C med minst to funksjonelle grupper valgt fra hydrazin- og hydrazidgrupper.
Oppfinnelsen vedrører endelig også bindemiddel for én-komponentlakker, kjennetegnet ved at det inneholder polymerisatdispersjoner ifølge krav 1.
De eventuelt for nøytralisasjon anvendte aminene eller alkaliene forbedrer stabiliteten av de vandige kopolymerisatdispersjonene.
Som monomerkomponenter Al anvendes karbonylgruppeholdige olefinisk umettede monomerer. Fortrinnsvis anvendes lineære, forgrenede og cykliske alifatiske forbindelser med 4 til 20 karbonatomer, som i hvert tilfelle inneholder minst én karbonylgruppe og én etylenisk dobbeltbinding. I underordnet grad (inntil 10 % av massen av monomerene Al) kan det også anvendes forbindelser med to eller flere polymeriserbare dobbeltbindinger, dette fører til en tverrbinding av kopolymerisatet. Spesielt foretrukket anvendes oc,J3-olefinisk umettede monomerer som N-diaceton(met)akrylamid og
(met)akrylsyreacetoacetoksyalkylestere, hvis alkylengruppe er valgt fra 1,2-etylen-, 1,2-og 1,3-propylen-, 1,4-butylen- og 1,6-heksylen- samt l,5-(3-oksa)pentylen- og l,8-(3,6-dioksa)oktylen-grupper, spesielt etylesteren.
Monomerene A2 er fortrinnsvis a,fi-umettede karboksylsyrer med 3 til 4 karbonatomer, som akrylsyre, metakrylsyre, kroton- og isokrotonsyre samt vinyleddiksyre. Også harv-estere av a,B-umettede dikarboksylsyrer med lineære, forgrenede eller cykliske alkoholer med 1 til 15 karbonatomer lar seg anvende, hvorved dikarboksylsyrene fortrinnsvis oppviser 4 til 6 karbonatomer. Foretrukket er monometyl- og monoetylestere av maleinsyre, fumarsyre, samt citrakon-, mesakon-, itakon- og glutakonsyre.
Under monomerene A3 foretrekkes esterne av metanol, etanol, n- og iso-propanol med akryl- og metakrylsyre samt diesteren av de nevnte alkoholene med de under A2 nevnte dikarboksylsyrene, videre n-butylmetakrylat samt under vinylaromatene spesielt styren, p-metylstyren og isomerblandingen betegnet som "vinyltoluen". Spesielt foretrukket er metyl- og etyl(met)akrylat, n-butylmetakrylat, styren samt dimetylmaleinat.
Som monomer A4 anvendes fortrinnsvis esterne av n-, sek. og tert. butanol, de isomere pentanolene og de høyere alkoholene som n-heksanol og 2-etylheksylalkohol med cc,J3-umettede karboksylsyrer valgt fra akryl- og metakrylsyre, vinyleddiksyre, malein- og fumarsyre, hvorved ved de nevnte dikarboksylsyrene diesteren anvendes, og hvorved n-butylmetakrylat er unntatt.
Som monomerkomponent A5 skal eksempelvis for hydroksyalkylesteren av olefinisk umettede karboksylsyrer nevnes hydroksyetyl- og 2-hydroksypropyl(met)akrylat, (met)akrylnitril, (met)akrylamid og for vinylesteren vinylacetat.
I den andre trinnet frembringes ved tilsats av monomerblandingen B og eventuelt nye initiatorer et polymerisat med en avvikende kjemisk struktur.
Monomerene Bl tilsvarer de som er nevnt under A3, monomerene B2 tilsvarer de som er nevnt under A4, og monomerene B3 tilsvarer endelig de som er nevnt under A5. Monomerblandingen B er følgelig fri for forbindelser med funksjonelle grupper valgt fra karbonyl- og karboksylgrupper.
Forbindelsene C med hydrazin- henholdsvis hydrazidfunksjonalitet inneholder to eller flere hydrazin- eller hydrazidgrupper og oppviser fortrinnsvis en midlere molar masse (M„) på under 1000 g/mol. Eksempler på slike forbindelser er bishydrazider av dikarboksylsyrer med 2 til 12 C-atomer, som bishydrazidene av oksalsyre, malonsyre, ravsyre, glutarsyre, adipinsyre, pimelinsyre, korksyre, azelainsyre, sebasinsyre eller deres isomere ftalsyrer; karbonsyrebishydrazid, alkylen- eller cykloalkylen-bis-semikarbazider, N,N'-diaminoguanidin, alkylenbishydraziner som N,N'-diaminopiperazin, arylenbishydraziner som fenylen- eller naftylenbishydrazin samt alkylenbis-semikarbazider. Forbindelser C med høyere funksjonalitet er eksempelvis hydrazidene av nitrilotireddiksyre eller etylendiamintetraeddiksyre.
Kopolymerisatdispersjonen ifølge oppfinnelsen har en utmerket lagringsstabilitet og gir filmer med gode bestandighetsegenskaper. De kan anvendes som bindemidler for industrilakker og grunninger. Videre kan det med disse formuleres klarlakker, som kan anvendes for besjiktning av tre, plast, lær eller papir.
Tverrbindingen av kopolymerisatdi sper sjonene foregår ved omsetning av hydrazin-henholdsvis hydrazidgruppene av forbindelsene C med karbonylgruppene av kopolymerisatdispersjonene av AB allerede ved romtemperatur etter avdampning av en vesentlig del av vannet.
Formuleringen av vannfortynnbare lakker under anvendelse av bindemidlet fremstilt ifølge oppfinnelsen og påføring av slike lakker er kjente for fagmannen.
De følgende eksemplene belyser oppfinnelsen uten å begrense dens omfang. I de etterfølgende eksemplene betyr, på samme måte som i den foregående teksten, alle angivelser med enheten "%", masseandeler, såfremt ikke annet er angitt. "Deler" er alltid massedeler. Konsentrasjonsangivelser i"%" er masseandeler av det oppløste stoffet i oppløsningen (i g/100 g).
Eksempler
Eksempel 1
I en for emulsjonskopolymerisasjonen egnet reaktor med tilbakeløpskjøler, termometer og to tilløpsbeholdere ble det under omrøring homogenisert en blanding av 360 deler demineralisert vann, 24 deler "Triton X 200" (natriumalkylarylpolyetersulfonat, fabrikant: Rohm & Haas, USA) og 5,4 deler 'Triton X 165" (oktylfenoletoksylat, fabrikant: Rohm & Haas, USA).
Tilløpsbeholderen A ble fylt med en homogen emulsjon, bestående av 1150 deler demineralisert vann, 24 deler "Triton X 200", 10 deler "Triton X 165", 3,2 deler ammoniumperoksodisulfat, 165 deler n-butylmetakrylat, 280 deler n-butylakrylat, 275 deler styren, 140 deler acetoacetoksyetylmetakrylat og 40 deler metakrylsyre. 5 % av denne foremulsjonen ble sluppet inn i reaktoren. Reaktorinnholdet ble under omrøring oppvarmet til 85°C og holdt 10 minutter ved denne temperaturen. Deretter ble det gjen-værende innholdet av tilløpsbeholderen A i løpet av 120 minutter ved 85°C jevnt dosert inn i reaktoren.
Deretter ble det fra tilløpsbeholderen B tildosert en homogen emulsjon av 100 deler demineralisert vann, 3,1 deler "Triton X 200", 2,4 deler "Triton X 165", 30 deler butylakrylat, 70 deler styren og 0,8 deler ammoniumperoksodisulfat i løpet av 30 minutter ved 85°C. Etter avslutning av tilløpet ble reaktorinnholdet oppvarmet til 88°C og holdt i 120 minutter ved denne temperaturen. Endelig ble det avkjølt til 25°C og ved tilsats av en 10 % vandig ammoniakkoppløsning innstilt en pH-verdi på 5,5. Deretter ble det i løpet av 30 minutter tilsatt 51,2 deler adipinsyredihydrazid. Man fikk en opaliserende dispersjon med en faststoffmasse inndelt på 38,8 % og en partikkelstørrelse på 105 nm. pH-verdien utgjorde 5,5.
Eksempler 2 til 7
Det ble gått frem analogt eksempel 1. Sammensetningene av reaktortilsatsene og tilløpene, samt endrede polymerisasjonsparametre fremgår av tabell 1, hvori følgende forkortelser anvendes:
Lakkteknisk undersøkelse i klarlakker
Klarlakkene 1 til 5 og VI ble fremstilt ved blanding av en slik mengde av den hydrazid-holdige kopolymerisatdispersjonen at den deri inneholdte massen av faststoff utgjorde 100 g, 0,8 g av et handelsvanlig anti-skummemiddel, 0,2 g av et handelsvanlig flyt-middel, samt så mye deionisert vann at det oppnås en utløpstid ifølge DIN 53 211 ved 23°C på 25 sekunder. Resultatene av de lakktekniske undersøkelsene er sammenfattet i tabell 3:
Klebefrihet: "Drying Recorder", glasstriper, påføring av en lakkfilm med våtfilm-skjikttykkelse på 150 um ved 20°C (angivelse av tid i minutter inntil en klebefri overflate er oppnådd).
Slipbarhet: Finért tre, påføring av en lakkfilm med våtfilm-sjikttykkelse 150 nm; undersøkt ble undersettingen (Untersetzen) av slipepapir (komethet 320) etter 10 slag etter en tørketid på 60 minutter ved romtemperatur.
Undersettingen av slipepapiret er en praktisk undersøkelse utført av anvenderen (parkettlegger, møbelsnekker). Det som menes er fastholdingen av nylig påført lakkfilmer på slipepapiret ved mellomsliping før påføring av et ytterligere lakksjikt. Optimal er verdi 0 (ingen undersetting), akseptert blir også karakteristisk verdi MIN (fasthefting på mindre enn 10 % av slipepapirflaten).
Pendelhårdhet ifølge KQNIG ( DIN 53157V Glassplater, påføring av en lakkfilm med våtfilm-sjikttykkelse 120 um, tørketid på 24 timer ved 20°C.
Bestandi<g>het mot aceton, etanol og vann: Glassplater, påføring av en lakkfilm med våtfilm-sjikttykkelse 120 (im, tørketid på 24 timer ved 20°C. En med oppløsningsmidlet gjennomfuktet vattdott ble lagt på lakkfilmen og dekket med et begerglass. Tiden inntil mykning av filmen ble målt.
Brukstid: To-komponentlakken omrøres hver time. Denne prosessen gjentas inntil geleringen inntrer.
Gulfar<g>ing: 200 um vårfilm-sjikttykkelse på lønn (finert). Bedømmelsen foregår etter en lagring i 4 uker ved romtemperatur (1 = ingen merkbar misfarging, 5 = meget sterk misfarging).
Claims (11)
1.
Vandig, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjon ABC, karakterisert ved at den oppnås ved radikalinitiert kopolymerisasjon i et første trinn av en monomerblanding A inneholdende masseandeler i blanding av
Al 2 til 55 % olefinisk umettede monomerer med i hvert tilfelle minst én
karbonylgruppe pr. molekyl,
A2 0,5 til 20 % av a,l3-olefrnisk umettede karboksylsyrer eller halvestere av oc,Q-
olefinisk umettede dikarboksylsyrer med lineære, forgrenede eller cykliske alkoholer med 1 til 15 karbonatomer,
A3 20 til 70 % av olefinisk umettede monomerer valgt fra vinylaromater, n-
butylmetakrylat samt alkylestere av a,J3-olefinisk umettede karboksylsyrer eller dialkylestere av a,8-olefinisk umettede dikarboksylsyrer, hvorved alkylgruppene er valgt fra lineære og forgrenede alkylgrupper med inntil 3 karbonatomer i alkylresten og cykliske og polycykliske alkylgrupper med 5 til 15 karbonatomer i alkylgruppen,
A4 10 til 60 % av estere valgt fra alkylestere av a,6-olefinisk umettede
karboksylsyrer eller dialkylestere av a,6-olefinisk umettede dikarboksylsyrer, hvorved alkylgruppene er valgt fra lineære og forgrenede alkylgrupper med mer enn 3 karbonatomer i alkylresten, med unntak av n-butylmetakrylat, og
A5 0 til 25 % av andre radikalisk polymeriserbare monomerer valgt fra vinylestere
av alifatiske mettede karboksylsyrer med 2 til 18 karbonatomer, hydroksyalkylestere, nitriler og amider av a,fl-umettede karboksylsyrer,
hvorved summen av masseandelen av komponentene Al til A5 må gi 100 %, og ved etterfølgende tilsats av en andre monomerblanding B og ytterligere radikalinitiert polymerisasjon av denne monomerblandingen i det andre trinnet, hvorved blandingen B inneholder masseandeler av
Bl 30 til 90 % av olefinisk umettede monomerer valgt fra vinylaromater og n-
butylmetakrylat samt alkylestere av a,fl-olefinisk umettede karboksylsyrer eller dialkylestere av ct,B-olefinisk umettede dikarboksylsyrer, hvorved alkylgruppene er valgt fra lineære og forgrenede alkylgrupper med inntil 3 karbonatomer i alkylrest og cykliske og polycykliske alkylgrupper med 5 til 15 karbonatomer i alkylgruppen,
B2 10 til 60 % estere valgt fra alkylestere av a,B-olefinisk umettede karboksylsyrer
eller dialkylestere av a,B-olefinisk umettede dikarboksylsyrer, hvorved alkylgruppene er valgt fra lineære og forgrenede alkylgrupper med mer enn 3 karbonatomer i alkylresten, med unntak av n-butylmetakrylat, og
B3 0 til 40 % av andre radikalisk polymeriserbare monomerer valgt fra vinylestere
av alifatisk mettede karboksylsyrer med 2 til 18 karbonatomer, hydroksyalkylestere, nitriler og amider av a,B-umettede karboksylsyrer,
hvorved summen av masseandelen av komponentene Bl til B3 må gi 100 %, og forholdet mellom massen av monomerblandingen A til massen av monomerblandingen B utgjør 50 til 50 til 95 til 5, hvorved kopolymerisatet AB oppviser en kjerne-skall-struktur, og monomerer med karbonyl- og karboksylgrupper, som fører til kjernen av partiklene, er inneholdt bare i monomerblandingen av Al til A5 fra det første trinnet, hvorved stoffmengden av karboksylgrupper i kopolymerisatet AB alltid er lavere enn stoffmengden av karbonylgruppene, og stoffmengdeforholdet mellom karboksylgrupper og karbonylgrupper, n(-COOH)/n(>C=0), utgjør 0,5 til 0,95 mol/mol, med minst to hydrazin- eller hydrazidgrupper pr. molekyl, hvorved dispersjonen eventuelt i tilknytning til polymerisasjonen nøytraliseres ved tilsats av ammoniakk, aminer eller vandige alkalier, og deretter tilsettes forbindelse C med minst to hydrazin- eller hydrazidgrupper pr. molekyl, i en mengde hvorved foreholdet r av summen av stoffmengden av hydrazingrupper «(-NH-NH2) og stoffmengden av hydrazidgrupper n(-CO-NH-NH2) til stoffmengden av karbonylgrupper n(>CO) utgjør fra 0,5 til 1,1 mol/mol.
2.
Vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner ABC ifølge krav 1, karakterisert ved at innholdet av karbonylgrupper utgjør 0,2 til 1,7 mol/kg og innholdet av karboksylgrupper utgjør 0,15 til 1,6 mol/kg, i hvert tilfelle relativt til massen av faststoffet av dispersjonen.
3.
Vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner ABC ifølge krav 1, karakterisert ved at inntil 10 % av massen av monomerer ifølge Al oppviser to eller flere polymeriserbare dobbeltbindinger.
4.
Vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner ABC ifølge krav 1, karakterisert ved at monomerene ifølge Al er valgt fra diaceton(met)akrylamid og (met)akrylsyre-acetoacetoksyalkylrester, hvis alkylengrupper er valgt fra 1,2-etylen-, 1,2- og 1,3-propylen-, 1,4-butylen- og 1,6-heksylen- samt l,5-(3-oksa)pentylen- og l,8-(3,5-dioksa)oktylengrupper.
5.
Vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner ABC ifølge krav 1, karakterisert ved at monomerene ifølge A2 er valgt fra akryl- og metakrylsyre.
6.
Vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner ABC ifølge krav 1, karakterisert ved at monomerene ifølge A3 og ifølge Bl uavhengig av hverandre er valgt fra metyl- og etyl-(met)akrylat og dimetylmaleinat.
7.
Vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner ABC ifølge krav 1, karakterisert ved at monomerene ifølge A4 og ifølge B2 uavhengig av hverandre er valgt fra akryl- og metakrylsyreesterne av n-, sek.- og iso-butanol, n-heksanol og 2-etylheksanol.
8.
Vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner ABC ifølge krav 1, karakterisert ved at monomerene ifølge AS og ifølge B3 uavhengig av hverandre er valgt fra styren, vinyltoluen, p-metylstyren og vinylacetat.
9.
Vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner ABC ifølge krav 1, karakterisert ved at forbindelsene C er valgt fra oksalsyre- og adipinsyredihydrazid og diaminopiperazin.
10.
Fremgangsmåte for fremstilling av vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner ABC ifølge krav 1, karakterisert ved at i det første trinnet gjennomføres en radikalinitiert kopolymerisasjon av monomerblanding A, deretter utløses ved tilsats av en andre monomerblanding B og eventuelt ytterligere polymerisasjonsinitiator et andre polymerisasjonstrinn, og til den oppnådde vandige dispersjonen tilsettes eventuelt etter minst delvis nøytralisasjon en forbindelse C med minst to funksjonelle grupper valgt fira hydrazin- og hydrazidgrupper.
11.
Bindemiddel for én-komponentlakker, karakterisert ved at det inneholder polymerisatdispersjoner ifølge krav 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0173998A AT407045B (de) | 1998-10-19 | 1998-10-19 | Wässrige, selbstvernetzende copolymerisatdispersionen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in bindemitteln für lacke |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO995083D0 NO995083D0 (no) | 1999-10-18 |
| NO995083L NO995083L (no) | 2000-04-25 |
| NO318791B1 true NO318791B1 (no) | 2005-05-09 |
Family
ID=3519966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19995083A NO318791B1 (no) | 1998-10-19 | 1999-10-18 | Vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner, en fremgangsmate for fremstilling derav og bindemidler for lakk inneholdende disse. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6515042B2 (no) |
| EP (1) | EP0995780B1 (no) |
| JP (1) | JP2000198856A (no) |
| KR (1) | KR100635242B1 (no) |
| AT (2) | AT407045B (no) |
| BR (1) | BR9904745A (no) |
| CA (1) | CA2286855C (no) |
| DE (1) | DE59906486D1 (no) |
| DK (1) | DK0995780T3 (no) |
| ES (1) | ES2205669T3 (no) |
| NO (1) | NO318791B1 (no) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT407045B (de) * | 1998-10-19 | 2000-11-27 | Vianova Kunstharz Ag | Wässrige, selbstvernetzende copolymerisatdispersionen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in bindemitteln für lacke |
| JP3654820B2 (ja) * | 2000-06-20 | 2005-06-02 | 大日本塗料株式会社 | 水性塗料用樹脂組成物 |
| ATE302819T1 (de) * | 2000-06-29 | 2005-09-15 | Kyowa Yuka Kk | Harzzusammensetzung |
| US20020103278A1 (en) * | 2000-09-15 | 2002-08-01 | Krajnik John M. | Waterborne coating composition |
| KR100466450B1 (ko) * | 2000-12-22 | 2005-01-13 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 인산히드록시알킬아크릴레이트 금속염을 함유하는무유화제형 유화 중합 수지조성물 |
| CA2413493C (en) * | 2001-12-03 | 2013-02-05 | Red Spot Paint & Varnish Co., Inc. | In-mold-coated automotive interior and other products, and methods for manufacturing same |
| GB0408021D0 (en) * | 2004-04-08 | 2004-05-12 | Avecia Bv | Aqueous polymer compositions |
| US9884976B1 (en) | 2004-08-19 | 2018-02-06 | Red Spot Paint & Varnish Co., Inc. | Coating compositions and methods, and articles coated with same |
| EP2025694A1 (en) | 2007-07-25 | 2009-02-18 | Cytec Surface Specialties Austria GmbH | Self-crosslinking binders |
| US8133961B2 (en) * | 2007-12-20 | 2012-03-13 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Waterborne coatings with improved early water blushing and chemical resistance |
| WO2010050387A1 (ja) * | 2008-10-31 | 2010-05-06 | 協和発酵ケミカル株式会社 | 水性耐水性コーティング材 |
| TWI598411B (zh) | 2012-05-29 | 2017-09-11 | 巴斯夫歐洲公司 | 用於印刷墨水及塗層之水基聚合物組成物 |
| US20140031486A1 (en) * | 2012-07-26 | 2014-01-30 | The Sherwin-Williams Company | Waterborne coatings |
| WO2014111292A1 (en) | 2013-01-18 | 2014-07-24 | Basf Se | Acrylic dispersion-based coating compositions |
| US20150267077A1 (en) * | 2014-03-19 | 2015-09-24 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coated metal substrates and methods of preparing them |
| BR102016028498B1 (pt) | 2015-12-18 | 2022-04-12 | Rohm And Haas Company | Composição de copolímero de emulsão aquosa multifases, uso de uma composição de copolímero de emulsão aquosa multifases, e, método para preparar composições de copolímero de emulsão aquosa multifases |
| JP6593666B2 (ja) * | 2017-09-26 | 2019-10-23 | Ｄｉｃ株式会社 | インク、インクジェット記録用インク、印刷物及び印刷物の製造方法 |
| US20230058746A1 (en) * | 2020-01-16 | 2023-02-23 | Basf Coatings Gmbh | Coating composition comprising a poly(ethylene-acrylate) copolymer and method of coating substrates |
| WO2024064148A1 (en) * | 2022-09-19 | 2024-03-28 | Basf Se | Mar and scuff resistant architectural coating |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4210565A (en) * | 1979-02-02 | 1980-07-01 | Rohm And Haas Company | Ambient or low-temperature curable coatings |
| JPS573850A (en) * | 1980-06-10 | 1982-01-09 | Badische Yuka Co Ltd | Aqueous dispersion composition of carbonyl group- containing copolymer particle |
| JPH0813923B2 (ja) * | 1987-08-17 | 1996-02-14 | 三菱化学ビーエーエスエフ株式会社 | 常温架橋型重合体分散体組成物 |
| DE3832958A1 (de) * | 1988-09-28 | 1990-04-12 | Basf Lacke & Farben | Haertbare zusammensetzung auf basis eines michael-additionsproduktes, verfahren zu seiner herstellung sowie seine verwendung |
| DE4016056A1 (de) * | 1990-05-18 | 1991-11-21 | Basf Ag | Waessrige kunstharzzubereitungen |
| AT396934B (de) | 1992-02-14 | 1993-12-27 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von wässrigen, selbstvernetzenden polymerdispersionen und ihre verwendung als bindemittel für lagerstabile einkomponentenlacke |
| JP3100792B2 (ja) * | 1993-04-07 | 2000-10-23 | 三菱化学ビーエーエスエフ株式会社 | 水性架橋性樹脂組成物 |
| DE4336206A1 (de) | 1993-10-23 | 1995-04-27 | Hoechst Ag | Wäßrige selbstvernetzende Polyurethan-Vinyl-Hybrid-Dispersionen |
| ES2122695T3 (es) | 1994-11-29 | 1998-12-16 | Vianova Kunstharz Ag | Procedimiento para la preparacion en dos etapas de dispersiones copolimeras acuosas, autorreticuladoras y el uso de las mismas para lacas. |
| AT402504B (de) * | 1994-11-29 | 1997-06-25 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von wässrigen, selbstvernetzenden copolymerisatdispersionen und ihre verwendung als bindemittel für lagerstabile einkomponentenlacke |
| DE19609509B4 (de) | 1996-03-11 | 2006-11-02 | Celanese Emulsions Gmbh | Wäßrige Polymerdispersionen als Bindemittel für elastische block- und kratzfeste Beschichtungen |
| DE19625774A1 (de) * | 1996-06-27 | 1998-01-02 | Hoechst Ag | Selbstvernetzende wäßrige Dispersionen von Polyestern und Vinylpolymeren |
| AT407045B (de) * | 1998-10-19 | 2000-11-27 | Vianova Kunstharz Ag | Wässrige, selbstvernetzende copolymerisatdispersionen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in bindemitteln für lacke |
-
1998
- 1998-10-19 AT AT0173998A patent/AT407045B/de not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-10-09 DE DE59906486T patent/DE59906486D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-09 AT AT99120191T patent/ATE246717T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-10-09 EP EP99120191A patent/EP0995780B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-09 DK DK99120191T patent/DK0995780T3/da active
- 1999-10-09 ES ES99120191T patent/ES2205669T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-15 US US09/419,214 patent/US6515042B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-15 KR KR1019990044807A patent/KR100635242B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-10-18 JP JP11295650A patent/JP2000198856A/ja not_active Withdrawn
- 1999-10-18 CA CA002286855A patent/CA2286855C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-18 NO NO19995083A patent/NO318791B1/no unknown
- 1999-10-19 BR BR9904745-4A patent/BR9904745A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000198856A (ja) | 2000-07-18 |
| ATE246717T1 (de) | 2003-08-15 |
| AT407045B (de) | 2000-11-27 |
| ES2205669T3 (es) | 2004-05-01 |
| CA2286855C (en) | 2008-06-03 |
| NO995083D0 (no) | 1999-10-18 |
| EP0995780A1 (de) | 2000-04-26 |
| DE59906486D1 (de) | 2003-09-11 |
| DK0995780T3 (da) | 2003-12-01 |
| KR20000029113A (ko) | 2000-05-25 |
| NO995083L (no) | 2000-04-25 |
| BR9904745A (pt) | 2000-11-28 |
| ATA173998A (de) | 2000-04-15 |
| US20020147262A1 (en) | 2002-10-10 |
| KR100635242B1 (ko) | 2006-10-19 |
| EP0995780B1 (de) | 2003-08-06 |
| US6515042B2 (en) | 2003-02-04 |
| CA2286855A1 (en) | 2000-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO318791B1 (no) | Vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner, en fremgangsmate for fremstilling derav og bindemidler for lakk inneholdende disse. | |
| JP2620446B2 (ja) | ビニルエステル単量体、ビニル芳香族化合物単量体およびアクリレート単量体を基礎とする架橋可能な可溶性共重合体（ｃ）の製造法、ならびに被覆剤およびクリヤーラッカーまたは顔料を含有する被覆ラッカー | |
| US9012027B2 (en) | Aqueous emulsion | |
| NO308954B1 (no) | FremgangsmÕte for totrinns fremstilling av vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner og deres anvendelse for lakker | |
| US4948834A (en) | Vinyl chloride-olefin copolymers having good color stability and flexibility for container coatings | |
| JPH0372577A (ja) | 水性塗料組成物 | |
| US20180030186A1 (en) | Aqueous polymer emulsion | |
| JPH0762047B2 (ja) | ミハエル―付加生成物を基礎とする硬化可能な組成物及びその製法 | |
| JP3837415B2 (ja) | 架橋可能なポリマー組成物 | |
| JPH07247460A (ja) | 水性被覆材組成物 | |
| JPH0689116B2 (ja) | カルボキシル基を含有する分枝状アクリレート及び／又はエポキシ基を含有する分枝状アクリレート並びにアミノプラスト樹脂をベースとする硬化性組成物 | |
| JPH01104665A (ja) | 水性塗料組成物 | |
| US4973622A (en) | Vinyl chloride-olefin copolymers having good color stability and flexibility for container coatings | |
| JPS6333766B2 (no) | ||
| JP3826513B2 (ja) | 水性塗料組成物及び被覆金属 | |
| JPH06329984A (ja) | 物理的迅速乾燥結合剤混合物および木材支持体を塗布するためのそれらの使用 | |
| JP3476026B2 (ja) | 水性樹脂およびその製造法ならびに該水性樹脂を含有する水性塗料組成物 | |
| JPH0770513A (ja) | 上塗用塗料組成物 | |
| JPH05132648A (ja) | アミノ樹脂水性分散体およびそれを用いた硬化性水性塗料 | |
| CZ370999A3 (cs) | Vodné, samozesíťující disperse kopolymerů, způsob jejich výroby a jejich použití v lékařských pojivech | |
| JPH09104838A (ja) | 水性塗料用樹脂組成物 | |
| JP3476025B2 (ja) | 水性樹脂およびその製造方法ならびに該水性樹脂を含有してなる水性熱硬化性塗料組成物 | |
| JP2000309727A (ja) | 艶消し塗料用樹脂組成物及び塗料 | |
| JPS6044322B2 (ja) | 乳化重合法 | |
| JP2008063436A (ja) | （メタ）アクリル酸エステル共重合体、塗料用樹脂組成物、塗料、および塗膜、並びに（メタ）アクリル酸エステル共重合体溶液の製造方法 |