JPH0873804A - 金属被覆用水性樹脂組成物 - Google Patents
金属被覆用水性樹脂組成物Info
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- JPH0873804A JPH0873804A JP6242083A JP24208394A JPH0873804A JP H0873804 A JPH0873804 A JP H0873804A JP 6242083 A JP6242083 A JP 6242083A JP 24208394 A JP24208394 A JP 24208394A JP H0873804 A JPH0873804 A JP H0873804A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐水性に優れ、加圧スチーム処理を受けた後
でも、硬度が高くかつ加工性に優れる塗膜を形成する金
属被覆用水性樹脂組成物の提供。 【構成】 （ａ）Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド単量体単位およびその他のα，β−エチレン性
不飽和単量体単位からなる重合体の片末端にラジカル重
合性基を有するマクロモノマー、（ｂ）α，β−エチレ
ン性不飽和カルボン酸、（ｃ）（メタ）アクリル酸ヒド
ロキシアルキルおよび（ｄ）その他のα，β−エチレン
性不飽和単量体を特定の割合で共重合して得られる共重
合体中のカルボキシル基を、塩基で中和してなる水性共
重合体およびアミノ樹脂からなる金属被覆用水性樹脂組
成物。
でも、硬度が高くかつ加工性に優れる塗膜を形成する金
属被覆用水性樹脂組成物の提供。 【構成】 （ａ）Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド単量体単位およびその他のα，β−エチレン性
不飽和単量体単位からなる重合体の片末端にラジカル重
合性基を有するマクロモノマー、（ｂ）α，β−エチレ
ン性不飽和カルボン酸、（ｃ）（メタ）アクリル酸ヒド
ロキシアルキルおよび（ｄ）その他のα，β−エチレン
性不飽和単量体を特定の割合で共重合して得られる共重
合体中のカルボキシル基を、塩基で中和してなる水性共
重合体およびアミノ樹脂からなる金属被覆用水性樹脂組
成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属被覆用水性樹脂組
成物に関するものであり、本発明の金属被覆用水性樹脂
組成物は、耐水性、特に耐スチーム性に優れており、加
圧スチーム処理をされた後でも硬度が高くかつ加工性に
優れる塗膜を形成し、金属缶用及び家電機器または自動
車等に用いられる鋼板の水性塗料として特に有用であ
る。
成物に関するものであり、本発明の金属被覆用水性樹脂
組成物は、耐水性、特に耐スチーム性に優れており、加
圧スチーム処理をされた後でも硬度が高くかつ加工性に
優れる塗膜を形成し、金属缶用及び家電機器または自動
車等に用いられる鋼板の水性塗料として特に有用であ
る。
【０００２】
【従来の技術及びその問題点】金属用塗料、特に清涼飲
料水または加工食品等を包装する金属缶用塗料には、加
熱下での耐水性及び加工性等の物性が求められ、従来か
かる金属用塗料としては、加熱硬化によって優れた塗膜
を形成するエポキシ／アミノ系樹脂、アクリル／アミノ
系樹脂およびポリエステル／アミノ系樹脂等の有機溶剤
型塗料が用いられていた。しかし、それらの溶剤型塗料
では、塗装時に多量の有機溶剤が大気中に蒸散するた
め、環境汚染ならびに資源浪費等の問題があった。
料水または加工食品等を包装する金属缶用塗料には、加
熱下での耐水性及び加工性等の物性が求められ、従来か
かる金属用塗料としては、加熱硬化によって優れた塗膜
を形成するエポキシ／アミノ系樹脂、アクリル／アミノ
系樹脂およびポリエステル／アミノ系樹脂等の有機溶剤
型塗料が用いられていた。しかし、それらの溶剤型塗料
では、塗装時に多量の有機溶剤が大気中に蒸散するた
め、環境汚染ならびに資源浪費等の問題があった。
【０００３】そのために、上記溶剤型塗料に代えて、水
を媒体とする水性塗料の採用が検討されているが、従来
の水性塗料では、耐水性に劣り、沸騰水程度の熱水処理
には耐えても、１２０℃以上の加圧スチームによる処理
（レトルト処理）を受けると、塗膜物性が著しく劣化す
る点で実用に耐えないというのが現状であった。
を媒体とする水性塗料の採用が検討されているが、従来
の水性塗料では、耐水性に劣り、沸騰水程度の熱水処理
には耐えても、１２０℃以上の加圧スチームによる処理
（レトルト処理）を受けると、塗膜物性が著しく劣化す
る点で実用に耐えないというのが現状であった。
【０００４】上記加圧スチーム処理に耐える水性塗料に
関し多数の提案があり、例えば特開平３−７２５７７号
公報には、（イ）芳香族ビニル単量体及び（メタ）アク
リル酸アルキルを主成分とし、分子中にカルボキシル基
及び水酸基を有する共重合体を塩基で中和した水性アク
リル樹脂、（ロ）水酸基含有ポリオールおよび（ハ）ア
ミノ樹脂からなる水性塗料が提案されているが、得られ
る塗膜の物性はなお実用的に満足できる水準に至ってい
ない。
関し多数の提案があり、例えば特開平３−７２５７７号
公報には、（イ）芳香族ビニル単量体及び（メタ）アク
リル酸アルキルを主成分とし、分子中にカルボキシル基
及び水酸基を有する共重合体を塩基で中和した水性アク
リル樹脂、（ロ）水酸基含有ポリオールおよび（ハ）ア
ミノ樹脂からなる水性塗料が提案されているが、得られ
る塗膜の物性はなお実用的に満足できる水準に至ってい
ない。
【０００５】また特開平６−６５５３５号公報では（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル単量体及び／またはス
チレン単量体単位を主成分とする重合体の片末端にラジ
カル重合性基を有するマクロモノマーと他の共重合単量
体からなる水性塗料が提案されているが、レトルト処理
という過酷な処理を施した後の塗膜物性は満足できるも
のではなかった。
タ）アクリル酸アルキルエステル単量体及び／またはス
チレン単量体単位を主成分とする重合体の片末端にラジ
カル重合性基を有するマクロモノマーと他の共重合単量
体からなる水性塗料が提案されているが、レトルト処理
という過酷な処理を施した後の塗膜物性は満足できるも
のではなかった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討した結果、Ｎ−アルコキシメ
チル（メタ）アクリルアミド単量体単位を重合体部分の
一構成々分とするラジカル重合性マクロモノマーとその
他のラジカル重合性単量体から得られる水性共重合体お
よびアミノ樹脂からなる水性樹脂組成物によれば、耐水
性に優れ、１２０℃以上のレトルト処理後にも硬度及び
加工性に優れる塗膜が得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。
を解決するために鋭意検討した結果、Ｎ−アルコキシメ
チル（メタ）アクリルアミド単量体単位を重合体部分の
一構成々分とするラジカル重合性マクロモノマーとその
他のラジカル重合性単量体から得られる水性共重合体お
よびアミノ樹脂からなる水性樹脂組成物によれば、耐水
性に優れ、１２０℃以上のレトルト処理後にも硬度及び
加工性に優れる塗膜が得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明の第１発明は、（ａ）Ｎ
−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド単量体単位
およびその他のα，β−エチレン性不飽和単量体単位か
らなる重合体の片末端にラジカル重合性基を有するマク
ロモノマー、（ｂ）α，β−エチレン性不飽和カルボン
酸、（ｃ）（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルおよ
び（ｄ）その他のα，β−エチレン性不飽和単量体を共
重合して得られる共重合体であって、上記成分（ａ）〜
（ｄ）に基づく各単位の合計量を基準にして、成分
（ａ）に基づく単位が３〜３０重量％、成分（ｂ）単量
体単位が３〜２０重量％、成分（ｃ）単量体単位が５〜
４０重量％および成分（ｄ）単量体単位が１０〜８９重
量％である共重合体中のカルボキシル基を、塩基で中和
してなる水性共重合体およびアミノ樹脂からなる金属被
覆用水性樹脂組成物であり、また第２発明は、前記水性
共重合体およびアミノ樹脂からなる金属缶被覆用水性樹
脂組成物である。
−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド単量体単位
およびその他のα，β−エチレン性不飽和単量体単位か
らなる重合体の片末端にラジカル重合性基を有するマク
ロモノマー、（ｂ）α，β−エチレン性不飽和カルボン
酸、（ｃ）（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルおよ
び（ｄ）その他のα，β−エチレン性不飽和単量体を共
重合して得られる共重合体であって、上記成分（ａ）〜
（ｄ）に基づく各単位の合計量を基準にして、成分
（ａ）に基づく単位が３〜３０重量％、成分（ｂ）単量
体単位が３〜２０重量％、成分（ｃ）単量体単位が５〜
４０重量％および成分（ｄ）単量体単位が１０〜８９重
量％である共重合体中のカルボキシル基を、塩基で中和
してなる水性共重合体およびアミノ樹脂からなる金属被
覆用水性樹脂組成物であり、また第２発明は、前記水性
共重合体およびアミノ樹脂からなる金属缶被覆用水性樹
脂組成物である。
【０００８】以下、本発明について更に詳しく説明す
る。本発明における塩基による中和前の上記共重合体
は、成分（ａ）マクロモノマーを枝成分とし、他の成分
（ｂ）〜（ｄ）からなる重合体を幹成分とするグラフト
共重合体であり、以下未中和のグラフト共重合体とい
う。
る。本発明における塩基による中和前の上記共重合体
は、成分（ａ）マクロモノマーを枝成分とし、他の成分
（ｂ）〜（ｄ）からなる重合体を幹成分とするグラフト
共重合体であり、以下未中和のグラフト共重合体とい
う。
【０００９】本発明における上記成分（ａ）は、前記の
とおり、Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド
単量体単位およびその他のα，β−エチレン性不飽和単
量体単位からなる重合体の片末端にラジカル重合性基を
有するマクロモノマ−であり、ラジカル重合性基として
は、（メタ）アクリロイル基が好ましく、またマクロモ
ノマーの好ましい分子量は、数平均分子量で５００〜３
０，０００であり、さらに好ましくは１，０００〜５，
０００である。数平均分子量が５００未満であると、加
圧スチーム処理後の塗膜における加工性と硬度のどちら
か一方が損なわれ易い。一方３０，０００を越えると、
マクロモノマーが未反応で共重合体中に残り易く、塗膜
物性が低下し易い。なお、本発明における数平均分子量
は、ゲルパーミエーション・クロマトグラフィーによる
ポリスチレン換算の数平均分子量である。
とおり、Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド
単量体単位およびその他のα，β−エチレン性不飽和単
量体単位からなる重合体の片末端にラジカル重合性基を
有するマクロモノマ−であり、ラジカル重合性基として
は、（メタ）アクリロイル基が好ましく、またマクロモ
ノマーの好ましい分子量は、数平均分子量で５００〜３
０，０００であり、さらに好ましくは１，０００〜５，
０００である。数平均分子量が５００未満であると、加
圧スチーム処理後の塗膜における加工性と硬度のどちら
か一方が損なわれ易い。一方３０，０００を越えると、
マクロモノマーが未反応で共重合体中に残り易く、塗膜
物性が低下し易い。なお、本発明における数平均分子量
は、ゲルパーミエーション・クロマトグラフィーによる
ポリスチレン換算の数平均分子量である。
【００１０】Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルア
ミドの具体例としては、Ｎ−メトシキメチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルア
ミドおよびＮ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルア
ミド等が挙げられる。
ミドの具体例としては、Ｎ−メトシキメチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルア
ミドおよびＮ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルア
ミド等が挙げられる。
【００１１】Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルア
ミドと共にマクロモノマ−の重合体骨格を形成する、他
のα，β−エチレン性不飽和単量体（以下併用単量体と
いう）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン等のスチレン誘導体、（メタ）アクリロニトリル等
のニトリル基含有ビニル単量体および（メタ）アクリル
酸アルキルアミノエステル等が挙げられ、それらは単独
でまたは２種以上の混合物で使用される。好ましい併用
単量体は、アクリル酸アルキルを主成分とする単量体混
合物であり、さらに好ましくは、主成分としてのアクリ
ル酸アルキルと共にメタクリル酸アルキルおよびスチレ
ンを含む単量体混合物である。
ミドと共にマクロモノマ−の重合体骨格を形成する、他
のα，β−エチレン性不飽和単量体（以下併用単量体と
いう）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン等のスチレン誘導体、（メタ）アクリロニトリル等
のニトリル基含有ビニル単量体および（メタ）アクリル
酸アルキルアミノエステル等が挙げられ、それらは単独
でまたは２種以上の混合物で使用される。好ましい併用
単量体は、アクリル酸アルキルを主成分とする単量体混
合物であり、さらに好ましくは、主成分としてのアクリ
ル酸アルキルと共にメタクリル酸アルキルおよびスチレ
ンを含む単量体混合物である。
【００１２】マクロモノマーの重合体骨格におけるＮ−
アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド単量体単位の
好ましい割合は、３〜４０重量％であり、更に好ましく
は５〜３０重量％である。マクロモノマーの重合体骨格
におけるＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド
単量体単位の割合が３重量％未満であると、得られる水
性樹脂組成物による塗膜の耐水性及び８０℃湯中での鉛
筆硬度（以下湯中鉛筆硬度という）が低下し易く、一方
その割合が４０重量％を越えると塗膜の加工性が低下し
易い。
アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド単量体単位の
好ましい割合は、３〜４０重量％であり、更に好ましく
は５〜３０重量％である。マクロモノマーの重合体骨格
におけるＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド
単量体単位の割合が３重量％未満であると、得られる水
性樹脂組成物による塗膜の耐水性及び８０℃湯中での鉛
筆硬度（以下湯中鉛筆硬度という）が低下し易く、一方
その割合が４０重量％を越えると塗膜の加工性が低下し
易い。
【００１３】未中和のグラフト共重合体における上記成
分（ａ）すなわちマクロモノマーに基づく単位の割合
は、前記のとおり、共重合体を構成する各単位すなわち
成分（ａ）〜（ｄ）に基づく単位の合計量を基準にし
て、３〜３０重量％であり、好ましくは５〜２０重量％
である。成分（ａ）単位の割合が３重量％未満である未
中和のグラフト共重合体では、該共重合体から得られる
水性樹脂組成物からなる塗膜の加工性と湯中硬度が両立
せず、一方３０重量％を越える共重合体では、加工性に
劣る。
分（ａ）すなわちマクロモノマーに基づく単位の割合
は、前記のとおり、共重合体を構成する各単位すなわち
成分（ａ）〜（ｄ）に基づく単位の合計量を基準にし
て、３〜３０重量％であり、好ましくは５〜２０重量％
である。成分（ａ）単位の割合が３重量％未満である未
中和のグラフト共重合体では、該共重合体から得られる
水性樹脂組成物からなる塗膜の加工性と湯中硬度が両立
せず、一方３０重量％を越える共重合体では、加工性に
劣る。
【００１４】成分（ｂ）のα，β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸およびイ
タコン酸等が挙げられ、好ましくは、アクリル酸および
メタクリル酸である。成分（ｂ）単量体単位の割合が３
重量％未満である未中和のグラフト共重合体は、水性化
が困難であり、一方２０重量％を越えると得られる水性
樹脂組成物による塗膜の耐水性が劣る。
ルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸およびイ
タコン酸等が挙げられ、好ましくは、アクリル酸および
メタクリル酸である。成分（ｂ）単量体単位の割合が３
重量％未満である未中和のグラフト共重合体は、水性化
が困難であり、一方２０重量％を越えると得られる水性
樹脂組成物による塗膜の耐水性が劣る。
【００１５】成分（ｃ）の（メタ）アクリル酸ヒドロキ
シアルキルとしては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエ
チル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル及び（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシブチル等が挙げられる。成分（ｃ）
単量体単位の割合が、５重量％未満であると架橋反応が
不十分で塗膜の機械的強度に劣り、一方４０重量％を超
えると耐水性および加工性に劣る。さらに好ましい成分
（ｃ）単量体単位の割合は１０〜３０重量％である。
シアルキルとしては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエ
チル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル及び（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシブチル等が挙げられる。成分（ｃ）
単量体単位の割合が、５重量％未満であると架橋反応が
不十分で塗膜の機械的強度に劣り、一方４０重量％を超
えると耐水性および加工性に劣る。さらに好ましい成分
（ｃ）単量体単位の割合は１０〜３０重量％である。
【００１６】成分（ｄ）のその他のα，β−エチレン性
不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）ア
クリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキ
ル、スチレンおよびα−メチルスチレン等の芳香族ビニ
ル単量体等が好ましく使用でき、さらにＮ−メトキシメ
チル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−（ｎ−ブトキ
シ）メチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルコキシ
メチル（メタ）アクリルアミドを使用しても良い。成分
（ｄ）の一部としてＮ−アルコキシメチル（メタ）アク
リルアミドを使用すると得られる共重合体は、枝側にも
幹側にもＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド
単量体単位を有する構成になり、架橋硬化性が一層向上
し、該共重合体からなる水性樹脂組成物は低温焼付け性
に優れる。
不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）ア
クリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキ
ル、スチレンおよびα−メチルスチレン等の芳香族ビニ
ル単量体等が好ましく使用でき、さらにＮ−メトキシメ
チル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−（ｎ−ブトキ
シ）メチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルコキシ
メチル（メタ）アクリルアミドを使用しても良い。成分
（ｄ）の一部としてＮ−アルコキシメチル（メタ）アク
リルアミドを使用すると得られる共重合体は、枝側にも
幹側にもＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド
単量体単位を有する構成になり、架橋硬化性が一層向上
し、該共重合体からなる水性樹脂組成物は低温焼付け性
に優れる。
【００１７】成分（ｄ）単量体単位の割合は、未中和の
グラフト共重合体の構成単位の合計量１００重量％から
前記成分（ａ）〜（ｃ）に基づく単位の割合を差し引い
た量で、具体的には１０〜８９重量％であり、より好ま
しくは３０〜７０重量％である。成分（ｄ）の一部とし
てＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドを使用
する場合、その好ましい使用量は３〜３０重量％であ
る。
グラフト共重合体の構成単位の合計量１００重量％から
前記成分（ａ）〜（ｃ）に基づく単位の割合を差し引い
た量で、具体的には１０〜８９重量％であり、より好ま
しくは３０〜７０重量％である。成分（ｄ）の一部とし
てＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドを使用
する場合、その好ましい使用量は３〜３０重量％であ
る。
【００１８】上記重合性成分（ａ）〜（ｄ）は、公知の
重合方法、例えば後記した実施例に記載されているよう
な重合方法により、いずれの成分もほぼ１００％の重合
率で重合できるので、上記構成の共重合体を得るには、
その構成に対応する割合で（ａ）〜（ｄ）を重合に供す
ればよい。
重合方法、例えば後記した実施例に記載されているよう
な重合方法により、いずれの成分もほぼ１００％の重合
率で重合できるので、上記構成の共重合体を得るには、
その構成に対応する割合で（ａ）〜（ｄ）を重合に供す
ればよい。
【００１９】上記未中和グラフト共重合体の合成法の概
要は、以下のとおりである。すなわち、イソプロピルア
ルコール、ｎ−ブタノール、イソブチルアルコール、エ
チレングリコールモノメチルエーテルまたはエチレング
リコールモノエチルエーテル等を重合溶剤に使用して、
アゾビスイソブチロニトリル等のラジカル重合開始剤の
存在下に６０〜１５０℃で、前記重合性成分をラジカル
重合させれば良い。
要は、以下のとおりである。すなわち、イソプロピルア
ルコール、ｎ−ブタノール、イソブチルアルコール、エ
チレングリコールモノメチルエーテルまたはエチレング
リコールモノエチルエーテル等を重合溶剤に使用して、
アゾビスイソブチロニトリル等のラジカル重合開始剤の
存在下に６０〜１５０℃で、前記重合性成分をラジカル
重合させれば良い。
【００２０】上記重合においては、ｎ−ドデシルメルカ
プタン、メルカプト酢酸、チオリンゴ酸、メルカプトエ
タノール及びメルカプトプロピオン酸等の連鎖移動剤を
適量使用することにより、得られる共重合体の分子量を
調整することもできる。未中和グラフト共重合体の好ま
しい分子量は、数平均分子量で２，０００〜２０，００
０であり、さらに好ましくは３，０００〜１５，０００
である。
プタン、メルカプト酢酸、チオリンゴ酸、メルカプトエ
タノール及びメルカプトプロピオン酸等の連鎖移動剤を
適量使用することにより、得られる共重合体の分子量を
調整することもできる。未中和グラフト共重合体の好ま
しい分子量は、数平均分子量で２，０００〜２０，００
０であり、さらに好ましくは３，０００〜１５，０００
である。
【００２１】上記未中和のグラフト共重合体中のカルボ
キシル基を塩基で中和させることにより、水性共重合体
が得られる。中和において、共重合体中の全カルボキシ
ル基を中和しても良いが、必要に応じてカルボキシル基
の一部を中和しても良い。中和の具体的な操作として
は、前記重合によって得られた共重合体の有機溶剤溶液
に、塩基の水溶液を添加して中和する操作が簡便であ
る。
キシル基を塩基で中和させることにより、水性共重合体
が得られる。中和において、共重合体中の全カルボキシ
ル基を中和しても良いが、必要に応じてカルボキシル基
の一部を中和しても良い。中和の具体的な操作として
は、前記重合によって得られた共重合体の有機溶剤溶液
に、塩基の水溶液を添加して中和する操作が簡便であ
る。
【００２２】塩基としては、モノエタノールアミン、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ト
リエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジメ
チルエタノールアミン等の有機アミンおよびアンモニア
等が使用できる。
メチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ト
リエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジメ
チルエタノールアミン等の有機アミンおよびアンモニア
等が使用できる。
【００２３】上記操作によって得られた水性共重合体溶
液から、重合溶剤として使用された有機溶剤を減圧下で
留去した後、水を加えることにより、金属被覆に好適な
固形分濃度２０〜７０重量％の共重合体水性溶液ないし
水性分散液が得られる。
液から、重合溶剤として使用された有機溶剤を減圧下で
留去した後、水を加えることにより、金属被覆に好適な
固形分濃度２０〜７０重量％の共重合体水性溶液ないし
水性分散液が得られる。
【００２４】本発明において、上記水性共重合体と併用
されるアミノ樹脂としては、メチルエーテル化メラミ
ン、ブチルエーテル化メラミン等のアルキルエーテル化
メラミン；アルキルエーテル化尿素樹脂；メチルエーテ
ル化ベンゾグアナミンおよびエチルエーテル化ベンゾグ
アナミン等のアルキルエーテル化ベンゾグアナミン等が
挙げられ、これらは単独でまたは２種以上併用して使用
できる。上記アミノ樹脂は、水性樹脂組成物の用途に応
じて選択することが好ましく、食品包装用金属缶等の高
度な耐水性の要求される用途には、アルキルエーテル化
ベンゾグアナミンが適しており、耐候性の求められる自
動車関係の用途には、アルキルエーテル化メラミンが適
している。
されるアミノ樹脂としては、メチルエーテル化メラミ
ン、ブチルエーテル化メラミン等のアルキルエーテル化
メラミン；アルキルエーテル化尿素樹脂；メチルエーテ
ル化ベンゾグアナミンおよびエチルエーテル化ベンゾグ
アナミン等のアルキルエーテル化ベンゾグアナミン等が
挙げられ、これらは単独でまたは２種以上併用して使用
できる。上記アミノ樹脂は、水性樹脂組成物の用途に応
じて選択することが好ましく、食品包装用金属缶等の高
度な耐水性の要求される用途には、アルキルエーテル化
ベンゾグアナミンが適しており、耐候性の求められる自
動車関係の用途には、アルキルエーテル化メラミンが適
している。
【００２５】上記アルキルエーテル化メラミン、アルキ
ルエーテル化尿素樹脂およびアルキルエーテル化ベンゾ
グアナミン等は、それらの単量体以外に２量体、３量体
等の多量体も使用でき、またアルキルエーテル化度に関
しては、アミノ基の活性水素原子の全てまたは一部がア
ルキルエーテル基に置換されたもののいずれも使用でき
る。
ルエーテル化尿素樹脂およびアルキルエーテル化ベンゾ
グアナミン等は、それらの単量体以外に２量体、３量体
等の多量体も使用でき、またアルキルエーテル化度に関
しては、アミノ基の活性水素原子の全てまたは一部がア
ルキルエーテル基に置換されたもののいずれも使用でき
る。
【００２６】アミノ樹脂の好ましい使用量は、前記水性
共重合体の固形分１００重量部当たり、１０〜８０重量
部（アミノ樹脂固形分）である。本発明においては、前
記水性共重合体とアミノ樹脂が良好な相溶性を有するた
め、均一な水性樹脂組成物が得られる。なお、本発明に
おける水性共重合体は、自己架橋性のＮ−アルコキシメ
チル（メタ）アクリルアミド単位を含んでいるため、そ
の含有量を増加させるとアミノ樹脂を併用しなくてもそ
れ自身で硬化塗膜を形成させることができる。
共重合体の固形分１００重量部当たり、１０〜８０重量
部（アミノ樹脂固形分）である。本発明においては、前
記水性共重合体とアミノ樹脂が良好な相溶性を有するた
め、均一な水性樹脂組成物が得られる。なお、本発明に
おける水性共重合体は、自己架橋性のＮ−アルコキシメ
チル（メタ）アクリルアミド単位を含んでいるため、そ
の含有量を増加させるとアミノ樹脂を併用しなくてもそ
れ自身で硬化塗膜を形成させることができる。
【００２７】本発明の金属被覆用水性樹脂組成物には、
上記水性共重合体及びアミノ樹脂以外に各種塗料用添加
剤が配合されても良く、添加剤の一例としては、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル等の成膜助剤が挙げら
れる。
上記水性共重合体及びアミノ樹脂以外に各種塗料用添加
剤が配合されても良く、添加剤の一例としては、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル等の成膜助剤が挙げら
れる。
【００２８】前記水性共重合体の水溶液ないし水分散液
とアミノ樹脂を前記割合で混合して得られる樹脂組成物
を、アルミニウム、ステンレス、亜鉛処理鋼板およびそ
の他の各種処理鋼板ならびにブリキ等の金属基材に塗布
した後、１５０℃〜２２０℃で３〜２０分程度加熱硬化
させることにより、硬化塗膜が形成できる。水性樹脂組
成物は、金属表面に直接塗布することもできるが、イン
クやプライマ−の塗布された金属表面に適用しても良
い。
とアミノ樹脂を前記割合で混合して得られる樹脂組成物
を、アルミニウム、ステンレス、亜鉛処理鋼板およびそ
の他の各種処理鋼板ならびにブリキ等の金属基材に塗布
した後、１５０℃〜２２０℃で３〜２０分程度加熱硬化
させることにより、硬化塗膜が形成できる。水性樹脂組
成物は、金属表面に直接塗布することもできるが、イン
クやプライマ−の塗布された金属表面に適用しても良
い。
【００２９】以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明
を更に具体的に説明する。 ＜参考例１＞ （マクロモノマーＭ−１の合成）アクリル酸エチル（以
下ＥＡと言う）９３．０ｇ及びＮ−メトキシメチルアク
リルアミド（以下Ｎ−Methoxy ＡＭと言う）７．０ｇの
混合液を調製し、攪拌機、２個の滴下ロート、ガス導入
管及び温度計の付いたガラスフラスコに、上記単量体混
合液の１０％およびトルエン５６．０ｇを仕込み９０℃
に昇温した。
を更に具体的に説明する。 ＜参考例１＞ （マクロモノマーＭ−１の合成）アクリル酸エチル（以
下ＥＡと言う）９３．０ｇ及びＮ−メトキシメチルアク
リルアミド（以下Ｎ−Methoxy ＡＭと言う）７．０ｇの
混合液を調製し、攪拌機、２個の滴下ロート、ガス導入
管及び温度計の付いたガラスフラスコに、上記単量体混
合液の１０％およびトルエン５６．０ｇを仕込み９０℃
に昇温した。
【００３０】その後、一方の滴下ロートから、上記混合
液の残りの９０％、連鎖移動剤のメルカプトプロピオン
酸２．２１ｇ及びトルエン１６．０ｇの混合溶液を４時
間かけて滴下すると共に、同時にもう一方のロートから
トルエン１２．０ｇに溶解したアゾビスイソブチロニト
リル０．０２ｇを３時間かけて滴下後、更にトルエン１
６．０ｇに溶解したアゾビスイソブチロニトリル０．０
４ｇを２時間かけて滴下した。その後更に１時間攪拌を
続け、メルカプトプロピオン酸に由来するカルボキシル
基を分子の片末端に有する重合体を得た。
液の残りの９０％、連鎖移動剤のメルカプトプロピオン
酸２．２１ｇ及びトルエン１６．０ｇの混合溶液を４時
間かけて滴下すると共に、同時にもう一方のロートから
トルエン１２．０ｇに溶解したアゾビスイソブチロニト
リル０．０２ｇを３時間かけて滴下後、更にトルエン１
６．０ｇに溶解したアゾビスイソブチロニトリル０．０
４ｇを２時間かけて滴下した。その後更に１時間攪拌を
続け、メルカプトプロピオン酸に由来するカルボキシル
基を分子の片末端に有する重合体を得た。
【００３１】次いで、上記重合体の溶液中に、重合防止
剤のメトキシベンゾキノン０．０４ｇ、触媒のテトラブ
チルアンモニウムブロマイド１．００ｇ及びメタクリル
酸グリシジル３．５５ｇを添加して、空気を吹き込みな
がら９３℃で、上記重合体中のカルボキシル基とメタク
リル酸グリシジルのグリシジル基の付加反応を６時間行
った。重合体の酸価の減少度に基づき、メタクリロイル
基の末端基純度が９９．８％のマクロモノマーＭ−１
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリ
スチレン換算の数平均分子量：４１００）を得た。
剤のメトキシベンゾキノン０．０４ｇ、触媒のテトラブ
チルアンモニウムブロマイド１．００ｇ及びメタクリル
酸グリシジル３．５５ｇを添加して、空気を吹き込みな
がら９３℃で、上記重合体中のカルボキシル基とメタク
リル酸グリシジルのグリシジル基の付加反応を６時間行
った。重合体の酸価の減少度に基づき、メタクリロイル
基の末端基純度が９９．８％のマクロモノマーＭ−１
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリ
スチレン換算の数平均分子量：４１００）を得た。
【００３２】＜参考例２＞ （水性グラフト共重合体Ａの合成）次の単量体の混合物
を用い、以下の方法により共重合した。 マクロモノマーＭ−１ ─────２５．０ｇ スチレン（以下Ｓｔという） ─────２４．４ｇ ＥＡ ─────１８．１ｇ アクリル酸ｎ−ブチル（以下ｎＢＡという） ─────１５．２ｇ アクリル酸（以下ＡＡという） ───── ６．７ｇ メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（以下 ─────１０．６ｇ ＨＥＭＡという）
を用い、以下の方法により共重合した。 マクロモノマーＭ−１ ─────２５．０ｇ スチレン（以下Ｓｔという） ─────２４．４ｇ ＥＡ ─────１８．１ｇ アクリル酸ｎ−ブチル（以下ｎＢＡという） ─────１５．２ｇ アクリル酸（以下ＡＡという） ───── ６．７ｇ メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（以下 ─────１０．６ｇ ＨＥＭＡという）
【００３３】撹拌機、還流冷却機、２個の滴下ロート、
ガス導入管及び温度計を取り付けたガラスフラスコ中
に、上記混合液の１／３、メルカプトエタノール０．３
８ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテル１８．０
ｇ及びイソプロピルアルコール４２．０ｇを仕込み、８
７℃まで昇温した。
ガス導入管及び温度計を取り付けたガラスフラスコ中
に、上記混合液の１／３、メルカプトエタノール０．３
８ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテル１８．０
ｇ及びイソプロピルアルコール４２．０ｇを仕込み、８
７℃まで昇温した。
【００３４】次いで、一方の滴下ロートから前記単量体
混合液の残りの２／３及びメルカプトエタノール０．３
８ｇの混合液を３時間かけて滴下しながら、同時にもう
一方の滴下ロートから、エチレングリコールモノブチル
エーテル６．０ｇ、イソプロピルアルコール１４．０ｇ
及び２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）
（以下ＡＢＮ−Ｅという）０．２ｇからなる重合開始剤
溶液を３時間かけて滴下した。その後、さらにエチレン
グリコールモノブチルエーテル６．０ｇ、イソプロピル
アルコール１４．０ｇ及びＡＢＮ−Ｅ０．４６ｇを２時
間かけて滴下した。その後２時間攪拌を続け、グラフト
共重合体を合成した。該共重合体の数平均分子量は８６
００であった。
混合液の残りの２／３及びメルカプトエタノール０．３
８ｇの混合液を３時間かけて滴下しながら、同時にもう
一方の滴下ロートから、エチレングリコールモノブチル
エーテル６．０ｇ、イソプロピルアルコール１４．０ｇ
及び２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）
（以下ＡＢＮ−Ｅという）０．２ｇからなる重合開始剤
溶液を３時間かけて滴下した。その後、さらにエチレン
グリコールモノブチルエーテル６．０ｇ、イソプロピル
アルコール１４．０ｇ及びＡＢＮ−Ｅ０．４６ｇを２時
間かけて滴下した。その後２時間攪拌を続け、グラフト
共重合体を合成した。該共重合体の数平均分子量は８６
００であった。
【００３５】得られたグラフト共重合体溶液を４０℃に
加熱して、減圧下でイソプロピルアルコールを留去した
後、ジメチルエタノールアミン７．２ｇおよび蒸留水７
０ｇを加え中和することにより、固形分濃度が５０重量
％で、エチレングリコールモノブチルエーテルを１５重
量％含むグラフト共重合体Ａの水性液を得た。
加熱して、減圧下でイソプロピルアルコールを留去した
後、ジメチルエタノールアミン７．２ｇおよび蒸留水７
０ｇを加え中和することにより、固形分濃度が５０重量
％で、エチレングリコールモノブチルエーテルを１５重
量％含むグラフト共重合体Ａの水性液を得た。
【００３６】＜比較参考例１＞ （水性共重合体Ｒ−１の合成）上記グラフト共重合体Ａ
と同様な単量体単位からなる直鎖状ランダム共重合体
を、参考例２と同様な方法によって合成した。重合に供
した単量体は、次の単量体混合物である。 Ｓｔ ───── ２４．４ｇ ＥＡ ───── ４１．３ｇ ｎＢＡ ───── １５．２ｇ Ｎ−Methoxy ＡＭ ───── １．８ｇ ＡＡ ───── ６．７ｇ ＨＥＭＡ ───── １０．６ｇ
と同様な単量体単位からなる直鎖状ランダム共重合体
を、参考例２と同様な方法によって合成した。重合に供
した単量体は、次の単量体混合物である。 Ｓｔ ───── ２４．４ｇ ＥＡ ───── ４１．３ｇ ｎＢＡ ───── １５．２ｇ Ｎ−Methoxy ＡＭ ───── １．８ｇ ＡＡ ───── ６．７ｇ ＨＥＭＡ ───── １０．６ｇ
【００３７】得られた共重合体を中和し、さらに溶媒の
一部を水に変換することにより、水性共重合体Ｒ−１を
得た。
一部を水に変換することにより、水性共重合体Ｒ−１を
得た。
【００３８】＜参考例３＞ （水性グラフト共重合体Ｂの合成）下記単量体混合物を
用いて重合を行い、得られた重合体を参考例２と同様に
中和して水性共重合体Ｂを得た。 マクロモノマーＭ−１ ───── ２５．０ｇ Ｓｔ ───── ２６．１ｇ ｎＢＡ ───── ２７．８ｇ Ｎ−Methoxy ＡＭ ───── ３．８ｇ ＡＡ ───── ６．７ｇ ＨＥＭＡ ───── １０．６ｇ
用いて重合を行い、得られた重合体を参考例２と同様に
中和して水性共重合体Ｂを得た。 マクロモノマーＭ−１ ───── ２５．０ｇ Ｓｔ ───── ２６．１ｇ ｎＢＡ ───── ２７．８ｇ Ｎ−Methoxy ＡＭ ───── ３．８ｇ ＡＡ ───── ６．７ｇ ＨＥＭＡ ───── １０．６ｇ
【００３９】＜比較参考例２＞ （水性共重合体Ｒ−２の合成）上記グラフト共重合体Ｂ
と同様な単量体単位からなる直鎖状ランダム共重合体
を、中和して水性共重合体Ｒ−２を得た。重合に供した
単量体は、次の単量体混合物である。 Ｓｔ ───── ２６．１ｇ ＥＡ ───── ２３．３ｇ ｎＢＡ ───── ２７．８ｇ Ｎ−Methoxy ＡＭ ───── ５．５ｇ ＡＡ ───── ６．７ｇ ＨＥＭＡ ───── １０．６ｇ
と同様な単量体単位からなる直鎖状ランダム共重合体
を、中和して水性共重合体Ｒ−２を得た。重合に供した
単量体は、次の単量体混合物である。 Ｓｔ ───── ２６．１ｇ ＥＡ ───── ２３．３ｇ ｎＢＡ ───── ２７．８ｇ Ｎ−Methoxy ＡＭ ───── ５．５ｇ ＡＡ ───── ６．７ｇ ＨＥＭＡ ───── １０．６ｇ
【００４０】＜比較参考例３＞ （水性共重合体Ｒ−３の合成）Ｎ−Methoxy ＡＭの代わ
りにＨＥＭＡを使用する以外、すべて参考例１と同様に
操作して、メタクリロイル基の末端基純度が９８．５％
のマクロモノマーＭ−２（数平均分子量：５１００）を
得た。次に、以下の単量体混合物を重合させ、グラフト
共重合体Ｂと同様な単量体単位からなるグラフト共重合
体を得た。その後、前記各例と同様に中和して、水性共
重合体Ｒ−３を得た。 マクロモノマーＭ−２ ───── ２５．０ｇ Ｓｔ ───── ２８．０ｇ ｎＢＡ ───── ２７．８ｇ Ｎ−Methoxy ＡＭ ───── ３．８ｇ ＡＡ ───── ６．７ｇ ＨＥＭＡ ───── １０．６ｇ
りにＨＥＭＡを使用する以外、すべて参考例１と同様に
操作して、メタクリロイル基の末端基純度が９８．５％
のマクロモノマーＭ−２（数平均分子量：５１００）を
得た。次に、以下の単量体混合物を重合させ、グラフト
共重合体Ｂと同様な単量体単位からなるグラフト共重合
体を得た。その後、前記各例と同様に中和して、水性共
重合体Ｒ−３を得た。 マクロモノマーＭ−２ ───── ２５．０ｇ Ｓｔ ───── ２８．０ｇ ｎＢＡ ───── ２７．８ｇ Ｎ−Methoxy ＡＭ ───── ３．８ｇ ＡＡ ───── ６．７ｇ ＨＥＭＡ ───── １０．６ｇ
【００４１】
【実施例１〜２】参考例２で得られた水性共重合体Ａ
（実施例１）、また参考例３で得られた水性共重合体Ｂ
（実施例２）の固形分１００重量部当たり、アミノ樹脂
としてマイコ−ト１０６〔ジメチルイミノ型ベンゾグア
ナミン、三井サイアナミド（株）製〕６５重量部を混合
した。得られた混合物に、シリコン系レベリング剤、エ
チレングリコールモノブチルエーテル及び水を加えて、
有機溶剤量が２５重量％で、固形分濃度が３５重量％の
水性樹脂組成物を得、それをバーコーターで、アルミ板
上に膜厚５〜６μｍとなる様に塗布し、２００℃で１０
分間加熱硬化させた。
（実施例１）、また参考例３で得られた水性共重合体Ｂ
（実施例２）の固形分１００重量部当たり、アミノ樹脂
としてマイコ−ト１０６〔ジメチルイミノ型ベンゾグア
ナミン、三井サイアナミド（株）製〕６５重量部を混合
した。得られた混合物に、シリコン系レベリング剤、エ
チレングリコールモノブチルエーテル及び水を加えて、
有機溶剤量が２５重量％で、固形分濃度が３５重量％の
水性樹脂組成物を得、それをバーコーターで、アルミ板
上に膜厚５〜６μｍとなる様に塗布し、２００℃で１０
分間加熱硬化させた。
【００４２】得られた硬化塗膜、並びにプレッシャーク
ッカー装置による加圧スチーム処理（１３０℃のスチー
ム中に３０分間放置）後の塗膜について、以下の物性を
ＪＩＳ Ｋ ５４００に規定の方法により測定した。 ａ．耐衝撃性──デュポン式衝撃試験（撃芯１／２イン
チ、荷重５００ｇ）。 ｂ．耐水性───耐沸騰水性試験に準じた方法（試料浸
漬時間は６０分）。 ｃ．密着性───碁盤目テープ法試験法に準じた方法
（テープ剥離後の塗膜残存率で評価）。 ｄ．硬度───鉛筆引っかき試験の試験機法（但し湯中
硬度は手作業）。結果は表１のとおりである。
ッカー装置による加圧スチーム処理（１３０℃のスチー
ム中に３０分間放置）後の塗膜について、以下の物性を
ＪＩＳ Ｋ ５４００に規定の方法により測定した。 ａ．耐衝撃性──デュポン式衝撃試験（撃芯１／２イン
チ、荷重５００ｇ）。 ｂ．耐水性───耐沸騰水性試験に準じた方法（試料浸
漬時間は６０分）。 ｃ．密着性───碁盤目テープ法試験法に準じた方法
（テープ剥離後の塗膜残存率で評価）。 ｄ．硬度───鉛筆引っかき試験の試験機法（但し湯中
硬度は手作業）。結果は表１のとおりである。
【００４３】
【比較例１〜３】実施例１〜２において使用した水性共
重合体ＡまたはＢに代えて、比較参考例１〜３で得られ
た水性共重合体Ｒ−１〜Ｒ−３を使用する以外、すべて
実施例と同様にして得られた水性樹脂組成物による塗膜
の物性を測定した。測定結果は表１に併記した。
重合体ＡまたはＢに代えて、比較参考例１〜３で得られ
た水性共重合体Ｒ−１〜Ｒ−３を使用する以外、すべて
実施例と同様にして得られた水性樹脂組成物による塗膜
の物性を測定した。測定結果は表１に併記した。
【００４４】
【表１】
【００４５】実施例１と比較例１の対比、また実施例２
と比較例２の対比により、本発明のグラフト共重合体か
らなる被覆用組成物は、直鎖状ランダム共重合体からな
る被覆用組成物と比較して、加圧スチーム処理前の耐衝
撃性に優れており、さらにスチーム処理後の耐衝撃性と
硬度が共に優れていることが分かる。また、ＥＡ（９３
重量％）とＨＥＭＡ（７重量％）の共重合体を枝ポリマ
ーとする水性グラフト共重合体Ｒ−３を用いた比較例３
では、比較例１または比較例２よりも優れた物性の塗膜
が得られるが、実施例１または２の塗膜は、この比較例
３の塗膜よりもさらに加圧スチーム処理後の耐衝撃性お
よび湯中硬度が改良されている。
と比較例２の対比により、本発明のグラフト共重合体か
らなる被覆用組成物は、直鎖状ランダム共重合体からな
る被覆用組成物と比較して、加圧スチーム処理前の耐衝
撃性に優れており、さらにスチーム処理後の耐衝撃性と
硬度が共に優れていることが分かる。また、ＥＡ（９３
重量％）とＨＥＭＡ（７重量％）の共重合体を枝ポリマ
ーとする水性グラフト共重合体Ｒ−３を用いた比較例３
では、比較例１または比較例２よりも優れた物性の塗膜
が得られるが、実施例１または２の塗膜は、この比較例
３の塗膜よりもさらに加圧スチーム処理後の耐衝撃性お
よび湯中硬度が改良されている。
【００４６】
【発明の効果】本発明の金属被覆用水性樹脂組成物によ
れば、その主成分として使用される水性共重合体の特性
により、硬度、耐水性、加工性および光沢に優れる塗膜
が金属基材上に形成できる。特に、加圧スチーム処理後
の湯中硬度の高い塗膜を得ることができ、これは従来技
術では得られなかった技術的成果である。
れば、その主成分として使用される水性共重合体の特性
により、硬度、耐水性、加工性および光沢に優れる塗膜
が金属基材上に形成できる。特に、加圧スチーム処理後
の湯中硬度の高い塗膜を得ることができ、これは従来技
術では得られなかった技術的成果である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/26 ＬＪＶ 61/20 ＬＮＮ Ｃ０９Ｄ 133/02 ＰＦＷ 133/26 ＰＦＹ 161/20 ＰＨＫ
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）Ｎ−アルコキシメチル（メタ）ア
クリルアミド単量体単位およびその他のα，β−エチレ
ン性不飽和単量体単位からなる重合体の片末端にラジカ
ル重合性基を有するマクロモノマー、（ｂ）α，β−エ
チレン性不飽和カルボン酸、（ｃ）（メタ）アクリル酸
ヒドロキシアルキルおよび（ｄ）その他のα，β−エチ
レン性不飽和単量体を共重合して得られる共重合体であ
って、上記成分（ａ）〜（ｄ）に基づく各単位の合計量
を基準にして、成分（ａ）に基づく単位が３〜３０重量
％、成分（ｂ）単量体単位が３〜２０重量％、成分
（ｃ）単量体単位が５〜４０重量％および成分（ｄ）単
量体単位が１０〜８９重量％である共重合体中のカルボ
キシル基を、塩基で中和してなる水性共重合体およびア
ミノ樹脂からなる金属被覆用水性樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の水性共重合体およびアミ
ノ樹脂からなる金属缶被覆用水性樹脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6242083A JP2861825B2 (ja) | 1994-09-09 | 1994-09-09 | 金属被覆用水性樹脂組成物 |
| US08/819,034 US5962577A (en) | 1994-09-09 | 1997-03-17 | Aqueous resin composition for coating metal, and radically polymerizable macromonomer |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6242083A JP2861825B2 (ja) | 1994-09-09 | 1994-09-09 | 金属被覆用水性樹脂組成物 |
| US08/819,034 US5962577A (en) | 1994-09-09 | 1997-03-17 | Aqueous resin composition for coating metal, and radically polymerizable macromonomer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873804A true JPH0873804A (ja) | 1996-03-19 |
| JP2861825B2 JP2861825B2 (ja) | 1999-02-24 |
Family
ID=26535600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6242083A Expired - Lifetime JP2861825B2 (ja) | 1994-09-09 | 1994-09-09 | 金属被覆用水性樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5962577A (ja) |
| JP (1) | JP2861825B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009001666A (ja) * | 2007-06-21 | 2009-01-08 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物 |
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