JP3025367B2 - 水性塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な水性塗料用樹脂組
成物、さらに詳しくは水分酸性にすぐれ、乾燥性及び耐
食性にすぐれた水性塗料用樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、大気汚染の原因となる有機溶剤の
揮散量を低減する努力が種々行われており、その中で水
性塗料がその目的の一つとして開発されている。水性塗
料用の樹脂のひとつにビスフェノール型エポキシ樹脂と
脂肪酸とのエステル体を基本とした、水希釈可能なビニ
ル変性エポキシ脂肪酸エステル樹脂が知られている。こ
れはエポキシ樹脂を用いることにより、耐食性を有し、
ビニル変性による乾燥性の向上、更には脂肪酸エステル
による常温乾燥型としても使用できるという利点があ
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このビ
ニル変性エポキシ脂肪酸エステル樹脂は一般にエステル
化において脂肪酸を多くもちい、エポキシ基との付加反
応ばかりでなく、高温反応による一部水酸基との縮合エ
ステル化まで行なわれる。この為、塗膜としたときに耐
食性が劣るという欠点を有していた。又ビニル変性する
ことにより乾燥性の向上が測られているが、より速い乾
燥性を持たす為にビニル単量体の使用量を多くすると、
塗膜としたときの耐食性が劣るという欠点を有してい
た。このように、塗膜としての耐食性を満足させなが
ら、乾燥性に優れた水性塗料用樹脂を得ることは困難な
ことであった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、耐食性を
満足させ、かつ乾燥性に優れた水性塗料用樹脂の開発を
すべく、鋭意研究を重ねた結果、エポキシエステル化に
おいて、エポキシ基とカルボキシル基との付加反応のみ
の反応におさえ、エポキシ樹脂の持つ水酸基を残すこ
と、及びこのエポキシエステル体の存在下に、ビニル単
量体として水酸基を有するビニル単量体を必須成分とし
てビニル変性を行うことにより、極めて耐食性に優れ、
かつ乾燥性にも極めて優れた水性塗料用樹脂を見出し、
この知見に基ずいて本発明を完成した。すなわち本発明
は、（Ａ）数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜３０００の
ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ１）と、不飽和一塩
基脂肪酸（ａ２）とをエポキシ基数／カルボキシル基数
の比率で０．５／１〜１．２／１になるように、付加反
応させてなるエポキシエステル２０〜５０重量部の存在
下に（Ｂ）重合性ビニル単量体として一般式 （ただし、式中Ｒは水素又は低級アルキル基であり、ｎ
は２〜６）で示される化合物（ｂ１）およびカルボキシ
ル基含有ビニル単量体（ｂ２）および他の重合性ビニル
単量体（ｂ３）とを、（ｂ１）（ｂ２）（ｂ３）成分の
総量に対して（ｂ１）が４〜２０重量％、（ｂ２）が１
０〜２０重量％になるような割合としたもの５０〜８０
重量部を重合させてなる水性塗料用樹脂組成物に関す
る。

【０００５】本発明において用いられる（ａ１）ビスフ
ェノール型エポキシ樹脂としては、ビスフエノールＡ、
ビスフェノールＦ等のビスフェノールとエピクロルヒド
リンの反応によって得られるエポキシ樹脂であり、例え
ばエピコート８３４、エピコート１００１、エピコート
１００４、エピコート１００７（いづれも、シェルケミ
カル社商品名）等として市販されているものが使用でき
るが、これに限定されるものでない。これらの成分は一
種又は二種以上使用されるが、塗膜性能の観点からＭｎ
が４００〜３０００の範囲、更に好ましくは４５０〜２
０００の範囲である。Ｍｎが４００未満のものは乾燥性
が悪くなり、Ｍｎが３０００を超えるものは樹脂粘度が
高くなり工業的に不利となる。

【０００６】（ａ２）不飽和一塩基脂肪酸としては、乾
性油又は半乾性油から誘導されうる脂肪酸及び合成脂肪
酸があり、例えば大豆油脂肪酸、トール脂肪酸、ヒマシ
油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、アマニ油脂肪酸等が挙
げられる。これらの成分は一種又は二種以上使用され
る。（Ａ）エポキシエステルは（ａ１）ビスフェノール
型エポキシ樹脂と（ａ２）不飽和一塩基脂肪酸とをエポ
キシ基数／カルボキシル基数の比率で０．５／１〜１．
２／１になるように配合し、付加反応させることにより
得られる。この比率が０．５／１未満では未反応脂肪酸
の存在により乾燥性の低下が起こり１．２／１を超える
と樹脂粘度の増大により工業的に不利となる。反応方法
は公知の方法により付加反応させられる。例えば、反応
温度として、６０〜１８０℃、好ましくは８０〜１６０
℃の範囲である。６０℃未満では反応が遅く、１８０℃
を超えるとエポキシ樹脂の水酸基と脂肪酸との縮合反応
が起こり、耐食性が低下する。触媒として３級アミン又
はルイス酸が使用される。この反応は無溶剤でも有機溶
剤中で行ってもよい。有機溶剤としては反応性のない溶
剤、例えばトルエン、イソプロピルアルコール、ブチル
セロソルブ等を使用することが出来る。

【０００７】このようにして得られる（Ａ）エポキシエ
ステルの存在下に、以下の（Ｂ）重合性ビニル単量体を
重合させる。本発明に使用される（Ｂ）重合性ビニル単
量体として、下記の一般式で示される化合物（ｂ１）が
挙げられる。 一般式において、Ｒは水素又は低級アルキル基であり、
ｎは２〜６で示される化合物である。これらの化合物と
しては例えばアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸４−ヒドロキ
シブチル等が挙げられ、これらは一種又は二種以上使用
することができる。カルボキシル基含有ビニル単量体
（ｂ２）としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコ
ン酸等が挙げられ、これらは一種又は二種以上使用する
ことができる。他の重合性ビニル単量体（ｂ３）として
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル
酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロ
ピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸
エステル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン等のスチレン系モノマー、酢酸ビニル、アクリル酸
グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アクリルアミ
ド、Ｎ−Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等が挙げられ、これらは一種
又は二種以上使用することが出来る。

【０００８】これら（Ｂ）重合性ビニル単量体は前記
（ｂ１）（ｂ２）（ｂ３）成分からなり、（ｂ１）成分
としては、（ｂ１）（ｂ２）（ｂ３）成分の総量に対し
て、４〜２０重量％であることが好ましい。（ｂ１）成
分の使用は本発明により得られる樹脂の耐食性を向上さ
せる効果があり、（ｂ１）成分が４重量％未満では耐食
性の低下が見られ好ましくない。又、２０重量％を超え
ると塗膜の耐水性の低下が見られ好ましくない。（ｂ
２）成分としては、（ｂ１）（ｂ２）（ｂ３）成分の総
量に対して、１０〜２０重量％であることが好ましい。
（ｂ２）成分の使用は、本発明により得られる樹脂にカ
ルボキシル基を導入し、これをアミン等で中和すること
により水性化が可能な樹脂となる。この（ｂ２）成分が
１０重量％未満では水性化が困難となり、水分散した時
の塗料安定性が悪くなり好ましくない。一方、２０重量
％を超えると塗膜の耐水性の低下が見られ好ましくな
い。これら（Ｂ）重合性ビニル単量体は、前記（Ａ）エ
ポキシエステルの存在下に重合されて本発明の樹脂組成
物が得られる。この場合、（Ｂ）重合性ビニル単量体の
みで重合させて得られた樹脂と（Ａ）エポキシエステル
とを単に混合して使用することも考えられるが、このよ
うにして得られた樹脂では、塗料にした時の安定性が悪
くなるので好ましくない。本発明においては（Ａ）エポ
キシエステル／（Ｂ）重合性ビニル単量体の重量比が２
０／８０〜５０／５０になるような割合にすることが好
ましい。重量比が２０／８０未満では塗膜の耐食性が低
下し、重量比が５０／５０を超えると塗膜の乾燥性が低
下するので好ましくない。 （Ｂ）重合性ビニル単量体の重合は、上記の（Ａ）エポ
キシエステルの存在下にラジカル開始剤を使用して、有
機溶剤中で好ましくは８０〜１８０℃で行うことができ
る。

【０００９】有機溶剤としては親水性溶剤が好ましく、
例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルア
ルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコー
ル、ｔｅｒｔブチルアルコール、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル等を使用することが出来る。ラジカル開始剤と
しては、アソビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロ
ニトリル等のアソビスニトリル型触媒、ジベンゾイルパ
ーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエ−ト、ジｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド等
の過酸化物等が用いられる。このようにして得られた樹
脂は、中和後、水に溶解ないし分散させて使用に供する
ことができる。上記中和は、ＰＨが７〜１０になるよう
に、樹脂中のカルボキシル基の一部又は全部を中和剤に
より中和して行なわれる。中和剤としては、アンモニ
ア、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン等と
アミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムト等のアル
カリ金属の炭酸塩、重炭酸ナトリウム等の重炭酸ナトリ
ウム等の重炭酸塩等を使用することができる。このよう
にして得られた水性塗料用樹脂組成物は、水希釈後、水
性塗料としてそのまま使用することができるが更には通
常使用される顔料、表面処理剤、有機溶剤等を用いるこ
とにより塗料組成物として塗料化できる。塗料組成物は
浸漬法、刷毛塗り、スプレー塗り、ロール塗り等の方法
によって塗装することができ、鉄、非鉄金属等の表面に
塗装することができる。次に実施例および比較例により
本発明を詳述するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００１０】

【実施例】

実施例１ （Ａ）攪拌機、温度制御装置、冷却器を備えた１リット
ルの反応容器にエピコート１００１（シェルケミカル社
製 ビスフェノールＡのグリシジルエーテル型エポキシ
樹脂分子量９００）３９４ｇ、アマニ油脂肪酸２４６ｇ
を仕込み、昇温し、均一な状態になったことを確認後、
約６０℃でトリエチルアミン２ｇを加え１２０℃の温度
に保持しながら、酸価が４以下になるまで約３時間反応
させてエポキシエステルを得た。尚、この時の仕込時の
エポキシ基数／カルボキシル基数の比率は０．９５／１
であった。 （Ｂ）攪拌機、温度制御装置、冷却器を備えた２リット
ルの反応容器に（Ａ）で得られたエポキシエステル２５
２ｇ、ブチルセロソルブ３０８ｇを加え１２０℃に加熱
攪拌する。スチレン２６８ｇ、アクリル酸ブチル１８０
ｇ、メタクリル酸８７ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル４７ｇ及びｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート１
２ｇを２時間かけて等速滴下し、更に３時間保温する。
８０℃に冷却後、トリエチルアミン１０５ｇ、水１５１
ｇを加え、加熱残分６０重量％、粘度１５０ポイズ（２
５℃）、ＰＨ８．８の水性樹脂を得た。尚、この時の仕
込時の（Ａ）エポキシエステル／（Ｂ）重合性ビニル単
量体の重量比は３０／７０であった。

【００１１】実施例２ （Ａ）攪拌機、温度制御装置、冷却器を備えた１リット
ルの反応容器にｎ−ブタノール１６８ｇ、エピコート１
００１（シェルケミカル社製 ビスフェノールＡのグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂分子量９００）３６５
ｇ、アマニ油脂肪酸１３５ｇ、脱水ヒマシ油脂肪酸１３
５ｇを仕込み、昇温し、均一な状態になったことを確認
後、約６０℃でトリエチルアミン２ｇを加え１２０℃の
温度を保持しながら酸価が１６以下になるまで約３時間
反応させ、固形分濃度７９重量％のエポキシエステル溶
液を得た。尚、この時の仕込時のエポキシ基数／カルボ
キシル基数の比率は０．８１／１であった。 （Ｂ）攪拌機、温度制御装置、冷却器を備えた２リット
ルの反応容器に（Ａ）で得られたエポキシエステル溶液
２６６ｇ、ｎ−ブタノール２８０ｇを加え１２０℃に加
熱攪拌する。スチレン３１９ｇ、アクリル酸ブチル１６
８ｇ、メタクリル酸７７ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル６４ｇ及びｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート
１２ｇを２時間かけて等速滴下し、更に３時間保温す
る。８０℃に冷却後、トリエチルアミン９７ｇ、水１８
７ｇを加え、加熱残分５９重量％、粘度１４０ポイズ
（２５℃）、ＰＨ９．０の水性樹脂を得た。尚、この時
の仕込時の（Ａ）エポキシエステル（固形分として）／
（Ｂ）重合性ビニル単量体の重量比は２５／７０であっ
た。

【００１２】実施例３ 実施例１の（Ｂ）において重合性ビニル単量体としてス
チレン２６１ｇ、アクリル酸ブチル１５４ｇ、メタクリ
ル酸９９部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル６８ｇを
使用し、トリエチルアミン１１９ｇと変更した以外は、
実施例１と同様に操作し、加熱残分６０重量％、粘度１
８０ポイズ（２５℃）、ＰＨ８．９の水性樹脂を得た。
尚、この時の仕込時の（Ａ）エポキシエステル／（Ｂ）
重合性ビニル単量体の重合比は３０／７０であった。

【００１３】実施例４ （Ａ）攪拌機、温度制御装置、冷却器を備えた２リット
ルの反応容器にブチルセロソルブ２４３ｇ、エピコート
１００４（シェルケミカル社性ビスフェノールＡのグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂、分子量１４００）６６
８ｇ、アマニ油脂肪酸２４６ｇを仕込み、昇温し均一な
状態になったことを、確認後、約６０℃でトリエチルア
ミン２ｇを加え１２０℃の温度に保持しながら、酸価が
１０以下になるまで約３時間反応させてエポキシエステ
ル溶液を得た。尚、この時の仕込時のエポキシ基数／カ
ルボキシル基数の比率は０．８／１であった。 （Ｂ）攪拌機、温度制御装置、冷却器を備えた２リット
ルの反応容器に（Ａ）で得られたエポキシエステル溶液
３１９ｇ、ブチルセロソルブ２４１ｇを加え、１２０℃
に加熱攪拌する。スチレン２６８ｇ、アクリル酸ブチル
１８０ｇ、メタクリル酸８７ｇ、メタクリル酸２−ヒド
ロキシエチル４７ｇ及びｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエ
ート１２ｇを２時間かけて等速滴下し、更に３時間保温
する。８０℃に冷却後、トリエチルアミン１０８ｇ、水
１５１ｇを加え、加熱残分６０重量％、粘度２１０ポイ
ズ、ＰＨ９．０の水性樹脂を得た。尚、この時の仕込時
の（Ａ）エポキシエステル（固形分として）／（Ｂ）重
合性ビニル単量体の重量比は３０／７０であった。

【００１４】比較例１ 攪拌機、温度制御装置、冷却器を備えた２リットルの反
応容器に実施例１の（Ａ）で得られたエポキシエステル
５０２ｇ、ブチルセロソルブ３００ｇを加え１２０℃に
加熱攪拌する。スチレン１５４ｇ、アクリル酸ブチル１
０３ｇ、メタクリル酸５０ｇ、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル２７ｇ及びｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエー
ト７ｇを２時間かけて等速滴下し、更に３時間保温す
る。８０℃に冷却後、トリエチルアミン６１ｇ、水２０
０ｇを加え、加熱残分６０重量％、、粘度６１ポイズ
（２５℃）、ＰＨ９．０の水性樹脂を得た。尚、この時
の仕込時の（Ａ）エポキシエステル／（Ｂ）重合性ビニ
ル単量体の重量比は６０／４０であった。

【００１５】比較例２ 実施例１の（Ｂ）において、エポキシエステル６５ｇを
使用する以外は実施例１と同様に操作し、加熱残分５
４．２重量％、粘度１０５ポイズ（２５℃）、ＰＨ８．
９の水性樹脂を得た。尚、この時の仕込時の（Ａ）エポ
キシエステル／（Ｂ）重合性ビニル単量体の重量比は１
０／９０であった。

【００１６】比較例３ 実施例１の（Ｂ）において、重合性ビニル単量体として
スチレン２９５ｇ、アクリル酸ブチル２００ｇ、メタア
クリル酸８７ｇを使用する以外は、実施例１と同様に操
作し、加熱残分６０重量％、粘度１３０ポイズ（２５
℃）、ＰＨ８．８の水性樹脂を得た。

【００１７】比較例４ 実施例１の（Ｂ）において、重合性ビニル単量体として
スチレン２００ｇ、アクリル酸ブチル１５０ｇ、メタク
リル酸８７ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１４
５ｇを使用する以外は実施例１と同様に操作し、加熱残
分６０重量％、粘度２４０ポイズ（２５℃）、ＰＨ９．
０の水性樹脂を得た。

【００１８】比較例５ 攪拌機、温度制御装置、冷却器を備えた２リットルの反
応容器に実施例１の（Ａ）で得られたエポキシエステル
２５２ｇ、ブチルセロソルブ３０８ｇを加え、１２０℃
に加熱攪拌する。スチレン２２０ｇ、アクリル酸ブチル
１７０ｇ、メタクリル酸１４５ｇ、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル４７ｇ及びｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾ
エート１２ｇを２時間かけて等速滴下し、更に３時間保
温する。８０℃に冷却後、トリエチルアミン１７０ｇ、
水８６ｇを加え、加熱残分６１重量％、、粘度１９０ポ
イズ（２５℃）、ＰＨ８．８の水性樹脂を得た。尚、こ
の時の仕込時の（Ａ）エポキシエステル／（Ｂ）重合性
ビニル単量体の重量比は３０／７０であった。

【００１９】比較例６ 攪拌機、温度制御装置、冷却器を備えた２リットルの反
応容器にエピコート８２８（シェルケミカル社製ビスフ
ェノールＡのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂分子量
３８０）１００ｇ、アマニ油脂肪酸１５２ｇ及びトリエ
チルアミン０．８ｇを仕込み、攪拌昇温して１２０℃の
温度に保持しながら酸価が４以下になるまで約３時間反
応させてエポキシエステルを得た。尚、この時の仕込時
のエポキシ基数／カルボキシル基数の比率は１／１であ
った。次に実施例１の（Ｂ）においてエポキシエステル
として上記エポキシエステル２５２ｇを使用する以外
は、実施例１と同様に操作し、加熱残分６０重量％、、
粘度１１０ポイズ（２５℃）、ＰＨ８．７の水性樹脂を
得た。

【００２０】比較例７ 攪拌機、温度制御装置、冷却器を備えた１リットルの反
応容器にエピコート１００１１８８ｇ、アマニ油脂肪酸
２８０ｇを仕込み昇温し均一な状態になったことを確認
後、約６０℃でトリエチルアミン１．５ｇを加え１２０
℃の温度に保持しながら、酸価が７５以下になるまで約
３時間反応させてエポキシエステルを得た。尚、この時
の仕込時のエポキシ基数／カルボキシル基数の比率は
０．４／１であった。

【００２１】次に実施例１の（Ｂ）においてエポキシエ
ステルとして上記エポキシエステル２５２ｇを使用する
以外は、実施例１と同様に操作反応させ、８０℃に冷却
後、トリエチルアミン１３６ｇ、水１２０を加え、加熱
残分６１％、粘度８２ポイズ（２５℃）、ＰＨ９．０の
水性樹脂を得た。各実施例及び比較例により得られた水
性樹脂を下記のように塗料化し、試験を行った。 実施例または比較例の水性樹脂 ９０ｇ 酸化鉄 １００ｇ タルク ２００ｇ クロメート系防錆顔料 １ｇ トリエチルアミン ６ｇ 水 ２２０ｇ 上記配合で、ガラスビーズの存在下でサンドグラインダ
ーを用いて１５００ｒｐｍで６０分間分散させ、ガラス
ビーズを除いた後、以下の配合の組成物を添加した。 実施例または比較例の水性樹脂 １６５ｇ ３％ナフテン酸コバルト ５ｇ トリエチルアミン ３ｇ このようにして得られた赤錆色エナメルを適量の水で希
釈し、フォードカップ＃４で３０〜３５秒に調整した。
この塗料の特性試験結果を表１に示す。

【００２２】

【表１】

【００２３】尚、鉛筆硬さ、耐水性、耐食性試験におい
ては、得られた赤錆色エナメルをＳＰＣＣ−ＳＢ（日本
テストパネル社）０．８ｔに乾燥膜厚１５μｍになるよ
うに塗布し１１０℃で７分間乾燥し、室温で１日放置後
に試験を行なった。 ＊１耐水性：イオン交換水２５℃中浸漬５日後ブリスタ
発生のないものを良好、あるものを不良とした。 ＊２耐食性：クロスカットした試験片を３日間ソルトス
プレーした後、さび幅が３ｍｍ以下のものを良好、３ｍ
ｍを超えるものを不良とした。 乾燥性試験においては、予め１１０℃に加熱したＳＳ−
４１（日本テストパネル社）０．６ｔにエアレス（旭大
隅製エースガンＭＯＤＥＬＩ、チップ１２ＣＯ５、圧力
１００ｋｇ／ｃｍ² ）で乾燥膜厚１０μｍになるように
塗布し、塗布直後より指触乾燥するまでの時間を測定
し、乾燥性評価とした。

【００２４】

【発明の効果】本発明の水性塗料用樹脂組成物は、耐食
性に優れかつ乾燥性に極めて優れたものであり、また塗
料安定性も良好な水性塗料を得ることができ、金属、非
金属等の表面塗装用として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平９−143246（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−115318（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−188517（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−165913（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−100119（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−105418（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 157/00 C08F 299/02 C09D 151/08 C09D 163/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ) 実用ファイル（ＰＡＴＯＬＩＳ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜３
   ０００のビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ１）と、不
   飽和一塩基脂肪酸（ａ２）とをエポキシ基数／カルボキ
   シル基数の比率で０．５／１〜１．２／１になるよう
   に、付加反応させてなるエポキシエステル２０〜５０重
   量部の存在下に（Ｂ）重合性ビニル単量体として一般式 （ただし、式中Ｒは水素又は低級アルキル基であり、ｎ
   は２〜６）で示される化合物（ｂ１）およびカルボキシ
   ル基含有ビニル単量体（ｂ２）および他の重合性ビニル
   単量体（ｂ３）とを、（ｂ１）（ｂ２）（ｂ３）成分の
   総量に対して（ｂ１）が４〜２０重量％、（ｂ２）が１
   ０〜２０重量％になるような割合としたもの５０〜８０
   重量部を重合させてなる水性塗料用樹脂組成物。