JPH06279713A - 水性スポット充填剤および多層コーティングの製造方法におけるその使用 - Google Patents

水性スポット充填剤および多層コーティングの製造方法におけるその使用

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JPH06279713A
JPH06279713A JP5221647A JP22164793A JPH06279713A JP H06279713 A JPH06279713 A JP H06279713A JP 5221647 A JP5221647 A JP 5221647A JP 22164793 A JP22164793 A JP 22164793A JP H06279713 A JPH06279713 A JP H06279713A
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JP5221647A
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Otfried Nawotka
オトフリート・ナヴオトカ
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    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/56—Three layers or more
    • B05D7/57—Three layers or more the last layer being a clear coat
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/04—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/34—Filling pastes

Abstract

(57)【要約】 【目的】 スポット充填剤、殊に自動車の多層コーティ
ングの製造のために有用なるスポット充填剤の提供。 【構造】 少なくとも１つの、水希釈可能なオレフィン
性不飽和バインダー、慣用の顔料、充填剤および助剤を
固形物の含有量として５０〜９０重量％、水１０〜４０
重量％および１つまたはそれ以上の有機溶媒０〜１０重
量％を含有し、上記水希釈可能なオレフィン性不飽和の
バインダーはアニオン基またはアニオン基に変換できる
基を含有し、酸価２５〜１７５に相当し、そして下記成
分： Ａ） １つまたはそれ以上のポリジエン油４０〜８０重
量％、 Ｂ） アニオン基またはアニオン基に変換できる基を含
有する１つまたはそれ以上の重合可能なオレフィン性不
飽和単量体６〜２５重量％、 Ｃ） １つ以上のビス−（２−オキサゾリン）０〜１０
重量％、および、 Ｄ） １つ以上のエチレン性不飽和単量体０〜４０重量
％、がＡ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）の合計が１００重量
％となるような量で反応した反応生成物である水性スポ
ット充填剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水性スポット充填剤（ハ
ードパテまたは補修用コンパウンドまたは表面材）およ
びこのスポット充填剤を用いた多層コーティングの製造
方法に関する。これらは自動車、産業用車両および機械
のラッカー処理に特に有用である。
【０００２】スポット充填剤は不均一な表面を被覆した
り均質な基盤層を形成するために産業上用いられてい
る。硬化した組成物は機械的ひずみを受けるため、スポ
ット充填剤は基礎および次のラッカー層に良好に付着す
ることが必要である。更に組成物は厚膜層として適用で
きることおよび容易に操作できること、即ち良好な塗装
特性を有することが必要である。また、良好で迅速な硬
化性も必要である。必須である特徴の一つはサンド処理
能力であり、即ち、スポット充填剤のコーティング層の
適用および硬化の後に、その表面をサンド処理できるこ
とが必要である。更に、調製された層が良好な光学的性
質を有することも必要である。
【０００３】
【従来の技術】溶媒含有および溶媒不含有の物理的乾燥
または酸化的乾燥のバインダーをこのようなスポット充
填剤のために用いることが知られている。スポット充填
剤は顔料、充填剤、有機溶媒および助剤を混合し、この
混合物を特定の装置で分散させることにより調製する。
公知のバインダーは不飽和ポリエステルであり、これは
過酸化物により硬化できる（Glasurit Handbuch “Lack
e und Farben", 11版, 530ｆページ, Hannover, 198
4）。得られたスポット充填剤は高い比率の溶媒を含有
している。溶媒の比率が高いため、得られたスポット充
填剤の取り扱いは困難である。充填剤を取り扱う際に、
溶媒が周囲の空気中に散逸する。スチレンを含有するス
ポット充填剤は特に危険である。溶媒を含有するコーテ
ィング剤の使用は健康上の危険性および環境の点で問題
視されている。
【０００４】これらに溶媒放出の低減が試みられてい
る。即ち、ドイツ国特許出願４０２８６２８号はスチレ
ンの発生を低下させた特定のワックス状助剤を含有する
不飽和ポリエステル樹脂組成物を記載している。しかし
ながらそのスポット充填剤はなお強いスチレン臭を有す
る。
【０００５】欧州特許出願０３１０９７２号は不飽和ポ
リエステル樹脂ベースとしたスポット充填剤のためのラ
ジカル硬化混合物を開示している。混合物は不飽和カル
ボン酸とエチレングリコールまたはプロピグリコールの
縮合生成物をスチレンとともに含有しており、接着剤と
してアクリロイル基を有するポリエステルを含有してい
る。これら生成物はなおスチレンを含有している。
【０００６】現在まで、金属基板のための水性スポット
充填剤は実用上は知られていない。現在まで、溶媒とし
て水を用いることは生成物の粘度、顔料の沈着および保
存安定性を損ねてきた。更に、特に鉄基板の場合に腐食
の危険性があった。
【０００７】日本特許６２−２４１９０１号は、接着剤
として使用するための自己分散性水溶性樹脂系を記載し
ている。樹脂系は重合可能な二重結合および塩形成基を
有する重合体の部分および二重結合を有する共重合可能
な単量体の部分を有している。重合は有機親水性溶媒中
で行なわれる。生成物は中和され、水を添加して有機溶
媒を除去することにより水層に変換される。吸収性では
ない表面上に使用できるようなスポット充填剤の調製の
ためのバインダー分散液の特定の組成物は記載されてい
ない。
【０００８】
【発明が解決しようとする問題点】従って、良好な加工
特性を有し、室温でも迅速に乾燥し、硬化後容易にサン
ド処理でき、有機溶媒は僅かのみ含有するようなスポッ
ト充填剤（ハードパテまたは修復用コンパウンド）を提
供することが本発明の目的である。更に、良好な保存安
定性が達成されなければならない。
【０００９】
【問題を解決するための手段】この目的は、下記成分： Ａ） １つまたはそれ以上のポリジエン油４０〜８０重
量％、 Ｂ） アニオン基またはアニオン基に変換できる基を含
有する１つまたはそれ以上の重合可能なエチレン性不飽
和単量体５〜２５重量％、 Ｃ） １つまたはそれ以上のビス−（２−オキサゾリ
ン）０〜１０重量％、および、 Ｄ） １つまたはそれ以上のエチレン性不飽和単量体０
〜４０重量％、の反応生成物である、酸価２５〜１７５
に相当する、エチレン性不飽和縮合およびアニオン基ま
たはアニオン基に変換できる基を有する水希釈可能なバ
インダーを、主溶媒としての水、並びに顔料、充填剤お
よび慣用のラッカー助剤と、必要によって僅かな量の１
つまたはそれ以上の有機溶媒とを含有するスポット充填
剤（ハードパテまたは修復用コンパウンドまたは表面
材）として用いる本発明により達成できることが解っ
た。
【００１０】更に、本発明は、少なくとも１つの水希釈
可能なオレフィン性不飽和バインダー、慣用の顔料、充
填材および助剤を固形物の含有量として５０〜９０重量
％、水１０〜４０重量％および１つまたはそれ以上の有
機溶媒０〜１０重量％を含有し、上記水希釈可能なオレ
フィン性不飽和のバインダーはアニオン基またはアニオ
ン基に変換できる基を含有し、酸価２５〜１７５に相当
し、そして下記成分: Ａ） １つまたはそれ以上のポリジエン油４０〜８０重
量％、 Ｂ） アニオン基またはアニオン基に変換できる基を含
有する１つまたはそれ以上の重合可能なオレフィン性不
飽和単量体５〜２５重量％、 Ｃ） １つまたはそれ以上のビス−（２−オキサゾリ
ン）０〜１０重量％、及び、 Ｄ） １つまたはそれ以上のエチレン性不飽和単量体０
〜４０重量％、をＡ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）の合計が
１００重量％となるような量で反応させた反応生成物で
ある、水性スポット充填剤に関する。
【００１１】本発明のスポット充填剤は、オレフィン性
不飽和単量体の重合生成物をベースとする水希釈可能な
バインダーを含有する。このようなバインダーおよびそ
の調製は例えば欧州特許出願０２６８０３５号、欧州特
許出願０２３８１０８号、ドイツ国特許出願４１３２０
７７号および欧州特許出願１０７０１８４号に記載され
ている。
【００１２】これらは更に、別のエチレン性不飽和共重
合性単量体とともに、ポリジエン油をベースにし作られ
た水希釈可能なバインダーである。少なくとも一部の単
量体、即ち成分Ｂ）は、アニオン基またはアニオン基に
変換可能な基を有する。好ましくはバインダーは数平均
分子量（Mn）３００〜５００００ｇ／モル、特に好まし
くは１０００〜１００００ｇ／モルを有する。酸価は２
５〜１７５、好ましくは５０〜１５０である。
【００１３】好ましくは４０重量％より多い、特に好ま
しくは５０重量％より多いポリジエン油を成分Ａ）とし
て用いる、上限は好ましくは８０重量％未満であり、特
に好ましくは７０重量％未満である。
【００１４】数平均分子量（Mn）３００〜５０００、好
ましくは１０００〜３０００、粘度５００〜５０００mP
as（２０℃において）、ヨウ素価２００〜５００ｇヨウ
素／１００ｇ物質であるようなポリジエン油およびポリ
ジエンが好ましい。好ましくはこれらは１,４−シスお
よび／または１,４−トランス結合を有する。これらは
当業者の知る市販品である。例えば種々の構造のポリブ
タジエン油またはポリペンタジエン油を使用できる。こ
のようなポリジエン油の混合物、例えば種々の分子量お
よび種々の構造のポリブタジエン油および／またはポリ
ペンタジエン油の混合物を使用することも可能である。
好ましくは、存在する二重結合の量を基にして、１,４
−シスを６０％より多く有し、可能な限り低い（好まし
くは５％未満）の１,２−ビニル基を含有するようなポ
リブタジエンを使用する。
【００１５】このようなポリジエン油はブタジエンおよ
びペンタジエンのようなジエン単量体の重合により調製
できる。これらは例えば総単量体を基にして２５重量％
までの量の共重合可能な１つまたはそれ以上の単量体と
共重合できる。コモノマーの例は、スチレン、メチルス
チレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリル酸、ビニル
酢酸、マレイン酸ならびにそれらの誘導体、例えばこの
ような酸のエステルおよびこれらの混合物である。この
ようなポリジエン油の例は、重合により配合された上記
した異なったコモノマー２５重量％を含有するブタジエ
ン共重合体である。
【００１６】イオン基またはイオン基に変換可能な置換
を有するエチレン性不飽和共重合性単量体を成分Ｂ）と
して用いる。このような基の例は、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3
ＨまたはＣＯＯＨのようなアニオン基である。カルボキ
シル基およびその無水物が好ましい。
【００１７】好ましい例は、α,β−エチレン性不飽和
モノカルボン酸およびジカルボン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸またはこ
れらの混合物または無水物である。無水マレイン酸およ
び／または無水イタコン酸が好ましい。少なくとも５重
量％、好ましくは８重量％より多いα,β−不飽和カル
ボン酸を成分Ｂ）として使用する。上限は２５重量％で
あり、好ましくは２２重量％未満である。
【００１８】酸無水物を使用する場合は、水、モノアル
コールまたはモノアミンを添加することにより解裂し、
酸基を有する化合物とする。このようなアルコールの例
は低級直鎖モノアルコール、例えばメタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール
またはメトキシプロパノールである。
【００１９】ポリジエン油（Ａ）とイオン基を有する
α,β−不飽和単量体（Ｂ）例えば不飽和カルボン酸と
の付加物の調製は、知られた方法で行なうことができ
る。例えば、成分の混合物を例えば１５０〜２５０℃の
温度に１〜４時間加熱し、場合により（Ａ）および
（Ｂ）の総重量を基にして０.０１〜０.５重量％の１つ
以上の重合抑制剤、例えばヒドロキノン、ベンゾキノ
ン、置換ジフェニルアミンまたはチオ化合物、例えばメ
ルカプトベンズイミダゾールを添加することも可能であ
る。例えば不活性ガス液下で反応を行なったり、少量の
芳香族溶媒を添加してもよい。
【００２０】不活性溶媒中で成分Ａ）と成分Ｂ）の反応
を行なうことができる。最終生成物として得られるスポ
ット充填剤に悪影響を与えないような溶媒が好ましい。
成分Ａ）の付加物をα,β−不飽和ジカルボン酸または
その無水物を用いて調製する場合は、これは好ましくは
アミノ基を有する化合物により部分的にアミドに変換す
ることができ、無水物基を除去する。この部分的アミド
化は通常の工程で行なうことができる。例えば、抑制剤
および／または触媒の存在下、例えば３０〜１５０℃の
高められた温度で、場合により不活性溶媒の存在下で、
付加物をアミノ基含有化合物と反応させる。
【００２１】α,β−不飽和ジカルボン酸と反応させた
ポリジエン、例えばマレイン化ポリブタジエン油の部分
アミド化は、生成物中に存在する無水物基の好ましくは
１０〜９０モル％の開環反応を意味する。好ましく用い
られるアミンは第２アミンおよび／または第１アミンで
ある。第２モノアミン、特にジアルキルアミン、例えば
ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミ
ンまたはジエタノールアミンが特に好ましい。混合物も
使用できる。上記したとおりＡ）とＢ）の反応生成物を
成分Ｃ）と反応させることができる。１０重量％まで、
好ましくは５重量％未満のビス−（２−オキサゾリン）
を成分Ｃ）として使用できる。
【００２２】ビス−（２−オキサゾリン）誘導体は以下
の一般式：
【化１】 〔式中Ｒは２価（結合価を２本有する）の直鎖または分
枝鎖のアルキル、シクロアルキルまたはアリール基であ
り、これらは場合により、特にフェニル基の場合に置換
されうる。〕で示される。好ましいビス−（２−オキサ
ゾリン）誘導体は、例えば１,３−フェニレン−ビス
（２−オキサゾリン）、１,４−フェニレン−ビス（２
−オキサゾリン）および１,４−シクロヘキシル−ビス
−（２−オキサゾリン）である。
【００２３】より高い分子量は、部分的にアミド化して
いてよい成分Ａ）およびＢ）のカルボキシル基含有反応
生成物を、ビスオキサゾリンと反応させることにより得
ることができる。等モルのビス−２−オキサゾリンおよ
びカルボン酸基を用いる場合、直鎖ポリエステルアミド
が得られる。
【００２４】本発明で用いられるバインダーはＡ）およ
びＢ）および、場合によりＣ）および／またはＤ）の反
応生成物である。好ましくは、成分Ａ）およびＢ）を先
ず反応させて、その後更に、成分Ｃ）次いで場合により
Ｄ）と反応またはグラフトできる。
【００２５】Ａ）およびＢ）の反応後、またはＡ）、
Ｂ）およびＣ）の反応の後、成分Ｄ）としての１つ以上
のエチレン性α,β−不飽和単量体と反応またはグラフ
トさせることが可能である。好ましい単量体は少なくと
も１つのラジカル重合可能なエチレン性二重結合を有す
る。例えば、ビニル化合物、ビニリデン化合物、アクリ
ルおよびメタクリル化合物、例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン；直鎖、分枝鎖または環状
のＣ1−Ｃ12アルコールのアクリル酸エステルおよびメ
タクリル酸エステル；アリルアクリレート、アリルメタ
クリレート、メタクリル酸、アクリルアミドおよびこれ
らの単量体の混合物を用いてよい。その他の官能基を有
さない硬質単量体、即ちガラス転移点２５〜２００℃の
ホモポリマーを与えるようなものが好ましい。特に好ま
しくはスチレンと反応させる。
【００２６】本発明で使用する単量体Ｄ）の量は単量体
により異なる。好ましくは、場合により部分的にアミド
化またはエステルアミド化することのできるグラフトす
べき生成物の量を基にして、１〜４０重量％、特に好ま
しくは１０重量％より多く３５重量％未満の量である。
【００２７】上記した出発物質Ａ）、Ｂ）および場合に
よりＣ）および／またはＤ）から調製した付加物は水分
散性ではない。水希釈可能にするためには、付加物のイ
オン基を少なくとも部分的に中和する。この中和はイオ
ン基の１５〜１００％、好ましくは２０〜８０％で行な
う。酸基の中和剤の例はアミンおよび後述するその他の
中和剤である。
【００２８】また、水を用いて場合により存在する無水
物基を、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、トリメチルアミン、トリエチルアミンおよびトリエ
タノールのような第３、第２および第１アミンの存在下
に、加水分解し、中和して遊離のカルボキシル基とする
ことも可能である。この中和に用いる塩基性化合物は上
記したアミン、ならびにアンモニア、アルカリ金属（例
えばリチウム、ナトリウムおよびカリウム）の水酸化
物、酸化物、炭酸塩および／または炭酸水素塩である。
【００２９】本発明によれば、重合体と同様にして既に
変性してあるポリブタジエン油への重合可能なエチレン
性不飽和単量体Ｄ）のグラフト反応は、好ましくは、例
えば、Ａ）、Ｂ）および場合によりＣ）の中和生成物を
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和単量体Ｄ）と反応
させることにより、重合可能なビニル単量体の乳化重合
で通常行なわれる方法で行なわれる。この反応は例え
ば、場合により圧力下で、水性エマルジョン中、例えば
１０〜１２０℃で、ラジカル形成重合開始剤の存在下で
行なわれる。使用できる重合開始剤の例は、２,２′−
アゾビス（イソブチロニトリル）のようなアゾ化合物、
およびｔ−ブチルパーオキシベンゾエートまたはブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエートまたはヒドロパ
ーオキシドのような化酸化物である。
【００３０】バインダーの調製のためには、水を添加す
ることなく成分Ａ）〜Ｃ）を先ず反応させるのが好まし
い。その後の単量体Ｄ）との反応は、好ましくは、水、
中和剤および場合により更に別の助剤を、分散前に添加
した後に行なう。バインダーは成分Ａ）〜Ｄ）の反応生
成物とともに更に別の樹脂を含有できる。これらは、好
ましくは物理的に乾燥する樹脂である。このような別の
バインダーは、例えば物理的に硬化する樹脂の形態で、
２０重量％未満、より好ましくは１５重量％未満の量で
添加するのが好ましい。場合により存在してもよい物理
的に硬化する樹脂は、例えば知られたマレイネート樹
脂、例えばAlresatR KM 313, ロジン変性フェノール樹
脂、例えばAlbertolR KP 626(Hoechst）、ケトンホルム
アルデヒド樹脂、例えばKunstarz SKR(Huels)またはKet
onharz NR(BASF）である。
【００３１】例えばポリブタジエンバインダーのような
水性ポリジエンバインダー中の物理乾燥樹脂の均一な分
散を達成するために、水にバインダーを溶解する前に、
樹脂溶融物中に別の樹脂を配合するのが適している。別
の樹脂の存在下にＤ）をポリジエン油と反応させること
が可能である。
【００３２】０〜２０重量％の量で添加できる別のバイ
ンダーは、水分散可能なポリウレタンまたはポリエステ
ル樹脂である。これらは知られたバインダーであり、ア
ニオン基および／または親水性非イオン基を介して水相
に変換できる。このようなバインダーの例は欧州特許出
願００８９４９７号、０２２８００３号または００２１
４１４号に記載されている。
【００３３】本発明で使用するバインダーは、例えば有
機塩基を用いて中和でき、水相に変換できる。好ましく
はこれらは水性バインダー溶液の形態である。バインダ
ー溶液という表現は、バインダーの水中の溶液、分散液
またはエマルジョンを指す。バインダーの溶液は本質的
には水性であり、場合により少量の有機溶媒を含有でき
る。溶媒はバインダーの調製中に配合できるが、後に添
加してラッカーの性質、例えば流動性を調節することも
可能である。
【００３４】水性バインダー溶液の固形分含有量は、好
ましくは１５〜６０重量％である。バインダーの粘度は
好ましくは２０％水溶液で１０〜１０００、特に好まし
くは２０〜５００mPasである。バインダーの混合物も使
用できる。好ましくはバインダーのイオン基の２０〜８
０％を中和する。
【００３５】また、スポット充填剤は従来の顔料および
充填剤を含有する。顔料または充填剤の例は酸化鉄、二
酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、マイカ、カオリ
ン、石英粉、タルクおよび／または種々のシリカであ
る。有機着色顔料を使用することも可能である。更に酸
化鉛、ケイ酸鉛またはリン酸亜鉛のような耐腐食性顔料
を使用してもよい。顔料の粒径は１００μｍ以下であ
る。好ましくは必要な粒径を有し種々の助剤中で膨潤し
ないような交叉結合有機充填剤を用いてよい。
【００３６】顔料−充填剤／バインダーの比は例えば
０.５〜１２.５：１、好ましくは１.０〜９.０：１であ
る。サンド処理特性を得たり、層を厚くするためにはよ
り多い含有量の顔料が望ましく、一方、顔料の含有量が
高い場合、粘度は増大する。顔料を選択することにより
色合、密度および耐腐食性を調節できる。スポット充填
剤の総固形物含有量に対し０.０１〜５％の耐腐食性顔
料を用いるのが好ましい。クロム酸塩を含有しない耐腐
食性顔料が好ましい。
【００３７】スポット充填剤は従来のラッカー助剤、例
えば触媒、レオロジー調節剤、凝結防止剤、流動促進
剤、消泡剤、例えばシリコーンが化合物；乳化剤、例え
ばアニオン性またはカチオン性の乳化剤；湿潤剤ならび
に接着媒介物を含有できる。湿潤剤には、例えば顔料の
分散性および粉砕特性を改善するために用いられる欧州
特許出願０２６０４４７号に記載のもののような、従来
のペースト樹脂が包含される。硬化を早めるために触媒
を用いてよい。更に、コーティング剤中には少量の中和
剤が含有される。
【００３８】流動性または粘度を調節するために少量用
いられる溶媒は、従来のラッカー溶媒である。これらは
またバインダーの調製から誘導することができる。この
ような溶媒の例は、一価または多価のアルコール、例え
ばプロパノール、ブタノール、ヘキサノール；グリコー
ルエーテルまたはグリコールエステル、例えばジエチレ
ングリコールジメチルエーテル、エトキシプロパノー
ル、ブチルグリコール；グリコール類、例えばエチレン
グリコール；Ｎ−メチルピロリドンおよびケトン類、例
えばメチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノ
ン；芳香族または脂肪族の炭化水素、例えばトルエン、
キシレンまたは直鎖または分枝鎖の脂肪族Ｃ 6−Ｃ12炭
化水素である。これらは少量のみ存在してよい。
【００３９】好ましくは、スポット充填剤は低分子量の
不飽和単量体を含有せず、特にスチレンを含有してはな
らない。スポット充填剤の固形物含有量は５０〜９０重
量％、好ましくは６０〜８５重量％である。水含有量は
１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％であ
る。溶媒の量は総スポット充填剤を基にして１０重量％
未満、好ましくは５重量％未満である。
【００４０】水性スポット充填剤の調製のための方法
は、従来の溶媒含有スポット充填剤の調製方法に相当す
る。例えば、水性バインダー分散液を顔料、充填剤、助
剤および補助物質と強力撹拌下に混合する。十分に均質
化した後、混合物を場合により所望の粒径に粉砕する。
適当な粉砕装置は文献に記載されている。必要に応じ
て、粉砕後、コーティング剤に更に別の任意の異なるバ
インダーならびに別の助剤を添加してよい。次に、水ま
たは有機溶媒を添加することにより適当な粘度に調節す
る。使用できる方法はドイツ国特許出願４２０４６１０
号に記載されている。
【００４１】得られるスポット充填剤は高粘度のペース
ト様の組成物である。これらは保存安定性を有し、沈降
や本質的な粘度の変化を起こさない。これらは、スパー
テル、塗装、ブラシまたはコーティングナイフにより施
用できる。適当な粘度に調節することにより例えば数ミ
リメートルまでの厚さの層を適用できる。このような厚
膜層は適用後安定であり、流れ落ちない。下層でも迅速
に乾燥する。いくつかのスポット充填剤層を適用するこ
ともでき、これは、短時間の通過の後またはスポット充
填剤コーティングの乾燥の後に行なうことができる。ス
ポット充填剤は少量のみ有機溶媒を有する。従って、加
工中に悪臭が生じない。
【００４２】スポット充填剤は１層表面材の形態で、ま
たは厚膜層表面材の形態で用いることができる。例えば
従来の金属またはプラスチックの表面にスポット充填剤
を適用できる。このような表面は、場合により、例えば
接着性コーティングまたは耐腐食性コーティングによる
プライマーまたはコーティングを有する。表面材層を適
用した後、表面を平滑化し、乾燥する。高温で乾燥する
こともできるが、室温で乾燥するほうが好ましい。乾燥
時間は２０分間〜２４時間である。乾燥時間は温度、触
媒および層の厚みにより異なる。
【００４３】乾燥後、表面を、例えばサンド処理により
機械的に処理する。欠陥の全くない極めて平滑な表面を
形成することも可能である。知られた方法で更にコーテ
ィング層を適用することができる。即ち、多層コーティ
ングを形成することができる。その後の順番の例は、プ
ライマー、プライマー表面材、トップコートまたはプラ
イマー、砂礫耐性層、基板ラッカーおよび透明コーティ
ングである。水系または溶媒系の市販のラッカー物質を
使用できる。スポット充填剤との相互作用はない。
【００４４】得られた多層コーティングは良好な弾性を
有する。これらは湿潤条件下でも支持体に良好に付着す
る。金属性支持体の腐食は起こらない。本発明に従って
コーティングされた基板の表面は平滑で均質であり、良
好な光学的外観を有する。硬化したスポット充填剤層は
場合によりサンド処理できるが、直接コーティングして
もよい。その次の層の付着は良好である。本発明のスポ
ット充填剤は好ましくは車両のコーティングのため、特
に、自動車の修復用コーティングのために好ましく用い
られる。以下の実施例では、パーセントは重量によるも
のである。
【００４５】実施例１ 以下の出発物質を十分に撹拌し、均質に混合した。水中
３０％のポリブタジエン−スチレン−アクリル酸共重合
体の溶液４５％（Bayhydrol B 130R，酸価約７０〜８
０）をコバルトおよびマンガンを含有する市販の乾燥剤
０.７％および黒色顔料０.１％と混合し、黄色顔料２.
２％および二酸化チタン１０％、スレート粉１９.２％
およびタルク２２％を撹拌添加した。混合物を市販の水
性濃厚化剤（カルボキシル基含有アクリエステル共重合
体）０.４％と混合した。十分に均質化した後、組成物
を３ロールミルで粉砕した。固形物含有量６５％；顔料
−バインダー比４.５：１；水含有量３２％
【００４６】実施例２ 水中３０％のポリブタジエン−スチレン−アクリル酸共
重合体の溶液２７.２％（Bayhydrol B 130R）をコバル
トおよびマンガンを含有する市販の乾燥剤０.５％、変
性多層シリケート（Bentone 34）０.６％、酸化鉄系の
赤色顔料１.５％および黒色顔料０.５％と混合した。Ｚ
ｎＳおよびＢａＳＯ4を含有する白色顔料（Lithopone）
４５.２％およびタルク２４.５％を撹拌添加した。スポ
ット充填剤の成分を十分に均質化した後、混合物を３ロ
ールミルで粉砕した。固形物含有量８１％；顔料−バイ
ンダー比８：１；水含有量１８％
【００４７】実施例３ 実施例１と同様にして調製したスポット充填剤を未処理
の鋼鉄シートに適用した。コーティング層の厚みは３０
０μｍであった。層の形態は安定であり、垂直面でも垂
れ下がることはなかった。乾燥は室温で１〜２時間内に
終った。
【００４８】実施例４ 実施例２のスポット充填剤を実施例３と同様に適用し、
２００μｍの層を得た。 実施例５ 実施例１と同様に調製したスポット充填剤を市販の前処
理された鋼鉄シートに適用した。層の厚みは約３５０μ
ｍであった。
【００４９】実施例６ 実施例２のスポット充填剤を実施例５と同様にして適用
し２００μｍの層を得た。これは４０℃で１時間以内に
乾燥した。得られた乾燥スポット充填剤はサンド処理可
能であった。これらは支持体に良好に付着し、良好な弾
性を示した。乾燥後、表面をサンド処理した。次に実施
例３および４の層をエポキシド系の水希釈可能な２成分
（２Ｋ）プライマー、２Ｋ−ポリウレタン表面プライマ
ーおよびポリウレタン系の２Ｋトップコートでコーティ
ングした。実施例５および６の層は従来の２Ｋポリウレ
タンプライマー、エポキシド系２Ｋ表面プライマー、１
Ｋベースコートおよびポリウレタン系２Ｋ透明コートで
コーティングした。各々の場合、平滑で良好に付着する
層コーティングが得られた。実施例３〜６で得られた構
造体は各々、良好な弾性および支持体への良好な付着を
示した。

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも１つの水希釈可能なオレフィ
    ン性不飽和バインダー、慣用の顔料、充填剤および助剤
    を固形物の含有量として５０〜９０重量％、水１０〜４
    ０重量％および１つまたはそれ以上の有機溶媒０〜１０
    重量％を含有し、上記水希釈可能なオレフィン性不飽和
    のバインダーはアニオン基またはアニオン基に変換でき
    る基を含有し、酸価２５〜１７５に相当し、そして下記
    成分: Ａ） １つまたはそれ以上のポリジエン油４０〜８０重
    量％、 Ｂ） アニオン基またはアニオン基に変換できる基を含
    有する１つまたはそれ以上の重合可能なオレフィン性不
    飽和単量体５〜２５重量％、 Ｃ） １つまたはそれ以上のビス−（２−オキサゾリ
    ン）０〜１０重量％、および、 Ｄ） １つまたはそれ以上のエチレン性不飽和単量体０
    〜４０重量％、をＡ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）の合計が
    １００重量％となるような量で反応させた反応生成物で
    ある、水性スポット充填剤。
  2. 【請求項２】固形物含有量に関し、顔料／バインダーの
    比が０.５〜１２.５：１である請求項１記載の水性スポ
    ット充填剤。
  3. 【請求項３】 その他の成分の重量に関し、更に異なる
    バインダー１つまたはそれ以上を更に２０重量％までの
    量で含有する請求項１または２記載の水性スポット充填
    剤。
  4. 【請求項４】 水希釈可能なオレフィン性不飽和バイン
    ダーが数平均分子量３００〜５００００を有する請求項
    １または２記載の水性スポット充填剤。
  5. 【請求項５】 ポリジエン油がヨウ素価２００〜５００
    ｇヨウ素／１００ｇ物質を有する前記請求項の何れかに
    記載の水性スポット充填剤。
  6. 【請求項６】 ポリジエン油が６０重量％より多くの
    １,４−シス−ポリジエンを含有する前記請求項の何れ
    かに記載の水性スポット充填剤。
  7. 【請求項７】 アニオン基に変換できる基がカルボキシ
    ル基である前記請求項の何れかに記載の水性スポット充
    填剤。
  8. 【請求項８】 成分Ｂ）の単量体がα,β−不飽和モノ
    カルボン酸の１つまたはそれ以上、および／または、
    α,β−不飽和ジカルボン酸の無水物、半アミドまたは
    半エステルである前記請求項の何れかに記載の水性スポ
    ット充填剤。
  9. 【請求項９】 成分Ｄ）のエチレン性不飽和単量体がビ
    ニル化合物、ビニリデン化合物、アクリルまたはメタク
    リル化合物である前記請求項の何れかに記載の水性スポ
    ット充填剤。
  10. 【請求項１０】 バインダーが開環ビス−（２−オキサ
    ゾリン）を含有することを特徴とする前記請求項の何れ
    かに記載の水性スポット充填剤。
  11. 【請求項１１】 単量体スチレンを含有しないことを特
    徴とする前記請求項の何れかに記載の水性スポット充填
    剤。
  12. 【請求項１２】 少なくとも１つの耐腐食性顔料を含有
    する前記請求項の何れかに記載の水性スポット充填剤。
  13. 【請求項１３】 請求項１〜１２の何れかに記載の水性
    スポット充填剤を適用することを特徴とする、既にコー
    ティング層１つ以上を有する基体にスポット充填剤を適
    用し、乾燥し、そして、コーティング層１つ以上を更に
    適用することによる、基体の多層コーティングのための
    方法。
  14. 【請求項１４】 特に自動車産業における多層コーティ
    ングの製造のための、請求項１〜１２の何れかに記載の
    スポット充填剤の使用。
  15. 【請求項１５】 充填の修理コーティングのための請求
    項１〜１２の何れかに記載の水性スポット充填剤の使
    用。
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