JP2023510938A - ポリ（エチレン－アクリラート）コポリマーを含むコーティング組成物および基材塗装方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、バインダーとしての少なくとも１種の特定のエチレンコポリマーおよび少なくとも１種の架橋剤およびを含むコーティング組成物、特にクリアコート組成物、そのようなコーティング組成物で基材を塗装する方法、ならびに前記方法によって得られる塗装基材に関する。さらに、本発明は、コーティング層、特にクリアコート層の伸びおよび耐引掻性を向上させるための、そのようなコーティング組成物を使用する方法に関する。

Description

本発明は、バインダーとしての少なくとも１種の特定のエチレンコポリマーおよび少なくとも１種の架橋剤を含むコーティング組成物、特にクリアコート組成物、そのようなコーティング組成物で基材を塗装する方法、ならびに前記方法によって得られる塗装基材に関する。さらに、本発明は、コーティング層、特にクリアコート層の伸びおよび耐引掻性を向上させるためにそのようなコーティング組成物を使用する方法に関する。

現在、自動車およびトラックといった車両にベースコート／クリアコート（クリアコート層で覆われた色素コーティング）仕上げが広く使用されている。典型的には、そのような仕上げはウェットオンウェット法によってもたらされる。ベースコート／クリアコート仕上げを施す方法においては、着色顔料および／または特殊効果付与顔料を含有するベースコート（一般的にカラーコートと称される）を塗布して短時間気流乾燥させるが、硬化はさせない。次いで、カラーコートを保護し、かつ仕上がりの光沢、像の鮮映性、および全体の見栄えを向上させるクリアコーティング組成物をその上に塗布し、カラーコートおよびクリアコートの両方を同時に硬化させる。クリアコート塗布前に、ベースコートは、任意に乾燥させ、硬化させることができる。

クリアコート仕上げの掻き傷および損傷は、車両の仕上げにとって依然として問題である。自動車車両上のクリアコート仕上げは、通常の使用中に、様々な出来事に起因する機械的損傷を受けることが多い。例えば、路上での通常の使用時にクリアコートと接触する、石、砂、金属製の物体などといった物質は、クリアコート仕上げのチッピングの原因となる。車両のドアを施錠および開錠するために使用される鍵、自動洗車装置およびブラシ、ならびにトランクの頂部またはボンネットといった自動車車両表面へ摺動する物体を設置することは、掻き傷および損傷の原因となる。また、クリアコート仕上げは、例えば酸性雨およびＵＶ光への曝露によって引き起こされる環境被害を受ける。

典型的には、より硬度の高い高架橋フィルムは、向上した耐引掻性を示しうるが、可撓性が低く、かつ高い架橋密度に起因するフィルムの脆化により、チッピングまたは熱分解の影響をより一層受けやすい。より軟質な低架橋フィルムは、チッピングまたは熱分解を起こしにくいものの、硬化膜の低い架橋密度により、引掻き、ウォータースポット、および酸腐食の影響を受けやすい。

さらに、エラストマー自動車部品および付属品、例えばエラストマーバンパーおよびボンネットは、典型的には、「オフサイト」で塗装され、自動車組立工場へ輸送される。典型的には、そのようなエラストマー基材に塗布されるコーティング組成物は、割れることなくコーティングが基材と共に撓んだり、曲がったりできるよう、非常に可撓性であるよう配合される。必要な可撓性を達成するため、エラストマー基材上に使用されるコーティング組成物の多くは、架橋密度のより低いコーティングを生じるよう配合されるか、またはそのようなコーティング組成物は、膜全体のガラス転移温度（Ｔ_ｇ）を下げる可撓性付与補助剤を含む。これらの配合技術によって基準を満たす可撓性特性を達成することができるが、引掻きがつきやすい、より軟質な膜となる可能性もある。その結果、自動車組立工場への輸送中に塗装表面の引掻きを防ぐため、塗装部品の梱包に多大な費用と注意が必要とされる。

近年のクリアコートシステムにおける耐引掻性の向上にもかかわらず、自動車塗装分野において、高い架橋密度によって膜が脆化することなく、初期の耐引掻性が良好であるだけでなく、耐候後（「保持」）耐引掻性が向上したクリアコートに対する需要がいまだに存在する。さらに、自動車産業において利用されるエラストマー基材用の、可撓性と耐引掻性を併せ持つクリアコートを提供することが有益である。

したがって、本発明の目的は、ＯＥＭ仕上げおよび自動車補修におけるクリアコーティング組成物として適切なコーティング組成物であって、全体の外観を良好に維持すると同時に、向上した洗車耐引掻性、耐湿性、耐溶剤（すなわち、ガソリン）性、および高い可撓性を有するコーティング層をもたらすコーティング組成物を提供することである。したがって、高度な耐候安定性とのネットワーク形成を可能にすると同時に、高い耐引掻性および耐溶剤性だけでなく高い可撓性を確保するコーティング組成物を提供することを目的とする。加えて、コーティング組成物は、熱硬化直後に既に高度な耐引掻性を有し、特に、掻き傷に曝された後に高い水準で光沢を保持するコーティング層を形成する。加えて、コーティングおよびコーティングシステム、特にクリアコートシステムを、４０μｍを超える膜厚であっても、応力割れを生じさせることなく形成可能である。これは、技術的および美学的な要求が高い自動車のＯＥＭ仕上げおよび補修分野においてコーティングおよびコーティングシステム、特にクリアコートシステムを使用するための重要な要件である。さらに、新規のコーティング組成物は、非常に良好な再現性で容易に製造されるべきであり、かつ高い保存安定性を有するべきである。

上記の目的は、特許請求の範囲で請求される主題、および以下の記載に説明される主題の好ましい実施形態によって達成される。

したがって、本発明の第一の主題は、コーティング組成物であって、
ａ）エチレンコポリマーを含有する少なくとも１種のバインダーＢであり、前記エチレンコポリマーが、エチレンコポリマーの総量に対して、重合形態で
ｉ．エチレンを１０から８０質量％、
ｉｉ．少なくとも１個の水酸基を有する少なくとも１種の重合性化合物Ｃ１を１から９０質量％および／または少なくとも１個のエポキシ基を有する少なくとも１種の重合性化合物Ｃ２を１から８０質量％、ならびに
ｉｉｉ．化合物Ｃ１およびＣ２と異なる少なくとも１種のさらなる重合性化合物Ｃ３を０から８０質量％
含む、少なくとも１種のバインダーＢと、
ｂ）少なくとも１種のバインダーＢ中に存在する相補的な反応性官能基と架橋反応を起こすことができる少なくとも１個の反応性官能基を含む少なくとも１種の架橋剤ＣＡと
を含む、コーティング組成物である。

以下、上記で特定されたコーティング組成物は、本発明のコーティング組成物とも称され、したがって本発明の主題である。本発明のコーティング組成物の好ましい実施形態は、以下の記載および従属項からも明らかである。

先行技術を踏まえると、コーティング組成物において、適切な相補的反応性基を有する架橋剤と併せて特定のエチレンコポリマーをバインダーとして使用することによって本発明の基礎となる目的が達成できたことは、当業者が予期できない驚くべきことである。特定のエチレンコポリマーを使用することにより、（メタ）アクリル樹脂を含むコーティング組成物から製造されたコーティング層と比較し、向上した洗車耐引掻性、耐湿性、耐溶剤（すなわち、ガソリン）性、および可撓性を有するコーティング層をもたらすコーティング組成物が生じる。加えて、コーティング組成物は、応力割れを生じさせることなく膜厚が４０μｍより厚いコーティング層を製造することができ、そのためＯＥＭ自動車仕上げ用途に特に適する。さらに、本発明のコーティング組成物は、容易に製造され、かつ高い保存安定性を示すことができる。

本発明のさらなる主題は、基材上に少なくとも１層のコーティングを製造する方法であって、
（１）任意に色素ベースコート組成物を基材に塗布し、前記ベースコート組成物からコーティング膜を形成し、任意に前記ベースコート膜を硬化させる工程と、
（２）本発明のコーティング組成物を基材または工程（１）の後に得られる塗装基材に塗布する工程と、
（３）工程（２）で塗布された組成物からコーティング膜を形成する工程と、
（４）工程（１）および／または（３）の後に得られるコーティング膜を硬化させる工程と
を含む、方法である。

本発明の別の主題は、本発明の方法によって得られるコーティングである。

本発明の最後の主題は、コーティング層、特にクリアコート層の伸びおよび耐引掻性を向上させるために本発明のコーティング組成物を使用する方法である。

本発明との関連において、特定の可変特性を決定するために用いられる測定方法は、実施例の節に示される。別段の明示的な記載がない限り、それらの測定方法は、それぞれの可変特性を決定するために用いられる。本発明との関連において、公式な有効期間を示すことなく公定基準に言及する場合、出願日に有効な版の基準、またはその時点で有効な版が存在しない場合は最後に有効であった版を黙示的に参照する。

「エチレンコポリマー」という用語は、エチレンおよび適切な反応条件下でエチレンと重合することができる少なくとも１種のさらなるモノマーに由来するポリマーを意味する。したがって、前記少なくとも１種のさらなるモノマーは、好ましくは、少なくとも１つの不飽和部分を含有する。その結果、化合物Ｃ１からＣ３に関連する「重合性化合物」という用語は、適切な反応条件下でエチレンと重合することができる化合物、好ましくはモノマーを意味する。したがって、前記化合物Ｃ１からＣ３は、好ましくは、それぞれ少なくとも１つの不飽和部分を含有する。

「架橋剤」という用語は、適切な反応条件下でバインダーＢ中に存在する官能基、好ましくは水酸基またはエポキシ基と化学反応して、その結果バインダーを架橋させることができる、少なくとも１個の官能基、好ましくはイソシアナート基を有する化合物を意味する。

「（メタ）アクリラート」という用語は、アクリラートおよびメタクリラートの両方を意味する。したがって、（メタ）アクリラートは、アクリラートおよび／またはメタクリラートから構成されてよく、例えばスチレンまたはアクリル酸といったエチレン性不飽和モノマーをさらに含みうる。

本発明との関連において記載される全ての膜厚は、乾燥膜厚であると理解されるべきである。したがって、それは、いずれの場合にも硬化膜の厚さである。よって、コーティング材料が特定の膜厚で塗布されると記載される場合、示された膜厚が硬化後にもたらされるようコーティング材料が塗布されることを意味する。

本発明との関連において説明される温度は、基材または塗装基材が置かれる部屋の温度であると理解されるべきである。したがって、基材そのものが問題となる温度を有する必要があることを意味しない。以下、室温と表記される場合、２０から２５℃の範囲の温度であると理解されるべきである。

本発明のコーティング組成物
バインダーＢ
本発明のコーティング組成物は、第１の必須成分（ａ）として、少なくとも１種の特定のエチレンコポリマーを含む少なくとも１種のバインダーＢを含む。好ましくは、少なくとも１種のバインダーＢは、エチレンコポリマーからなる。ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ４６１８（ドイツ版、年月：２００７年３月）に従う、本発明の意味における「バインダー」という用語は、好ましくは、本発明におけるあらゆる顔料およびフィラーを除く、膜の形成に関与する本発明の組成物の不揮発性分を意味し、より特定すると、膜の形成に関与するポリマー樹脂を意味する。

前記エチレンコポリマーは、重合形態で、
ｉ．エチレンを１０から８０質量％、
ｉｉ．少なくとも１個の水酸基を有する少なくとも１種の重合性化合物Ｃ１を１から９０質量％および／または少なくとも１個のエポキシ基を有する少なくとも１種の重合性化合物Ｃ２を１から８０質量％、ならびに
ｉｉｉ．化合物Ｃ１およびＣ２と異なる少なくとも１種のさらなる重合性化合物Ｃ３を０から８０質量％含む。

本発明との関連において、エチレンコポリマーが、重合形態で成分ｉ、ｉｉ、および任意にｉｉｉを含むと記載される場合、このことは問題となるエチレンコポリマーを製造するための出発化合物としてこれらの特定の成分が使用されることを意味する。エチレンは、不飽和部分を含むさらなるモノマーと重合することができるため、エチレンコポリマーは、エチレンおよびさらなるモノマー中に既に存在する不飽和部分を、好ましくはＣ－Ｃ単結合の形態、すなわちエチレンおよびさらなるモノマーが相応に反応した形態で含む。したがって、明瞭化のため、各コポリマーは、いずれの場合にも重合形態で、それらの成分を含むと記載される。したがって、「エチレンコポリマーは、重合形態で成分（Ｘ）を含む」という表現の意味は、「成分（Ｘ）は、エチレンコポリマーの製造中にモノマー化合物として使用された」という表現の意味と同一であると考えることができる。

エチレンコポリマーは、好ましくは、連続高圧重合プロセスで製造される。本発明との関連において、「高圧連続重合プロセス」という用語は、１，０００から４，０００バールにおける、出発原料ｉ、ｉｉ、任意にｉｉｉ、ならびに任意に、以下に示される少なくとも１種の連鎖移動剤および／または溶媒の連続供給（以下、モノマー供給とも呼ばれる）、および製造されたエチレンコポリマーの連続生産を含む重合プロセスを意味する。重合プロセスは、少なくとも３時間、好ましくは少なくとも２４時間、特に少なくとも７２時間継続しうる。

重合プロセスは、以下高圧オートクレーブとも称される攪拌高圧オートクレーブ中、または以下管型反応器とも称される高圧管型反応器中で行われてよい。５：１から３０：１、好ましくは１０：１から２０：１の範囲の長さ／直径比を有しうる高圧オートクレーブが好ましい。

重合プロセスは、１，０００から４，０００バール、好ましくは１，２００から２，５００バール、特に１，５００から２，２００バールの範囲の圧力で行われてよい。重合中に圧力を徐々にまたは急に変更することが可能である。圧力が変更される場合であっても、圧力は前述の範囲内に保持される。

重合プロセスは、１５０から３００℃、好ましくは１７０から２５０℃、特に１９０から２３０℃の範囲の反応温度で行われてよい。

モノマー供給は、エチレン、少なくとも１種の重合性化合物Ｃ１および／またはＣ２、ならびに任意に少なくとも１種の重合性化合物Ｃ３を含む。エチレン、化合物Ｃ１および／またはＣ２、任意に化合物Ｃ３、ならびに以下に示されるさらなる化合物および溶媒は、高圧オートクレーブまたは高圧管型反応器に投入される前、投入中、または投入された後に混合されうる。好ましくは、エチレン、化合物Ｃ１および／またはＣ２、任意に化合物Ｃ３、ならびに以下に示される連鎖移動剤は、高圧オートクレーブに投入される前に混合される。典型的には、重合プロセスは、高圧オートクレーブまたは高圧管型反応器の内部に通常ある重合域中で行われる。高圧オートクレーブまたは反応器に投入する前の前述の化合物および溶媒の混合は、２００から３００バールの中間圧力域で行うことができ、圧縮機内混合と呼ばれる。圧縮機内混合によって、得られる混合物の均一性が向上する。代わりに、全ての液体化合物（すなわち、液化エチレン、化合物Ｃ１および／またはＣ２、任意に化合物Ｃ３、連鎖移動剤、ならびに溶媒）は、１，０００から４，０００バールの高圧領域に直接添加されうる（圧縮機外混合と呼ばれる）。加えて、液体成分を加える両方法を同時に使用することができる。

好ましくは、モノマー供給は、開始剤を含まず、好ましくは以下に示されるラジカル重合に適する開始剤を含まない。

モノマー供給は、エチレンコポリマーに関連して先に示された量に到達するのに適する量のエチレン、化合物Ｃ１および／またはＣ２、ならびに任意にＣ３を含む。

通常、モノマー供給は、いずれの場合にもモノマー供給の総質量に対して、少なくとも３０質量％、好ましくは少なくとも４０質量％、特に少なくとも５０質量％のエチレンを含む。別の形態において、モノマー供給は、モノマー供給の総質量に対して、３０から９５質量％、好ましくは４０から９０質量％、特に５０から７０質量％または７０から８５質量％のエチレンを含む。

通常、モノマー供給は、少なくとも１個の水酸基を含む重合性化合物Ｃ１を、少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも２５質量％、特に少なくとも３５質量％含み、ここで百分率は、モノマー供給の総質量を基準とする。別の形態において、モノマー供給は、少なくとも１個の水酸基を含む重合性化合物Ｃ１を、少なくとも５質量％、好ましくは少なくとも８質量％、特に少なくとも１２質量％含み、ここで百分率は、モノマー供給の総質量を基準とする。別の形態において、モノマー供給は、少なくとも１個の水酸基を含む重合性化合物Ｃ１を、１０から７０質量％、好ましくは２０から６０質量％、特に３６から５５質量％含む。別の形態において、モノマー供給は、少なくとも１個の水酸基を含む重合性化合物Ｃ１を、５から６０質量％、好ましくは８から４５質量％、特に１２から３５質量％含む。

通常、モノマー供給は、少なくとも１個のエポキシ基を含む重合性化合物Ｃ２を、少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも２５質量％、特に少なくとも３５質量％含み、ここで百分率は、モノマー供給の総質量を基準とする。別の形態において、モノマー供給は、少なくとも１個のエポキシ基を含む重合性化合物Ｃ２を、少なくとも５質量％、好ましくは少なくとも８質量％、特に少なくとも１２質量％含み、ここで百分率は、モノマー供給の総質量を基準とする。別の形態において、モノマー供給は、少なくとも１個のエポキシ基を含む重合性化合物Ｃ２を、１０から７０質量％、好ましくは２０から６０質量％、特に３０から５０質量％含む。別の形態において、モノマー供給は、少なくとも１個のエポキシ基を含む重合性化合物Ｃ２を、５から６０質量％、好ましくは８から４５質量％、特に１２から３５質量％含む。

モノマー供給は、最大で１０質量％、好ましくは最大で２０質量％、より好ましくは最大で３０質量％、非常に好ましくは最大で４０質量％の重合性化合物Ｃ３を含んでよく、ここで百分率は、モノマー供給の総質量を基準とする。別の形態において、モノマー供給は、５から７０質量％、好ましくは１０から６０質量％、特に１５から５５質量％の重合性化合物Ｃ３を含む。

通常、エチレンの転換は、いずれの場合にもエチレン供給および反応温度を基準として、約１０から５０質量％、好ましくは２５から４５質量％、特に３０から４５質量である。

エチレン、化合物Ｃ１および／またはＣ２、ならびに任意にＣ３を含むモノマー供給の重合は、通常、少なくとも１種の連鎖移動剤の存在中で行われる。本発明の意味における適切な連鎖移動剤は、コポリマー鎖の末端として組み込まれることによって重合反応を停止させる化合物である。適切な連鎖移動剤は、飽和もしくは不飽和炭化水素、脂肪族ケトン、脂肪族アルデヒド、水素、またはそれらの混合物から選択される。本明細書で使用される「脂肪族」という用語は、「脂環式」という用語を含み、非芳香族基、部分、および化合物をそれぞれ意味する。

飽和および不飽和炭化水素の中で、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、イソドデカン、プロペン、ブテン、ペンテン、シクロヘキセン、ヘキセン、オクテン、デセン、およびドデセンから、ならびにトルエン、キシロール、トリメチルベンゼン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン、それらの混合物といった芳香族炭化水素から連鎖移動剤を選択することができる。

連鎖移動剤として適切なケトンまたはアルデヒドは、一般式（Ｉ）
Ｒ^１－Ｃ（Ｏ）－Ｒ^２ （Ｉ）
（式中、Ｒ^１およびＲ^２は、互いに独立して
－ 水素、
－ メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、ネオペンチル、１，２－ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ－ヘキシル、イソヘキシル、およびｓｅｃ－ヘキシル基といったＣ_１～Ｃ_６アルキル基、より好ましくはメチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、およびｔｅｒｔ－ブチル基といったＣ_１～Ｃ_４アルキル基、または
－ シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、およびシクロドデシル基といったＣ_３～Ｃ_１２シクロアルキル基、より好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロヘプチル基から選択される）
で表される化合物といった脂肪族アルデヒドまたは脂肪族ケトンである。

Ｒ^１およびＲ^２残基は、互いに共有結合して４から１３員環を形成しうる。例えば、Ｒ^１およびＲ^２は、以下のアルキレン基を形成しうる：－（ＣＨ_２）_４－、－（ＣＨ_２）_５－、－（ＣＨ_２）_６－、－（ＣＨ_２）_７－、－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－、または－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－。

連鎖移動剤として好ましいケトンは、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、およびジアミルケトンである。連鎖移動剤として好ましいアルデヒドは、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブタナール、およびペンタナールである。

アルコールの中で、連鎖移動剤は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、およびペンタノールからなる群から選択される。

チオールの中で、連鎖移動剤は、メルカプトエタノールからテトラデカンチオールから選択されてよい。別の形態において、適切なチオールは、エタンチオール、ｎ－プロパンチオール、２－プロパンチオール、ｎ－ブタンチオール、ｔｅｒｔ－ブタンチオール、２－ブタンチオール、２－メチル－２－プロパンチオール、ｎ－ペンタンチオール、２－ペンタンチオール、３－ペンタンチオール、２－メチル－２－ブタンチオール、３－メチル－２－ブタンチオール、ｎ－ヘキサンチオール、２－ヘキサンチオール、３－ヘキサンチオール、２－メチル－２－ペンタンチオール、３－メチル－２－ペンタンチオール、４－メチル－２－ペンタンチオール、２－メチル－３－ペンタンチオール、３－メチル－３－ペンタンチオール、２－エチルブタンチオール、２－エチル－２－ブタンチオール、ｎ－ヘプタンチオールおよびその異性体化合物、ｎ－オクタンチオールおよびその異性体化合物、ｎ－ノナンチオールおよびその異性体化合物、ｎ－デカンチオールおよびその異性体化合物、ｎ－ウンデカンチオールおよびその異性体化合物、ｎ－ドデカンチオールおよびその異性体化合物、ｎ－トリデカンチオールおよびその異性体化合物といった１級、２級、または３級脂肪族チオール、２－ヒドロキシエタンチオールといった置換チオール、ベンゼンチオール、オルト、メタ、またはパラメチルベンゼンチオールといった芳香族チオール、３－メルカプトプロピオン酸６－メチルヘプチルまたは２－メルカプトエタン酸２－エチルヘキシルといったメルカプトアルカン酸およびその誘導体などの有機チオ化合物である。

アミンの中で、連鎖移動剤は、ジアルキルアミンまたはトリアルキルアミンといった１級、２級、または３級アミンから選択される。アミンの例は、プロピルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、トリエチルアミンである。

好ましい連鎖移動剤は、脂肪族アルデヒドおよび／または脂肪族ケトンおよび／または水素である。特に好ましい連鎖移動剤は、プロピオンアルデヒドおよび／またはメチルエチルケトンおよび／または水素である。

メチルエチルケトンに対するプロピオンアルデヒドの質量比は、４：１から１：４、好ましくは３．５：１から１：３．０、特に２．８：１から１：２．５の範囲であってよい。

別の形態において、エチレンならびに化合物Ｃ１および／またはＣ２、ならびに任意にＣ３を含むモノマー供給は、モノマー供給の総質量に対して少なくとも２質量％の連鎖移動剤の存在中で重合されてよい。連鎖移動剤は、いずれの場合にもモノマー供給の総質量に対して、４から２８質量％、好ましくは６から２３質量％、特に９から１３質量％または１３から２０質量％の量で使用されてよい。

適切な溶媒（例えば、炭化水素）で連鎖移動剤を希釈することができ、好ましくは、連鎖移動剤は追加の溶媒を用いずに使用される。

通常、重合プロセスはフリーラジカル重合であり、したがって、開始剤によって開始される。適切な開始剤は、有機過酸化物、酸素、またはアゾ化合物である。複数のフリーラジカル開始剤の混合物も適切である。

適切な過酸化物は、過酸化ジデカノイル、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－アミル、２－エチルペルオキシヘキサン酸ｔｅｒｔ－アミル、過酸化ジベンゾイル、２－エチルペルオキシヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル、ジエチルペルオキシ酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、ジエチルペルオキシ酪酸ｔｅｒｔ－ブチル、異性体混合物としての１，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシカルボニル）シクロヘキサン、３，５，５－トリメチルペルオキシヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、メチルイソブチルケトンペルオキシド、過炭酸ｔｅｒｔ－ブチルイソプロピル、２，２－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ブタンまたは過酢酸ｔｅｒｔ－ブチル、過安息香酸ｔｅｒｔ－ブチル、ジ－ｔｅｒｔ－過酸化アミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン異性体、２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサ－３－イン、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、１，３－ジイソプロピルベンゼンモノヒドロペルオキシド、クミンヒドロペルオキシドまたはｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、または二量体または三量体ケトンペルオキシドである。

アゾ化合物として、アゾジカルボン酸エステル、アゾジカルボン酸ジニトリルが適切であり、例としてアゾビスイソブチロニトリル（「ＡＩＢＮ」）が挙げられる。

好ましい開始剤は、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－アミル、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシソノナノアート、２－エチルペルオキシヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル、２，２－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、およびそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－アミルが開始剤として使用される。

開始剤、例えば有機過酸化物は、その取り扱いを容易にするために溶媒と混合されることが多い。好ましい形態において、開始剤は、室温で液体である１種または複数種のケトンまたは炭化水素（特にオレフィン）に溶解している形態で導入される。開始剤は、好ましくは、０．１から５０質量％の濃度の溶液、好ましくは０．５から２０質量％の濃度の溶液として、室温で液体である１種もしくは複数種の炭化水素または１種もしくは複数種のケトン、炭化水素（例えば、オレフィンまたはトルエン、エチルベンゼン、オルトキシレン、メタキシレン、およびパラキシレンといった芳香族炭化水素、また、シクロヘキサンといった脂環式炭化水素および分岐または非分岐の脂肪族Ｃ_６～Ｃ_１６炭化水素、例えばｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、イソオクタン、ｎ－デカン、ｎ－ドデカン、および特にイソドデカン）またはケトン（例えば、アセトン、メチルイソブチルケトン、エチルメチルケトン）の混合物中に供給される。開始剤用の溶媒が連鎖移動剤としても機能する場合（例えばケトン）、モノマー供給中の連鎖移動剤の量を計算する際に前記溶媒の量を考慮する。

開始剤の量は、開始剤の化学的性質によって決まり、慣例の実験によって調整されうる。典型的には、いずれの場合にもモノマー供給の総質量に対して０．００１から０．１質量％、好ましくは０．０１から０．０５質量％の開始剤が存在する。

本明細書で用いられる開始剤は、任意の適切な方法で、例えば適切な溶媒中に開始剤を溶解させ、開始剤溶液を直接重合域中に投入することによって重合域中に導入されうる。代わりに、開始剤は、重合域中に導入する前に、エチレン供給流、または化合物Ｃ１および／もしくはＣ２ならびに任意にＣ３を含有する供給流中に投入されてよい。例えば、開始剤は、管型反応器の最初、中間、または後ろ３分の１に供給されうる。開始剤は、管型反応器の複数箇所にも供給されうる。開始剤は、オートクレーブの中間部の１箇所、またはオートクレーブの上部および中間部もしくは底部のいずれかに供給されうる。加えて、３箇所以上への投入も可能である。

重合プロセスの後に、水素化といった重合後反応が続いてもよい。水素化は、均一系または不均一系接触水素化であってよい。通常、水素化は、溶媒中に溶解していても、または無機支持体に支持されていてもよい（例えば、Ｒｈ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、またはＰｔ系の）遷移金属触媒の存在中で水素分子を用いて達成される。

通常、エチレンコポリマーは結晶でなく、一般にＴ＞１５℃において示差走査熱量測定で結晶化開始温度（Ｔｃｃ）を測定することはできない。通常、エチレンコポリマーについてメルトフローインデックスを決定することはできない。

ＡＳＴＭ Ｄ９７－０５に従って決定されるエチレンコポリマーの流動点は、２５℃未満、好ましくは２０℃未満、特に１５℃未満でありうる。このように流動点が低いため、エチレンコポリマーは、室温で液体であり、したがって好ましくは（ＪＩＳ Ｚ８８０３：２０１１に従い、６７．４μＮ・ｍのフルスケールトルクで東京計器株式会社が提供するＢＭ型ブルックフィールド粘度計を用いて決定される）粘度が２３℃で１，０００ｍＰａ・ｓ未満である、例えば室温（すなわち、２０から２５℃）で液体であるコーティング組成物に前記エチレンコポリマーをバインダーとして容易に組み込むことが可能である。

エチレンコポリマーが少なくとも１個の水酸基を有する少なくとも１種の化合物Ｃ１を含有する場合、エチレンコポリマーは、５０ｍｇＫＯＨ／固体ｇを超える水酸基価を有することが好ましい。この高い水酸基価によって、結果として得られるコーティング層の高い可撓性に悪影響をもたらすことなく、架橋剤ＣＡを用いて十分な架橋度および耐引掻性を達成することが可能となる。好ましくは、ＪＩＳ Ｋ００７０：１９９２に従って決定されるエチレンコポリマーの水酸基価は、５０から２５０ｍｇＫＯＨ／固体ｇ、好ましくは５０から２００ｍｇＫＯＨ／固体ｇ、非常に好ましくは１００から２００ｍｇＫＯＨ／固体ｇである。

好ましくは、標準ポリスチレンを用いるゲル浸透クロマトグラフィーによって決定されるエチレンコポリマーの質量平均分子量Ｍ_ｗは、１，０００から３０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，５００から１５，０００ｇ／ｍｏｌ、非常に好ましくは３，０００から１０，０００ｇ／ｍｏｌである。好ましくは、エチレンコポリマーの数平均分子量Ｍ_ｎは、１，０００から１２，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，２００から９，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，５００から７，０００ｇ／ｍｏｌ、非常に好ましくは１，７００から５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。Ｍ_ｗに関連して先に記載されたようにＭ_ｎを測定することができる。

通常、エチレンコポリマーは、１．５から３、好ましくは１．７から２．５の多分散度ＰＤ（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）を有する。別の形態において、エチレンコポリマーは、通常、２．７から４．５、より好ましくは３．０から４．０、最も好ましくは３．２から３．８の範囲の多分散度ＰＤを有する。

好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ４４５－２０１８に従って決定されるエチレンコポリマーの１２０℃における動粘度（Ｖ１２０）は、１０から６，０００ｍｍ^２／ｓ（ｃｓｔ）、好ましくは４０から４，０００ｍｍ^２／ｇ（ｃｓｔ）、非常に好ましくは７０から２，３００ｍｍ^２／ｇ（ｃｓｔ）である。

エチレンコポリマーは、^１Ｈ－ＮＭＲによって測定された際、いずれの場合にもエチレンコポリマーの総質量に対して、重合形態で、２０から７０質量％、好ましくは２５から６５質量％、より好ましくは３０から６０質量％のエチレンを含みうる。

好ましくは、少なくとも１個の水酸基を含む少なくとも１種の重合性化合物Ｃ１は、水酸基含有（メタ）アクリラートから、より好ましくはＣ１～Ｃ１２ヒドロキシアルキル基含有（メタ）アクリラートから、さらにより好ましくは２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート、２－ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリラート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート、ヒドロキシイソブチル（メタ）アクリラート、および４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリラートから、非常に好ましくは２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリラートから選択される。

エチレンコポリマーは、^１Ｈ－ＮＭＲによって測定された際、いずれの場合にもエチレンコポリマーの総質量に対して、重合形態で、少なくとも１個の水酸基を含む少なくとも１種の重合性化合物Ｃ１、好ましくは２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリラートを１から７０質量％、好ましくは３から６０質量％、より好ましくは７から５０質量％含みうる。

好ましくは、少なくとも１個のエポキシ基を含む少なくとも１種の重合性化合物Ｃ２は、グリシジルアクリラートおよび／またはグリシジルメタクリラートから選択される。

エチレンコポリマーは、^１Ｈ－ＮＭＲによって測定された際、いずれの場合にもエチレンコポリマーの総質量に対して、重合形態で、少なくとも１個のエポキシ基、好ましくはグリシジルアクリラートおよび／またはグリシジルメタクリラートを含む少なくとも１種の重合性化合物Ｃ２を５から７０質量％、好ましくは１０から６０質量％、より好ましくは１５から５５質量％含みうる。

好ましくは、少なくとも１種の重合性化合物Ｃ３は、アルキル（メタ）アクリラートから、より好ましくはＣ_１～Ｃ_２２アルキル（メタ）アクリラートから、さらにより好ましくはＣ_３アルキル（メタ）アクリラート、Ｃ_４アルキル（メタ）アクリラート、Ｃ_５アルキル（メタ）アクリラート、Ｃ_６アルキル（メタ）アクリラート、Ｃ_７アルキル（メタ）アクリラート、およびＣ_８アルキル（メタ）アクリラートといったＣ_１～Ｃ_１２アルキル（メタ）アクリラートから、非常に好ましくはメチル（メタ）アクリラートおよび／またはｎ－ブチル（メタ）アクリラートおよび／または２－エチルヘキシル（メタ）アクリラートから選択される。

エチレンコポリマーは、^１Ｈ－ＮＭＲによって測定された際、いずれの場合にもエチレンコポリマーの総質量に対して、重合形態で、少なくとも１種の重合性化合物Ｃ３、好ましくはメチル（メタ）アクリラート、および／またはｎ－ブチル（メタ）アクリラート、および／または２－エチルヘキシル（メタ）アクリラートを５から７５質量％、好ましくは１０から７０質量％、より好ましくは１５から６０質量％含みうる。

下記の特に好ましいバインダーが、本発明のコーティング組成物に使用される。

いずれの場合にもエチレンコポリマーの総質量に対して、重合形態で、
ｉ．エチレンを１０から８０質量％、好ましくは３０から６０質量％、
ｉｉ．少なくとも１種の化合物Ｃ１、特に２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリラートを１から９０質量％、好ましくは７から５０質量％、ならびに
ｉｉｉ．少なくとも１種の化合物Ｃ３、特にメチル（メタ）アクリラートおよび／またはｎ－ブチル（メタ）アクリラート、および／または２－エチルヘキシル（メタ）アクリラートを０から８０質量％、好ましくは１５から６０質量％
含むエチレンコポリマーを含む、好ましくはそのようなエチレンコポリマーからなる、バインダーＢ－１ａ。

いずれの場合にもエチレンコポリマーの総質量に対して、重合形態で、
ｉ．エチレンを１０から８０質量％、好ましくは３０から６０質量％、
ｉｉ．少なくとも１種の化合物Ｃ２、特にグリシジル（メタ）アクリラートを１から８０質量％、好ましくは１５から５５質量％、ならびに
ｉｉｉ．少なくとも１種の化合物Ｃ３、特にメチル（メタ）アクリラートおよび／またはｎ－ブチル（メタ）アクリラート、および／または２－エチルヘキシル（メタ）アクリラートを０から８０質量％、好ましくは１５から６０質量％
含むエチレンコポリマーを含む、好ましくはそのようなエチレンコポリマーからなる、バインダーＢ－２ａ。

本発明のコーティング組成物は、１種のバインダーＢ、好ましくは前述のバインダーＢ－１ａもしくはＢ－２ａそのものを含むことができ、または異なるバインダーＢの混合物を含むことができる。この場合、少なくとも１種のバインダーＢは、
－ エチレンコポリマーを含有する少なくとも１種のバインダーＢ－１であって、前記エチレンコポリマーは、いずれの場合にもエチレンコポリマーの総質量に対して、重合形態で、エチレンを１０から８０質量％、少なくとも１個の水酸基を有する少なくとも１種の重合性化合物Ｃ１を１から９０質量％、および化合物Ｃ１と異なる少なくとも１種のさらなる重合性化合物Ｃ３を０から８０質量％含む、少なくとも１種のバインダーＢ－１、ならびに
－ エチレンコポリマーを含有する少なくとも１種のバインダーＢ－２であって、前記エチレンコポリマーは、いずれの場合にもエチレンコポリマーの総質量に対して、重合形態で、エチレンを１０から８０質量％、少なくとも１個のエポキシ基を有する少なくとも１種の重合性化合物Ｃ２を１から８０質量％、および化合物Ｃ２と異なる少なくとも１種のさらなる重合性化合物Ｃ３を０から８０質量％含む、少なくとも１種のバインダーＢ－２
を含むことが好ましい。

本発明のコーティング組成物中に存在する、少なくとも１種のバインダーＢ、特に先に挙げた特定のバインダーＢの総量は、いずれの場合にもコーティング組成物の総質量に対して、１０から６０質量％、好ましくは１５から５０質量％、より好ましくは２５から４５質量％、非常に好ましくは３０から４０質量％である。１種を超えるバインダーＢが存在する場合、前述の量は、本発明のコーティング組成物中に存在する全てのバインダーＢの合計を意味する。

架橋剤ＣＡ
本発明のコーティング組成物の第２の必須成分は、架橋剤ＣＡである。前記架橋剤ＣＡは、少なくとも１種のバインダーＢ中に存在する相補的な反応性官能基と架橋反応を起こすことができる少なくとも１種の反応性官能基を含む。少なくとも１種のバインダーＢは、水酸基またはエポキシ基の形態の反応性官能基を含有するため、そのような水酸基またはエポキシ基と架橋反応を起こすことができる好ましい反応性官能基は、イソシアナート基、アミノ基、水酸基、またはカルボジイミド基である。したがって、官能基の好ましい組み合わせは、
－ バイダＢ中の水酸官能基と架橋剤ＣＡ中のイソシアナート基またはカルボジイミド基、
－ バイダＢ中のエポキシ官能基と架橋剤ＣＡ中のアミノ基または水酸基
から選択される。

好ましくは、少なくとも１種の架橋剤ＣＡは、ブロックポリイソシアナートおよび／または非ブロックポリイソシアナート、メラミン樹脂、ポリカルボジイミド、トリアジン、好ましくはトリアルコキシカルバマートトリアジン、多官能性酸樹脂、ならびにそれらの混合物、より好ましくはブロックポリイソシアナートおよび／または非ブロックポリイソシアナートから選択される。

好ましくは、本発明のコーティング組成物は、少なくとも１種のバインダーＢ中に存在する相補的な反応性官能基に対し、少なくとも１種の架橋剤ＣＡ中に存在する全ての反応性官能基を特定の当量値で含む。これにより、十分な架橋が確実となり、形成されるコーティング層の光学的および機械的性質に悪影響をもたらす可能性がある、架橋剤の官能基と空気中の水分との反応が低減される。好ましくは、組成物に含まれる少なくとも１種の架橋剤ＣＡ中に存在する全ての反応性官能基の当量値は、少なくとも１種のバインダーＢ中に存在する全ての相補的な反応性官能基に対し、０．５から２．０、より好ましくは０．５から１．５、非常に好ましくは０．８から１．２である。

好ましくは、存在する少なくとも１種の架橋剤ＣＡの総量は、いずれの場合にもコーティング組成物の総質量に対して、４から４０質量％、より好ましくは５から３５質量％、さらにより好ましくは１０から３０質量％、非常に好ましくは１２から２５質量％である。

さらなる原料
本発明によるコーティング組成物は、コーティング組成物中に通常使用される追加の原料を含有しうる。

バインダーＢと架橋剤ＣＡの間の架橋を容易にするため、少なくとも１種の架橋触媒ＣＡＴがコーティング組成物に含有されてよい。少なくとも１種の架橋触媒の存在は、ブロックまたは非ブロックイソシアナート基を含有する架橋剤ＣＡが本発明のコーティング組成物中に存在する場合、特に好ましい。

原則として、全ての一般的に公知の架橋触媒を使用することができる。しかし、少なくとも１種の架橋触媒ＣＡＴは、スズ含有触媒、ビスマス含有触媒、ジルコニウム含有触媒、リチウム含有触媒、およびそれらの混合物から、好ましくは、ジブチルスズジラウラート、ビスマスカルボキシラート、ジルコニウムカルボキシラート、リチウムカルボキシラート、およびそれらの混合物から選択されることが好ましい。

好ましくは、少なくとも１種の架橋触媒ＣＡＴは、ジブチルスズジラウラート、ビスマスカルボキシラート、ジルコニウムカルボキシラート、リチウムカルボキシラート、およびそれらの混合物であり、いずれの場合にもコーティング組成物の総質量に対して、好ましくは０．００５から１質量％、より好ましくは０．０８から０．２質量％の総量で存在する。

先に詳細に説明したバインダーＢとは別に、本発明のコーティング組成物は、バインダーＢと異なるさらなるバインダーＢＦも含むことができる。適切なバインダーは、当業者に一般的に公知の、物理および／または熱および／または化学硬化性バインダーを含む。本発明との関連において、「物理硬化性」または「物理硬化」という用語は、ポリマー溶液またはポリマー分散液から溶媒が蒸発することによる硬化コーティング膜の形成を意味し、ポリマー鎖のインターループによって硬化が達成される。「熱および化学硬化性」という用語は、熱エネルギーを通して開始される反応性官能基の化学反応による塗料膜の架橋（硬化コーティング膜の形成）を意味する。これは、相補的な官能基の反応および／または自己反応性基、すなわち同種の官能基間で反応する官能基の反応を含む。適切な相補的反応性官能基および自己反応性官能基の例は、例えば、独国特許出願ＤＥ１９９３０６６５Ａ１、７頁、２８行目から９頁、２４行目から公知である。化学硬化は、例えば、任意に少なくとも１種の光開始剤と組み合わせて不飽和結合を含むバインダーを使用する放射線による硬化も含む。

架橋は、自己架橋および／または外部架橋であってよい。例えば、相補的な反応性官能基がバインダーとして使用される有機ポリマー、例えばポリエステル、ポリウレタン、またはポリ（メタ）アクリラート中に既に存在する場合、自己架橋が進行する。外部架橋は、例えば特定の官能基、例えば水酸基を含有する（第１の）有機ポリマーが、それ自体が既知の架橋剤、例えばポリイソシアナートおよび／またはメラミン樹脂と反応する場合に進行する。しがたって、架橋剤は、バインダーとして使用される（第１の）有機ポリマー中に存在する反応性官能基に対して相補的な反応性官能基を含有する。

好ましいさらなるバインダーは、ポリエステル、ポリエーテル、ポリ（メタ）アクリラート、ポリウレタン、ポリウレタンポリ（メタ）アクリラートコポリマー、ポリウレタンポリウレアコポリマー、それらの混合物、および記載したポリマーのコポリマーといった水酸官能性ポリマーから選択される。本発明との関連において、コポリマーは、異なるポリマーから形成されるポリマー粒子を意味する。これは、互いに共有結合するポリマー、および異なるポリマーが接着によって互いに結合するものの両方を明示的に含む。２種の結合の組み合わせも、この定義に含まれる。本発明の好ましい実施形態によると、コーティング組成物は、バインダーＢとは別のさらなるバインダーを含まず、すなわち、バインダーＢと異なるさらなるバインダーＢＦの量は、コーティング組成物の総質量に対して０質量％である。

本発明のコーティング組成物は、慣習的に知られる少なくとも１種のコーティング添加剤を、通常の量で、すなわち、いずれの場合にもコーティング組成物の総質量に対して、好ましくは０から２０質量％、より好ましくは０．００５から１５質量％、特に好ましくは０．０１から１０質量％の量でさらに含みうる。前述の質量パーセントの範囲は、全ての添加剤の合計に同様に適用される。

前記添加剤は、（ｉ）ＵＶ吸収剤、（ｉｉ）ＨＡＬＳ化合物、ベンゾトリアゾール、またはシュウ酸アニリドといった光安定剤、（ｉｉｉ）液垂れ制御剤（尿素結晶変性樹脂）、有機増粘剤、および無機増粘剤といったレオロジー調節剤、（ｉｖ）フリーラジカル捕捉剤、（ｖ）スリップ添加剤、（ｖｉ）重合抑制剤、（ｖｉｉ）消泡剤、（ｖｉｉｉ）湿潤剤、（ｉｘ）フッ素化合物、（ｘ）接着促進剤、（ｘｉ）レベリング剤、（ｘｉｉ）セルロース誘導体といった膜形成補助剤、（ｘｉｉｉ）シリカ、アルミナ、または酸化ジルコニウム系のナノ粒子といったフィラー、（ｘｉｖ）難燃剤、ならびに（ｘｖ）それらの混合物からなる群から選択されうる。

特に好ましい添加剤は、ＵＶ吸収剤、光安定剤、およびレベリング剤である。適切なＵＶ吸収剤および光安定剤は、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、立体障害アミン、シュウ酸ジアミン、トリアジン、およびそれらの混合物から選択される。特に適切なレベリング剤は、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサンから選択される。

コーティング組成物中に存在する個別の架橋剤ＣＡに応じて、前記組成物は、一成分系として構成されるか、または２種（二成分系）またはそれ以上（多成分系）の成分を混合することによって得ることが可能である。熱化学硬化性の一成分系において、架橋される成分、すなわちバインダーおよび架橋剤は、互いに並存、すなわち１成分で存在する。そのためには、例えば保存中の早期の熱化学的硬化を防ぐよう、１００℃を超える比較的高い温度でのみ、架橋される成分が互いに効率的に反応することが条件となる。そのような組み合わせとして、水酸官能性ポリエステルおよび／またはポリウレタンと、架橋剤としてメラミン樹脂および／またはブロックポリイソシアナートが例示されうる。

熱化学硬化性二成分系または多成分系において、架橋される成分、すなわちバインダーおよび架橋剤は、塗布する直前に混ぜ合わされる少なくとも２つの成分に互いに分離して存在する。この形態は、大気温度または例えば４０から９０℃のやや高い温度であっても架橋される成分が互いに効率的に反応する場合に選択される。そのような組み合わせとして、水酸官能性ポリエステルおよび／またはポリウレタンおよび／またはポリ（メタ）アクリラートと、架橋剤として遊離ポリイソシアナートが例示されうる。特に好ましい組成は、基材への塗布前に混合される必要があり、好ましくはバインダーＢおよび架橋剤ＣＡを個別の容器中に含む二成分組成である。２種以上の成分を混合することによって組成物が得ることが可能な場合、架橋剤含有成分に対するバインダー含有成分の質量比は、好ましくは８５：１５から５５：４５である。

混合は手動で行われてよく、適量の第１の成分が容器に導入され、対応する分量の第２の成分と混合される。しかし、２種以上の成分の混合は、自動混合システムを用いて自動で行うこともできる。そのような自動混合システムは、混合部、より特定すると静的混合機、ならびにバインダー含有第１の成分および架橋剤含有第２の成分を供給するための少なくとも２個の装置、より特定するとギアポンプおよび／または圧力弁を含むことができる。

好ましくは、本発明のコーティング組成物は、クリアコートまたは着色クリアコート組成物である。着色クリアコート組成物は、基材に塗布された際、クリアコーティングのように完全に透明で無色でもなく、典型的な色素コーティングのように完全に不透明でもない。したがって、着色クリアコーティングは、透明であり、かつ着色しているか、または半透明であり、かつ着色している。コーティング組成物に一般的に使用される顔料および／または染料を少なくとも１種添加することによって色を得ることができる。適切な顔料は、例えば、有機および無機の着色顔料、効果顔料、およびそれらの混合物である。そのような着色顔料および効果顔料は、当業者に公知であり、例えばＲｏｅｍｐｐ－Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、ニューヨーク州、１９９８年、１７６および４５１頁に記載される。「着色顔料」および「色顔料」という用語は置き換えることができ、「視覚効果顔料」および「効果顔料」という用語も同様である。適切な無機着色顔料は、（ｉ）二酸化チタン、ジンクホワイト、着色酸化亜鉛、硫化亜鉛、リトポンといった白色顔料、（ｉｉ）酸化鉄ブラック、鉄マンガンブラック、スピネルブラック、カーボンブラックといった黒色顔料、（ｉｉｉ）ウルトラマリングリーン、ウルトラマリンブルー、マンガンブルー、ウルトラマリンバイオレット、マンガンバイオレット、酸化鉄赤、モリブデン赤、ウルトラマリンレッド、酸化鉄ブラウン、混合ブラウン、スピネルおよびコランダム相、酸化鉄イエロー、バナジン酸ビスマスといった色顔料、（ｉｖ）二酸化ケイ素、石英紛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、天然マイカ、天然および沈降炭酸石灰、硫酸バリウムといったフィラー顔料、ならびに（ｖｉ）それらの混合物から選択される。

適切な有機着色顔料は、（ｉ）Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、３６、および６７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、３６、および６７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、４８：２、４８：３、４８：４、５２：２、６３、１１２、および１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、７４、１５１、および１８３といったモノアゾ顔料、（ｉｉ）Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、１６６、２１４、および２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、１６６、２１４、および２４２、ならびにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３といったジアゾ顔料、（ｉｉｉ）Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７および１７７、ならびにＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１といったアントラキノン顔料、（ｉｖ）Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４といったベンズイミダゾール顔料、（ｖ）Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８および４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、および２０６、ならびにＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９といったキナクリドン顔料、（ｖｉ）Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８といったキノフタロン顔料、（ｖｉｉ）Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１および７３、ならびにＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２５５、２６４、および２７０といったジケトピロロピロール顔料、（ｖｉｉｉ）Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３および３７といったジオキサジン顔料、（ｉｘ）Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０といったインダントロン顔料、（ｘ）Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９および１８５といったイソインドリン顔料、（ｘｉ）Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１ならびにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９および１１０といったイソインドリノン顔料、（ｘｉｉ）Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３といった金属錯体顔料、（ｘｉｉｉ）Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３といったペリノン顔料、（ｘｉｖ））Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、１７８、および１７９、ならびにＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９といったペリレン顔料、（ｘｖ）Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、および１６、ならびにＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７および３６といったフタロシアニン顔料、（ｘｖｉ）Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１といったアニリンブラック、（ｘｖｉｉ）アゾメチン顔料、ならびに（ｘｖｉｉｉ）それらの混合物から選択される。

適切な効果顔料は、（ｉ）板状アルミニウム顔料、金青銅、火炎色青銅、酸化鉄－アルミニウム顔料といった板状金属効果顔料、（ｉｉ）金属酸化物マイカ顔料といった真珠光沢顔料、（ｉｉｉ）板状グラファイト顔料、（ｉｖ）板状酸化鉄顔料、（ｖ）ＰＶＤフィルム由来の多層効果顔料、（ｖｉ）液晶ポリマー顔料、および（ｖｉｉ）それらの混合物からなる群から選択される。

好ましくは、着色クリアコーティング組成物は、少なくとも１種の色および／または効果顔料を、コーティング組成物の総質量に対して０．１から１０質量％、好ましくは１から４質量％の総量で含む。

一方、クリアコート組成物は、通常、着色および／または効果顔料を含まない、すなわち、着色および／または効果顔料の量は、コーティング組成物の総質量に対して好ましくは０質量％である。しかし、クリアコート材料の光沢を調整するために、フィラー材料および艶消し剤を添加することも同様に可能である。

本発明によるコーティング組成物は、溶剤系組成物または水性組成物であってよく、好ましくは溶剤系組成物である。溶剤系組成物の場合、主な構成要素として、すなわちコーティング組成物の総質量に対して２０質量％を超える、より好ましくは少なくとも３０質量％の量で有機溶媒が含まれる。有機溶媒は、組成物の揮発性成分を構成し、乾燥またはフラッシングによって完全にまたは部分的に気化する。適切な有機溶媒は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、またはジイソブチルケトンといったケトン、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、二酢酸エチレングリコール、ブチロラクトン、炭酸ジエチル、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、酢酸２－メトキシプロピル（ＭＰＡ）、およびエトキシプロピオン酸エチルといったエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、およびＮ－エチルピロリドンといったアミド、メチラール、ブチラール、１，３－ジオキソラン、グリセロールホルマールである。特に好ましい有機溶媒は、酢酸ｎ－ブチルおよび酢酸１－メトキシプロピルである。

好ましくは、そのような溶剤系組成物は、いずれの場合にもコーティング組成物の総質量に対して、０から２０質量％、好ましくは０から１０質量％、より好ましくは０から５質量％、非常に好ましくは１から５質量％の総量で水を含む。

少なくとも１種の溶媒は、好ましくは有機溶媒であり、好ましくは、いずれの場合にもコーティング組成物の総質量に対して、１０から６０質量％、好ましくは２０から５０質量％、非常に好ましくは３０から４０質量％の総量で存在する。

好ましくは、コーティング組成物の固形分は、コーティング組成物の総質量に対して、４０から６０質量％、非常に好ましくは５０質量％である。本発明のコーティング組成物は固形分が多いため、乾燥および硬化中に放出される有機溶媒の量は著しく低減され、その結果、より低いＶＯＣ値が可能となり、コーティング組成物は環境に優しいものとなる。

本発明の方法
本発明は、本発明のコーティング組成物で基材を塗装する方法であって、ベースコート膜または層で任意に被覆された基材上に本発明のコーティング組成物を塗布し、本発明のコーティング組成物からコーティング膜を形成し、その後に前記コーティング膜を硬化させる、にも関する。

好ましくは、基材は、金属基材、硬化電着および／または硬化フィラーによって被覆された金属基材、プラスチック基材、ならびに金属およびプラスチック成分を含む基材から、特に好ましくは金属基材から選択される。金属およびプラスチック基材、または金属およびプラスチック成分を含む基材の場合、前記基材は、本発明の方法の任意の工程（１）または工程（２）の前に、任意の従来の方法で前処理されてよく、すなわち、例えば（例えば、機械的および／または化学的に）洗浄され、および／または公知の従来のコーティングを（例えば、リン酸処理および／またはクロメート処理によって）備えられ、または（例えば、火炎処理、プラズマ処理、およびコロナ放電によって）表面活性化前処理されてよい。

この点に関し、好ましい金属基材は、鉄、アルミニウム、銅、亜鉛、マグネシウム、およびそれらの合金、ならびに鋼から選択される。好ましい基材は、鉄および鋼製の基材であり、その例は、自動車産業部門で使用されるような、典型的な鉄および鋼基材である。基材自体はどのような形状でもよく、すなわち、例えば単純な金属パネルでよく、または特に自動車の車体および部品といった複雑な要素でもよい。

基本的に、好ましいプラスチック基材は、（ｉ）極性プラスチック、例えば、ポリカーボナート、ポリアミド、ポリスチレン、スチレンコポリマー、ポリエステル、ポリフェニレンオキシド、およびそれらのプラスチックのブレンド、（ｉｉ）合成樹脂、例えば、ポリウレタンＲＩＭ、ＳＭＣ、ＢＭＣ、ＡＢＳ、ならびに（ｉｉｉ）ゴム含有量が多いポリエチレンおよびポリプロピレン型のポリオレフィン基材、例えば、ＰＰ－ＥＰＤＭ、ならびに表面活性化ポリオレフィン基材を含むか、またはそれらからなる基材である。プラスチックは、特に炭素繊維および／または金属繊維を使用し、さらに繊維強化されてよい。

さらに、基材として、金属およびプラスチック画分を両方含有するものを使用することも可能である。この種の基材は、例えばプラスチック部品を含有する車体である。

硬化電着コーティングを含む金属基材は、金属基材上に電着材料を電気泳動で塗布し、前記塗布された材料を１００から２５０℃、好ましくは１４０から２２０℃の温度で５から６０分、好ましくは１０から４５分間硬化させることによって得ることができる。硬化前、前記材料は、例えば１５から３５℃で、例えば０．５から３０分間フラッシュオフされ、かつ／または４０から９０℃で、例えば１から６０分間、中程度に乾燥されうる。適切な電着材料およびその硬化は、ＷＯ２０１７／０８８９８８Ａ１に記載され、バインダーとして水酸官能性ポリエーテルアミンおよび架橋剤としてブロックポリイソシアナートを含む。電着材料を塗布する前に、金属基材にリン酸亜鉛コートといった化成コーティングを施すことができる。硬化電着コートの膜厚は、例えば１０から４０マイクロメートル、好ましくは１５から２５マイクロメートルである。

硬化電着コーティングおよび／または硬化フィラーを含む金属基材は、硬化電着コーティングを任意に含む金属基材（Ｓ）、または金属および／またはプラスチック基材（Ｓ）にフィラー組成物を塗布し、前記フィラー組成物を４０から１００℃、好ましくは６０から８０℃の温度で５から６０分、好ましくは３から８分間硬化させることによって得ることができる。適切なフィラー組成物は、当業者に周知であり、例えばＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨからＧｌａｓｕｒｉｔのブランド名で市販されている。硬化フィラーの膜厚は、例えば３０から１００マイクロメートル、好ましくは５０から７０マイクロメートルである。

任意の工程（１）
本発明の方法の任意の工程（１）において、少なくとも１種の色素ベースコート組成物を基材に塗布し、前記組成物から膜を形成し、任意に前記膜を硬化させる。好ましくは、塗布されたベースコート組成物は、その後の工程（２）において本発明のコーティング組成物が塗布される前に、短時間だけ乾燥される。次いで、本発明の方法の任意の工程（４）においてベースコート膜および本発明のコーティング組成物から形成される膜の共同硬化が行われる。基材へのコーティング組成物の塗布は、下記のように理解される。問題となるコーティング組成物は、前記コーティング組成物から生じるコーティング膜が基材上に配置されるよう塗布されるが、コーティング膜は必ずしも基材に直接接する必要はない。例えば、他の被膜がコーティング膜と基材の間に配置されてもよい。好ましくは、工程（１）においてコーティング組成物は基材に直接塗布され、生じるコーティング膜は、基材に直接接することを意味する。

色素ベースコート組成物は、当業者に公知の液体コーティング材料を塗布する方法によって、例えばディッピング、ナイフコーティング、噴霧、ローリングなどによって塗布されてよい。スプレー塗布法、例えば、圧縮空気噴霧（空気圧塗布）、無気噴霧、高速回転、静電スプレー塗布（ＥＳＴＡ）などを、任意に高温スプレー塗布、例えば、熱風（高温噴霧）と組み合わせて用いることが好ましい。色素ベースコート組成物は、空気圧スプレー塗布または静電スプレー塗布を介して塗布されることが特に好ましい。色素ベースコート組成物は、好ましくはベースコート層の膜厚が５から３５μｍ、好ましくは１０から３０μｍとなるよう塗布される。

塗布後、基材上にベースコート膜を形成させるためにベースコート組成物をフラッシュオフする、かつ／または乾燥させる。「フラッシング」または「フラッシュオフ」は、好ましくは１５から３５℃で０．５から３０分間、色素ベースコート組成物から溶媒を消極的または積極的に蒸発させることであると理解される。一方、乾燥は、フラッシングよりも高い温度、例えば４０から９０℃で１から６０分間、溶媒を消極的または積極的に蒸発させることであると理解される。しかし、フラッシュオフも乾燥も、硬化コーティング層を生じさせない。

フラッシュオフおよび／または乾燥後に形成されるベースコート膜の硬化は、好ましくは、５０から２００℃、好ましくは１２０から１６０℃の温度で、２０から４０分間行われる。したがって、コーティング膜または組成物の硬化は、そのような膜または組成物を使用可能な状態へ、すなわち問題となるコーティング膜を備える基材を、意図される方法で輸送、保存、および使用可能な状態へ変換させることであると理解される。この時、硬化コーティング膜は、もはや特に柔軟でなく、むしろ、後述される硬化条件にさらに曝されたとしても、硬度または基材への接着性といったその特性に実質的な変化が見られない固体膜の状態となっている。

しかし、本発明において、ベースコート膜は個別に硬化されるのではなく、続いて塗布される本発明のコーティング組成物と共に硬化されることが好ましい。

適切なベースコート組成物は、全て、当業者に公知の水性の溶剤型色素ベースコート組成物である。好ましくは、水性の色素ベースコート組成物が使用される。

工程（１）において、工程（１）を繰り返すことによって２枚以上のベースコート膜またはベースコート層を塗布することが可能である。工程（１）が繰り返される場合に使用されるベースコート組成物は、同一でありうるか、または互いに異なりうる。例えば、第１のベースコート組成物は、色顔料のみを含有することができ、第２のベースコート組成物は、効果顔料のみを含有することができる。

工程（２）
本発明の方法の工程（２）において、本発明のコーティング組成物は、任意の工程（１）で形成されたベースコート膜もしくは硬化ベースコート層、または基材に塗布される。本発明のコーティング組成物は、当業者に知られる液体コーティング材料を塗布する方法によって、例えばディッピング、ナイフコーティング、噴霧、ローリングなどによって塗布されてよい。コーティング組成物は、空気圧スプレー塗布または静電スプレー塗布を介して塗布されることが特に好ましい。

工程（３）
本発明の方法の工程（３）において、工程（２）で塗布されたコーティング組成物からコーティング膜が形成される。塗布されたコーティング組成物からの膜の形成は、任意の工程（１）に関連して先に説明されたように、例えば、塗布されたコーティング組成物をフラッシュオフする、かつ／または乾燥させることによって達成されうる。

工程（３）におけるコーティング膜の形成は、２０から６０℃の温度で、５から４０分間行われ、好ましくは、２０から３５℃の温度で、５から１５分間行われる。

工程（４）
本発明の工程（４）において、工程（１）および／または（３）で製造されたコーティング膜が硬化される。任意の工程（１）が行われ、工程（１）で生じたベースコート膜を硬化させていない場合、工程（３）で形成されたコーティング膜の硬化と共に少なくともベースコート層の硬化が行われる。

原則として、硬化は４０から２００℃、例えば、特に１２０から１６０℃の温度で、５から８０分、好ましくは２０から４０分間行われる。

典型的には、工程（４）の後に得られる層の厚さは、１５μｍから８０μｍ、好ましくは２０μｍから７０μｍ、または３０μｍから６５μｍ、例えば４０μｍから６０μｍなどの範囲である。

本発明のコーティング組成物から製造されるコーティング層は、掻き傷に対し向上した抵抗性を有し、アクリル樹脂から製造されるコーティング層と比較し、より高い可撓性を示す。しかし、光学特性は悪影響を受けない、すなわち、本発明のコーティング組成物から製造されるコーティング層は、高光沢であり、黄変せず、割れることなく４０μｍを超える厚い層として製造することができる。その高い可撓性により、前記コーティング層は、可撓性プラスチック部品または金属およびプラスチック成分を含む部品のコーティングに特に適する。

本発明のコーティング組成物について説明された内容は、本発明の方法のさらなる好ましい実施形態に関しても準用される。

本発明の使用方法
最後に、本発明は、コーティング層の、特にクリアコート層の伸びおよび耐引掻性を向上させるための本発明のコーティング組成物を使用する方法であって、前記向上が、エチレンコポリマーを含むバインダーＢを含有しないコーティング組成物に関して得られる、方法に関する。

本発明のコーティング組成物および本発明の方法について説明された内容は、本発明の使用方法のさらなる好ましい実施形態に関しても準用される。

本発明は、特に、以下の実施形態によって説明される。

実施形態１：コーティング組成物であって、
ａ）エチレンコポリマーを含有する少なくとも１種のバインダーＢであり、前記エチレンコポリマーが、エチレンコポリマーの総質量に対して、重合形態で
ｉ．エチレンを１０から８０質量％、
ｉｉ．少なくとも１個の水酸基を有する少なくとも１種の重合性化合物Ｃ１を１から９０質量％および／または少なくとも１個のエポキシ基を有する少なくとも１種の重合性化合物Ｃ２を１から８０質量％、ならびに
ｉｉｉ．化合物Ｃ１およびＣ２と異なる少なくとも１種のさらなる重合性化合物Ｃ３を０から８０質量％
含む、少なくとも１種のバインダーＢと、
ｂ）少なくとも１種のバインダーＢ中に存在する相補的な反応性官能基と架橋反応を起こすことができる少なくとも１個の反応性官能基を含む少なくとも１種の架橋剤ＣＡと
を含む、コーティング組成物。

実施形態２：エチレンコポリマーが、連続高圧重合プロセスで製造される、実施形態１に記載のコーティング組成物。

実施形態３：重合プロセスが、１，０００から４，０００バール、好ましくは１，２００から２，５００バール、非常に好ましくは１，５００から２，２００バールの範囲の圧力で行われる、実施形態２に記載のコーティング組成物。

実施形態４：反応温度が、１５０から３００℃、好ましくは１７０から２５０℃、特に１９０から２３０℃の範囲である、実施形態２または３に記載のコーティング組成物。

実施形態５：重合プロセスが、エチレン、少なくとも１種の重合性化合物Ｃ１および／またはＣ２、ならびに任意に少なくとも１種の重合性化合物Ｃ３を含むモノマー供給を使用して行われる、実施形態２から４のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態６：モノマー供給が、モノマー供給の総質量に対して、３０から９５質量％、好ましくは４０から９０質量％、特に５０から７０質量％または７０から８５質量％の総量でエチレンを含む、実施形態５に記載のコーティング組成物。

実施形態７：モノマー供給が、少なくとも１個の水酸基を含む少なくとも１種の重合性化合物Ｃ１を、いずれの場合にもモノマー供給の総質量に対して、５から７０質量％、好ましくは８から６０質量％、特に３６から５５質量％または１２から３５質量％の総量で含む、実施形態５または６に記載のコーティング組成物。

実施形態８：モノマー供給が、少なくとも１個のエポキシ基を含む少なくとも１種の重合性化合物Ｃ２を、いずれの場合にもモノマー供給の総質量に対して、５から７０質量％、好ましくは８から６０質量％、特に３６から５５質量％または１２から３５質量％の総量で含む、実施形態５から７のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態９：モノマー供給が、少なくとも１種の重合性化合物Ｃ３を、いずれの場合にもモノマー供給の総質量に対して、５から７０質量％、好ましくは１０から６０質量％、特に１５から５５質量％の総量で含む、実施形態５から８のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態１０：重合プロセスが、少なくとも１種の連鎖移動剤の存在中で行われ、前記連鎖移動剤が、好ましくは飽和もしくは不飽和炭化水素、脂肪族ケトン、脂肪族アルデヒド、水素、またはそれらの混合物、より好ましくは脂肪族アルデヒド、および／または脂肪族ケトン、および／または水素、非常に好ましくはプロピオンアルデヒド、および／またはメチルエチルケトン、および／または水素から選択される、実施形態２から９のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態１１：連鎖移動剤が、質量比が４：１から１：４、好ましくは３．５：１から１：３．０、特に２．８：１から１：２．５の、プロピオンアルデヒドとメチルエチルケトンの混合物である、実施形態１０に記載のコーティング組成物。

実施形態１２：少なくとも１種の連鎖移動剤が、モノマー供給の総質量に対して、少なくとも２質量％、好ましくは４から２８質量％、より好ましくは６から２３質量％、非常に好ましくは９から１３質量％または１３から２０質量％の総量で存在する、実施形態１０または１１に記載のコーティング組成物。

実施形態１３：重合プロセスが、少なくとも１種の開始剤の存在中で行われ、前記開始剤が、好ましくはジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－アミル、ペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシソノナノアート、２－エチルペルオキシヘキサン酸ｔｅｒｔ－ブチル、２，２－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、およびそれらの混合物から選択され、非常に好ましくはペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－アミルである、実施形態２から１２のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態１４：開始剤が、いずれの場合にもモノマー供給の総質量に対して０．００１から０．１質量％、好ましくは０．０１から０．０５質量％の総量で存在する、実施形態１３に記載のコーティング組成物。

実施形態１５：重合プロセスの後に水素化が続く、実施形態２から１４のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態１６：ＡＳＴＭ Ｄ９７－０５に従って決定されるエチレンコポリマーの流動点が、２５℃未満、好ましくは２０℃未満、特に１５℃未満である、実施形態１から１５のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態１７：ＪＩＳ Ｋ００７０：１９９２に従って決定されるエチレンコポリマーの水酸基価が、５０から２５０ｍｇＫＯＨ／固体ｇ、好ましくは５０から２００ｍｇＫＯＨ／固体ｇ、非常に好ましくは１００から２００ｍｇＫＯＨ／固体ｇである、実施形態１から１６のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態１８：標準ポリスチレンを用いるゲル浸透クロマトグラフィーによって決定されるエチレンコポリマーの質量平均分子量Ｍ_ｗが、１，０００から３０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，５００から１５，０００ｇ／ｍｏｌ、非常に好ましくは３，０００から１０，０００ｇ／ｍｏｌである、実施形態１から１７のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態１９：エチレンコポリマーが、１．５から３、好ましくは１．７から２．５の多分散度ＰＤ（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）を有する、実施形態１から１８のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態２０：ＡＳＴＭ Ｄ４４５－２０１８に従って決定されるエチレンコポリマーの１２０℃における動粘度（Ｖ１２０）が、１０から６，０００ｍｍ^２／ｓ、好ましくは４０から４，０００ｍｍ^２／ｇ、非常に好ましくは７０から２，３００ｍｍ^２／ｇである、実施形態１から１９のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態２１：エチレンコポリマーが、^１Ｈ－ＮＭＲによって測定された際、いずれの場合にもエチレンコポリマーの総質量に対して、重合形態で、２０から７０質量％、好ましくは２５から６５質量％、より好ましくは３０から６０質量％のエチレンを含む、実施形態１から２０のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態２２：少なくとも１個の水酸基を含む少なくとも１種の重合性化合物Ｃ１が、水酸基含有（メタ）アクリラートから、好ましくはＣ_１～Ｃ_１２ヒドロキシアルキル基含有（メタ）アクリラートから、より好ましくは２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート、２－ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリラート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート、ヒドロキシイソブチル（メタ）アクリラート、および４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリラートから選択され、非常に好ましくは２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリラートである、実施形態１から２１のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態２３：エチレンコポリマーが、^１Ｈ－ＮＭＲによって測定された際、いずれの場合にもエチレンコポリマーの総質量に対して、重合形態で、少なくとも１個の水酸基を含む少なくとも１種の重合性化合物Ｃ１、好ましくは２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリラートを１から７０質量％、好ましくは３から６０質量％、より好ましくは７から５０質量％含む、実施形態１から２２のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態２４：少なくとも１個のエポキシ基を含む少なくとも１種の重合性化合物Ｃ２が、グリシジルアクリラートおよび／またはグリシジルメタクリラートから選択される、実施形態１から２３のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態２５：エチレンコポリマーが、^１Ｈ－ＮＭＲによって測定された際、いずれの場合にもエチレンコポリマーの総質量に対して、重合形態で、少なくとも１個のエポキシ基を含む少なくとも１種の重合性化合物Ｃ２、好ましくはグリシジルアクリラートおよび／またはグリシジルメタクリラートを５から７０質量％、好ましくは１０から６０質量％、より好ましくは１５から５５質量％含む、実施形態１から２４のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態２６：少なくとも１種の重合性化合物Ｃ３が、アルキル（メタ）アクリラートから、好ましくはＣ_１～Ｃ_２２アルキル（メタ）アクリラートから、より好ましくはＣ_１～Ｃ_１２アルキル（メタ）アクリラートから、非常に好ましくはメチル（メタ）アクリラートおよび／またはｎ－ブチル（メタ）アクリラートおよび／または２－エチルヘキシル（メタ）アクリラートから選択される、実施形態１から２５のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態２７：エチレンコポリマーが、^１Ｈ－ＮＭＲによって測定された際、いずれの場合にもエチレンコポリマーの総質量に対して、重合形態で、少なくとも１種の重合性化合物Ｃ３、好ましくはメチル（メタ）アクリラート、および／またはｎ－ブチル（メタ）アクリラート、および／または２－エチルヘキシル（メタ）アクリラートを５から７５質量％、好ましくは１０から７０質量％、より好ましくは１５から６０質量％含む、実施形態１から２６のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態２８：少なくとも１種のバインダーＢが、
－ エチレンコポリマーを含有する少なくとも１種のバインダーＢ－１であって、前記エチレンコポリマーは、いずれの場合にもエチレンコポリマーの総質量に対して、重合形態で、エチレンを１０から８０質量％、少なくとも１個の水酸基を有する少なくとも１種の重合性化合物Ｃ１を１から９０質量％、および化合物Ｃ１と異なる少なくとも１種のさらなる重合性化合物Ｃ３を０から８０質量％含む、少なくとも１種のバインダーＢ－１、ならびに
－ エチレンコポリマーを含有する少なくとも１種のバインダーＢ－２であって、前記エチレンコポリマーは、いずれの場合にもエチレンコポリマーの総質量に対して、重合形態で、エチレンを１０から８０質量％、少なくとも１個のエポキシ基を有する少なくとも１種の重合性化合物Ｃ２を１から８０質量％、および化合物Ｃ２と異なる少なくとも１種のさらなる重合性化合物Ｃ３を０から８０質量％含む、少なくとも１種のバインダーＢ－２
を含む、実施形態１から２７のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態２９：いずれの場合にもコーティング組成物の総質量に対して、１０から６０質量％、好ましくは１５から５０質量％、より好ましくは２５から４５質量％、非常に好ましくは３０から４０質量％の総量で少なくとも１種のバインダーＢを含む、実施形態１から２８のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態３０：少なくとも１種の架橋剤ＣＡが、ブロックポリイソシアナートおよび／または非ブロックポリイソシアナート、メラミン樹脂、ポリカルボジイミド、トリアジン、好ましくはトリアルコキシカルバマートトリアジン、多官能性酸樹脂、ならびにそれらの混合物、好ましくはブロックポリイソシアナートおよび／または非ブロックポリイソシアナートから選択される、実施形態１から２９のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態３１：組成物に含まれる少なくとも１種の架橋剤（ＣＡ）中に存在する全ての反応性官能基の当量値が、少なくとも１種のバインダーＢ中に存在する全ての相補的な反応性官能基に対し、０．５から２．０、好ましくは０．５から１．５、より好ましくは０．８から１．２である、実施形態１から３０のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態３２：存在する少なくとも１種の架橋剤ＣＡの総量が、いずれの場合にもコーティング組成物の総質量に対して、４から４０質量％、好ましくは５から３５質量％、より好ましくは１０から３０質量％、非常に好ましくは１２から２５質量％である、実施形態１から３１のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態３３：少なくとも１種の架橋触媒ＣＡＴをさらに含む、実施形態１から３２のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態３４：少なくとも１種の架橋触媒ＣＡＴが、スズ含有触媒、ビスマス含有触媒、ジルコニウム含有触媒、リチウム含有触媒、およびそれらの混合物から、好ましくは、ジブチルスズジラウラート、ビスマスカルボキシラート、ジルコニウムカルボキシラート、リチウムカルボキシラート、およびそれらの混合物から選択される、実施形態３３に記載のコーティング組成物。

実施形態３５：少なくとも１種の架橋触媒ＣＡＴ、好ましくはジブチルスズジラウラート、ビスマスカルボキシラート、ジルコニウムカルボキシラート、リチウムカルボキシラート、およびそれらの混合物が、いずれの場合にもコーティング組成物の総質量に対して、０．００５から１質量％、好ましくは０．０８から０．２質量％の総量で存在する、実施形態３３または３４に記載のコーティング組成物。

実施形態３６：少なくとも１種のバインダーＢ１をさらに含み、前記バインダーＢ１が、バインダーＢと異なる、実施形態１から３５のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態３７：（ｉ）ＵＶ吸収剤、（ｉｉ）ＨＡＬＳ化合物、ベンゾトリアゾール、またはシュウ酸アニリドといった光安定剤、（ｉｉｉ）液垂れ制御剤（尿素結晶変性樹脂）、有機増粘剤、および無機増粘剤といったレオロジー調節剤、（ｉｖ）フリーラジカル捕捉剤、（ｖ）スリップ添加剤、（ｖｉ）重合抑制剤、（ｖｉｉ）消泡剤、（ｖｉｉｉ）湿潤剤、（ｉｘ）フッ素化合物、（ｘ）接着促進剤、（ｘｉ）レベリング剤、（ｘｉｉ）セルロース誘導体といった膜形成補助剤、（ｘｉｉｉ）シリカ、アルミナ、または酸化ジルコニウム系のナノ粒子といったフィラー、（ｘｉｖ）難燃剤、ならびに（ｘｖ）それらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、実施形態１から３６のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態３８：一成分系または二成分系コーティング組成物である、実施形態１から３７のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態３９：クリアコート組成物また着色クリアコート組成物である、実施形態１から３８のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態４０：いずれの場合にもコーティング組成物の総質量に対して、０から２０質量％、好ましくは０から１０質量％、より好ましくは０から５質量％、非常に好ましくは１から５質量％の水を含む、実施形態１から３９のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態４１：コーティング組成物の固形分が、いずれの場合にもコーティング組成物の総質量に対して、４０から６０質量％、好ましくは５０質量％である、実施形態１から４０のいずれか１つに記載のコーティング組成物。

実施形態４２：基材上に少なくとも１層のコーティングを製造する方法であって、
（１）任意に色素ベースコート組成物を基材に塗布し、前記ベースコート組成物からコーティング膜を形成し、前記ベースコート膜を任意に硬化させる工程と、
（２）実施形態１から４１のいずれか１つに記載のコーティング組成物を基材または工程（１）の後に得られる塗装基材に塗布する工程と、
（３）工程（２）で塗布された組成物からコーティング膜を形成する工程と、
（４）工程（１）および／または（３）の後に得られるコーティング膜を硬化させる工程と
を含む、方法。

実施形態４３：自動車ＯＥＭ仕上げおよび／または自動車に設置される部品の仕上げおよび／または市販の車両の仕上げおよび／または自動車補修のために、少なくとも１層のコーティング層、より特定するとクリアコートコーティング層を製造するために使用される、実施形態４２に記載の方法。

実施形態４４：基材が、金属基材、硬化電着および／または硬化フィラーで被覆された金属基材、プラスチック基材、ならびに金属およびプラスチック成分を含む基材から、好ましくは金属基材から選択されることを特徴とする、実施形態４２または４３に記載の方法。

実施形態４５：金属基材が、鉄、アルミニウム、銅、亜鉛、マグネシウム、およびそれらの合金、ならびに鋼からなる群から選択されることを特徴とする、実施形態４４に記載の方法。

実施形態４６：実施形態４２から４５のいずれか１つに記載の方法によって得られるコーティング。

実施形態４７：コーティング層、特にクリアコーティング層の伸びおよび耐引掻性を向上させるための、実施形態１から４１のいずれか１つに記載のコーティング組成物を使用する方法。

以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明は決してこれらの実施例に限定されない。さらに、実施例における「部」、「％」、および「比」という用語は、別段の指示がない限り、それぞれ「質量部」、「質量％」、および「質量比」を意味する。

１．測定方法
１．１ 数平均分子量（Ｍ_ｎ）、質量平均分子量（Ｍ_ｗ）、および多分散指数（ＰＤＩ）
別段の指示がない限り、ＧＰＣによって数平均分子量分布（Ｍ_ｎ）および質量平均分子量分布（Ｍ_ｗ）を決定した。多分散度（ＰＤＩ）は、ＰＤＩ＝（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）として計算された。ＲＩ（屈折率）検出器を用い、カラム温度３５℃で、０．１％のトリフルオロ酢酸を含むＴＨＦを溶出媒体として用いてＧＰＣ分析を行った。Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓが提供する、分子量Ｍ_ｗが５８０から６，８７０，０００ｇ／ｍｏｌまでの、分布が非常に狭い標準ポリスチレンを用いて較正を行った。

１．２ エチレンコポリマー中に重合形態で存在するエチレンおよび化合物Ｃ１～Ｃ３
エチレンコポリマー中に重合形態で存在するエチレンおよび重合性化合物Ｃ１および／またはＣ２、ならびに任意にＣ３の量を、当業者に公知の方法である^１Ｈ－ＮＭＲによって決定した。

１．３ 動粘度
ＡＳＴＭ Ｄ４４５－２０１８に従って１２０℃における動粘度（Ｖ１２０）を決定した。

１．４ 流動点（ＰＰ）
ＡＳＴＭ Ｄ９７－０５に従って流動点ＰＰを決定した。

１．５ 固形分（固体分率、不揮発性分率）
別段の指示がない限り、以下、固体分率または不揮発性分率とも称される固形分を、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ３２５１－２００８－０６に従い、１３０℃、６０分、初期質量１．０ｇで決定した。

１．６ 水酸基価（ＯＨ基価）
ＪＩＳ Ｋ００７０：１９９２に従って水酸基価を測定した。

１．７ ガラス転移温度（Ｔ_ｇ）
ポリマーのガラス転移温度（Ｔ_ｇ）を、動的粘弾性測定（ＤＭＡ：ｄｙｎａｍｉｃ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ）を用いて決定した。硬化ポリマー膜のＴ_ｇは、強制伸縮振動型粘弾性測定装置（株式会社エー・アンド・デイ製、商品名：ＲＨＥＯＶＩＢＲＯＮ ＤＤＶ－０１ ＧＰ）を用い、１１０Ｈｚの周波数および１分当たり２℃の温度上昇で測定される最高ｔａｎδの温度に相当する。

１．８ 曇り点（ＣＰ）
ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ３０１５：２０１８－０４に従って曇り点を決定した。

２．各種バインダーの合成
成分の略称
Ｅ：エチレン
ＮＢＡ：アクリル酸ｎ－ブチル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＨＥＭＡ：メタクリル酸ヒドロキシエチル
ＰＡ：プロピオンアルデヒド
ＭＥＫ：メチルエチルケトン

２．１ エチレンコポリマーＢ－Ｉ１およびＢ－Ｉ２の合成
文献（Ｍ．Ｂｕｂａｃｋら、Ｃｈｅｍ．Ｉｎｇ．２５Ｔｅｃｈ、１９９４年、第６６巻、５１０～５１３ページ）に記載される種類の高圧オートクレーブを、連続共重合に使用した。

約２５０バールになるまで、エチレンを連続して第１の圧縮機に供給した。これとは別に、ＨＥＭＡおよび（メタ）アクリル酸アルキル（ＮＢＡまたはＭＭＡ）も、各量、２５０バールの中程度の圧力まで連続して圧縮し、エチレン供給と混合した。第２の圧縮機を使用し、エチレン／アクリラート混合物をさらに圧縮した。表１に示される圧力および温度の１リットルのオートクレーブに反応混合物を供給した。モノマー供給（約１，０００から１，５００ｍｌ／ｈ）とは別にオートクレーブに導入される、イソデカン中のペルオキシピバル酸ｔｅｒｔ－アミル開始剤の量を調整することによって所望の温度を維持する。

これとは別に、まず、分量の連鎖移動剤（表１「調節剤供給」参照）を２５０バールの中程度の圧力まで圧縮し、次いで、高圧オートクレーブへ連続的に供給する前に、さらなる圧縮機を用いて反応圧力まで圧縮した。

表１に示される各重合反応の生産量は、大抵、約５から６ｋｇ／ｈであり、転換率は、（エチレン供給に対して）３０から４５質量％であった。反応条件の詳細は、表１にまとめられる。製造されたエチレンコポリマーの分析データは、表２にまとめられる。

エチレンコポリマーＢ－Ｉ１およびＢ－Ｉ２の流動点（ＰＰ）は、いずれも２５℃未満であるため、室温（すなわち、２０から２５℃）で液体であるコーティング組成物に容易に組み込むことができる。

２．２ 比較アクリル樹脂Ｂ－Ｃ１およびＢ－Ｃ２の合成
プロピレングリコールモノメトキシエーテルアセタート２２．５部およびメチルアミルケトン７．５部を、温度計、還流冷却器、撹拌機、および滴下漏斗が装着された４ツ口フラスコに入れ、窒素フロー下で攪拌しながらこの混合物を１４０℃の温度まで加熱した。次いで、表３に示される各量のＨＥＭＡおよびＥＨＡまたはＮＢＡを、重合開始剤としての２－エチルペルオキシヘキサン酸ｔ－ブチル３．０部と共に１４０℃の温度で均一に混合し、一定速度で３時間かけて滴下漏斗から滴加した。滴加完了後、１時間温度を１４０℃に維持し、次いで反応温度を１１０℃まで下げた。次いで、追加の触媒として２－エチルペルオキシヘキサン酸ｔ－ブチル０．１部を重合開始剤として添加し、さらに２時間温度を１１０℃に維持した。次いで、プロピレングリコールモノメトキシエーテルアセタート８．９部を添加することによって反応混合物を希釈し、冷却した。

得られた比較アクリル樹脂Ｂ－Ｃ１およびＢ－Ｃ２の特性を表４に示す。

３．コーティング組成物の製造
均一な混合物が得られるまで「ベースワニス（Ａ）」に示される原料を混合することによって表５－１および５－２に示されるクリアコート組成物を製造した。この混合物に「硬化剤（Ｂ）」に示される予混合原料を添加し、均一なクリアコート組成物が得られるまで混合物を攪拌した。

４．コーティング膜の物理特性の評価
４．１ コーティング膜の製造
乾燥膜厚が３５μｍになるよう、エアスプレーを用いてポリプロピレン製プレート（基材）上に塗布することによってコーティング組成物ＣＣ－Ｉ１～ＣＣ－Ｉ９（発明）およびＣＣ－Ｃ１～ＣＣ－Ｃ９（比較）からコーティング膜を得た。１４０℃で３０分加熱し、その後、コーティング膜をポリプロピレン製プレートから手で剥がし、各コーティング膜を得た。

４．１ 動的粘弾性測定
上記のように製造されたコーティング膜の試験片を５ｍｍ×２０ｍｍの大きさの断片に切断し、動的粘弾性測定装置による測定に使用した。動的粘弾性測定装置として、自動動的粘弾性測定器（株式会社エー・アンド・デイ製）を使用し、昇温時に生じる振動ひずみと応力の間に生じる位相差からｔａｎδが決定される。ガラス転移温度は、ｔａｎδが最大値に達する温度で得られる。本明細書において、測定周波数は１１Ｈｚであり、昇温速度は２℃／分である。

４．２ 引張特性
上記と同じ方法で製造されたコーティング膜の別の試験片を１０ｍｍ×７０ｍｍの大きさの断片に切断した。引張強度測定装置（島津製作所製、オートグラフＡＧ－ＩＳ）を用いて試料を測定した。２０℃の温度、４ｍｍ／分の引張速度、および４０ｍｍの測定長で引張強度測定を行い、破断時に加えられた荷重を記録する。ヤング率、破断点における伸び％、膜の引張強度、および破断エネルギーを記録した。

５．塗装基材の製造およびクリアコート層の評価
５．１ 塗装基材の製造
亜鉛めっき鋼プレート（厚さ０．８ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、および幅７０ｍｍ）をリン酸亜鉛で化学処理し、乾燥膜厚が２５μｍとなるようカチオン電着塗料Ｃａｔｈｏｇｕａｒｄ（登録商標）５００（ＢＡＳＦジャパン株式会社）を用いて電着し、１７０℃で３０分焼成した。乾燥膜厚が３０μｍとなるよう下塗材ＨＳ－Ｈ３００ Ｄａｒｋ Ｇｒａｙ（商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社）をスプレー塗布し、１４０℃で３０分焼成した。次いで、乾燥膜厚が１５μｍとなるようポリウレタンポリエステル－メラミン樹脂水性ベースコート塗料Ａｑｕａ ＢＣ－３ Ｂｌａｃｋ（商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社）をスプレー塗装し、８０℃で５分乾燥させた。試験プレートを室温まで冷却した後、表５－１および表５－２に従うコーティング組成物ＣＣ－Ｉ１～ＣＣ－Ｉ９およびＣＣ－Ｃ１～ＣＣ－Ｃ９のベースワニス（Ａ）および硬化剤（Ｂ）を均一に混合し、乾燥膜厚が３５μｍとなるよう、スプレー塗装によってウェットインウェット法でベースコート膜に塗布した。パネルを室温で１０分維持した後、試料を１４０℃で３０分焼成し、多層コーティングで塗装された基材を得た。その後、各クリアコート層の特性を以下に説明される方法で決定した。

５．２ クリアコート層の評価
５．２．１ 耐湿潤引掻性
ＡＭＴＥＣ－Ｋｉｓｔｌｅｒが提供する実験用洗車システムを用い、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２０５６６：２０１３－０６に従って各クリアコート層の耐湿潤引掻性を試験した。実験用洗車システムでの１０回サイクルとそれに続く、イソプロパノールを浸した綿製パッドでの拭き取りの後に試料に残存する光沢を、Ｂｙｋ－Ｇａｒｄｅｎｅｒが提供する光沢計を用いて測定することによって耐性を決定した。

５．２．２ 耐乾燥引掻性
耐乾燥引掻性は、クロックメーター（Ａｔｌａｓ ＣＭ５、ＡＴＬＡＳ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｄｅｖｉｃｅｓ Ｃｏ．）を用いて行われた。パネルの長さに対して垂直（引掻き方向でもある）に試料の初期光沢（２０°）を測定した。光沢は、光沢計（ｍｉｃｒｏ－ｔｒｉ－ｇｌｏｓｓｓ、ＢＹＫ－ＣＡＲＤＥＮＥＲ）で測定された。紙やすり（３Ｍ ２８１ Ｑ ＷＥＴ／ＤＲＹＴＭ ＰＲＯＤＵＣＴＩＯＮＴＭ 研磨紙シート／粒子 ９μｍ ＩＤ６０－０６００－０２１３－０、３Ｍ社）を５×５ｃｍの正方形に切断した。研磨紙とワイパーパッドの間にフェルトを挟んで、研磨紙をサークリップ（１４９９５６００、ＡＴＬＡＳ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｄｅｖｉｃｅｓ Ｃｏ．）でワイパーパッドに固定した。クロックメーターを用い、直径１６ｍｍの摩擦シューに９．４±０．１Ｎの力を加えた。装置上にパネルを正確に保持しながらクロックメーターで１０回の往復運動を行った。各パネル上に２本の新しい擦り傷を付けた。８０℃で３０分パネルを加熱した。室温（２３℃）まで冷却した後、光沢計で最終光沢を測定した。

５．３ 結果
４．１に従って製造されたクリアコート膜および５．１に従って製造されたクリアコート層について得られた結果を表６－１および表６－２に示す。

６．結果の考察
当業者に公知のように、コーティングのガラス転移温度の低下は、通常、耐湿潤引掻性の向上をもたらす。この知識と対照的に、実施例ＣＣ－Ｉ１～ＣＣ－Ｉ５から得られたコーティング層と比較例ＣＣ－Ｃ１～ＣＣ－Ｃ５から得られたコーティング層の比較は、コーティング層のガラス転移温度（Ｔ_ｇ）がほぼ同一であるにもかかわらず著しく向上した耐湿潤引掻性が得られることを実証する。実施例ＣＣ－Ｉ１～ＣＣ－Ｉ５から得られたコーティング層と比較例ＣＣ－Ｃ１～ＣＣ－Ｃ５から得られたコーティング層のさらなる特性比較は、耐乾燥引掻性および破断エネルギーも向上されうることを示す。耐引掻性の向上にもかかわらず、実施例ＣＣ－Ｉ５～ＣＣ－Ｉ５から得られたコーティング層は、著しく高い破断点伸びを有し、したがって比較例ＣＣ－Ｃ５～ＣＣ－Ｃ５から得られたコーティング層よりも高い可撓性を有する。

実施例ＣＣ－Ｉ６～ＣＣ－Ｉ９において、ガラス転移温度が－６３℃とやや低いエチレンコポリマーＢ－Ｉ２が使用される。アクリル樹脂Ｂ－Ｃ２は、エチレンコポリマーＢ－Ｉ２と比較しはるかに高いガラス転移温度を有するため、実施例ＣＣ－Ｉ６～ＣＣ－Ｉ９から得られたコーティング層と比較例ＣＣ－Ｃ６～ＣＣ－Ｃ９から得られたコーティング層の比較を可能とするよう、実施例から得られたクリアコート層のガラス転移温度は、前記アクリル樹脂Ｂ－Ｃ２を含有する比較例から得られたコーティング層のガラス転移温度に調整される必要があった。硬化剤成分のＨＤＩ／ＩＰＤＩ比を調整することによって、それぞれのコーティング層のガラス転移温度を一致させた。

また、実施例ＣＣ－Ｉ６～ＣＣ－Ｉ９と比較例ＣＣ－Ｃ６～ＣＣ－Ｃ９の比較は、コーティング層のガラス転移温度（Ｔ_ｇ）がほぼ同一であるにもかかわらず耐湿潤引掻性を著しく向上させうることを実証する。さらに、実施例ＣＣ－Ｉ６～Ｃ－Ｉ９から得られたコーティング層は、比較例ＣＣ－Ｃ６～ＣＣ－Ｃ９から得られたコーティング層と比較し、向上した耐乾燥引掻性および破断エネルギーを有する。耐引掻性の向上にもかかわらず、実施例ＣＣ－Ｉ６～ＣＣ－Ｉ９から得られたコーティング層は、著しく高い破断点伸びを有し、したがって比較例ＣＣ－Ｃ６～ＣＣ－Ｃ９から得られたコーティング層よりも高い可撓性を有する。

Claims (15)

1. コーティング組成物であって、
   ａ）エチレンコポリマーを含有する少なくとも１種のバインダーＢであり、前記エチレンコポリマーが、エチレンコポリマーの総質量に対して、重合形態で
   ｉ．エチレンを１０から８０質量％、
   ｉｉ．少なくとも１個の水酸基を有する少なくとも１種の重合性化合物Ｃ１を１から９０質量％および／または少なくとも１個のエポキシ基を有する少なくとも１種の重合性化合物Ｃ２を１から８０質量％、ならびに
   ｉｉｉ．化合物Ｃ１およびＣ２と異なる少なくとも１種のさらなる重合性化合物Ｃ３を０から８０質量％
   含む、少なくとも１種のバインダーＢと、
   ｂ）少なくとも１種のバインダーＢ中に存在する相補的な反応性官能基と架橋反応を起こすことができる少なくとも１個の反応性官能基を含む少なくとも１種の架橋剤ＣＡと
   を含む、コーティング組成物。
2. エチレンコポリマーが、連続高圧重合プロセスで製造される、請求項１に記載のコーティング組成物。
3. エチレンコポリマーが、^１Ｈ－ＮＭＲによって測定された際、いずれの場合にもエチレンコポリマーの総質量に対して、重合形態で、２０から７０質量％、好ましくは２５から６５質量％、より好ましくは３０から６０質量％のエチレンを含む、請求項１または２に記載のコーティング組成物。
4. 少なくとも１個の水酸基を含む少なくとも１種の重合性化合物Ｃ１が、水酸基含有（メタ）アクリラート、好ましくはＣ_１～Ｃ_１２ヒドロキシアルキル基含有（メタ）アクリラート、より好ましくは２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート、２－ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリラート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート、ヒドロキシイソブチル（メタ）アクリラート、および４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリラートから選択され、非常に好ましくは２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリラートである、請求項１から３のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
5. エチレンコポリマーが、^１Ｈ－ＮＭＲによって測定された際、いずれの場合にもエチレンコポリマーの総質量に対して、重合形態で、少なくとも１個の水酸基を含む少なくとも１種の重合性化合物Ｃ１、好ましくは２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリラートを１から７０質量％、好ましくは３から６０質量％、より好ましくは７から５０質量％含む、請求項１から４のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
6. 少なくとも１個のエポキシ基を含む少なくとも１種の重合性化合物Ｃ２が、グリシジルアクリラートおよび／またはグリシジルメタクリラートから選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
7. エチレンコポリマーが、^１Ｈ－ＮＭＲによって測定された際、いずれの場合にもエチレンコポリマーの総質量に対して、重合形態で、少なくとも１個のエポキシ基を含む少なくとも１種の重合性化合物Ｃ２、好ましくはグリシジルアクリラートおよび／またはグリシジルメタクリラートを５から７０質量％、好ましくは１０から６０質量％、より好ましくは１５から５５質量％含む、請求項１から６のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
8. 少なくとも１種の重合性化合物Ｃ３が、アルキル（メタ）アクリラート、好ましくはＣ_１～Ｃ_２２アルキル（メタ）アクリラート、より好ましくはＣ_１～Ｃ_１２アルキル（メタ）アクリラート、非常に好ましくはメチル（メタ）アクリラートおよび／またはｎ－ブチル（メタ）アクリラートおよび／または２－エチルヘキシル（メタ）アクリラートから選択される、請求項１から７のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
9. エチレンコポリマーが、^１Ｈ－ＮＭＲによって測定された際、いずれの場合にもエチレンコポリマーの総質量に対して、重合形態で、少なくとも１種の重合性化合物Ｃ３、好ましくはメチル（メタ）アクリラート、および／またはｎ－ブチル（メタ）アクリラート、および／または２－エチルヘキシル（メタ）アクリラートを５から７５質量％、好ましくは１０から７０質量％、より好ましくは１５から６０質量％含む、請求項１から８のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
10. いずれの場合にもコーティング組成物の総質量に対して、１０から６０質量％、好ましくは１５から５０質量％、より好ましくは２５から４５質量％、非常に好ましくは３０から４０質量％の総量で少なくとも１種のバインダーＢを含む、請求項１から９のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
11. クリアコート組成物または着色クリアコート組成物である、請求項１から１０のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
12. いずれの場合にもコーティング組成物の総質量に対して、０から２０質量％、好ましくは０から１０質量％、より好ましくは０から５質量％、非常に好ましくは１から５質量％の水を含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
13. 基材上に少なくとも１層のコーティングを製造する方法であって、
    （１）任意に色素ベースコート組成物を基材に塗布し、前記ベースコート組成物からコーティング膜を形成し、前記ベースコート膜を任意に硬化させる工程と、
    （２）請求項１から１２のいずれか一項に記載のコーティング組成物を基材または工程（１）の後に得られる塗装基材に塗布する工程と、
    （３）工程（２）で塗布された組成物からコーティング膜を形成する工程と、
    （４）工程（１）および／または（３）の後に得られるコーティング膜を硬化させる工程と
    を含む、方法。
14. 請求項１３に記載の方法によって得られるコーティング。
15. コーティング層、特にクリアコーティング層の伸びおよび耐引掻性を向上させるための、請求項１から１２のいずれか一項に記載のコーティング組成物を使用する方法。