NO308954B1 - FremgangsmÕte for totrinns fremstilling av vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner og deres anvendelse for lakker - Google Patents
FremgangsmÕte for totrinns fremstilling av vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner og deres anvendelse for lakker Download PDFInfo
- Publication number
- NO308954B1 NO308954B1 NO972352A NO972352A NO308954B1 NO 308954 B1 NO308954 B1 NO 308954B1 NO 972352 A NO972352 A NO 972352A NO 972352 A NO972352 A NO 972352A NO 308954 B1 NO308954 B1 NO 308954B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mol
- meth
- copolymer dispersions
- aqueous
- self
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 32
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims abstract description 4
- 125000002339 acetoacetyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C(=O)C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 15
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 18
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 10
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 abstract 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 18
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920004893 Triton X-165 Polymers 0.000 description 4
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 229920002113 octoxynol Polymers 0.000 description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920004894 Triton X-305 Polymers 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- LDMOEFOXLIZJOW-UHFFFAOYSA-N 1-dodecanesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCS(O)(=O)=O LDMOEFOXLIZJOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBDVWXAVKPRHCU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCCOC(=O)C(C)=C IBDVWXAVKPRHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMADMUIDBVATJT-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enamide;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CC(C)=O.CC(=C)C(N)=O JMADMUIDBVATJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208140 Acer Species 0.000 description 1
- 241000771208 Buchanania arborescens Species 0.000 description 1
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 description 1
- 241000283014 Dama Species 0.000 description 1
- 235000009161 Espostoa lanata Nutrition 0.000 description 1
- 240000001624 Espostoa lanata Species 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 acetoacetoxy functionality Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012935 ammoniumperoxodisulfate Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N dibutyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- JNSGIVNNHKGGRU-JYRVWZFOSA-N diethoxyphosphinothioyl (2z)-2-(2-amino-1,3-thiazol-4-yl)-2-methoxyiminoacetate Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC(=O)C(=N/OC)\C1=CSC(N)=N1 JNSGIVNNHKGGRU-JYRVWZFOSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/283—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing one or more carboxylic moiety in the chain, e.g. acetoacetoxyethyl(meth)acrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en totrinns fremgangsmåte for fremstilling av vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner på basis av acetoacetyl- og karboksylgruppeholdige akrylatkopolymerisater, som er nøytralisert med polyaminer som virker som tverrbindingskomponenter, og deres anvendelse som bindemidler for lagringsstabile enkomponentlakker, samt i kombinasjon med lavmolekylære polyisocyanater som bindemidler for tokomponentlakker, som tverrbinder ved romtemperatur eller ved forhøyet temperatur.
Fra EP 0555774 Al er det kjent en ettrinnsfremgangsmåte for fremstilling av slike kopolymerisatdispersjoner. Produktene har imidlertid en ulempe. På den ene siden er det for å oppnå en tilstrekkelig tverrbindingstetthet av lakkfilmene påkrevet med en høy andel av acetoacetylgrupper, på den annen side bevirker denne høye andelen av tilsvarende monomerer under kopolymerisasjonen dannelsen av flekker og koagulater, som bare kan fjernes igjen under stort forbruk av tid og apparatur.
Overraskende er det nå funnet at også filmer av vandige kopolymerisatdispersjoner med lave andeler av acetoacetylgrupper oppviser en høy tverrbindingstetthet når emulsjonskopolymerisasjonen foregår ved en totrinns fremgangsmåte, hvorved imidlertid acetoacetyl- eller karboksylgruppeholdige monomerer bare anvendes i det første trinnet.
Oppfinnelsen vedrører følgelig en fremgangsmåte for fremstilling av vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner som oppviser
(Aa) 3 til 35 vekt-#, fortrinnsvis 8 til 15 vekt-#,
acetoacetylgruppeholdige (met )akrylat-monomerer,
(Ab) 1 til 20 vekt-#, fortrinnsvis 3 til 16 vekt-#, a,P-etylenisk umettede karboksylsyrer, fortrinnsvis (met)akrylsyre,
(Ac) 11 til 96 vekt-£, fortrinnsvis 30 til 70 vekt-%,
(met)akrylsyrealkylester samt eventuelt
diester av malein- eller fumarsyre, og (Ad) 0 til 40 vekt-#, fortrinnsvis 0 til 25 vekt-#, av andre radikalisk polymeriserbare monomerer, som vinylaromater, vinylestere, hydroksy-alkyl(met)akrylater og (met)akrylamid
som monomersammensetning, hvorved summen av prosenttallene for komponentene (Aa) til (Ad) må gi 100, og som nøytralise-res med som tverrbindingskomponenter virkende polyaminer, som er kjennetegnet ved at man A) gjennomfører en totrinns, radikal emulsjonspolymerisasjon, under den forutsetning at det i det første trinnet kopolymeriseres 60 til 90 vekt-$ av en blanding av monomerene (Aa) til (Ad) og i det andre trinnet 10 til 40 vekt-# av en blanding av monomerene (Ac) og (Ad), hvorved summen av prosenttallene igjen må gi 100 og den betingel-sen gjelder at akrylatkopolymerisatene (A) oppviser acetoacetylgrupper i en mengde på 0,2 til 1,7 mol/kg, fortrinnsvis på 0,4 til 0,8 mol/kg, og karboksylgrupper i en mengde på 0,15 til 1,6 mol/kg, fortrinnsvis på 0,4 til 0,75 mol/kg, og at karboksylgruppene foreligger i en mengde på 50 til 95 mol-#, fortrinnsvis på 80 til 90 mol-%, angitt på basis av acetoacetylgruppene,
og deretter
B) under saltdannelser omsetter karboksylgruppene av kopolymerisatdispersjonene (A) med polyaminer, som oppviser minst to primære aminogrupper i molekylet, i en andel på 50 til 100 mol-%, fortrinnsvis på 90 til 100 mol-%, angitt på basis av de samlede primære aminogruppene.
Oppfinnelsen vedrører videre de ifølge oppfinnelsen fremstilte kopolymerisatdispersjonene og deres anvendelse som bindemidler for lagringsstabile enkomponentlakker samt i kombinasjon med lavmolekylære polyisocyanater som bindemidler for tokomponentlakker, som tverrbinder ved romtemperatur eller ved forhøyet temperatur.
De primære polyaminene tjener som nøytralisasjonsmidler for stabilisering av de vandige kopolymerisatdispersjonene og endelig som tverrbindingskomponenter under filmdannelsen.
Kopolymerisatene fremstilles ifølge oppfinnelsen ved fremgangsmåten med en totrinns radikalisk emulsjonspolymerisasjon på kjent måte. Derved anvendes de i hovedkravet definerte monomerkomponentene Aa) til Ad) i de angitte mengdeforholdene.
Som monomerkomponenter (Aa) anvendes acetoacetylgruppeholdige (met)akrylatmonomerer, som N-diaceto(met)akrylamid eller (met)akrylsyreacetoksyalkylester, fortrinnsvis etylesteren.
Som monomerkomponenter (Ad) skal eksempelvis for vinylaromat-ene nevnes styren og p-metylstyren og for vinylesterne vinylacetat.
Den betingelser gjelder at akrylatkopolymerisatene (A) inneholder acetoacetylgrupper i en mengde på 0,2 til 1,7 mol/kg, fortrinnsvis 0,4 til 0,8 mol/kg, og karboksylgrupper i en mengde på 0,15 til 1,6 mol/kg, fortrinnsvis på 0,4 til 0,75 mol/kg, og at karboksylgruppene foreligger i en mengde på 50 til 95 mol-%, fortrinnsvis på 80 til 90 mol-%, angitt på basis av acetoacetylgruppene.
Deretter omsettes karboksylgruppene av kopolymerisatdispersjonene (A) med polyaminer, som oppviser minst to primære aminogrupper i molekylet, i en andel på 50 til 100 mol-#, fortrinnsvis på 90 til 100 mol-#, angitt på basis av de samlede primære aminogruppene, under saltdannelse.
Eksempler på polymamlner er alkylendiamlner, som etylendiamin og dens homologer og isomerer, videre de primære polyalkylen-polyaminer, som dietylentriamin og andre polyaminer, som trimetylolpropanheksaetoksytriamin eller de primære polyetok-sydiaminer.
De ifølge oppfinnelsen fremstilte kopolymerisatdispersjonene har en utmerket lagringsstabilitet og gir filmer med gode bestandighetsegenskaper. De kan anvendes som bindemidler for industrilakker og grunninger. Videre lar det seg med disse formulere klarlakker som anvendes for besjiktning av tre, plast, lær eller papir.
Tverrbindingen av kopolymerisatdispersjonene foregår ved omsetning av de primære aminogruppene av polyaminene med ketogruppene av acetoacetylgruppene av kopolymerisatdispersjonene (A) allerede ved romtemperatur etter avdamping av en vesentlig del av vannet.
Under den forutsetning at det som monomerkomponenter (Ad) medanvendes hydroksyalkyl(met )akrylater kan kopolymerisatdispersjonene også med fordel kombineres med lavmolekylære polyisocyanater.
Som polyisocyanater anvendes handelsvanlige oligomerer, eksempelvis isocyanurater, biuret- eller allofanattyper av alifatiske diisocyanater, som heksametylen-, isoforon- eller dicykloheksylmetandiisocyanat, i et bindemiddel-polyisocya-natforhold på 90:10 til 60:40 (angitt på basis av faststoff).
Slike tokomponentlakker oppviser relativt lange holdbar-hetstider og sammenlignet med enkomponentlakker som lakkfil-mer oppviser de etter en tørketid på 4 uker ved siden av den ventede høyere tverrbindingstettheten en tydelig redusert tendens til gulfarging på lyse tretyper.
Formuleringen av vannfortynnbare lakker under anvendelse av de ifølge oppfinnelsen fremstilte bindemidlene og påføringen av slike lakker er kjente for fagmannen.
De følgende eksemplene belyser oppfinnelsen, uten å begrense dens omfang. Alle angivelser i deler eller prosenter vedrører, såfremt ikke annet er angitt, vektenheter.
1. Eksempler 1 til 7 og sammenligningseksempel VI
Eksempel 1
I en for emulsjonskopolymerisasjonen egnet reaktor med tilbakeløpskjøler, termometer og to tilløpskar homogeniseres en blanding av 360 deler demineralisert vann, 24 deler "Triton X 200" (natriumalkylarylpolyetersulfonat, fabrikant: Rohm & Haas, USA) og 5,4 deler "Triton X 165" (oktylfenolet-oksylat, fabrikant: Rohm & Haas, USA) under omrøring.
Tilløpsbeholder I utstyres med en homogen emulsjon bestående av 1150 deler demineralisert vann, 24 deler "Triton X 200", 10 deler "Triton X 165", 3,2 deler ammoniumperoksodisulfat, 165 deler butylmetakrylat, 280 deler butylakrylat, 275 deler styren, 140 deler acetoacetoksyetylmetakrylat og 40 deler metakrylsyre. 5% av denne foremulsjonen slippes inn i reaktoren. Reaktorinnholdet oppvarmes under omrøring til 85°C og holdes i 10 minutter ved denne temperaturen. Deretter doseres det gjenværende inneholdet av tilløpsbeholder I jevnt inn i reaktoren i løpet av 120 minutter ved 85"C.
Deretter tildoseres fra tilløpsbeholder II en homogen emulsjon av 100 deler demineralisert vann, 3,1 deler "Triton X 200", 2,4 deler "Triton X 165", 30 deler butylakrylat, 70 deler styren og 0,8 deler ammoniumperoksodisulfat i løpet av 30 minutter ved 85"C. Etter avslutning av tilløpet oppvarmes reaktorinnholdet til 88°C og holdes i 120 minutter ved denne temperaturen. Endelig avkjøles det til 25°C og i løpet av 1 time tilsettes 115 deler av en 20$ vandig dietylentriamin-oppløsning under omrøring. Man oppnår en 38,8%-ig opaliser-ende dispersjon med en midlere partikkelstørrelse på 90 nm. pH-verdien utgjør 7,9.
Eksemplene 2 til 7 gjennomføres analogt eksempel 1. Sammen-setningene av reaktorinnholdene og tilløpene, samt endrede polymerisasjonsparametere fremgår av tabell I, hvori følgende forkortelser er anvendt:
AAEMA AcetoacetoksyetyImetakrylat
APS Ammoniumperoksodisulfat
AS Akryl syre
BA Butylakrylat
BMA Butylmetakrylat
BV Hostapal BV. kons. (Hoechst AG, Tyskland)
DAMA Diacetonmetakrylamid
DBF Dibutylfumarat
DETA Dietylentriamin
DW Demineralisert vann
EHA 2-etylheksylakrylat
HBA 4-hydroksybutylakrylat
HDA Heksametylendiamin-1,6
HEMA 2-hydroksyetylmetakrylat
MS Metakrylsyre
pMST p-metylstyren
ST Styren
X 165 "Triton X 165" (Rohm & Haas, USA)
X 200 "Triton X 200" (Rohm & Haas, USA)
X 305 "Triton X 305" (Rohm & Haas, USA)
(Alkylarylpolyeteralkohol)
Sammenligningseksempel VI
Ettrinnskopolymerisatdispersjon med høy acetoacetoksyfunksjo-nalitet (tilsvarer eksempel 7 av EP 0555774 Al).
I en for emulsjonspolymerisasjon egnet reaktor oppvarmes 40 deler DW samt 27 deler av en væske som inneholder 80 deler
DW, 10 deler av 45 deler AAEMA, 10,9 deler AS, 28,1 deler BA og 16 deler BMA, 0,5 deler "Triton X 305", 1 del dodecylsul-fonat, 0,2 deler tert.-dodecylmerkaptan og 1 del APS til 85° C. De gjenværende 155,7 delene av væsken tilsettes jevnt fra en med rører utstyrt tilsatsbeholder i løpet av 2 timer. Det teoretiske faststoffinnholdet på 45$ er oppnådd etter en etterreaksjonstid på 2 timer. Blandingen avkjøles til 25°C og nøytraliseres med 31,2 deler av en 20$ vandig oppløsning av DETA. Den ettrinns fremstilte kopolymerisatdispersjonen inneholder andeler av flekker og koagulater, som må fjernes ved filtrering.
De karakteristiske tallene for de ifølge eksemplene 1 til 7 og sammenligningseksempel VI fremstilte kopolymerisatdispersjonene er sammenstilt i tabell 2.
2. Lakkteknisk utprøvning av de ifølge eksemplene 1 til 5 og ifølge sammenligningseksempel VI fremstilt kopolymerisat-dispers. i onene j klarlakker
Fra 100 deler bindemiddel (som faststoff), 0,8 deler av et handelsvanlig anti-skummemiddel, 0,2 deler av et handelsvanlig f lytmiddel, eventuelt et reologiadditiv (f.eks. PTJR-fortykningsmiddel) og deionisert vann ble det fremstilt klarlakker 1 til 5 og VI og disse ble underkastet følgende lakktekniske undersøkelser, resultatene av disse er sammenfattet i tabell 3: Klebefrihet: Drying Recorder, Glasstriper, 150 pm våtfilm-sjikttykkelse, ved 20°C (angivelse i minutter).
Slipbarhet: furnert ved, 150 pm våtfilm-sjikttykkelse, det som undersøkes er nedsettelsen av slipepapir (korning 320) etter 10 stempelslag etter en tørketid på 60 minutter ved romtemperatur (0 = ingen nedsettelse, MIN = minimal nedsettelse ).
Pendelhårdhet Ifølge KONIG ( DIN 53157) : Glassplater, 120 pm våtfilm-sjikttykkelse, tørketid på 24 timer ved 20°C.
Bestandighet mot aceton, etanol og vann: Glassplater, 120 pm våtfilm-sjikttykkelse, tørketid på 24 timer ved 20°C. En med oppløsningsmiddel gjennomfuktet bomullsdott legges på lakkfilmen og dekkes med et begerglass. Tiden inntil mykning av filmen måles.
3. Lakkteknisk utprøving av de ifølge eksemplene 6 og 7 fremstilte kopolymerisatdispersjonene i klarlakker og i tokomponentiakker
Analogt klarlakkene 1 til 5 ble klarlakkene 6 og 7 fremstilt, hvortil det pr. 100 deler hver gang ble tilsatt 10 hhv. 20 deler "Bayhydur LS 2032" (polyisocyanat på basis av heksa-metylendiisocyanat med et innhold av fri isocyanatgrupper på ca. 17% og et faststoffinnhold på 100$, fabrikant: BAYER AG).
Tokomponentlakker ( 6a og 7a)
Bindemiddel: polyisocyanat = 79,5:20,5 (angitt på basis av faststoff).
Faststoffinnhold for lakkene: 44,5$.
Tokomponentlakker ( 6b og 7b)
Bindemiddel: polyisocyanat = 66:34 (angitt på basis av faststoff).
Faststoffinnhold for lakkene: 49,2$.
Klarlakkene og tokomponentlakkene ble underkastet de allerede angitte og følgende ytterligere lakktekniske undersøkelser, hvis resultater er sammenfattet i tabell. 4.
Holdbarhet: Tokomponentlakken omrøres hver time. Denne prosessen gjentas inntil geleringen inntrer.
Gulfarging: 200 pm våtfilm-sjikttykkelse på lønn (furnert). Bedømmelsen foregår etter en lagring i 4 uker ved romtemperatur (1 = ingen merkbar misfarging, 5 = meget sterk misfarging).
Som supplement til tabell 4 viser lakkfilmene av tokom-ponent lakkene 6a, 6b og 7a, 7b sammenlignet med klarlakkene 6 og 7 etter en tørketid på 4 uker ved romtemperatur som ventet tydelig forbedrede resultater med hensyn til bestandigheten mot aceton, etanol og vann.
Claims (3)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner som oppviser
(Aa) 3 til 35 vekt-#, fortrinnsvis 8 til 15 vekt-#,
acetoacetylgruppeholdige (met)akrylat-monomerer ,
(Ab) 1 til 20 vekt-#, fortrinnsvis 3 til 16 vekt-#, cx.<p->
etylenisk umettede karboksylsyrer, fortrinnsvis (met)akrylsyre,
(Ac) 11 til 96 vekt-#, fortrinnsvis 30 til 70 vekt-#,
(met)akrylsyrealkylester samt eventuelt diestere av malein- eller fumarsyre, og (Ad) 0 til 40 vekt-#, fortrinnsvis 0 til 25 vekt-#, av
andre radikalisk polymeriserbare monomerer, som vinylaromater, vinylestere, hydroksy-alkyl(met)akrylater og (met)akrylamid
som monomersammensetning, hvorved summen av prosenttallene for komponentene (Aa) til (Ad) må gi 100, og som nøytralise-res med som tverrbindingskomponent virkende polyaminer, karakterisert ved at man A) gjennomfører en totrinns, radikalisk emulsjonspolymerisasjon, under den forutsetning at det i det første trinnet kopolymeriseres 60 til 90 vekt-$ av en blanding av monomerene (Aa) til (Ad) og i det andre trinnet 10 til 40 vekt-# av en blanding av monomerene (Ac) og (Ad), hvorved summen av prosenttallene igjen må gi 100 og den betingel-sen gjelder at akrylatkopolymerisatene (A) inneholder acetoacetylgrupper i en mengde på 0,2 til 1,7 mol/kg, fortrinnsvis på 0,4 til 0,8 mol/kg, og karboksylgrupper i en mengde på 0,15 til 1,6 mol/kg, fortrinnsvis på 0,4 til 0,75 mol/kg, og at karboksylgruppene foreligger i en mengde på 50 til 95 mol-#, fortrinnsvis på 80 til 90 mol-%, angitt på basis av acetoacetylgruppene,
og deretter B) omsettes karboksylgruppene av kopolymerisatdispersjonene (A) med polyaminer, som oppviser minst to primære aminogrupper i molekylet, i en andel på 50 til 100 mol-%, fortrinnsvis på 90 til 100 mol-#, angitt på basis av de samlede primære aminogruppene, under saltdannelse.
2 .
Anvendelse av de vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner fremstilt ifølge krav 1, som bindemidler for lagringsstabile enkomponent1akker, som tverrbinder ved romtemperatur eller ved forhøyet temperatur.
3.
Anvendelse av de vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjonene fremstilt ifølge krav 1, i kombinasjon med lavmolekylære polyisocyanater, under den forutsetning at det som monomerkomponenter medanvendes hydroksyalkyl(met)-akrylater, hvorved det velges et forhold mellom kopolymerdi-spersjoner og polyisocyanater på 90:1 til 60:40, angitt på basis av faststoff, som bindemiddel for tokomponentlakker.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT221094A AT402504B (de) | 1994-11-29 | 1994-11-29 | Verfahren zur herstellung von wässrigen, selbstvernetzenden copolymerisatdispersionen und ihre verwendung als bindemittel für lagerstabile einkomponentenlacke |
| AT183395A AT403478B (de) | 1995-11-08 | 1995-11-08 | Verwendung von wässrigen, nach einem zweistufigen verfahren hergestellten, selbstvernetzenden copolymerisatdispersionen als bindemittel für zweikomponentenlacke |
| PCT/AT1995/000227 WO1996016998A1 (de) | 1994-11-29 | 1995-11-23 | Verfahren zur zweistufigen herstellung von wässrigen, selbstvernetzenden copolymerisatdispersionen und deren verwendung für lacke |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO972352L NO972352L (no) | 1997-05-22 |
| NO972352D0 NO972352D0 (no) | 1997-05-22 |
| NO308954B1 true NO308954B1 (no) | 2000-11-20 |
Family
ID=25596931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO972352A NO308954B1 (no) | 1994-11-29 | 1997-05-22 | FremgangsmÕte for totrinns fremstilling av vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner og deres anvendelse for lakker |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5939482A (no) |
| EP (1) | EP0794970B1 (no) |
| JP (1) | JP3455225B2 (no) |
| AT (1) | ATE170883T1 (no) |
| CA (1) | CA2203103A1 (no) |
| DE (1) | DE59503548D1 (no) |
| DK (1) | DK0794970T3 (no) |
| ES (1) | ES2122695T3 (no) |
| NO (1) | NO308954B1 (no) |
| PL (1) | PL320422A1 (no) |
| WO (1) | WO1996016998A1 (no) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19609509B4 (de) * | 1996-03-11 | 2006-11-02 | Celanese Emulsions Gmbh | Wäßrige Polymerdispersionen als Bindemittel für elastische block- und kratzfeste Beschichtungen |
| CA2253922A1 (en) * | 1996-05-10 | 1997-11-20 | Harry Joseph Spinelli | Acrylic polymer compounds |
| US5891950A (en) * | 1996-05-28 | 1999-04-06 | Eastman Chemical Company | Use of stable amino-functional latexes in water-based inks |
| US5998543A (en) * | 1996-05-28 | 1999-12-07 | Eastman Chemical Company | Stable amino-containing polymer latex blends |
| US6417267B1 (en) | 1996-05-28 | 2002-07-09 | Eastman Chemical Company | Adhesive compositions containing stable amino-containing polymer latex blends |
| ES2179349T3 (es) | 1996-05-28 | 2003-01-16 | Eastman Chem Co | Polimeros con grupos funcionales acetoacetoxi y enamina que contienen tensioactivos. |
| US6028155A (en) * | 1997-05-21 | 2000-02-22 | Eastman Chemical Company | Surfactant-containing acetoacetoxy-functional and enamine-functional polymers |
| US5962556A (en) * | 1996-10-22 | 1999-10-05 | Eastman Chemical Company | Functional latexes resistant to hydrolysis |
| US6262169B1 (en) | 1998-05-14 | 2001-07-17 | Eastman Chemical Company | Protonated amines for controlled crosslinking of latex polymers |
| ES2178215T3 (es) * | 1997-05-21 | 2002-12-16 | Eastman Chem Co | Procedimiento para preparar mezclas de latex reactivo que son quimica y fisicamente estables en la formacion de peliculas. |
| US6649679B1 (en) | 1997-09-18 | 2003-11-18 | Eastman Chemical Company | Stable waterborne polymer compositions containing poly(alkylenimines) |
| AT407045B (de) * | 1998-10-19 | 2000-11-27 | Vianova Kunstharz Ag | Wässrige, selbstvernetzende copolymerisatdispersionen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in bindemitteln für lacke |
| JP3654820B2 (ja) * | 2000-06-20 | 2005-06-02 | 大日本塗料株式会社 | 水性塗料用樹脂組成物 |
| AU2002301310B2 (en) | 2001-10-17 | 2007-12-20 | Rohm And Haas Company | Polymer composition |
| US20030134973A1 (en) * | 2002-01-15 | 2003-07-17 | Chen Robert Gow-Sheng | Waterborne latexes for anti-corrosive and solvent-resistant coating compositions |
| MXPA05010454A (es) | 2003-04-02 | 2005-11-04 | Valspar Sourcing Inc | Dispersiones y recubrimientos acuosos. |
| US8465844B2 (en) * | 2004-02-13 | 2013-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Elastic attachment adhesive containing radial block copolymer |
| US20050182194A1 (en) * | 2004-02-13 | 2005-08-18 | Qiwei He | Adhesive containing radial block copolymer |
| EP3037488B1 (en) * | 2004-10-20 | 2022-10-05 | Swimc Llc | Coating compositions for cans and methods of coating |
| EP3156228B1 (en) | 2009-04-09 | 2023-11-29 | Swimc Llc | Polymer having unsaturated cycloaliphatic functionality and coating compositions formed therefrom |
| US8486574B2 (en) * | 2009-07-14 | 2013-07-16 | Ford Global Technologies, Llc | Method and system for power control in an automotive vehicle |
| EP2454297B1 (en) | 2009-07-17 | 2017-03-15 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating composition and articles coated therewith |
| US8754614B2 (en) * | 2009-07-17 | 2014-06-17 | Tesla Motors, Inc. | Fast charging of battery using adjustable voltage control |
| BR112012006038B8 (pt) | 2009-09-18 | 2020-10-13 | Eng Polymer Solutions Inc | "método de revestimento de bobina, artigo, e, método de formar um artigo" |
| CN102115513B (zh) * | 2009-12-30 | 2014-05-28 | 罗门哈斯公司 | 低气味苯乙烯系聚合物分散体系 |
| DE102010029930A1 (de) | 2010-06-10 | 2011-12-15 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Acetoacetoxyalkyl(meth)acrylat |
| CN102746601B (zh) * | 2011-04-18 | 2014-11-26 | 罗门哈斯公司 | 耐水白涂料用共聚物分散体 |
| MX2016000069A (es) | 2013-07-02 | 2016-03-01 | Valspar Sourcing Inc | Composiciones de revestimiento para articulos de envasado tales como envases de alimentos y bebidas. |
| WO2015002958A1 (en) | 2013-07-02 | 2015-01-08 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
| CN105085788B (zh) * | 2015-09-07 | 2018-01-30 | 山东天庆科技发展有限公司 | 一种水性非离子丙烯酸树脂及其合成方法 |
| US9796873B2 (en) | 2016-02-02 | 2017-10-24 | Ennis Paint, Inc. | Linear polyglycidyl amine additives for controlled crosslinking of latex polymers |
| KR20180126517A (ko) | 2016-03-18 | 2018-11-27 | 바스프 에스이 | 미분된 수성 다단계 중합체 분산액, 이의 제조 방법 및 바인더로서 이의 용도 |
| WO2018063095A1 (en) * | 2016-09-29 | 2018-04-05 | Nipsea Technologies Pte Ltd | Crosslinking agent for polymer emulsions |
| CN108299594A (zh) * | 2016-09-30 | 2018-07-20 | 广东华润涂料有限公司 | 用于甲醛清除的水分散性共聚物 |
| CN110317502B (zh) * | 2019-06-04 | 2021-05-14 | 嘉宝莉化工集团股份有限公司 | 一种水性木器封闭底漆及其制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4997772A (en) * | 1987-09-18 | 1991-03-05 | Eastman Kodak Company | Water-insoluble particle and immunoreactive reagent, analytical elements and methods of use |
| US5116895A (en) * | 1988-12-30 | 1992-05-26 | Union Oil Company Of California | Polymer systems and methods for their production |
| US5055506A (en) * | 1988-12-30 | 1991-10-08 | Union Oil Company Of California | Polymer systems and methods for their production |
| DE3902103A1 (de) * | 1989-01-25 | 1990-08-02 | Roehm Gmbh | Bindemittel fuer waessrige glanzfarben |
| US5391624A (en) * | 1992-02-10 | 1995-02-21 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Thermosettable compositions |
| AT396934B (de) * | 1992-02-14 | 1993-12-27 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von wässrigen, selbstvernetzenden polymerdispersionen und ihre verwendung als bindemittel für lagerstabile einkomponentenlacke |
| GB9221222D0 (en) * | 1992-10-09 | 1992-11-25 | Ici Plc | Coating composition |
| US5369163A (en) * | 1992-11-13 | 1994-11-29 | Rohm And Haas Company | Process for preparing large dimension emulsion polymer particles, polymer product and uses thereof |
| US5306744A (en) * | 1992-12-18 | 1994-04-26 | Rohm And Haas Company | Functionalized multistage polymers |
| US5308890A (en) * | 1993-02-26 | 1994-05-03 | Rohm And Haas Company | Emulsion polymer blend of a multi-stage latex and a non-film forming latex |
-
1995
- 1995-11-23 DE DE59503548T patent/DE59503548D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-23 JP JP51714196A patent/JP3455225B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-23 PL PL95320422A patent/PL320422A1/xx unknown
- 1995-11-23 US US08/836,304 patent/US5939482A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-23 WO PCT/AT1995/000227 patent/WO1996016998A1/de active IP Right Grant
- 1995-11-23 AT AT95937711T patent/ATE170883T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-11-23 DK DK95937711T patent/DK0794970T3/da active
- 1995-11-23 EP EP95937711A patent/EP0794970B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-23 CA CA002203103A patent/CA2203103A1/en not_active Abandoned
- 1995-11-23 ES ES95937711T patent/ES2122695T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-05-22 NO NO972352A patent/NO308954B1/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3455225B2 (ja) | 2003-10-14 |
| WO1996016998A1 (de) | 1996-06-06 |
| ES2122695T3 (es) | 1998-12-16 |
| DE59503548D1 (de) | 1998-10-15 |
| NO972352L (no) | 1997-05-22 |
| EP0794970A1 (de) | 1997-09-17 |
| JPH10509206A (ja) | 1998-09-08 |
| DK0794970T3 (da) | 1999-06-07 |
| PL320422A1 (en) | 1997-09-29 |
| CA2203103A1 (en) | 1996-06-06 |
| US5939482A (en) | 1999-08-17 |
| ATE170883T1 (de) | 1998-09-15 |
| EP0794970B1 (de) | 1998-09-09 |
| NO972352D0 (no) | 1997-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO308954B1 (no) | FremgangsmÕte for totrinns fremstilling av vandige, selvtverrbindende kopolymerisatdispersjoner og deres anvendelse for lakker | |
| US5304400A (en) | Process for coating heat resistant substrates with two component stoving compositions | |
| US4880889A (en) | Hydroxylic acrylate copolymer process for its preparation, and coating agent based on the acrylate | |
| US5750613A (en) | Aqueous, crosslinkable binder dispersions having a low solvent content | |
| US5322897A (en) | Copolymers containing hydroxyl groups, based on vinyl ester monomers, vinylaromatic monomers and hydroxylalkyl ester monomers, process for the preparation thereof and use thereof in coating compositions | |
| SK35994A3 (en) | Aqueous varnishes and process for manufacturing car coating varnishes | |
| JPH0733491B2 (ja) | カルボキシル基含有ポリマー及びエポキシド基含有架橋剤を基礎とする被覆剤及び被覆剤の製法 | |
| WO1997023516A1 (en) | Aqueous cross-linkable coating composition | |
| US5496896A (en) | Curable composition based on a Michael addition product, processes for its preparation and its use | |
| CA2286855C (en) | Aqueous self-crosslinking copolymer dispersions, a process for preparing them and their use in binders for coating materials | |
| EP0103199B1 (en) | Humidity resistant coatings employing branched polymers of t-butyl acrylate | |
| CA2409038C (en) | Aqueous coating composition | |
| US4711944A (en) | Humidity resistant coating employing branched polymers of t-butyl acrylate | |
| EP0797607B1 (en) | Ambient temperature curing aqueous coating composition based on polyurea resins | |
| EP0308756A1 (de) | Überzugsmittel auf der Basis eines Acrylatcopolymerisats mit Hydroxyl-, Carboxyl- und tertiären Aminogruppen, Verfahren zur Herstellung des Überzugsmittels sowie seine Verwendung | |
| US5136004A (en) | Binder, process for its preparation and its use in clear or pigmented coating agents | |
| US20050165145A1 (en) | Low-solvent, OH-functional dispersions | |
| CA1192328A (en) | Thermosetting cationic acrylic latex compositions containing blocked isocyanates | |
| EP0103146B1 (en) | Highly weatherable coatings | |
| CN113646396A (zh) | 水性涂料组合物 | |
| US20020102425A1 (en) | Coating compositions based on hydroxy-functional (meth)acrylic copolymers | |
| TWI294887B (no) | ||
| US7495053B2 (en) | Low-solvent, OH-functional dispersions | |
| AT403478B (de) | Verwendung von wässrigen, nach einem zweistufigen verfahren hergestellten, selbstvernetzenden copolymerisatdispersionen als bindemittel für zweikomponentenlacke | |
| JPS6315311B2 (no) |