NO177501B - Fremgangsmåte til fremstilling av podekopolymerisater av polyakrylsyreestere og vinylklorid - Google Patents
Fremgangsmåte til fremstilling av podekopolymerisater av polyakrylsyreestere og vinylklorid Download PDFInfo
- Publication number
- NO177501B NO177501B NO913437A NO913437A NO177501B NO 177501 B NO177501 B NO 177501B NO 913437 A NO913437 A NO 913437A NO 913437 A NO913437 A NO 913437A NO 177501 B NO177501 B NO 177501B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- acid esters
- polymerization
- polyacrylic acid
- graft
- Prior art date
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 title claims description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 13
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 14
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 11
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 11
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 claims description 9
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 17
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 2
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 2
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 2
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- FVUJPXXDENYILK-WITUOYQCSA-N (4S)-5-[[(2S)-1-[[(2S)-1-[[(2S)-1-[[(2S)-1-[[(2S)-1-[[(2S)-1-[[(2S)-1-[[(2S)-1-[[(2S)-1-[[(2S)-1-[[(2S)-5-amino-1-[[(2S)-1-[[(2S)-1-[[(2S)-1-[[(2S)-5-amino-1-[[2-[[(2S)-1-[[(2S)-1-amino-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]amino]-4-methyl-1-oxopentan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-1,5-dioxopentan-2-yl]amino]-4-methyl-1-oxopentan-2-yl]amino]-4-methyl-1-oxopentan-2-yl]amino]-5-carbamimidamido-1-oxopentan-2-yl]amino]-1,5-dioxopentan-2-yl]amino]-4-methyl-1-oxopentan-2-yl]amino]-5-carbamimidamido-1-oxopentan-2-yl]amino]-1-oxopropan-2-yl]amino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-3-carboxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-5-carbamimidamido-1-oxopentan-2-yl]amino]-4-methyl-1-oxopentan-2-yl]amino]-5-carbamimidamido-1-oxopentan-2-yl]amino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-4-methyl-1-oxopentan-2-yl]amino]-4-[[(2S)-2-[[(2S,3R)-2-[[(2S)-2-[[(2S,3R)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-amino-3-(1H-imidazol-5-yl)propanoyl]amino]-3-hydroxypropanoyl]amino]-3-carboxypropanoyl]amino]propanoyl]amino]-3-hydroxybutanoyl]amino]-3-phenylpropanoyl]amino]-3-hydroxybutanoyl]amino]-3-hydroxypropanoyl]amino]-5-oxopentanoic acid Chemical compound CC(C)C[C@H](NC(=O)CNC(=O)[C@H](CCC(N)=O)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](CCCNC(N)=N)NC(=O)[C@H](CCC(N)=O)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](CCCNC(N)=N)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](CO)NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](CCCNC(N)=N)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](CCCNC(N)=N)NC(=O)[C@H](CO)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](CCC(O)=O)NC(=O)[C@H](CO)NC(=O)[C@@H](NC(=O)[C@H](Cc1ccccc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](CO)NC(=O)[C@@H](N)Cc1cnc[nH]1)[C@@H](C)O)[C@@H](C)O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(N)=O FVUJPXXDENYILK-WITUOYQCSA-N 0.000 description 1
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGSBHCXXTFPYAJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl 2-methylidenebutaneperoxoate Chemical compound CCC(=C)C(=O)OOCCOC1=CC=CC=C1 MGSBHCXXTFPYAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- PKBZUGSITIBLFK-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCC1=CC=CC=C1 PKBZUGSITIBLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005569 Iron sulphate Substances 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-AATRIKPKSA-N bis(prop-2-enyl) (e)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N bis(prop-2-enyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsulfonyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOS(=O)(=O)C1CCCCC1 BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M sodium dodecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229940082004 sodium laurate Drugs 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- DGSDBJMBHCQYGN-UHFFFAOYSA-M sodium;2-ethylhexyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COS([O-])(=O)=O DGSDBJMBHCQYGN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 108700043117 vasectrin I Proteins 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
I / / U\ J I
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte til fremstilling av podekopolymerisater på basis av homo- eller kopolymerisater av vinylklorid og slagseighetsmodifiserende polymerer på basis av polyakrylsyreestere.
Fremgangsmåtene ifølge teknikkens stand til fremstilling av vinylklorid-podekopolymerisater i suspensjon på gummielastiske polymerpartikler som er fremstilt i emulsjon, oppviser fortsatt enkelte ulemper.
Fremstillingen av podepolymerisater hvor vinylklorid polymeriseres inn på polyakrylsyrealkylestere (som tjener til slag-seighetsmodif isering) er kjent. I DE patentskriftene 10 82 734, 10 90 856 og 10 90 857 er der beskrevet fremgangsmåter hvor der oppnås podepolymerisater med ca. 2-25 vektprosent akrylester-gummi. Ved fremstillingen av slike podepolymerisater oppstår det belegg på reaktorveggene, og dette kan bare vanskelig fjernes. Kornstørrelsesfordelingen (målt med en luftstrålesikt) omfatter fortsatt en finandel (under 40 /^m) og en grovkornandel (over 250 pim) . Finandelen fører til uklarhet og dermed .belastning av awannet ved fraskillelsen av suspensjonspolyme-risatet fra den vandige fase og til støvproblemer ved håndte-ring av det tørre pulver. Grovandelene forringer overflate-kvaliteten på moderne høyytelses-bearbeidingsmaskiner.
Fra DE patentsøknad 21 62 615 er det kjent å fremstille podepolymerisater av vinylklorid på polymerer av akrylester-typen, idet sluttpolymerisatene inneholder 30-60 vektprosent av akrylsyreesterenheter. Akrylsyreesteren blir polymerisert i emulsjon i nærvær av små mengder av en polyfunksjonell, etenumettet monomer. Til emulsjonspolymerisasjon skal der anvendes en emulgator med en lav HLB-verdi (2-12) eller en høy verdi (> 40), f.eks. natriumsaltet av sulforavsyre-bis-(tridecylester) (HLB-verdi på 4-7) eller et alkylsulfatsalt med kort alkylkjede, f.eks. natrium-2-etylheksylsulfat (HLB-verdi på ca. 50). Til den vandige emulsjon av gummipartiklene tilsetter man vinylklorid, et egnet suspensjonsmiddel og en i monomeren oppløselig initiator. pH-verdien skal innstilles på
i i i \ j vy i 3-9. For å hindre dannelse av belegg på veggene anvendes fortrinnsvis en høyviskøs metylhydroksypropylcellulose. Vinylkloridpodepolymeriseringen utføres i suspensjon.
En ulempe ved denne fremgangsmåte er anvendelsen av et høymolekylært og dermed vanskelig håndterbart suspensjonsmiddel. Videre er løsmassedensiteten av podepolymerisatene ikke tilstrekkelig for de vanlige bearbeidingsmetoder, og i blanding med polyvinylklorid fås der formdeler med forholdsvis lav slagseighet, dårlig overflate og lav produksjonstakt ved bearbeiding på f.eks. ekstrudere.
Fra EP patentsøknad 0 313 507 er der kjent en fremgangsmåte hvor der fås et polymerisat med 70 - 40 vektprosent polymeri-serte enheter av vinylklorid og 30 - 60 vektprosent polymeri-serte enheter av minst én akrylsyreester samt eventuelt med akrylsyreestere kopolymeriserbare, ytterligere monomerer. I et første trinn blir herunder akrylsyreester og eventuelt ytterligere monomerer omsatt i vandig emulsjon til en polymer med en glassovergangstemperatur på under 0°C under tilsetning av en monomer med minst to etenumettede ikke-konjugerte dobbeltbindinger i nærvær av initiator og et vannoppløselig salt av en fettsyre som inneholder 12 - 18 C-atomer som emulgator, ved en begynnelses-pH-verdi på over 9. I tillegg til fettsyresaltet polymeriserer man i nærvær av minst ett alkali-eller ammoniumsalt av en alkylsulfonsyre med 8-20 C-atomer og/eller en alkylakrylsulfonsyre med 3-16 C-atomer i alkyl-radikalet.
I et annet trinn blir vann, suspensjonsmiddel, et utfellingsmiddel for de ved emulsjonspolymerisasjonen anvendte emul-gatorer, initiator, eventuelt ytterligere hjelpestoffer og vinylklorid ført inn i en polymerisasjonsbeholder og den vandige polyakrylsyreesterdispersjon tilsatt.
Tilsetningen av en annen emulgator og et utfellingsmiddel er forstyrrende i normal drift. Dessuten nødvendiggjør dette økt innsats med hensyn til lagerhold og omtapping.
Man har nå funnet en fremgangsmåte som ikke oppviser ulempene ved de nevnte fremgangsmåter. Ved fremgangsmåten blir der
-fremstilt polyakrylsyreestere som har en glassomvandlingstemperatur på under -204C, ved polymerisering i vandig emulsjon av akrylsyreestere i nærvær av tverrbindende forbindelser som er kopolymeriserbare med akrylsyreestrene og har minst to ikke-konjugerte dobbeltbindinger. Polymerisasjonen i vandig emulsjon finner sted i nærvær av salter som virker emulgerende. Ifølge oppfinnelsen blir vinylkloridet eller vinylklorid med inntil 20 vektprosent kopolymeriserbare monomerer oppvarmet i vandig suspensjon til en temperatur på > 30°C med en initiator, et suspensjonsmiddelsystem og eventuelt tilsetningsstoffer og så polymerisert til ønsket omsetningsgrad ved temperaturer på over 30°C etter tilsetning av polyakrylsyreesterlateksen. Fremstillingen av sluttpolymerisatet finner således sted i to trinn, idet det gummielastiske, slagseigmodifiserende middel først polymeriseres i et første trinn ved en emulsjonspoly-merisering. Deretter blir den monomer som danner den grunnmasse som skal modifiseres, polymerisert i nærvær av de gummielastiske partikler i suspensjon i et annet trinn. Den monomer som danner grunnmassen, tilsettes i det annet trinn sammen med initiatoren, suspensjonsmiddelsystemet og eventuelt tilsetningsstoffer og oppvarmes til en temperatur på >. 30'C, hvoretter emulsjonslateksen tilsettes. Emulsjonslateksen har av produksjonstekniske grunner for det meste en temperatur på 30 - 40°C.
I forhold til teknikkens stand oppnås der en forbedring av kornstørrelsesfordelingen, reproduserbarheten av løsmasse-densitet og fremfor alt mengden av veggavleiringer under polymerisasj onen.
Blant akrylsyreestere som kan benyttes, skal nevnes: alkyl-estere med 2-10 C-atomer i alkylkjeden såsom butylakrylat, 2-etylheksylakrylat, oktylakrylat og lignende akrylsyrealkyl-estere, akrylsyreakrylarylestere såsom fenylpropylakrylat og akrylsyrepolyeterestere såsom fenoksyetoksyetylakrylat.
Som eksempler på tverrbindende stoffer skal nevnes: (met)akry-later av flerverdige alkoholer såsom etenglykoldimetakrylat, butenglykoldimetakrylat, pentaerytrittetraakrylat etc, allylmetakrylat og allylestrene av flerverdige syrer såsom ftalsyrediallylester, maleinsyrediallylester og fumarsyre-diallylester.
De tverrbindende forbindelser anvendes i mengder på 0,1 - 5,0 vektdeler av den organiske fase i det første trinn, idet mengden skal velges så høy at gelinnholdet av partiklene utgjør 90 % eller mer.
Egnede monomerer som kan kopolymeriseres med akrylsyreestrene, er f.eks. styren, vinylacetat, metakrylsyreestere med 1-10 C-atomer og vinyleter.
Som forbindelser som virker emulgerende, kan man anvende alkalisaltene eller ammoniumsaltet av fettsyrer med 12 - 18 C-atomer, av alkylsulfonsyrer med 12 - 18 C-atomer, av alkylarylsulfonsyrer eller av svovelsyrealkylhalvestere med 12 - 18 C-atomer i kjeden.
Som eksempler skal nevnes natriumlaurat, natriumlaurylsulfonat, natriumdodecylbenzensulfonat og natriumlaurylsulfat. Vanligvis anvendes disse i mengder på 0,5 - 2,5 vektprosent regnet på monomeren i det første trinn.
Som initiatorer ved emulsjonspolymerisasjonen anvendes vanlige forbindelser såsom ammoniumperoksydisulfat, hydrogenperoksid eller azoforbindelser såsom azodiisobutyronitril i mengder på 0,05 - 0,5 vektprosent regnet på monomeren.
Ved behov kan man tilsette reduserende forbindelser og metallsalter som kan danne et redokssystem med initiatoren. Eksempler på slike forbindelser er alkalisulfitter, alkyl-aldehydsulfoksylater, organiske syrer såsom askorbinsyre og metallsalter såsom jernsulfat og kobbersulfat. Emulsjonspolymerisasjonen kan gjennomføres diskontinuerlig, kontinuerlig eller halvkontinuerlig, og den halvkontinuerlige metode foretrekkes.
Ved denne blir en del av vannet, av monomerene, av emulgatoren og av initiatoren (resp. redokssysternet) først tilført ved en polymerisasjonstemperatur på 40 - 90'C og resten av reaksjons-blandingen tilsatt kontinuerlig eller satsvis etter at polymeriseringen er kommet i gang.
Ved en omsetning på > 99,9% avsluttes polymerisasjonen. I det annet trinn blir vinylklorid eller vinylklorid med inntil 20 vektprosent kopolymeriserbare monomerer polymerisert på de i det første trinn fremstilte gummielastiske partikler i vandig suspensjon.
For oppnåelse av de fordelaktige egenskaper av sluttpolymerisatet er det nødvendig først å fremstille en suspensjon av vinylklorid i den vandige fase og først deretter tilsette emulsjonslateksen. I denne sammenheng er det overraskende funnet at det først er ved tilsetningstemperaturer på over 30°C at mengden av avleiringer på reaksjonsveggene blir drastisk redusert.
Egnede kopolymeriserbare monomerer er f.eks. vinylestere (såsom vinylacetat og vinyllaurat), vinylhalogenider (såsom vinylidenklorid), umettede syrer og disses anhydrider (såsom fumarsyre, maleinsyre), (met)akrylsyre samt disses estere (mono- og diestere) og imider av maleinsyre samt disses N-derivater.
Som suspensjonsmiddel anvendes de midler som vanligvis benyttes, f.eks. hydroksyetylcellulose, hydroksypropyl-cellulose, metylhydroksypropylcellulose, polyvinylalkoholer, delforsåpede polyvinylacetater, kopolymerisater (Mischpolymer-isate) av maleinsyre med alkylvinyletere eller polyvinyl-pyrrolidon, enten i blanding eller enkeltvis. I tillegg kan der tilsettes fettsyreestere av en- eller flerverdige alkoholer såsom fettsyreetoksylater, sorbitanestere og fettalkoholetok-sylater i mengder på 0,05 - 1,0%.
Suspensjonspolymeriseringen gjennomføres i nærvær av radikal-dannende initiatorer som er oppløselige i vinylklorid. Eksempler på slike er diacylperoksider såsom dilauroylperoksid og dibenzoylperoksid, dialkylperoksider såsom dicumylperoksid, peroksyestere såsom t-butylperpivalat og dialkylperoksydikar-bonater med isopropyl-, butyl-, myristyl- og cykloheksyl-alkylgrupper etc., organiske sulfopersyrer såsom acetylcyk-loheksylsulfonylperoksid eller azoinitiatorer såsom azobis-(isobutyronitril). Omsetningen av vinylklorid skal utgjøre 7 5-95 % regnet på anvendt vinylklorid. Ved den ønskede sluttomsetning blir resten av monomeren fjernet, faststoffet skilt fra den vandige dispersjon, f.eks. ved sentrifugering, og det således oppnådde faststoff tørket i f.eks. strømtørkere.
Ved kontrollen av veggbeleggene er det påfallende at bare få, lett fjernbare avleiringer hefter til veggene av polymerisa-sjonsreaktoren etter polymeriseringen, selv etter flere satser, når man anvender fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Når man går frem på en måte som ikke er i overenstemmelse med oppfinnelsen, og hvor polyakrylsyreesterlateksen tilsettes før vinylkloridet eller eventuelt etter vinylkloridet, men da ved temperaturer på under 30<*>C, fås der allerede etter én polymeri-sas jonssats avleiringer på opptil flere centimeters tykkelse, alt etter reaktorstørrelse. Disse avleiringer er vanskelige å fjerne og hindrer som beskrevet tydelig varmebortføringen under polymeriseringen.
Det modifiserte PVC-pulver som er oppnådd på denne måte, utmerker seg ved snever kornstørrelsesfordeling, høy løsmasse-densitet ved samtidig gunstig porøsitet og god entomonomeriser-barhet.
Polymerisatene blir bearbeidet ved f.eks. ekstrudering, kaland-rering, sprøytestøping etc. til formdeler med polyakrylester-
m m rn ■ andeler på opptil ca. 10 % med tilsetning av vanlige bearbeidingshjelpemidler, pigmenter og eventuelt andre tilsetningsstoffer.
Ved andeler av polyakrylsyrealkylesteren på opptil 40 % blander man vanligvis med en ikke-slagseigmodifisert polyvinylklorid i mengder på 3-10 %, fortrinnsvis 5-7 %, hvoretter man kan bearbeide polymerisatet som angitt foran.
De formdeler som fås ved polymerisasjonsfremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, utmerker seg ved god bearbeidbarhet, god slagseighet og god overflatekvalitet.
I det følgende vil oppfinnelsen bli nærmere beskrevet ved eksempler 1-3 og sammenligningseksempler 1-4.
De angitte verdier er oppnådd på følgende måte:
Eksempel 1
a) Fremstilling av polyakrylsyreesterdispersjonen.
I en 150 liters polymerisasjonsreaktor som var forsynt med
bladrører, ble luftnitrogenet fjernet ved evakuering og tilførsel av nitrogen. 57 kg fullt avsaltet vann (FAV), 0,108 kg laurinsyre og 0,025 kg natriumhydroksid ble tilsatt og oppvarmet til SO^C.
Etter at de faste bestanddeler var oppløst, ble 12 g ammonium-persulfat oppløst i 3 kg FAV tilsatt. Deretter ble 0,3 kg av butylakrylat/allylmetakrylat-blandingen tilsatt. Etter 5 min (polymerisasjonen hadde begynt) ble de resterende 29,7 kg av monomerblandingen og parallelt med denne en oppløsning av 0,162 kg laurinsyre, 0,037 kg NaOH og 0,018 kg ammoniumpersul-fat i 30 kg FAV tilsatt i løpet av fire timer. Deretter ble der etterpolymerisert i ytterligere to timer.
b) Polymerisasjon av vinylklorid på polyakrylatet
For den etterfølgende suspensjonspolymerisering ble følgende
stoffer tilsatt en 235 liters polymerisasjonsreaktor med skovlrører og oppvarmings-/kjølemantel:
Luftoksygenet ble fjernet ved evakuering og tilførsel av nitrogen. Deretter ble der tilsatt:
Deretter ble polymeriseringstemperaturen økt til 60'C, og ved denne temperatur ble det polymerisert til et vinylkloridtrykk på 3,5 bar. Deretter ble satsen avkjølt, restmonomeren fjernet og faststoffet skilt fra den vandige fase ved filtrering. Filtratet var klart.
Reaktorveggen var fri for avleiringer.
I / /Uw I Faststoffet ble tørket i en fluidiseringsskikttørke. Man fikk følgende verdier:
Uten rengjøring ble der i reaktoren polymerisert ytterligere 20 satser før en rengjøring var nødvendig som følge av avleiringer. Likevel var varmebortføringen fortsatt tilstrekkelig.
Sammenlianinaseksempel 1
Polyakrylsyrebutylester-lateksen ble fremstilt som beskrevet i eksempel 1. Ved den etterfølgende vinylklorid-podepolymerisa-sjdn ble lateksen tilsatt før vinylkloridet i motsetning til i eksempel 1. Opparbeidelsen forøvrig var den samme. Filtratet var svakt uklart.
Reaktorveggen viste tydelige belegg. Etter tre satser var det nødvendig med en rengjøring, da varmebortføringen var så sterkt påvirket av de tykke belegg at innertemperaturen i den etterfølgende sats ikke lenger kunne ha vært holdt konstant.
Man fikk følgende verdier:
■ # # VS VS I
Sammenlicrninaseksempel 2
Polyakrylsyrebutylester-lateksen ble fremstilt som beskrevet i eksempel 1. Ved den etterfølgende vinylklorid-podepolymerisa-sjon var den eneste forskjell i forhold til eksempel 1 at lateksen ble tilsatt den vinylkloridholdige sats ved 25 °C. Reaktorveggene viste mindre avleiringer enn i sammenligningsek-sempel 1, men mer enn i eksempel 1. Det var således mulig å gjennomføre seks polymerisasjonssatser uten mellomrengjøring.
Følgende verdier ble oppnådd:
Eksempel 2
Man gikk frem som i eksempel 1, men tilsatte ved 32°C 11 deler (faststoff) av polybutylakrylatlateksen til 89 deler vinylklorid i FAV/suspensjonsmiddel. Celluloseandelen lå på 0,20 % svarende til 0,16 kg.
Etter tørkingen ble der oppnådd et pulver med følgende verdier:
Uten rengjøring ble der polymerisert ytterligere 12 satser før avleiringene ble for tykke.
Sammenlianinaseksempel 3
Man gikk. frem som i eksempel 2, men tilsatte lateksen ved 20'C.
Risledyktigheten og mykneropptaket var som i eksempel 2.
Uten rengjøring kunne der bare polymeriseres fire satser.
Eksempel 3
Man gikk frem som i eksempel 1, men tilsatte ved 32°C 35 deler (faststoff) av polybutylakrylatlateksen til 89 deler vinylklorid i FAV/suspensjonsmiddel. Celluloseandelen lå på 0,40%.
Etter tørking ble der oppnådd et pulver med følgende verdier:
Uten mellomrengjøring kunne fire satser polymeriseres.
Sammenlianinaseksempel 4
Man gikk frem som i eksempel 3, bortsett fra at lateksen ble tilsatt før vinylkloridet.
Etter tørkingen ble der oppnådd et pulver med følgende verdier:
Etter hver polymeriseringssats måtte der utføres en rengjøring.
Pulverene i eksemplene 1-3 og sammenligningseksemplene 1-4 ble bearbeidet på en ekstruder under tilsetning av vanlige tilsetninger. Polyakrylesterinnholdene ble innstilt på 6,7 % regnet på PVC + polyakrylat = 100 ved tilsetning av en i handelen vanlig suspensjons-PVC (K-verdi 68).
Man fremstilte profiler hvis overflater ble bedømt visuelt, og som tjente til fremstilling av prøvelegemer for skårslag-prøvingen.
Claims (1)
- Fremgangsmåte til fremstilling av podekopolymerisater på basis av - homo- eller kopolymerisater av vinylklorid og - polyakrylsyreestere som har en glassomvandlingstemperatur på under -20°C og fremstilles ved polymerisering i vandig emulsjon av akrylsyreestere i nærvær av tverrbindende forbindelser som er kopolymeriserbare med akrylsyreestrene og har minst to ikke-konjugerte dobbeltbindinger, karakterisert ved at vinylkloridet eller vinylklorid med inntil 20 vektprosent kopolymeriserbare polymerer oppvarmes i vandig suspensjon til en temperatur på _> 30°C med en initiator, et suspensjonsmiddelsystem og eventuelt tilsetningsstoffer og så polymeriseres til ønsket omsetningsgrad ved temperaturer på over 30°C etter tilsetning av polyakrylsyreesterlateksen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4027640A DE4027640A1 (de) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | Herstellung eines schlagzaehen polyacrylsaeureester-vinylchlorid- pfropfpolymerisats |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO913437D0 NO913437D0 (no) | 1991-09-02 |
| NO913437L NO913437L (no) | 1992-03-02 |
| NO177501B true NO177501B (no) | 1995-06-19 |
| NO177501C NO177501C (no) | 1995-09-27 |
Family
ID=6413349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO913437A NO177501C (no) | 1990-08-31 | 1991-09-02 | Fremgangsmåte til fremstilling av podekopolymerisater av polyakrylsyreestere og vinylklorid |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5232991A (no) |
| EP (1) | EP0472852B1 (no) |
| JP (1) | JP2871908B2 (no) |
| KR (1) | KR0186003B1 (no) |
| CN (1) | CN1043427C (no) |
| AR (1) | AR245460A1 (no) |
| AT (1) | ATE131500T1 (no) |
| AU (1) | AU637523B2 (no) |
| BG (1) | BG60072B2 (no) |
| BR (1) | BR9103715A (no) |
| CA (1) | CA2050192C (no) |
| CZ (1) | CZ283242B6 (no) |
| DE (2) | DE4027640A1 (no) |
| ES (1) | ES2081393T3 (no) |
| FI (1) | FI98303C (no) |
| GE (1) | GEP19960250B (no) |
| HU (1) | HU209432B (no) |
| LT (1) | LT3726B (no) |
| LV (1) | LV10872B (no) |
| MX (1) | MX9100233A (no) |
| NO (1) | NO177501C (no) |
| PL (1) | PL168432B1 (no) |
| PT (1) | PT98661B (no) |
| RO (1) | RO109655B1 (no) |
| RU (1) | RU2021292C1 (no) |
| SA (1) | SA91120114B1 (no) |
| SK (1) | SK278977B6 (no) |
| TR (1) | TR25035A (no) |
| UA (1) | UA26381A (no) |
| ZA (1) | ZA916837B (no) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4237438A1 (de) * | 1992-11-06 | 1994-05-11 | Basf Ag | Mit Divinylether vernetzende wäßrige Dispersion oder Lösung |
| DE4330238A1 (de) * | 1993-09-02 | 1995-03-09 | Buna Gmbh | Verfahren zur Herstellung von schlagzähen Pfropfcopolymerisaten des Vinylchlorids mit hoher Schüttdichte |
| CN1130379C (zh) * | 1996-07-25 | 2003-12-10 | 三菱丽阳株式会社 | 聚(甲基)丙烯酸酯的制备方法 |
| DE19958820B4 (de) * | 1999-12-07 | 2010-04-01 | Vestolit Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Formmassen, nach diesem Verfahren hergestellte Formmassen und deren Verwendung |
| DE10121580A1 (de) * | 2001-05-03 | 2002-11-14 | Vinnolit Gmbh & Co Kg | Schlagzähmodifier, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung |
| CN105229037B (zh) | 2013-02-11 | 2020-02-21 | 氯乙烯树脂有限公司 | 由pvc的接枝共聚物制成的透明制品 |
| US20160075811A1 (en) | 2013-02-11 | 2016-03-17 | Vestolit Gmbh & Co.Kg | Transparent article made of pvc graft copolymers |
| BR112015019104B1 (pt) | 2013-02-11 | 2021-07-27 | Vestolit Gmbh | Mistura, método para preparação de uma mistura, artigo, e, uso |
| WO2014177933A2 (en) | 2013-04-29 | 2014-11-06 | Celanese Emulsions Gmbh | Halogen-containing thermoplastic resins compositions |
| CN104558428B (zh) * | 2013-10-22 | 2017-01-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高增韧的氯乙烯接枝共聚物的制备方法 |
| CN109467646B (zh) * | 2018-10-10 | 2022-04-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氯乙烯接枝共聚物的制备方法 |
| CN116731257A (zh) * | 2023-06-29 | 2023-09-12 | 中盐安徽天辰化工有限公司 | 一种丙烯酸酯-氯乙烯共聚糊树脂及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3988393A (en) * | 1970-12-23 | 1976-10-26 | Stauffer Chemical Company | Rigid plastic admixed with crosslinked acrylate/vinyl chloride interpolymer |
| US3832318A (en) * | 1971-09-20 | 1974-08-27 | Stauffer Chemical Co | Suspension emulsion interpolymers |
| US4206105A (en) * | 1978-12-07 | 1980-06-03 | The Dow Chemical Company | Polyacrylate rubber-modified vinylidene chloride copolymer compositions |
| DE3510899A1 (de) * | 1985-03-26 | 1986-10-02 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung eines rieselfaehigen polyvinylchlorids mit hohen anteilen an acrylatelastomeren |
| EP0313507B1 (de) * | 1987-10-23 | 1993-12-29 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung eines Acrylsäureester-Vinylchlorid-Pfropfpolymerisates |
| US4939212A (en) * | 1989-03-31 | 1990-07-03 | The B. F. Goodrich Company | Elasticized vinyl dispersion resins having outstanding stability |
-
1990
- 1990-08-31 DE DE4027640A patent/DE4027640A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-06-28 ES ES91110729T patent/ES2081393T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-28 AT AT91110729T patent/ATE131500T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-06-28 DE DE59107064T patent/DE59107064D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-28 EP EP91110729A patent/EP0472852B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-15 TR TR91/0616A patent/TR25035A/xx unknown
- 1991-07-16 MX MX9100233A patent/MX9100233A/es unknown
- 1991-08-05 RO RO148223A patent/RO109655B1/ro unknown
- 1991-08-12 CZ CS912486A patent/CZ283242B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-08-12 SK SK2486-91A patent/SK278977B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1991-08-13 PT PT98661A patent/PT98661B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-08-13 AR AR91320392A patent/AR245460A1/es active
- 1991-08-28 BG BG095051A patent/BG60072B2/bg unknown
- 1991-08-28 FI FI914052A patent/FI98303C/fi not_active IP Right Cessation
- 1991-08-29 BR BR919103715A patent/BR9103715A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-08-29 PL PL91291559A patent/PL168432B1/pl unknown
- 1991-08-29 CA CA002050192A patent/CA2050192C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-29 ZA ZA916837A patent/ZA916837B/xx unknown
- 1991-08-30 JP JP3219468A patent/JP2871908B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-30 RU SU915001358A patent/RU2021292C1/ru active
- 1991-08-30 CN CN91108585A patent/CN1043427C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-30 AU AU83518/91A patent/AU637523B2/en not_active Ceased
- 1991-08-30 UA UA5001358A patent/UA26381A/uk unknown
- 1991-08-30 KR KR1019910015085A patent/KR0186003B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-08-30 US US07/753,163 patent/US5232991A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-30 HU HU912824A patent/HU209432B/hu unknown
- 1991-09-02 NO NO913437A patent/NO177501C/no not_active IP Right Cessation
- 1991-09-07 SA SA91120114A patent/SA91120114B1/ar unknown
-
1993
- 1993-06-30 LV LVP-93-887A patent/LV10872B/lv unknown
- 1993-07-29 GE GEAP19931288A patent/GEP19960250B/en unknown
- 1993-11-25 LT LTIP1485A patent/LT3726B/lt not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100983702B1 (ko) | 가공성이 우수한 염화비닐계 중합체의 제조방법 | |
| KR100508134B1 (ko) | 염화비닐 수지 조성물 | |
| NO177501B (no) | Fremgangsmåte til fremstilling av podekopolymerisater av polyakrylsyreestere og vinylklorid | |
| US4798869A (en) | Process for the production of thermoplastic compositions and compositions produced thereby | |
| US4981907A (en) | Process for the preparation of an acrylate-vinyl chloride graft polymer | |
| KR101047667B1 (ko) | 부피비중이 높은 염화비닐-비닐아세테이트 공중합체의제조방법 | |
| US5185406A (en) | Process for the preparation of an elastomer-containing vinyl chloride graft copolymer | |
| GB2036040A (en) | Process for the preparation of vinyl chloride-based resins | |
| US4258165A (en) | Method for producing vinyl chloride polymers | |
| JPH11166090A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| GB1565626A (en) | Process for the manufacture of vinyl chloride polymers | |
| KR101225937B1 (ko) | 염화비닐계 그라프트 공중합체의 제조 방법 | |
| US4931518A (en) | Low molecular weight copolymers of vinyl halide/vinyl acetate produced by aqueous polymerization with mercaptan | |
| US4330653A (en) | Process for the polymerization of vinyl chloride in an aqueous phase | |
| JPS61207411A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造法 | |
| JP3542605B2 (ja) | 無機塩によるエチレン系塩化物の重合 | |
| US5187233A (en) | Process for emulsion polymerization of graft copolymers | |
| US5112522A (en) | Mercaptan chain transfer agent compositions useful in aqueous polymerizations | |
| US4918151A (en) | Aqueous suspension process for producing low molecular weight vinyl copolymers | |
| EP0177956A2 (en) | Low molecular weight vinyl halide/vinyl ester copolymers by aqueous polymerization | |
| NO864121L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av polyvinylklorid. | |
| IE73640B1 (en) | Process for the preparation of (co)polymers soluble in their (co)monomer compositions | |
| JP2003119341A (ja) | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| KR20210155125A (ko) | 염화비닐계 중합체의 제조방법 | |
| JPH10110014A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |