CZ283242B6 - Způsob výroby roubovaného kopolymeru esteru kyseliny polyakrylové a vinylchloridu s dobrou rázovou houževnatostí - Google Patents
Způsob výroby roubovaného kopolymeru esteru kyseliny polyakrylové a vinylchloridu s dobrou rázovou houževnatostí Download PDFInfo
- Publication number
- CZ283242B6 CZ283242B6 CS912486A CS248691A CZ283242B6 CZ 283242 B6 CZ283242 B6 CZ 283242B6 CS 912486 A CS912486 A CS 912486A CS 248691 A CS248691 A CS 248691A CZ 283242 B6 CZ283242 B6 CZ 283242B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- polymerization
- polyacrylic acid
- copolymers
- esters
- Prior art date
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 23
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 title claims abstract description 22
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 7
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 5
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 title 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 15
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 23
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 abstract description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 5
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 7
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 2
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGSBHCXXTFPYAJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl 2-methylidenebutaneperoxoate Chemical compound CCC(=C)C(=O)OOCCOC1=CC=CC=C1 MGSBHCXXTFPYAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- PKBZUGSITIBLFK-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCC1=CC=CC=C1 PKBZUGSITIBLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012935 ammoniumperoxodisulfate Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsulfonyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOS(=O)(=O)C1CCCCC1 BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000003988 headspace gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M sodium dodecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940082004 sodium laurate Drugs 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGSDBJMBHCQYGN-UHFFFAOYSA-M sodium;2-ethylhexyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COS([O-])(=O)=O DGSDBJMBHCQYGN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Způsob výroby thermoplastických hmot na bázi homopolymerů nebo kopolymerů vinylchloridu a esterů kyseliny polyakrylové s teplotou přechodu do sklovitého stavu nižší než -20 .sup.o .n.C. Nejprve se zpolymeruje ester kyseliny akrylové v přítomnosti síťujících látek, které jsou kopolymerovatelné s estery kyseliny akrylové a obsahují alespoň dvě nekonjugované dvojné vazby postupem ve vodné emulzi. Ve druhém stupni postupu na vinylchlorid nebo jeho směs s až 20 % hmotnostními kopolymerovatelného monomeru obsahující iniciátor, suspensní systém a popřípadě další přísady zahřeje ve vodné suspensi na teplotu 30 .sup.o .n.C nebo vyšší. Teprve potom se přidá ester kyseliny polyakrylové a polymeruje se při teplotách nad 30 .sup.o .n.C až do požadované konverze. Takto získané polymery vykazují zlepšenou distribuci velikosti částic a dobrou reprodukovatelnost sypné hmotnosti a především se při jejich výrobě podstatně sníží ukládání inkrustací na stěny polymeračního reaktoru.ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby thermoplastických hmot, které se skládají z homopolymerů nebo kopolymerů vinylchloridu a polymeru na bázi esteru kyseliny polyakrylové, který modifikuje rázovou houževnatost vinylchloridového polymeru nebo kopolymerů. Ve srovnání s dosavadním stavem techniky se při způsobu podle vynálezu dosahuje zlepšené distribuce velikosti zrn, lepší reprodukovatelnosti sypné hmotnosti a především snížení množství inkrustací na stěnách polymerační nádoby.
Dosavadní stav techniky
Způsoby výroby roubovaných kopolymerů vinylchloridu suspenzním postupem napolymerováním vinylchloridu a případných komonomerů na částice kaučukovitého elastického polymeru, vyrobené postupem v emulzi, podle dosavadního stavu techniky, vykazují ještě některé nevýhody.
Výroba roubovaných polymerů, při níž se vinylchlorid napolymerovává na ester kyseliny polyakrylové, který slouží jako modifikátor rázové houževnatosti, je známá. V DE 10 82 734, 10 90 856 a 10 90 857 jsou popsány postupy, při nichž se získávají roubované polymeryy obsahující přibližně 2 až 25 % hmotnostních kaučuku na bázi esteru kyseliny akrylové. Při výrobě takových roubovaných kopolymerů se na stěny reaktoru ukládají povlaky (inkrustace), které se jen obtížně odstraňují. V distribuci velikosti zrn (měřené sítovou analýzou pomocí proudu vzduchu) je obsažen jemný podíl s velikostí částic pod 40 pm a hrubý podíl s velikostí částic nad 250 pm. Jemný podíl způsobuje zákal a tedy znečištění odpadní vody při oddělování suspenzního polymeru z vodné fáze a problémy spojené s prášivostí při manipulaci se suchým práškem. Hrubé podíly zhoršují povrchové vlastnosti při zpracování v moderních vysoce výkonných zpracovatelských strojích.
Z DE 21 62 615 je známá výroba polymerů vinylchloridu roubovaných na polymery typu esterů kyseliny akrylové, přičemž výsledné polymemí produkty obsahují 30 až 60% hmotnostních jednotek esteru kyseliny akrylové. Při těchto postupech se estery kyseliny akrylové polymerují v přítomnosti malých množství polyfunkčních ethylenicky nenasycených monomerů polymeračním postupem v emulzi. Při emulzní polymeraci je třeba používat emulgátoru s nízkou hodnotou hydrofilně-lipofilní rovnováhy (HLB) 2 až 12 nebo naopak vysokou HLB hodnotou nad 40, jako má například sodná sůl bis (tridecylesteru) kyseliny sulfojantarové, jejíž HLB hodnota je 4 až 7 nebo sůl alkylsulfátu s krátkým alkylovým řetězcem, jako je sodná sůl 2ethylhexylsulfátu, jejíž HLB hodnota je asi 50. K vodné emulzi částic kaučuku se přidává vinylchlorid, vhodné suspenzní činidlo a iniciátor rozpustný v monomeru. Hodnota pH se nastavuje na 3 až 9. Aby se zabránilo vzniku inkrustací na stěnách reaktoru, používá se přednostně vysoce viskózní methylhydroxypropylcelulózy. Roubovaná polymerace vinylchloridu se provádí suspenzním postupem.
Nevýhodou tohoto postupu je použití vysokomolekulámího suspenzního činidla, s nímž se proto obtížně manipuluje. Kromě toho sypná hmotnost získaného roubovaného polymeru je pro obvyklé zpracovatelské stroje nedostatečná. Zpracovává-li se tento materiál ve směsi s polyvinylchloridem, například na výrobky tvářené vytlačováním, dosahuje se relativně nižší rázové houževnatosti, horších povrchových vlastností a nižší výkonnosti zařízení.
- 1 CZ 283242 B6
Z EP 0 313 507 je známý postup, při němž se získává polymer obsahující 70 až 40% hmotnostních zapolymerovaných jednotek vinychloridu a 30 až 60 % hmotnostních zapolymerovaných jednotek alespoň jednoho esteru kyseliny akrylové, jakož i popřípadě dalšího monomeru, který je kopolymerovatelný s estery kyseliny akrylové.
V prvním stupni se přitom nechá reagovat ve vodné emulzi ester kyseliny akrylové a popřípadě další monomer, za přidání monomeru s alespoň 2 ethylenicky nenasycenými, nekonjugovanými dvojnými vazbami, v přítomnosti iniciátoru a vodorozpustné soli mastné kyseliny s 12 až 18 atomy uhlíku, jako emulgátoru, při počáteční hodnotě pH vyšší než 9, za vzniku polymeru s teplotou přechodu do sklovitého stavu pod 0 °C. Kromě soli mastné kyseliny se při polymeraci přidává alespoň jedna sůl alkalického kovu nebo amonná sůl alkylsulfonové kyseliny s 8 až 20 atomy uhlíku a/nebo alkylakrylsulfonové kyseliny se 3 až 16 atomy uhlíku v alkylovém zbytku.
Ve druhém stupni se předloží voda, suspenzní činidlo, srážedlo pro emulgátory používané při emulzní polymeraci, iniciátor a popřípadě další pomocné látky, jakož i vinylchlorid a ke směsi těchto látek v polymerační nádobě se potom přidá vodná disperse esteru kyseliny polyakrylové.
Přidávání druhého emulgátoru a srážedla má při normálním provozu rušivý účinek. Kromě toho se tím zvyšují náklady na skladování a plnění.
Podstata vynálezu
Nyní byl nalezen postup, který není zatížen shora uvedenými nevýhodami. Při způsobu podle vynálezu se konečný polymer vyrábí ve dvou stupních. V prvním stupni se postupem v emulzi polymeruje kaučukově elastické činidlo pro modifikaci rázové houževnatosti ave druhém stupni se postupem v suspenzi polymeruje monomer vytvářející modifikovanou matrici v přítomnosti kaučukově elastických částic. Ve druhém stupni se přitom postupuje tak, že se do polymerační nádoby předloží monomer vytvářející matrici s iniciátorem, suspenzním činidlem a popřípadě přísadami, směs se zahřeje na teplotu 30 °C nebo vyšší a potom se k ní přidá emulzní latex. Emulzní latex má vzhledem k výrobním důvodům většinou teplotu 30 až 40 °C.
Předmětem vynálezu je tedy způsob výroby thermoplastických hmot na bázi homopolymerů nebo kopolymerů vinylchloridu a na bázi esterů kyseliny polyakrylové, které se získají polymeraci esterů kyseliny akrylové v přítomnosti síťujících sloučenin kopolymerovatelných s estery kyseliny akrylové a obsahujících alespoň dvě nekonjugované dvojné vazby postupem ve vodné emulzi, s teplotu přechodu do sklovitého stavu nižší než 20 °C, jehož podstata spočívá v tom, že se vinylchlorid nebo jeho směs s až 20 % hmotnostními kopolymerovatelného monomeru zahřeje spolu s iniciátorem, suspenzním systémem a případnými přísadami ve vodné suspenzi na teplotu 30 °C nebo vyšší, ale nižší než je teplota polymerace, potom se přidá latex kyseliny polyakrylové a při teplotě v rozmezí od 40 do 90 °C se provádí polymerace až do požadované konverze.
Emulzní polymerace v prvním stupni postupu probíhá v přítomnosti emulgačně působících solí.
Jako estery kyseliny akrylové přicházejí v úvahu látky, které v polymemím stavu vykazují teplotu přechodu do sklovitého stavu pod -20 °C. Může se také použít směsí esterů kyseliny akrylové nebo jejich směsí s jinými kopolymerovatelnými monomery.
Jako estery kyseliny akrylové je například možno uvést alkylestery se 2 až 10 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, jako je například butylakrylát, 2-ethylhexylakrylát, oktylakiylát a podobné alkylestery kyseliny akrylové nebo alkylarylestery kyseliny akrylové, jako je například fenylpropylakrylát nebo polyetherestery kyseliny akrylové, jako je například fenoxyethoxyethylakrylát.
-2 CZ 283242 B6
Jako látky, které působí jako síťovadla, je například možno uvést akryláty a methakryláty vícemocných alkoholů, jako je například ethylenglykoldimethakrylát, butylenglykoldimethakrylát, tetraakrylát pentaerythritolu atd. nebo allylmethakrylát nebo allylestery vícesytných kyselin, jako je například diallylester kyseliny ftalové, diallylester kyseliny maleinové a diallylester kyseliny fumarové.
V prvním stupni se síťujících sloučenin používá v množstvích od 0,1 do 5,0 hmotnostních dílů, vztaženo na organickou fázi, přičemž toto množství se volí tak vysoké, aby částice obsahovaly 90 % nebo více gelu.
Jako vhodné monomery, které jsou kopolymerovatelné s estery kyseliny akrylové, je možno uvést například styren, vinylacetát, estery kyseliny methakrylové s 1 až 10 atomy uhlíku a vinylethery.
Jako emulgačně působících sloučenin je možno použít alkalických solí nebo amonných solí mastných kyselin se 12 až 18 atomy uhlíku nebo alkylsulfonových kyselin se 12 až 18 atomy uhlíku nebo alkylarylsulfonových kyselin nebo poloalkylesterů kyseliny sírové se 12 až 18 atomy uhlíku v alkylovém řetězci.
Jako příklady takových látek je možno uvést lauran sodný, laurylsulfonan sodný, dodecylbenzensulfonan sodný a natriumlaurylsulfát. Těchto látek se obvykle používá v množství od 0,3 do 2,5 % hmotnostního, vztaženo na monomer použitý v prvním stupni.
Jako iniciátorů se při emulzní polymeraci používá obvyklých sloučenin, jako peroxodisulfátu amonného, peroxidu vodíku nebo azosloučenin, jako je například azodiisobutyronitril atd., v množstvích od 0,05 do 0,5 % hmotnostního, vztaženo na použitý monomer.
V případě potřeby se mohou přidávat redukční sloučeniny a soli kovů, které jsou schopny vytvářet s iniciátorem redox-systém, jako jsou například siřičitany alkalických kovů, alkylaldehyd-sulfoxyláty, organické kyseliny, jako je kyselina askorbová a kovové soli, jako je například síran železa a síran mědi.
Emulzní polymerace se může provádět diskontinuálně, kontinuálně nebo polokontinuálně, přičemž polokontinuálnímu provedení polymerace se dává přednost.
Při praktickém provedení emulzní polymerace se do polymerační nádoby předloží při polymerační teplotě 40 až 90 °C část vody, monomerů, emulgátoru a iniciátoru (nebo redoxsystému) a když se polymerace rozběhne, přidá se kontinuálně nebo po dávkách zbytek reakční směsi.
Polymerace se ukončí při dosažení konverze nad 99,9 %. Ve druhém stupni se na kaučukově elastické částice vyrobené v prvním stupni napolymeruje vinylchlorid nebo vinylchlorid s až 20 % hmotnostními kopolymerovatelných monomerů postupem ve vodné suspenzi.
Aby se dosáhlo u konečného polymeru výhodných vlastností, je zapotřebí nejprve vyrobit suspenzi vinylchloridu ve vodné fázi a teprve potom k ní připustit emulzní latex. S překvapením se zjistilo, že množství úsad na stěnách reaktoru se drasticky sníží teprve, když se přidávání provádí při teplotě nad 30 °C.
Jako vhodné kopolymerovatelné monomery je například možno uvést vinylestery (například vinylacetát a vinyllaurát), vinylhalogenidy (například vinylidenchlorid), nenasycené kyseliny a jejich anhydridy (například kyselinu filmařovou a kyselinu maleinovou), kyselinu akrylovou
-3 CZ 283242 B6 a methakrylovou a jejich estery (mono- a diestery) a imidy kyseliny maleinové a jejich Nderiváty.
Jako suspenzní činidla je možno přidávat obvykle používané látky, jako je například hydroxyethylcelulóza, hydroxypropylcelulóza, methylhydroxypropylcelulóza, polyvinylalkoholy, částečně zmýdelněný polyvinylacetát, směsné polymery kyseliny maleinové s alkylvinylethery, polyvinylpyrrolidon buď jednotlivě, nebo ve směsích. Kromě toho je možno přidávat ještě estery mastných kyselin odvozené od jedno- nebo vícemocných alkoholů, jako jsou například ethoxyláty mastných kyselin, sorbitanestery, ethoxyláty mastných alkoholů, v množství od 0,05 do 1,0%.
Suspenzní polymerace se provádí v přítomnosti radikálotvomých iniciátorů, které jsou rozpustné ve vinylchloridu. Jako příklady takových látek je možno uvést diacylperoxidy, jako dilauroylperoxid, dibenzoylperoxid, dialkylperoxidy, jako dikumylperoxid; peroxoestery, jako terc.butyl peroxopivalát, dialkylperoxodikarbonáty, které jako alkylskupiny obsahují isopropylové, butylové, myristylové a cyklohexylové skupiny; organické sulfoperoxokyseliny, jako je acetylcyklohexylsulfonylperoxid; nebo také azoiniciátory jako je azobisisobutyronitril. Konverze vinylchloridu, vztažená na použitý vinylchlorid, by měla činit 75 až 95 %. Po dosažení požadovaného stupně konverze se zbytek monomeru odstraní, pevná látka se oddělí z vodné disperse například odstředěním a vysuší se například v proudové sušárně.
Při kontrole povlaku na stěnách reaktoru je nápadné, že při provedení polymerace způsobem podle vynálezu ulpívá na stěnách jen malé množství snadno odstranitelných inkrustací, a to i po zpolymerování několika vsázek. Jestliže se nepostupuje způsobem podle vynálezu a latex esteru kyseliny polyakrylové se přidává před vinylchloridem nebo po vinylchloridu, ale při teplotách pod 30 °C, zůstávají na stěnách reaktoru inkrustace, které jsou v závislosti na velikosti reaktoru až několik cm tlusté. Tyto inkrustace se jen obtížně odstraňují a, jak již bylo popsáno, výrazně zhoršují odvádění tepla během polymerace. K tomuto jevu dochází i po zpolymerování jen jedné vsázky.
Modifikovaný práškovitý polyvinylchlorid získaný způsobem podle vynálezu má úzkou distribuci velikosti zrn, vysokou sypnou hmotnost při současně příznivé poréznosti a dobré schopnosti odmonomerování.
Polymery se mohou při obsahu esteru kyseliny polyakrylové až do asi 10% zpracovávat v přítomnosti obvyklých pomocných zpracovatelských látek, pigmentů a popřípadě jiných přísad, například vytlačováním, kalandrováním nebo vstřikováním na tvářené díly.
Při obsahu esteru kyseliny polyakrylové až do 40 % se získaný produkt obvykle míchá s polyvinylchloridem, jehož rázová houževnatost není modifikována, na obsah 3 až 10%, přednostně 5 až 7 %, a teprve potom se provádí další zpracování.
Tvářené předměty získané způsobem polymerace podle vynálezu se vyznačují dobrou zpracovatelností, vysokou rázovou houževnatostí a dobrou kvalitou povrchu.
Příklady provedení vynálezu
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech 1 až 3 a srovnávacích příkladech 1 až 4 jsou srovnávací. Příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezuj í.
-4CZ 283242 B6
Hodnoty uváděné v příkladech byly zjištěny následujícími metodami:
| Obsah gelu v polyakrylátu: | podíl nerozpustný v tetrahydrofuranu; oddělování se provádí odstředěním: gel (g) x 100 polymer (g) |
| Index nabotnání polyakrylátového gelu: | nabotnanv sel (g) vysušený gel (g) (Obsah gelu a index nabotnání se stanovují na lyofi lizované látce.) |
| Zbytkový obsah monomem: | Head-Space-plynová chromatografie |
| K-hodnota prášku: | DIN 53 726 |
| Sypná hmotnost: | DIN 53 468 |
| Sypkost: | nálevková metoda (φ 2 až 16 mm) |
| Distribuce velikosti zrn: | sítovou analýzou s proudem vzduchu podle DIN 53 734 |
| Příjem změkčovadla: | DIN 53 417 |
| Povrch tvářeného dílu: | vizuální pozorování |
| Rázová houževnatost: | DIN 53 453, normální malá zkušební tyč s vrubem |
Příklad 1
a) Výroba disperse esteru kyseliny polyakrylové
| Předloha díly = kg | Dávkování díly = kg | |
| demineralizovaná voda | 200 = 60 | 100 = 30 |
| butylakrylát | - | 99 = 29,7 |
| allylmethakrylát | - | 1 = 0,3 |
| peroxosíran amonný | 0,04 = 0,012 | 0,06 = 0,018 |
| kyselina laurová | 0,36 = 0,108 | 0,54 = 0,162 |
| hydroxid sodný | 0,083 = 0,025 | 0,123 = 0,037 |
Z polymeračního reaktoru o kapacitě 1501, vybaveného listotovým míchadlem, se vypudí vzdušný kyslík evakuací a zaplněním dusíkem, potom se do něho předloží 57 kg demineralizované vody, 0,108 kyseliny laurové a 0,025 kg hydroxidu sodného a směs se zahřeje na 80 °C.
Když se pevné složky rozpustí, přidá se 12 g peroxosíranu amonného rozpuštěného ve 3 kg demineralizované vody a potom 0,30 kg směsi butylakrylátu a allylmethakrylátu. Po 5 minutách naskočí polymerace. V průběhu polymerace se po dobu 4 hodin uvádí zbytek monomemí směsi (29,7 kg) a kromě toho roztok kyseliny laurové (0,162 kg), hydroxid sodný (0,037 kg) a peroxosíran amonný (0,018 kg) v demineralizované vodě (30 kg). V polymerací se pokračuje ještě další 2 hodiny.
- 5 CZ 283242 B6
Dosáhne se těchto výsledků:
| obsah zbytkového monomeru obsah gelu v pevné látce index nabotnání obsah pevné látky | pod 500 ppm (tj. konverze je vyšší než 99,95 %) 95% 5 25,1 % |
b) Napolymerování vinylchloridu na polyakrylát
V následujícím stupni suspenzní polymerace se do 235litrového polymeračního reaktoru, vybaveného míchacím rotorem a duplikátorovým pláštěm, předloží:
| demineralizovaná voda: | 112,1 dílu = 89,4 kg |
| methylhydroxypropylcelulóza (roztok o koncentraci 2 % hmotnostní s viskozitou 50 mPa.s) sorbitan monolaurát lauroylperoxid | 0,16 dílu = 0,128 kg 0,12 dílu = 0,096 kg 0,10 dílu = 0,080 kg |
Vzdušný kyslík se vypudí evakuací a zaplyněním dusíkem. Potom se připustí
| vinylchlorid | 94 dílů = 75 kg |
a po zahřátí na 32 °C
| polybutylakrylátový latex (19, 07 kg) obsah pevné látky obsah vody | 6 dílů = 4,79 kg 17,9 dílu = 14,28 kg |
Potom se směs vyhřeje na polymerační teplotu 60 °C a při této teplotě se provádí polymerace až do dosažení tlaku vinylchloridu 0,35 MPa. Násada se ochladí, zbytkový monomer se odstraní a pevná látka se odfiltruje od vodné fáze. Filtrát je čirý.
Na stěnách reaktoru nejsou přítomny žádné úsady.
Pevná látka se vysuší v sušárně s vířivým ložem. U výsledného produktu se zjistí tyto hodnoty:
| obsah esteru kyseliny polyakrylové | 6,7 % hmotnostního (což odpovídá konverzi vinylchloridu 89 %) |
| sítová analýza | podíl pod 63 pm: 3 % podíl nad 250 pm: 2 % |
| sypná hmotnost sypkost příjem změkčovadla | 680 g/1 2 mm 8g/100g |
Bez čištění bylo možno zpolymerovat v reaktoru 20 vsázek. Čištění od inkrustací bylo provedeno po této době, přestože byl odvod tepla ještě dostatečný.
-6CZ 283242 B6
Srovnávací příklad 1
Latex na bázi butylesteru kyseliny polyakiylové se vyrobí způsobem popsaným v příkladu 1. Při následující roubované polymeraci vinylchloridu se na rozdíl od postupu popsaného v příkladu 1 latex přidá před vinylchloridem. Rovněž zpracování je stejné jako v příkladu 1. Filtrát je mírně zakalen.
Na stěnách reaktoru je přítomen výrazný nános. Čištění bylo potřebné po zpolymerování 3 vsázek, poněvadž odvod tepla byl vlivem silného nánosu do té míry zhoršen, že by nebylo možno při následující polymeraci udržovat vnitřní teplotu na konstantní hodnotě.
U produktu byly zjištěny tyto hodnoty:
| obsah esteru kyseliny polyakrylové sítová analýza | 6,7 % hmotnostního podíl pod 63 pm: 9 % podíl nad 250 pm: 12 % |
| sypná hmotnost sypkost příjem změkčovadla | 640 g/1 2 mm 6g/100g |
Srovnávací příklad 2
Latex butylesteru kyseliny polyakrylové se vyrobí způsobem popsaným v příkladu 1. Při následující roubované polymeraci vinylchloridu je jediným rozdílem oproti příkladu 1, že se latex přidává k vsázce obsahující vinylchlorid při teplotě 25 °C. Povlak na stěnách reaktoru je sice menší než v případě srovnávacího příkladu 1, ale větší než v příkladu 1. Může se provést 6 následných polymeračních postupů, aniž by se muselo mezi nimi povádět čištění. U produktu se zjistí tyto hodnoty:
| obsah esteru kyseliny polyakrylové sítová analýza | 6,7 % hmotnostního podíl pod 63 pm: 5 % podíl nad 250 pm: 3 % |
| sypná hmotnost sypkost příjem změkčovadla | 680 g/1 2 mm 7g/100g |
Příklad 2
Postupuje se stejným způsobem jako v příkladu 1, připustí se však 11 dílů (pevná látka) polybutylakrylátového latexu při 32 °C k 89 dílům vinylchloridu v demineralizované vodě, obsahující suspenzní činidlo. Obsah celulózy činí 0,20 %, tj. přibližně 0,16 kg.
Po vysušení se získá prášek s následujícími vlastnostmi:
| obsah esteru kyseliny polyakrylové sítová analýza | 12,2, % hmotnostního podíl pod 63 pm: 4 % podíl nad 250 pm: 2 % |
| sypná hmotnost sypkost příjem změkčovadla | 650 g/1 2 mm 6g/100g |
Bez čištění bylo možno zpolymerovat 12 vsázek, teprve potom byly inkrustace příliš silné.
Srovnávací příklad 3
Postupuje se stejným způsobem jako v příkladu 2, pouze se latex připustí při teplotě 20 °C.
| obsah esteru kyseliny polyakiylové sítová analýza | 12,2 % hmotnostního podíl pod 63 pm: 5 % podíl nad 250 pm: 4 % |
| sypná hmotnost | 630 g/1 |
Sypkost a příjem změkčovadla jsou stejné jako v příkladu 2.
Bez čištění lze provést ještě 4 následné polymerace.
Příklad 3
Postupuje se stejným způsobem jako v příkladu 1, pouze stím rozdílem, že se 35 dílů (pevná látka) polybutylakrylátového latexu připustí při teplotě 32 °C k 89 dílům vinylchloridu v demineralizované vodě obsahující suspenzní činidlo. Obsah celulózy je 0,40 %.
Po vysušení se získá práškovitý produkt s následujícími vlastnostmi:
| obsah esteru kyseliny polyakrylové sítová analýza | 38 % hmotnostních podíl pod 63 pm: 8 % podíl nad 250 pm: 3 % |
| sypná hmotnost sypkost příjem změkčovadla | 520 g/1 2 mm 35g/100g |
Bez mezičištění je možno provést ještě 4 následné polymerační postupy.
Srovnávací příklad 4
Postupuje se způsobem popsaným v příkladu 3, pouze s tím rozdílem, že se latex připustí před vinylchloridem.
Po vysušení se získá práškovitý produkt s následujícími vlastnostmi:
| obsah esteru kyseliny polyakrylové sítová analýza sypná hmotnost sypkost příjem změkčovadla | 38 % hmotnostních podíl pod 63 pm: 17 % 380 g/1 12 mm 50g/100g |
Po zpolymerování každé polymerační vsázky je nutno provést čištění.
Práškovité produkty získané v příkladech 1 až 3 a srovnávacích příkladech 1 až 4 se po přidání přísad, které jsou součástí obchodně běžných receptur, zpracují ve vytlačovacím stroji. Obsah
-8CZ 283242 B6 esteru kyseliny polyakrylové se nastaví podle potřeby přísadou obchodně dostupného suspenzního polyvinylchloridu (o K-hodnotě 68) na 6,7 %, vztaženo na součet hmotnosti polyvinylchloridu a polyakrylátu (= 100 %).
Vyrobí se profily, jejichž povrch se vizuálně hodnotí, a z těchto profilů se vyrobí zkušební tělesa pro zkoušení vrubové houževnatosti.
| Příklad | Povrch | ak kg/m2 |
| 1 | lesklý | 40 |
| 2 | lesklý | 42 |
| 3 | lesklý - mírně matový | 38 |
| 1 (srov.) | lesklý | 34 |
| 2 (srov.) | lesklý | 38 |
| 3 (srov.) | lesklý | 38 |
| 4 (srov.) | matový - pruhovitý | 15 |
Claims (1)
- PATENTOVÉ NÁROKYZpůsob výroby thermoplastických hmot na bázi homopolymerů nebo kopolymerů vinylchloridu a na bázi esterů kyseliny polyakrylové, které se získají polymeraci esterů kyseliny akrylové v přítomnosti síťujících sloučenin kopolymerovatelných s estery kyseliny akrylové a obsahujících alespoň dvě nekonjugované dvojné vazby postupem ve vodné emulzi, s teplotou přechodu do sklovitého stavu nižší než 20 °C, vyznačující se tím, že se vinylchlorid nebo jeho směs s až 20 % hmotnostními kopolymerovatelného monomeru zahřeje spolu s iniciátorem, suspenzním systémem a případnými přísadami ve vodné suspenzi na teplotu 30 °C nebo vyšší, ale nižší než je teplota polymerace, potom se přidá latex kyseliny polyakrylové a při teplotě v rozmezí od 40 do 90 °C se provádí polymerace až do požadované konverze.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4027640A DE4027640A1 (de) | 1990-08-31 | 1990-08-31 | Herstellung eines schlagzaehen polyacrylsaeureester-vinylchlorid- pfropfpolymerisats |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS248691A3 CS248691A3 (en) | 1992-03-18 |
| CZ283242B6 true CZ283242B6 (cs) | 1998-02-18 |
Family
ID=6413349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS912486A CZ283242B6 (cs) | 1990-08-31 | 1991-08-12 | Způsob výroby roubovaného kopolymeru esteru kyseliny polyakrylové a vinylchloridu s dobrou rázovou houževnatostí |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5232991A (cs) |
| EP (1) | EP0472852B1 (cs) |
| JP (1) | JP2871908B2 (cs) |
| KR (1) | KR0186003B1 (cs) |
| CN (1) | CN1043427C (cs) |
| AR (1) | AR245460A1 (cs) |
| AT (1) | ATE131500T1 (cs) |
| AU (1) | AU637523B2 (cs) |
| BG (1) | BG60072B2 (cs) |
| BR (1) | BR9103715A (cs) |
| CA (1) | CA2050192C (cs) |
| CZ (1) | CZ283242B6 (cs) |
| DE (2) | DE4027640A1 (cs) |
| ES (1) | ES2081393T3 (cs) |
| FI (1) | FI98303C (cs) |
| GE (1) | GEP19960250B (cs) |
| HU (1) | HU209432B (cs) |
| LT (1) | LT3726B (cs) |
| LV (1) | LV10872B (cs) |
| MX (1) | MX9100233A (cs) |
| NO (1) | NO177501C (cs) |
| PL (1) | PL168432B1 (cs) |
| PT (1) | PT98661B (cs) |
| RO (1) | RO109655B1 (cs) |
| RU (1) | RU2021292C1 (cs) |
| SA (1) | SA91120114B1 (cs) |
| SK (1) | SK278977B6 (cs) |
| TR (1) | TR25035A (cs) |
| UA (1) | UA26381A (cs) |
| ZA (1) | ZA916837B (cs) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4237438A1 (de) * | 1992-11-06 | 1994-05-11 | Basf Ag | Mit Divinylether vernetzende wäßrige Dispersion oder Lösung |
| DE4330238A1 (de) * | 1993-09-02 | 1995-03-09 | Buna Gmbh | Verfahren zur Herstellung von schlagzähen Pfropfcopolymerisaten des Vinylchlorids mit hoher Schüttdichte |
| CN1130379C (zh) * | 1996-07-25 | 2003-12-10 | 三菱丽阳株式会社 | 聚(甲基)丙烯酸酯的制备方法 |
| DE19958820B4 (de) * | 1999-12-07 | 2010-04-01 | Vestolit Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Formmassen, nach diesem Verfahren hergestellte Formmassen und deren Verwendung |
| DE10121580A1 (de) * | 2001-05-03 | 2002-11-14 | Vinnolit Gmbh & Co Kg | Schlagzähmodifier, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung |
| WO2014121851A1 (de) | 2013-02-11 | 2014-08-14 | Vestolit Gmbh & Co. Kg | Transparente artikel aus pfropfcopolymeren des pvc's |
| BR112015019094A2 (pt) | 2013-02-11 | 2017-07-18 | Vestolit Gmbh & Co Kg | método para a produção de um copolímero de enxerto de cloreto de vinila por polimerização em emulsão, copolímero de enxerto de cloreto de vinila, mistura, artigo, e, uso de um copolímero de enxerto |
| ES2616140T3 (es) | 2013-02-11 | 2017-06-09 | Vestolit Gmbh | Artículo exento de plastificante constituido por copolímeros de injerto de PVC |
| US20140323655A1 (en) | 2013-04-29 | 2014-10-30 | Celanese Emulsions Gmbh | Halogen-containing thermoplastic resins compositions |
| CN104558428B (zh) * | 2013-10-22 | 2017-01-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高增韧的氯乙烯接枝共聚物的制备方法 |
| CN109467646B (zh) * | 2018-10-10 | 2022-04-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氯乙烯接枝共聚物的制备方法 |
| CN116731257B (zh) * | 2023-06-29 | 2024-12-13 | 中盐安徽天辰化工有限公司 | 一种丙烯酸酯-氯乙烯共聚糊树脂及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3988393A (en) * | 1970-12-23 | 1976-10-26 | Stauffer Chemical Company | Rigid plastic admixed with crosslinked acrylate/vinyl chloride interpolymer |
| US3832318A (en) * | 1971-09-20 | 1974-08-27 | Stauffer Chemical Co | Suspension emulsion interpolymers |
| US4206105A (en) * | 1978-12-07 | 1980-06-03 | The Dow Chemical Company | Polyacrylate rubber-modified vinylidene chloride copolymer compositions |
| DE3510899A1 (de) * | 1985-03-26 | 1986-10-02 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung eines rieselfaehigen polyvinylchlorids mit hohen anteilen an acrylatelastomeren |
| DE3886677D1 (de) * | 1987-10-23 | 1994-02-10 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung eines Acrylsäureester-Vinylchlorid-Pfropfpolymerisates. |
| US4939212A (en) * | 1989-03-31 | 1990-07-03 | The B. F. Goodrich Company | Elasticized vinyl dispersion resins having outstanding stability |
-
1990
- 1990-08-31 DE DE4027640A patent/DE4027640A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-06-28 DE DE59107064T patent/DE59107064D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-28 AT AT91110729T patent/ATE131500T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-06-28 ES ES91110729T patent/ES2081393T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-28 EP EP91110729A patent/EP0472852B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-15 TR TR91/0616A patent/TR25035A/xx unknown
- 1991-07-16 MX MX9100233A patent/MX9100233A/es unknown
- 1991-08-05 RO RO148223A patent/RO109655B1/ro unknown
- 1991-08-12 CZ CS912486A patent/CZ283242B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-08-12 SK SK2486-91A patent/SK278977B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1991-08-13 AR AR91320392A patent/AR245460A1/es active
- 1991-08-13 PT PT98661A patent/PT98661B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-08-28 BG BG095051A patent/BG60072B2/bg unknown
- 1991-08-28 FI FI914052A patent/FI98303C/fi not_active IP Right Cessation
- 1991-08-29 CA CA002050192A patent/CA2050192C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-29 PL PL91291559A patent/PL168432B1/pl unknown
- 1991-08-29 ZA ZA916837A patent/ZA916837B/xx unknown
- 1991-08-29 BR BR919103715A patent/BR9103715A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-08-30 JP JP3219468A patent/JP2871908B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-30 AU AU83518/91A patent/AU637523B2/en not_active Ceased
- 1991-08-30 KR KR1019910015085A patent/KR0186003B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-30 RU SU915001358A patent/RU2021292C1/ru active
- 1991-08-30 CN CN91108585A patent/CN1043427C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-30 US US07/753,163 patent/US5232991A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-30 HU HU912824A patent/HU209432B/hu unknown
- 1991-08-30 UA UA5001358A patent/UA26381A/uk unknown
- 1991-09-02 NO NO913437A patent/NO177501C/no not_active IP Right Cessation
- 1991-09-07 SA SA91120114A patent/SA91120114B1/ar unknown
-
1993
- 1993-06-30 LV LVP-93-887A patent/LV10872B/lv unknown
- 1993-07-29 GE GEAP19931288A patent/GEP19960250B/en unknown
- 1993-11-25 LT LTIP1485A patent/LT3726B/lt not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4370450A (en) | Process for the production of polar-modified polypropylene and its use | |
| KR100508134B1 (ko) | 염화비닐 수지 조성물 | |
| CN1048260C (zh) | 一种制备改进核壳间相结合的核-壳分散粒子型接枝共聚物胶乳的方法 | |
| CZ283242B6 (cs) | Způsob výroby roubovaného kopolymeru esteru kyseliny polyakrylové a vinylchloridu s dobrou rázovou houževnatostí | |
| JPS6346106B2 (cs) | ||
| US4981907A (en) | Process for the preparation of an acrylate-vinyl chloride graft polymer | |
| US4798869A (en) | Process for the production of thermoplastic compositions and compositions produced thereby | |
| GB2036040A (en) | Process for the preparation of vinyl chloride-based resins | |
| US3682857A (en) | Compositions containing vinyl chloride polymers | |
| US5185406A (en) | Process for the preparation of an elastomer-containing vinyl chloride graft copolymer | |
| KR100640381B1 (ko) | 염화비닐 수지 조성물 | |
| US4143224A (en) | Process for the manufacture of suspension polymers of vinyl chloride | |
| EP0066382B1 (en) | Bulk flowable impact modifier particles, processes for making them and compositions containing them | |
| EP0195522B1 (en) | Vinyl chloride polymer composition | |
| EP0270948B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pfropfpolymerisaten in Pulverform | |
| EP0346853B1 (en) | Method for preparing a thermoplastic resin composition | |
| KR100472020B1 (ko) | 내충격성 염화비닐계 수지의 제조방법 | |
| JPH0270743A (ja) | 耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造方法 | |
| EP4047027A1 (en) | Method for preparing vinyl chloride polymer | |
| WO2012080646A1 (fr) | Procede de preparation en emulsion d'un pvc greffe sur elastomere vinyl aromatique | |
| EP0303265A2 (en) | PVC overpolymer | |
| JP2001122914A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 | |
| KR20020045354A (ko) | 열안정성이 우수한 염화비닐계 수지의 제조방법 | |
| EP0057913A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Homo-, Co- oder Pfropfpolymerisaten des Vinylchlorids | |
| JPH01210449A (ja) | 耐熱性塩化ビニル樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20110812 |