NO171912B - Fremgangsmaate for fremstilling av 5-klor-3-klorsulfonyl-2-tiofenkarboksylsyreestere - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av 5-klor-3-klorsulfonyl-2-tiofenkarboksylsyreestere Download PDFInfo
- Publication number
- NO171912B NO171912B NO891679A NO891679A NO171912B NO 171912 B NO171912 B NO 171912B NO 891679 A NO891679 A NO 891679A NO 891679 A NO891679 A NO 891679A NO 171912 B NO171912 B NO 171912B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- compound
- chloro
- chlorine gas
- acid esters
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 title 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- KBPATLFUIJOBGP-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-3-chlorosulfonylthiophene-2-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C=1SC(Cl)=CC=1S(Cl)(=O)=O KBPATLFUIJOBGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 claims 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 diazonium chlorides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- VWWFEZXWHBORHN-UHFFFAOYSA-N 3-chlorosulfonylthiophene-2-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C=1SC=CC=1S(Cl)(=O)=O VWWFEZXWHBORHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000003356 anti-rheumatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003435 antirheumatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- WLHQHAUOOXYABV-UHFFFAOYSA-N lornoxicam Chemical compound OC=1C=2SC(Cl)=CC=2S(=O)(=O)N(C)C=1C(=O)NC1=CC=CC=N1 WLHQHAUOOXYABV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002202 lornoxicam Drugs 0.000 description 1
- OXROWJKCGCOJDO-JLHYYAGUSA-N lornoxicam Chemical compound O=C1C=2SC(Cl)=CC=2S(=O)(=O)N(C)\C1=C(\O)NC1=CC=CC=N1 OXROWJKCGCOJDO-JLHYYAGUSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- PJVJBDAUWILEOG-UHFFFAOYSA-N methyl 3-chlorosulfonylthiophene-2-carboxylate Chemical compound COC(=O)C=1SC=CC=1S(Cl)(=O)=O PJVJBDAUWILEOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004810 partition chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical class OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av 5-klor-3-klorsulfonyl-2-thiofenkarboksylsyre-estre.
5-klor-3-klorsulfonyl-2-thiofenkarboksylsyrealkylester (5-CCT) er mellomprodukter ved fremstilling av farmasøytisk virksomme stoffer. Således beskrives det for eksempel i US-PS 4,801,591 blodfettnivå-senkende substanser ved hvis fremstilling man går ut fra 5-CCT. Også fremstilling av klor-tenoksicam (6-klor-4-hydroksy-2-metyl-3-(2-pyridyl-carba-moyl)-2H-tieno(2,3e)1,2-tiazin-l,1-dioksyd), et antireumati-kum, kan skje fra 5-CCT slik det er beskrevet i US-PS 4,180,662.
I GB-A 2 159 156 beskrives det en fremgangsmåte for fremstilling av med metyl eller halogen substituerte 3-klor-sulfonyl-2-thiofenkarboksylsyrealkylestre hvorved de kun vanskelig tilgjengelige 5-klor-3-amino-2-thiofenkarboksyl-syrealkylestre diazoteres og de dannede diazoniumklorider derefter omsettes med SO2 til sulfoklorider. Denne fremgangsmåte er imidlertid meget omstendelig og gir kun utilfreds-stillende utbytter.
Gjenstand for foreliggende oppfinnelse er en fremgangsmåte for fremstilling av 5-klor-3-klorsulfonyl-2-thiofenkarbonsyr-estre med formelen
der R er C^_4-alkyl, og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at en forbindelse med formelen
der R har den ovenfor angitte betydning, kloreres i nærvær av med klorgass aktivert jern ved innføring av klorgass.
En metodde for aktivering av jern består i at man pr. mol forbindelse II suspenderer 0,1 til 1,0 mol, fortrinnsvis 0,2 til 0,4 mol metallisk jern i pulver- eller sponform i 0,5 til 5 og fortrinnsvis 1 til 3 liter organisk oppløsningsmiddel som er inert under reaksjonsbetingelsene, idet dette kan være metylenklorid, karbontetraklorid eller blandinger av slike oppløsningsmidler, hvorved metylenklorid er foretrukket. Jernet aktiveres ved innføring av ca. 100 til 500 og fortrinnsvis 200 til 300 gram klorgass pr. mol jern. Innføringen av klorgassen skjer under kraftig omrøring av jernsuspensjonen i løpet av 1 til 5 og fortrinnsvis 2 til 3 timer ved en temperatur av ca. 10 til 50°C og fortrinnsvis 24 til 28°C.
En ytterligere metode for aktivering består i at omtrent like store mengder jern som beskrevet ovenfor tilsettes til reaksjonskolbene og der bringes under en klorgassatmosfære i 12 til 48 timer, fortrinnsvis 24 timer. Aktiveringen av jern i en oppløsningsmiddelsuspensjon er dog den foretrukne metode.
For klorering av 3-klorsulfonyl-2-thiofenkarboksylsyreestrene (CT) oppløser man, hvis aktiveringen av jernet skjedde i en oppløsningsmiddelsuspensjon, CT i det samme oppløsningsmiddel eller den samme blanding som jernet ble suspendert i, og dette i en mengde av ca. 0,3 til 5 liter, fortrinnsvis 0,5 til 1 liter oppløsningsmiddel pr. mol CT, hvorefter denne oppløsning hurtig blandes med jernsuspensjonen. Kloreringen av CT skjer under omrøring ved innføring av ca. 5 til 50 gram klorgass, fortrinnsvis 15 til 35 gram klorgass pr. time og mol CT ved en temperatur av ca. 20 til 50°C, fortrinnsvis 30 til 32°C. Reaksjonsforløpet blir herved fulgt analytisk, fortrinnsvis ved gasskromatografi. Efter dannelse av 50 til 70 og fortrinnsvis 62 til 65 % av monoklor forbindelsen blir reaksjonsblandingen helt på isvann og fasen separert. Den organiske fase tørkes og dampes inn.
Hvis aktiveringene av jern skjer under en klorgassatmosfaere blir CT fortrinnsvis oppløst i 2 til 4 liter av en av de ovenfor angitte oppløsningsmidler eller blandinger derav, forløpet av den ytterligere klorering er som beskrevet ovenfor. Den totale mengde av det anvendte oppløsningsmiddel er det samme ved begge aktiveringsmuligheter.
Rensing av det urene 5-CCT kan skje på vanlig måte ved omkrystallisering, søyle- eller fordelingskromatografi, ekstrahering eller annet. Foretrukket blir forbindelsen omkrystallisert fra diisopropyleter.
Utgangsforbindelsen for kloreringen, CT, er kjent fra litteraturen. Fremstillingen er for eksempel beskrevet i US-PS 4,028,373.
Eksempel
5-klor-3-klorsulfonylthiofen-2-karboksyl syrernetylester.
I en 20 liters firehalskolbe suspenderes 96 gram eller 1,71 mol jernpulver (Baker, redusert med H2, minimum 96 %) i 12 liter absolutt metylenklorid. Under kraftig omrøring, fører man i løpet av 2 til 3 timer inn 440 gram klorgass hvorved temperaturen utgjorde mellom 24 og 28°C. Derefter ble 1,44 kilo eller 5,98 mol 3-klorsulfonylthiofen-karboksylsyremetyl-ester oppløst i 5 liter absolutt metylenklorid og hurtig tilsatt. Under omrøring og ved 30 til 32°C førte man inn 100 til 200 gram klorgass pr. time og forfulgte reaksjonsforløpet ved hjelp av gasskromatografi. Efter dannelse av 62 til 65 # monoklorforbindelse ble reaksjonsblandingen helt i 24 liter isvann og omrørt kraftig i 15 minutter. Efter faseseparering ble den organiske fase tørket og resten dampet inn ved 40° C badetemperatur under vakuum.
Resten ble tatt opp i 1,5 liter diisopropyleter, filtrert og filtratet ble avkjølt til -30 til -35"C. Efter poding med monoklorf orbindelsen satte man det hele hen i 15 til 30 minutter for krystallisering. Det utkrystalliserte materialet ble suget av, vasket med 0,5 liter diisopropyleter av -30°C og tørket i vakuumskap ved 25°C.
Utbytte: 800 g tilsvarende 48,7 monoklorforbindelse
Gasskromatograf i: 95 <& monoklorf orbindelse, resten ikke-klorert eller diklorert produkt.
Smeltepunkt: 50 til 52°C.
Claims (3)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av 5-klor-3-klorsulfonyl-2-tiofenkarboksylsyreestre med formelen
der R er Ci_4-alkyl,
karakterisert ved at en forbindelse med formelen
der R har den ovenfor angitte betydning, kloreres i nærvær av med klorgass aktivert jern ved innføring av klorgass.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at forfølger reaksjonsforløpet av kloreringen av forbindelse II analytisk, fortrinnsvis ved gasskromatografi.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at man gjennomfører kloreringen av forbindelsen med formel II ved innføring av 5 til 50 og fortrinnsvis 15 til 35 gram klorgass pr. time og molfor-bindelse 2 ved 20 til 50 og fortrinnsvis 30 til 32°C inn til det er dannet 50 til 70 og fortrinnsvis 62 til 65 % monoklorforbindelse, og derefter heller reaksjonsblandingen på isvann.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0112388A AT390060B (de) | 1988-05-02 | 1988-05-02 | Verfahren zur herstellung von 5-chlor-3chlorsulfonyl-2-thiophencarbonsaeureestern |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO891679D0 NO891679D0 (no) | 1989-04-24 |
| NO891679L NO891679L (no) | 1989-11-03 |
| NO171912B true NO171912B (no) | 1993-02-08 |
| NO171912C NO171912C (no) | 1993-05-19 |
Family
ID=3507085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO891679A NO171912C (no) | 1988-05-02 | 1989-04-24 | Fremgangsmaate for fremstilling av 5-klor-3-klorsulfonyl-2-tiofenkarboksylsyreestere |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5138072A (no) |
| EP (1) | EP0340472B1 (no) |
| JP (1) | JP2785132B2 (no) |
| KR (1) | KR970000685B1 (no) |
| CN (1) | CN1028101C (no) |
| AT (2) | AT390060B (no) |
| AU (1) | AU614058B2 (no) |
| CA (1) | CA1333177C (no) |
| CS (1) | CS275851B6 (no) |
| CY (1) | CY1756A (no) |
| DD (1) | DD283818A5 (no) |
| DE (1) | DE58905010D1 (no) |
| DK (1) | DK172655B1 (no) |
| EG (1) | EG20136A (no) |
| ES (1) | ES2058372T3 (no) |
| FI (1) | FI86062C (no) |
| GR (1) | GR3008623T3 (no) |
| HK (1) | HK128193A (no) |
| HU (1) | HU202518B (no) |
| IL (1) | IL89902A0 (no) |
| MY (1) | MY103874A (no) |
| NO (1) | NO171912C (no) |
| NZ (1) | NZ228772A (no) |
| PH (1) | PH27581A (no) |
| SA (1) | SA89100027B1 (no) |
| SU (1) | SU1704632A3 (no) |
| YU (1) | YU48507B (no) |
| ZA (1) | ZA892791B (no) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4232417A1 (de) * | 1992-09-28 | 1994-03-31 | Bayer Ag | Substituierte Thienylsulfonylharnstoffe |
| DE19540737A1 (de) * | 1995-11-02 | 1997-05-07 | Bayer Ag | Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen |
| CN103356636A (zh) | 2004-05-23 | 2013-10-23 | 杰勒德·M·豪斯 | Theramutein调节剂 |
| US8431110B2 (en) | 2005-05-23 | 2013-04-30 | Hmi Medical Innovations, Llc. | Compounds and method of identifying, synthesizing, optimizing and profiling protein modulators |
| EP4424838A2 (en) * | 2005-11-23 | 2024-09-04 | Gerard M. Housey | Compounds and methods of identifying, synthesizing, optimizing and profiling protein modulators |
| CN116693498B (zh) * | 2023-05-30 | 2024-01-30 | 湖北广济医药科技有限公司 | 一种利用连续流动反应合成5-氯-3-(氯磺酰基)-2-噻吩羧酸甲酯的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE698778C (de) * | 1934-11-11 | 1941-07-10 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von organischen Monochlor- oder Monobromverbindungen |
| DE2227439B2 (de) * | 1972-06-06 | 1977-05-05 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Chlorierung oder bromierung phenolischer verbindungen |
| DE2534689B2 (de) * | 1974-09-16 | 1979-03-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 23-Dihydro-3-oxo-thieno-isothiazol-1,1-dioxide |
| AU518216B2 (en) * | 1977-09-06 | 1981-09-17 | Hafslund Nycomed Pharma Aktiengesellschaft | Thienothiazine derivatives |
| FR2564834A1 (fr) * | 1984-05-24 | 1985-11-29 | Du Pont | Procede de preparation de 3-chlorosulfonylthiophene-2-carboxylate d'alcoyle |
| FI862513A (fi) * | 1985-07-04 | 1987-01-05 | Chemie Linz Ag | Nya tieno-1,2-tiazolderivat, foerfarande foer deras framstaellning och dessa innehaollande farmaceutiska preparat. |
| DE3785694T2 (de) * | 1986-05-13 | 1993-09-16 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | Thiophenderivate und verfahren zu ihrer herstellung. |
-
1988
- 1988-05-02 AT AT0112388A patent/AT390060B/de not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-04-07 CA CA000596140A patent/CA1333177C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-07 ES ES89106153T patent/ES2058372T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-07 DE DE8989106153T patent/DE58905010D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-07 AT AT89106153T patent/ATE92056T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-04-07 EP EP89106153A patent/EP0340472B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-10 IL IL89902A patent/IL89902A0/xx unknown
- 1989-04-11 MY MYPI89000456A patent/MY103874A/en unknown
- 1989-04-17 ZA ZA892791A patent/ZA892791B/xx unknown
- 1989-04-17 NZ NZ228772A patent/NZ228772A/xx unknown
- 1989-04-19 YU YU81089A patent/YU48507B/sh unknown
- 1989-04-24 NO NO891679A patent/NO171912C/no not_active IP Right Cessation
- 1989-04-25 SU SU894613917A patent/SU1704632A3/ru active
- 1989-04-26 EG EG21189A patent/EG20136A/xx active
- 1989-04-27 AU AU33801/89A patent/AU614058B2/en not_active Expired
- 1989-04-27 HU HU892021A patent/HU202518B/hu unknown
- 1989-04-27 PH PH38579A patent/PH27581A/en unknown
- 1989-04-27 DD DD89328037A patent/DD283818A5/de not_active IP Right Cessation
- 1989-04-28 FI FI892051A patent/FI86062C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-04-28 CS CS892634A patent/CS275851B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1989-04-29 CN CN89102950A patent/CN1028101C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-01 JP JP1109261A patent/JP2785132B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-01 KR KR1019890005804A patent/KR970000685B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-05-01 DK DK198902111A patent/DK172655B1/da not_active IP Right Cessation
- 1989-10-07 SA SA89100027A patent/SA89100027B1/ar unknown
-
1991
- 1991-12-02 US US07/800,702 patent/US5138072A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-07-29 GR GR930400602T patent/GR3008623T3/el unknown
- 1993-11-18 HK HK1281/93A patent/HK128193A/xx not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-06-03 CY CY175694A patent/CY1756A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5322954A (en) | Synthesis of 4-substituted phthalic anhydrides | |
| JP4838924B2 (ja) | ２−クロロ−５−クロロメチルチアゾールの製造方法 | |
| CA2006464C (fr) | Procede de preparation du phenyl-1 diethylaminocarbonyl-1 phtalimidomethyl-2 cyclopropane z | |
| NO171912B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av 5-klor-3-klorsulfonyl-2-tiofenkarboksylsyreestere | |
| US4412075A (en) | Process for the preparation of quinolin-4-ones | |
| US6787654B2 (en) | Method for producing 2-chloro-5-chloromethyl-1,3-thiazole | |
| FI70020B (fi) | Som mellanprodukter vid framstaellning av 15-hydroxi-imino-e-homoeburnanderivat anvaendbara 15-halogen-e-homoeburnanderivat foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning | |
| KR102497367B1 (ko) | 플루오로알킬 니트릴 및 상응하는 플루오로알킬 테트라졸의 제조 방법 | |
| US4435333A (en) | Acetonitrile solvate of an α-aminoacyl chloride hydrochloride | |
| JP2976493B2 (ja) | 塩素化ピラゾールカルボン酸誘導体の製造方法 | |
| SI8910810A (sl) | Postopek za pripravo estrov 5-klor-3-klorsulfonil-2-tiofenkarboksilne kisline | |
| KR100390549B1 (ko) | 3-할로메틸-3-세펨의 제조방법 | |
| JPS5857335A (ja) | ２−（１−インダノイル）酢酸類の製造方法 | |
| US6992231B2 (en) | Method for the preparation of α,α, α′,α′-tetrachloro-p-xylene | |
| KR900006443B1 (ko) | 아닐린 유도체의 제조방법 | |
| JPH10139762A (ja) | ８−α−ハロアルカノイルオキシカルボスチリル誘導体の製造方法 | |
| CS229102B1 (cs) | Způsob přípravy 2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenolu | |
| JPH0466225B2 (no) | ||
| KR19980073026A (ko) | 3-할로메틸-3-세펨의 제조 방법 | |
| EP0052903A1 (en) | Preparation of dihalovinylcyclopropane carboxylic acids | |
| HU203525B (en) | Process for producing phenyl-glycine-chloride alt |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |