CS229102B1 - Způsob přípravy 2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenolu - Google Patents
Způsob přípravy 2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS229102B1 CS229102B1 CS2583A CS2583A CS229102B1 CS 229102 B1 CS229102 B1 CS 229102B1 CS 2583 A CS2583 A CS 2583A CS 2583 A CS2583 A CS 2583A CS 229102 B1 CS229102 B1 CS 229102B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methylphenol
- dichloro
- nitro
- preparation
- water
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- VMBRJHMTAZXHES-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-3-methyl-6-nitrophenol Chemical compound CC1=C(Cl)C=C([N+]([O-])=O)C(O)=C1Cl VMBRJHMTAZXHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- CFKMVGJGLGKFKI-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-m-cresol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1Cl CFKMVGJGLGKFKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 5
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JBMGJOKJUYGIJH-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-methyl-2-nitrophenol Chemical compound CC1=CC(O)=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl JBMGJOKJUYGIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- ZOQYQHLEDJOHOK-UHFFFAOYSA-N 6-amino-2,4-dichloro-3-methylphenol;hydron;chloride Chemical compound Cl.CC1=C(Cl)C=C(N)C(O)=C1Cl ZOQYQHLEDJOHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 229960002242 chlorocresol Drugs 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- OFKATMOSWWAWCZ-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-2-hydroxy-4-methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=C(Cl)C=C(S(O)(=O)=O)C(O)=C1Cl OFKATMOSWWAWCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 150000002012 dioxanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenol
je meziproduktem pro přípravu 2-amino-
-4,6-dichlor-5-methy3.fenolu hydrochloridu,
který je důležitým při přípravě složek
pro barevnou fotografii. Nevýhodou
doposud známých postupů přípravy je obtížná
reprodukovatelnost co do výtěžku
i čistoty 2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenolu.
Podle vynálezu se látka připravuje
sulfonací, koncentrovanou kyselinou
sírovou v interním rozpouštědle, chlorací
plynným chlorem a posleze nitrací kyselinou
dusičnou.
Všechny pochody probíhají za určité teploty
a po určitou dobu.
Description
Vynález se týká přípravy 2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenolu, který redukcí a následujícím vykyselením kyselinou solnou poskytne 2-amino-4,6-dichlor-5-methylfenol hydrochlorid, který je důležitým meziproduktem při přípravě složek pro barevnou fotografii.
Ze známých způsobů přípravy uvedené sloučeniny, které přicházejí v úvahu je způsob podle DOS 2 216 804 založený na selektivní sulfonaci 4-chlor-5-methylfenolu a následující chloraci a nitraci. Rozhodujícím stadiem je selektivní sulfonace, kterou autoři vynálezu provádějí pomocí komplexu kysličníku sírového a dioxanu v prostředí chlorovaných uhlovodíků. Výhodnější způsob uvádějí Pelster a Beck DAS 2 501 899, kteří provádějí sulfonaci 4-chlor-5~methlyfenolu v 5 až 7 molárním nadbytku koncentrované kyseliny sírové za zvýšené teploty a po naředění vodou na obsah kyseliny sírové 20 až 30 % provádějí přímo chloraci plynným chlorem a dále přímo nitraci kyselinou dusičnou. Nevýhodou uvedených způsobů je obtížná reprodukovatelnost co do výtěžku i čistoty 2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenolu.
Uvedenou nevýhodu podstatně snižuje způsob přípravy 2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenolu sulfonaci, chloraci a nitraci 4-chlor -5-methlyfenolu podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že sulfonace 4-chlor-5-methylfenolu se provádí koncentrovanou kyselinou sírovou v inertním pozpouštědle, například chloridu uhlí2 229 102 čitém, trichlorethylenu, trichloretanu, chlorbenzenu, chloroformu po dobu 0,5 až 2 hodin při teplotě do 40 °C a poté při teplotě 50 až 120 °C po dobu 2 až 10 hodin načež se produkt vytřepe do vody a podbobí chloraci plynným chlorem a poté se vodný roztok extrahuje rozpouštědlem nemísítelným s vodou, například chloridem uhličitým, chloroformem, trichloretylenem, trichloretanem, chlorbenzenem a po oddělení rozpouštědla s nečistotami se roztok nitruje kyselinou dusičnou a produkt se poté izoluje.
Podstatou vynálezu je sulfonace 4-chlor-5-methylfenolu v inertním rozpouštědle s 1,5 až 2,5 molárním nadbytkem kyseliny sírové, převedením vzniklé suspenze sulfokyseliny do vodného roztoku, přičemž současně stopy nezřeagovaného chlorkesolu zůstanou v separovaném rozpouštědle, dále chlorací vodného roztoku sulfokyse•i.
'liny plynným chlorem za vzniku 2-sulfo-4,6-dichlor~5-methylfenolu, dále extrakcí tohoto vodného roztoku s vodou nemísitelným rozpouštědlem, přičemž dojde k oddělení vedlejších produktů chlorace a následující nitraci vodného roztoku kyselinou dusičnou, filtrací a pomytím obdrženého 2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenolu. Jako inertní rozpouštědla je výhodné použít chlorované uhlmvodíky, benzen, r ^orbenzen a podobně, z technologického hleáBiska je však výh -'.xé použití rozpouštědel s vyšší specifickou hmotností než voda, což umožňuje pohodlnou práci v jednom kotli.
Způsob přípravy podle vynálezu poskytuje produkt' o vysoké čistotě (b.t. 86 až 87 °C) v nekolísající stejnoměrné kvalitě jednotlivých šarží a při výrobě odpadá podstatně menší množství kyseliny sírové, která by po neutralizaci představovala zbytečné zvýšení solnosti odpadních voď.
Příklad 1 . ·
Do 3 hrdlé 250 ml skleněné baňky, opatřené teploměrem, míchadlem a zpětným chladičem a vyhřívané olejovou lázní bylo předloženo 11,5 g chlorkresolu, 100 ml chloridu uhličitého
- 3 229 102 a 10 ml koncentrované kyseliny sírové a při laboratorní teplofeě byl obsah míchán po dobu 2 hodin. Poté teplota zvýšena lc varu a za mírného refluxu mícháno dalších 5 hodin. Vzniklá suspenze byla poté ochlazena a 'vytřepána v děličce se 150 ml vody. Oddělená vodná fáze byla chlorována celkovým množstvím
2,1 1 plynného chloru po dobu 4 hodin při teplotě 50 až 55 °C. Roztok po skončené chloraci byla ochlazen a v děličce vytřepán s 25 ml chloridu uhličitého a dále nitrován 12,5 g kyseliny dusičné (65 %)t naředěné cca 30 ml vody, při teplotě 30 až 40 °C. Doba přidávání kyseliny byla 1 hodina a poté ještě další hodinu mícháno při stejné teplotě. Po ohhlazení obsah filtrován a na nuči promyt vodou do neutrální reakce.
Výtěžek 14,5 g 2-nitro-4»6-dichlor.-5-methylfenolu (80,97 % teor.), ve formě jemných jehlicových krystalků o. b.t. 86 aý 87 °C.
Příklad 2
Do 3 hrdlé skleněné baňky opatřené míchadlem a teploměrem a vyhřívané olejovou lázní bylo předloženo 11 g chlorkresolu,
100 ml chlorbenzenu a za míchání přidáno 10 ml koncentrované kyseliny sírové. Reakční směs byla 1 hodinu míchána za laboratorní teploty a poté 4 hodiny při teplotě 75 až 85 °C. Reakční směš'p<Wom ochlazena a vytřepána 150 ml vody. Vodný roztok sulfokyseliny chlorován plynným chlorem při teplotě 50 až 55 °C po dobu 4 hodin. Celkové množství přidaného chloru činilo 2,1 1, odměřeného za atmosférického ůlaku. Po skončené chloraci byl vodný roztok vytřepán 50 ml chloridu uhličitého a poté během 15 Minut přikapáno 12,8 g kyseliny dusičné (65 %) naředěné 30 ml vody, při teplotě 30 až 40 °C. Reakční směs potom ještě 1 hodinu míchána·při téže teplotě a poté po ochlazení produkt odfiltrován a promyt na nuči vodou do neutrální reakcí.
Výtěžek 14,2 g (82,9 %) 2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenolu o b.t. 85^5 až 86j5 °C.
Claims (1)
- PŘEDMĚTVYNÁLEZU , ř229 102Způsob přípravy 2-nitro-4,6-dichlor-5-metylfenolu sulfonací, chlorací a nitraoí 4-chlor-5“metylfenolu vyznačený tím, že sulfonace 4-chlor-5-metylfenolu se provádí koncentrovanou kyselinou sírovou v inertním rozpouštědle, například chloridu uhličitém, trichloretylenu, trichloretanu, chlorbenzenu, chloroformu po dobu 0,5 až 2 hodin při teplotě do 40 °C a poté při teplotě 50 až 120 °C po dobu 2 až 10 hodin načež se produkt vytřepe do vody a podrobí chloraci plynným chlorem a poté se vodný roztok extrahuje rozpouštědlem nemísitelným s vodou, například chloridem uhličitým, chloroformem, trichloretylenem, trichloretanem, chlorbenzenem a po oddělení rozpouštědla s nečistotami se roztok nitruje kyselinou dusičnou a proudkt se poté izoluje.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS2583A CS229102B1 (cs) | 1983-01-03 | 1983-01-03 | Způsob přípravy 2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS2583A CS229102B1 (cs) | 1983-01-03 | 1983-01-03 | Způsob přípravy 2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenolu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS229102B1 true CS229102B1 (cs) | 1984-05-14 |
Family
ID=5331705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS2583A CS229102B1 (cs) | 1983-01-03 | 1983-01-03 | Způsob přípravy 2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS229102B1 (cs) |
-
1983
- 1983-01-03 CS CS2583A patent/CS229102B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69625253T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Imidazochinazolinon-Derivaten | |
| US4769493A (en) | Process for producing tetrafluorophthalic acid | |
| PT906304E (pt) | Processo para a preparacao de 3-isocromanona | |
| US2273922A (en) | Fluorine-containing compounds of the naphthalene series | |
| CS229102B1 (cs) | Způsob přípravy 2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenolu | |
| AU614058B2 (en) | Process for the preparation of 5-chloro-3-chlorosulphonyl-2- thiophenecarboxylic acid esters | |
| RU2026284C1 (ru) | Способ получения сложных алкиловых эфиров 3-хлорантраниловой кислоты | |
| EP0092117B1 (en) | Process for producing chloronicotinic acid compounds | |
| DE1176660B (de) | Verfahren zur Herstellung von triaryl-substituierten Imidazolinonen-4(5) | |
| US3448137A (en) | Method of preparing 4-alkyl-2,2-dimethyl-2-silamorpholines | |
| EP0259663B1 (en) | Process for producing tetrafluorophihalic acid | |
| EP0013007B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-2-aminobenzthiazol | |
| DE491220C (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlorierungsprodukten aus 1, 3-Dimethylbenzol-4-sulfonsaeure | |
| US2573652A (en) | Acylation of aminosulfonic acids | |
| JP3704166B2 (ja) | ４−アルキル−３−クロロアルキルスルホニルベンゼンの製造方法 | |
| EP0102055B1 (de) | Verfahren zur Herstellung halogensubstituierter 2-Aminobenzthiazole | |
| US3574214A (en) | Hypochlorite process for chlorouracils | |
| JPS6030304B2 (ja) | アントラキノン系中間物の製造法 | |
| US2353434A (en) | Preparation of dicyanostilbenes | |
| RU2034836C1 (ru) | Способ получения n-(циклогексилтио)фталимида | |
| DE713745C (de) | Verfahren zur Herstellung von Trifluormethylgruppen enthaltenden Anthrachinonen | |
| US1965818A (en) | Manufacture of nitro-anthraquinone-sulphonic acid | |
| JPH0140833B2 (cs) | ||
| US3341439A (en) | Photochemical process for the preparation of chloride derivatives of paratolunitrile | |
| KR100267361B1 (ko) | 클로로에틸술포닐벤즈알데히드 |