CS229102B1 - Způsob přípravy 2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenolu - Google Patents

Abstract

2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenol je meziproduktem pro přípravu 2-amino- -4,6-dichlor-5-methy3.fenolu hydrochloridu, který je důležitým při přípravě složek pro barevnou fotografii. Nevýhodou doposud známých postupů přípravy je obtížná reprodukovatelnost co do výtěžku i čistoty 2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenolu. Podle vynálezu se látka připravuje sulfonací, koncentrovanou kyselinou sírovou v interním rozpouštědle, chlorací plynným chlorem a posleze nitrací kyselinou dusičnou. Všechny pochody probíhají za určité teploty a po určitou dobu.

Description

Vynález se týká přípravy 2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenolu, který redukcí a následujícím vykyselením kyselinou solnou poskytne 2-amino-4,6-dichlor-5-methylfenol hydrochlorid, který je důležitým meziproduktem při přípravě složek pro barevnou fotografii.

Ze známých způsobů přípravy uvedené sloučeniny, které přicházejí v úvahu je způsob podle DOS 2 216 804 založený na selektivní sulfonaci 4-chlor-5-methylfenolu a následující chloraci a nitraci. Rozhodujícím stadiem je selektivní sulfonace, kterou autoři vynálezu provádějí pomocí komplexu kysličníku sírového a dioxanu v prostředí chlorovaných uhlovodíků. Výhodnější způsob uvádějí Pelster a Beck DAS 2 501 899, kteří provádějí sulfonaci 4-chlor-5~methlyfenolu v 5 až 7 molárním nadbytku koncentrované kyseliny sírové za zvýšené teploty a po naředění vodou na obsah kyseliny sírové 20 až 30 % provádějí přímo chloraci plynným chlorem a dále přímo nitraci kyselinou dusičnou. Nevýhodou uvedených způsobů je obtížná reprodukovatelnost co do výtěžku i čistoty 2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenolu.

Uvedenou nevýhodu podstatně snižuje způsob přípravy 2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenolu sulfonaci, chloraci a nitraci 4-chlor -5-methlyfenolu podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že sulfonace 4-chlor-5-methylfenolu se provádí koncentrovanou kyselinou sírovou v inertním pozpouštědle, například chloridu uhlí2 229 102 čitém, trichlorethylenu, trichloretanu, chlorbenzenu, chloroformu po dobu 0,5 až 2 hodin při teplotě do 40 °C a poté při teplotě 50 až 120 °C po dobu 2 až 10 hodin načež se produkt vytřepe do vody a podbobí chloraci plynným chlorem a poté se vodný roztok extrahuje rozpouštědlem nemísítelným s vodou, například chloridem uhličitým, chloroformem, trichloretylenem, trichloretanem, chlorbenzenem a po oddělení rozpouštědla s nečistotami se roztok nitruje kyselinou dusičnou a produkt se poté izoluje.

Podstatou vynálezu je sulfonace 4-chlor-5-methylfenolu v inertním rozpouštědle s 1,5 až 2,5 molárním nadbytkem kyseliny sírové, převedením vzniklé suspenze sulfokyseliny do vodného roztoku, přičemž současně stopy nezřeagovaného chlorkesolu zůstanou v separovaném rozpouštědle, dále chlorací vodného roztoku sulfokyse•i.

'liny plynným chlorem za vzniku 2-sulfo-4,6-dichlor~5-methylfenolu, dále extrakcí tohoto vodného roztoku s vodou nemísitelným rozpouštědlem, přičemž dojde k oddělení vedlejších produktů chlorace a následující nitraci vodného roztoku kyselinou dusičnou, filtrací a pomytím obdrženého 2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenolu. Jako inertní rozpouštědla je výhodné použít chlorované uhlmvodíky, benzen, ^r ^orbenzen a podobně, z technologického hleáBiska je však výh -'.xé použití rozpouštědel s vyšší specifickou hmotností než voda, což umožňuje pohodlnou práci v jednom kotli.

Způsob přípravy podle vynálezu poskytuje produkt' o vysoké čistotě (b.t. 86 až 87 °C) v nekolísající stejnoměrné kvalitě jednotlivých šarží a při výrobě odpadá podstatně menší množství kyseliny sírové, která by po neutralizaci představovala zbytečné zvýšení solnosti odpadních voď.

Příklad 1 . ·

Do 3 hrdlé 250 ml skleněné baňky, opatřené teploměrem, míchadlem a zpětným chladičem a vyhřívané olejovou lázní bylo předloženo 11,5 g chlorkresolu, 100 ml chloridu uhličitého

- 3 229 102 a 10 ml koncentrované kyseliny sírové a při laboratorní teplofeě byl obsah míchán po dobu 2 hodin. Poté teplota zvýšena lc varu a za mírného refluxu mícháno dalších 5 hodin. Vzniklá suspenze byla poté ochlazena a 'vytřepána v děličce se 150 ml vody. Oddělená vodná fáze byla chlorována celkovým množstvím

2,1 1 plynného chloru po dobu 4 hodin při teplotě 50 až 55 °C. Roztok po skončené chloraci byla ochlazen a v děličce vytřepán s 25 ml chloridu uhličitého a dále nitrován 12,5 g kyseliny dusičné (65 %)t naředěné cca 30 ml vody, při teplotě 30 až 40 °C. Doba přidávání kyseliny byla 1 hodina a poté ještě další hodinu mícháno při stejné teplotě. Po ohhlazení obsah filtrován a na nuči promyt vodou do neutrální reakce.

Výtěžek 14,5 g 2-nitro-4»6-dichlor.-5-methylfenolu (80,97 % teor.), ve formě jemných jehlicových krystalků o. b.t. 86 aý 87 °C.

Příklad 2

Do 3 hrdlé skleněné baňky opatřené míchadlem a teploměrem a vyhřívané olejovou lázní bylo předloženo 11 g chlorkresolu,

100 ml chlorbenzenu a za míchání přidáno 10 ml koncentrované kyseliny sírové. Reakční směs byla 1 hodinu míchána za laboratorní teploty a poté 4 hodiny při teplotě 75 až 85 °C. Reakční směš'p<Wom ochlazena a vytřepána 150 ml vody. Vodný roztok sulfokyseliny chlorován plynným chlorem při teplotě 50 až 55 °C po dobu 4 hodin. Celkové množství přidaného chloru činilo 2,1 1, odměřeného za atmosférického ůlaku. Po skončené chloraci byl vodný roztok vytřepán 50 ml chloridu uhličitého a poté během 15 Minut přikapáno 12,8 g kyseliny dusičné (65 %) naředěné 30 ml vody, při teplotě 30 až 40 °C. Reakční směs potom ještě 1 hodinu míchána·při téže teplotě a poté po ochlazení produkt odfiltrován a promyt na nuči vodou do neutrální reakcí.

Výtěžek 14,2 g (82,9 %) 2-nitro-4,6-dichlor-5-methylfenolu o b.t. 85^5 až 86j5 °C.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT

   VYNÁLEZU , ř

   229 102

   Způsob přípravy 2-nitro-4,6-dichlor-5-metylfenolu sulfonací, chlorací a nitraoí 4-chlor-5“metylfenolu vyznačený tím, že sulfonace 4-chlor-5-metylfenolu se provádí koncentrovanou kyselinou sírovou v inertním rozpouštědle, například chloridu uhličitém, trichloretylenu, trichloretanu, chlorbenzenu, chloroformu po dobu 0,5 až 2 hodin při teplotě do 40 °C a poté při teplotě 50 až 120 °C po dobu 2 až 10 hodin načež se produkt vytřepe do vody a podrobí chloraci plynným chlorem a poté se vodný roztok extrahuje rozpouštědlem nemísitelným s vodou, například chloridem uhličitým, chloroformem, trichloretylenem, trichloretanem, chlorbenzenem a po oddělení rozpouštědla s nečistotami se roztok nitruje kyselinou dusičnou a proudkt se poté izoluje.