JPS6030304B2 - アントラキノン系中間物の製造法 - Google Patents
アントラキノン系中間物の製造法Info
- Publication number
- JPS6030304B2 JPS6030304B2 JP52048839A JP4883977A JPS6030304B2 JP S6030304 B2 JPS6030304 B2 JP S6030304B2 JP 52048839 A JP52048839 A JP 52048839A JP 4883977 A JP4883977 A JP 4883977A JP S6030304 B2 JPS6030304 B2 JP S6030304B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- amino
- sulfuric acid
- parts
- acid
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特に染料工業上有用なアントラキノン系中間物
の製法に関し、更に詳しくは、本発明は、１一アミノア
ントラキノンを８５％を越え、１００％以下の硫酸中で
加熱下にジブロム化して１−アミノー２・４−ジブロム
アントラキノンとした後、この化合物を単離しないで、
必要により硫酸濃度を上げて、棚酸の存在下に加水分解
させて１ーアミノー２−フロム−４−ヒドロキシアント
ラキノンとすることを特徴とするアントラキノン系中間
物の製造法である。
の製法に関し、更に詳しくは、本発明は、１一アミノア
ントラキノンを８５％を越え、１００％以下の硫酸中で
加熱下にジブロム化して１−アミノー２・４−ジブロム
アントラキノンとした後、この化合物を単離しないで、
必要により硫酸濃度を上げて、棚酸の存在下に加水分解
させて１ーアミノー２−フロム−４−ヒドロキシアント
ラキノンとすることを特徴とするアントラキノン系中間
物の製造法である。
従来、１ーアミノ−２ーブロムー４ーヒドロキシアント
ラキノンの製造方法としては、１−アミノー２・４ージ
ブロムアントラキノンを棚酸存在下、濃硫酸あるいは発
煙硫酸中で加水分解する方法（ＰＢレポートＮｏ．８６
１３９Ｐ．５、ＵＳＰ２６０４４８０など）、１−アミ
ノー４一ヒドロキシアントラキ／ンをプロム化する方法
（有機合成化学協会誌１７、Ｐ．１４０）、３′−ニト
ロ−４′−ブロムベンゾィル安息香酸を閉環させる方法
（特関昭４８−磯６２６号）などが公知である。
ラキノンの製造方法としては、１−アミノー２・４ージ
ブロムアントラキノンを棚酸存在下、濃硫酸あるいは発
煙硫酸中で加水分解する方法（ＰＢレポートＮｏ．８６
１３９Ｐ．５、ＵＳＰ２６０４４８０など）、１−アミ
ノー４一ヒドロキシアントラキ／ンをプロム化する方法
（有機合成化学協会誌１７、Ｐ．１４０）、３′−ニト
ロ−４′−ブロムベンゾィル安息香酸を閉環させる方法
（特関昭４８−磯６２６号）などが公知である。
第二、第三の方法は第一の方法に比べ前駆物質の合成が
容易でなく、工業的に有利な方法ではない。また、第一
の方法の原料の１ーアミノー２・４ージブロムアントラ
キノンの製造方法としては、１−アミ／アントラキノン
−２ースルホン酸を水性溶媒中でジブロム化する方法（
Ｊ．Ｃ．Ｓ．１９３９、Ｐ．８１０ＵＳＰ２１６９１９
６）、１ーアミノアントラキ／ンを不活性有機溶媒中で
ジブロム化する方法（技ｒ．４９ ２１６５、ＢＰ１２
３９７７８）、１‐アミノアントラキノンを硫酸に溶解
した後、水に排出して微粒化し、その水分散液中でジブ
ロム化する方法（ＰＢレポート Ｎｏ．８６１３９ Ｐ
．６ ＵＩ１ｍａｎｎｓＥｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ
ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ ｃｈｅｍｉｅ ４Ａ
ｕｆｌ．母ｎｄ７、Ｐ．５９７）が公知である。
容易でなく、工業的に有利な方法ではない。また、第一
の方法の原料の１ーアミノー２・４ージブロムアントラ
キノンの製造方法としては、１−アミ／アントラキノン
−２ースルホン酸を水性溶媒中でジブロム化する方法（
Ｊ．Ｃ．Ｓ．１９３９、Ｐ．８１０ＵＳＰ２１６９１９
６）、１ーアミノアントラキ／ンを不活性有機溶媒中で
ジブロム化する方法（技ｒ．４９ ２１６５、ＢＰ１２
３９７７８）、１‐アミノアントラキノンを硫酸に溶解
した後、水に排出して微粒化し、その水分散液中でジブ
ロム化する方法（ＰＢレポート Ｎｏ．８６１３９ Ｐ
．６ ＵＩ１ｍａｎｎｓＥｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ
ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ ｃｈｅｍｉｅ ４Ａ
ｕｆｌ．母ｎｄ７、Ｐ．５９７）が公知である。
しかしながら１−アミノアントラキノン一２ースルホン
酸をジブロム化する方法は、１ーアミノーアントラキノ
ンを原料にするとスルホン化工程が一工程長くなり、ま
た、水落煤で合成するために次の加水分解工程へ持って
いく場合、ジブロム化物を単離するための炉過乾燥が必
要となる欠点を有する。また、１一アミノァントラキノ
ンを不活性溶媒中でジプロム化する方法の場合、加水分
解工程と溶媒が異なるために、炉過してジブロム化物を
単離するかもしくは不活性溶媒中から、ジブロム化物を
硫酸で抽出する工程が必要で操作が煩雑となる欠点を有
している。
酸をジブロム化する方法は、１ーアミノーアントラキノ
ンを原料にするとスルホン化工程が一工程長くなり、ま
た、水落煤で合成するために次の加水分解工程へ持って
いく場合、ジブロム化物を単離するための炉過乾燥が必
要となる欠点を有する。また、１一アミノァントラキノ
ンを不活性溶媒中でジプロム化する方法の場合、加水分
解工程と溶媒が異なるために、炉過してジブロム化物を
単離するかもしくは不活性溶媒中から、ジブロム化物を
硫酸で抽出する工程が必要で操作が煩雑となる欠点を有
している。
また、水分散液中で臭素化する方法は、１−アミノアン
トラキノンを硫酸に溶解して水に排出する工程と臭素化
する工程の二工程が必要である上、次の加水分解工程へ
もっていくためにはジブロム化物を単離する必要があり
、従って炉週、乾燥の工程も必要である。
トラキノンを硫酸に溶解して水に排出する工程と臭素化
する工程の二工程が必要である上、次の加水分解工程へ
もっていくためにはジブロム化物を単離する必要があり
、従って炉週、乾燥の工程も必要である。
また、１−アミノアントラキノンは、前記水分散液に溶
解せずにけん濁状態で臭素と反応させるため未反応物で
あるモノブロム体の１−アミノ−２−フロムアントラキ
ノンが生成物中に２〜４％も含まれ、これは次の加水分
解での生成物の不純物となるので好ましくないなどの欠
点を有している。このように、第一の１ーアミノー２・
４ージブロムアントラキノンを加水分解する方法が他の
二つの方法に比べて前駆物質の合成が容易であるとして
も、従来知られる１−アミノ−２・４−ジブロムアント
ラキノンの製法もまた前記した理由から、特に加水分解
工程との関連でみた場合、工業的には決して満足できる
状態ではなかった。
解せずにけん濁状態で臭素と反応させるため未反応物で
あるモノブロム体の１−アミノ−２−フロムアントラキ
ノンが生成物中に２〜４％も含まれ、これは次の加水分
解での生成物の不純物となるので好ましくないなどの欠
点を有している。このように、第一の１ーアミノー２・
４ージブロムアントラキノンを加水分解する方法が他の
二つの方法に比べて前駆物質の合成が容易であるとして
も、従来知られる１−アミノ−２・４−ジブロムアント
ラキノンの製法もまた前記した理由から、特に加水分解
工程との関連でみた場合、工業的には決して満足できる
状態ではなかった。
本発明者らは、１ーアミノ−２ーフロム−４ーヒドロキ
シアントラキノンを一貫した製法で工業的に有利に得る
方法について鋭意検討した結果、１−ァミノァントラキ
ノンを８５％を越え、１００％以下の硫酸中でジブロム
化した後、反応生成物を単離せず棚酸を加え、そのまま
あるいは必要により発煙硫酸無水流酸またはクロルスル
ホン酸も加えて硫酸濃度を上げて、加水分解させること
により、ジブロム化物を単離するという繁雑な工程を経
ずして高収率で１−アミノ−２ーフロムー４ーヒドロキ
シアントラキノンを得ることができることを見し、出し
た。また本発明方法は、前記水分液中でジブロム化する
方法に比べて、１ーアミノ−２・４−ジブロムアントラ
キノンの収率の点でもすぐれており、このことは、１ー
アミノー２ープロムー４−ヒドロキシアントラキノンの
収率、品質の向上に寄与している。本発明において、ジ
ブロム化の際使用する硫酸の濃度は８５％を越え、１０
０％以下の範囲のものであるが、好ましくは８６〜１０
０％である。
シアントラキノンを一貫した製法で工業的に有利に得る
方法について鋭意検討した結果、１−ァミノァントラキ
ノンを８５％を越え、１００％以下の硫酸中でジブロム
化した後、反応生成物を単離せず棚酸を加え、そのまま
あるいは必要により発煙硫酸無水流酸またはクロルスル
ホン酸も加えて硫酸濃度を上げて、加水分解させること
により、ジブロム化物を単離するという繁雑な工程を経
ずして高収率で１−アミノ−２ーフロムー４ーヒドロキ
シアントラキノンを得ることができることを見し、出し
た。また本発明方法は、前記水分液中でジブロム化する
方法に比べて、１ーアミノ−２・４−ジブロムアントラ
キノンの収率の点でもすぐれており、このことは、１ー
アミノー２ープロムー４−ヒドロキシアントラキノンの
収率、品質の向上に寄与している。本発明において、ジ
ブロム化の際使用する硫酸の濃度は８５％を越え、１０
０％以下の範囲のものであるが、好ましくは８６〜１０
０％である。
８５％より低いとジブロム化は可能であるが、次工程で
硫酸濃度を上げなければならないため多量の発煙硫酸あ
るいは無水硫酸等が必要となる。
硫酸濃度を上げなければならないため多量の発煙硫酸あ
るいは無水硫酸等が必要となる。
また９８％より高いと反応速度が遅くなると共に創生物
が増える傾向にある。ブロム化剤としては好ましくは臭
素が用いられ、その使用量は１−アミノアントラキノン
に対し、１．５モル比ないし３モル比の範囲がよく、３
モル比以上使用することは経済的に有利でない。ジブロ
ム化は通常５０００なし、し１５０ｑｏで進行するが工
業的には特に８０００なし、し１３０℃で反応させるの
が好ましい。反応時間は硫酸濃度、反応温度により異な
るが、通常４時間ないし１曲時間である。反応に際して
は通常のブロム化に使用される触媒、たとえばヨウ素、
ョウ化カリウム、塩化亜鉛等を添加してもよい。
が増える傾向にある。ブロム化剤としては好ましくは臭
素が用いられ、その使用量は１−アミノアントラキノン
に対し、１．５モル比ないし３モル比の範囲がよく、３
モル比以上使用することは経済的に有利でない。ジブロ
ム化は通常５０００なし、し１５０ｑｏで進行するが工
業的には特に８０００なし、し１３０℃で反応させるの
が好ましい。反応時間は硫酸濃度、反応温度により異な
るが、通常４時間ないし１曲時間である。反応に際して
は通常のブロム化に使用される触媒、たとえばヨウ素、
ョウ化カリウム、塩化亜鉛等を添加してもよい。
また臭素の溶解度を増加させるため、酢酸、プロピオン
酸等の有機酸、あるいはニトロベンゼンなどの不活性溶
剤を添加してもよい。前記水分散液中において、１一ア
ミノアントラキノンをジブロム化する場合、１−アミノ
ー２一フロムアントラキノンを経て１−アミノ−２・４
−ジブロムアントラキノンになる割合が、圧倒的に多い
ことが見出されているが、本発明におけるジブロム化の
場合は、１ーアミノ−４一フロムアントラキノンを経て
ジブロム化させる割合がかかなり多いのは特筆すべき事
である。その違いを図１，２で示す。図から明らかな様
に、前記水分散液中におけるジブロム化と濃硫酸中にお
けるジブロム化は反応機構が異なっていると考えられ、
これは予想しなかったことである。本発明の特徴は、上
の様にして合成した１−アミノー２・４−ジブロムアン
トラキノンを単離することなく、そのまま加水分解させ
て、１−アミノー２−ブロムー４−ヒドロキシアントラ
キノンを得ることにあるが、加水分解は、濃硫酸中、好
ましくは９５％以上の硫酸中で行なわれる。
酸等の有機酸、あるいはニトロベンゼンなどの不活性溶
剤を添加してもよい。前記水分散液中において、１一ア
ミノアントラキノンをジブロム化する場合、１−アミノ
ー２一フロムアントラキノンを経て１−アミノ−２・４
−ジブロムアントラキノンになる割合が、圧倒的に多い
ことが見出されているが、本発明におけるジブロム化の
場合は、１ーアミノ−４一フロムアントラキノンを経て
ジブロム化させる割合がかかなり多いのは特筆すべき事
である。その違いを図１，２で示す。図から明らかな様
に、前記水分散液中におけるジブロム化と濃硫酸中にお
けるジブロム化は反応機構が異なっていると考えられ、
これは予想しなかったことである。本発明の特徴は、上
の様にして合成した１−アミノー２・４−ジブロムアン
トラキノンを単離することなく、そのまま加水分解させ
て、１−アミノー２−ブロムー４−ヒドロキシアントラ
キノンを得ることにあるが、加水分解は、濃硫酸中、好
ましくは９５％以上の硫酸中で行なわれる。
従って、前段のジブロム化を例えば９５％以下の濃硫酸
中で行なわれた場合には、加水分解に先立って硫酸、発
煙硫酸またはクロルスルホン酸を添加することにより硫
酸濃度を上げるのがよい。また反応温度は１００〜１４
０ｑｏの範囲が好ましい。なお、硫酸濃度が低い場合に
は加水分解速度が遅いので高温、長時間の反応が必要で
あり、また発煙硫酸の濃度があまり高くても副生物は増
加する傾向にある。使用する棚酸の量は、アントラキノ
ン化合物に対して約１モル比ないし３モル比が適当であ
る。
中で行なわれた場合には、加水分解に先立って硫酸、発
煙硫酸またはクロルスルホン酸を添加することにより硫
酸濃度を上げるのがよい。また反応温度は１００〜１４
０ｑｏの範囲が好ましい。なお、硫酸濃度が低い場合に
は加水分解速度が遅いので高温、長時間の反応が必要で
あり、また発煙硫酸の濃度があまり高くても副生物は増
加する傾向にある。使用する棚酸の量は、アントラキノ
ン化合物に対して約１モル比ないし３モル比が適当であ
る。
このようにして得られた１−アミノ−２ーフロムー４−
ヒドロキシアントラキノンは、染料中間体として極めて
価値あるものであり、本発明の工業的価値は極めて大き
い。次に実施例をあげて、本発明を説明するが、本発明
はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定されるも
のではない。
ヒドロキシアントラキノンは、染料中間体として極めて
価値あるものであり、本発明の工業的価値は極めて大き
い。次に実施例をあげて、本発明を説明するが、本発明
はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定されるも
のではない。
以下の実施例中「部」とあるのは重量部を意味する。
実施例 １
９４％硫酸１０坊柚こ１−アミノアントラキノン２０部
を加え、１００ｑｏに昇温する。
を加え、１００ｑｏに昇温する。
同温で臭素２８．７部を５時間で滴下する。さらに同温
で５時間保温した後、室温に冷却する。柳酸１１部と２
８％発煙硫酸１０曙Ｂを加え、１２０００に昇温する。
同温度で禾反応の１−アミノ−２．４ージプロムアント
ラキノンが消失するまで約５時間保温する。反応終了後
、室温まで冷却して水１００礎部‘こ排出する。析出し
た結晶を炉過、洗浄、乾燥して融点２２８〜２３２℃の
ケーキ２８．５部を得た。これは１−アミノ−２−フロ
ムー４−ヒドロキシアントラキノンの文献値の融点２３
１〜２３が○とほぼ一致した。また、元素分析値も下記
の通り計算値とほぼ一致した。実施例 ２ ９０％硫酸１０礎部‘こ１一アミノアントラキノン２０
部とョゥ化カリウム０．１部を加え、１２０ｑｏに昇温
する。
で５時間保温した後、室温に冷却する。柳酸１１部と２
８％発煙硫酸１０曙Ｂを加え、１２０００に昇温する。
同温度で禾反応の１−アミノ−２．４ージプロムアント
ラキノンが消失するまで約５時間保温する。反応終了後
、室温まで冷却して水１００礎部‘こ排出する。析出し
た結晶を炉過、洗浄、乾燥して融点２２８〜２３２℃の
ケーキ２８．５部を得た。これは１−アミノ−２−フロ
ムー４−ヒドロキシアントラキノンの文献値の融点２３
１〜２３が○とほぼ一致した。また、元素分析値も下記
の通り計算値とほぼ一致した。実施例 ２ ９０％硫酸１０礎部‘こ１一アミノアントラキノン２０
部とョゥ化カリウム０．１部を加え、１２０ｑｏに昇温
する。
同温で臭素３碇郡を６時間で滴下する。さらに同温で２
時間保温した後、室温に冷却する。無水側酸７部と６５
％発煙硫酸７碇郡を加え、１２０ｏｏに昇塩し、同温度
で６時間保温する。反応終了後、９０℃に冷却し、９０
〜１００００で水１１５部を２時間で滴下した後、５５
００で炉過する。６０％硫酸１０碇部で洗浄し、水洗、
乾燥して１−アミノー２−フロムー４ーヒドロキシアン
トラキノン（融点２３１〜２３ｙ０）のケーキ２７部を
得た。
時間保温した後、室温に冷却する。無水側酸７部と６５
％発煙硫酸７碇郡を加え、１２０ｏｏに昇塩し、同温度
で６時間保温する。反応終了後、９０℃に冷却し、９０
〜１００００で水１１５部を２時間で滴下した後、５５
００で炉過する。６０％硫酸１０碇部で洗浄し、水洗、
乾燥して１−アミノー２−フロムー４ーヒドロキシアン
トラキノン（融点２３１〜２３ｙ０）のケーキ２７部を
得た。
実施例 ３９６％硫酸１６の織こ１−アミノアントラキ
ノン２０部を加え、８０ｏｏに昇温する。同温で臭素２
の部と酢酸５部の混合物を３時間で滴下した後、３時間
保温する。次いで臭素１５部と酢酸４部の混合物を２時
間で滴下した後、２時間保温する。こらに１００℃で３
時間保温し、室温に冷却し、棚酸１碇都を加え１３０ｏ
ｏで８時間保温する。次いで、９０〜１００ｑＣで水８
碇部を２時間で滴下し、５５ｏｏに冷却して炉過する。
６０％硫酸１０碇部で洗浄し、水洗、乾燥して実施例１
と同様な１ーアミノ−２ーフロム−４ーヒ０ドロキシァ
ントラキノンのケーキ２５．５部を得た。
ノン２０部を加え、８０ｏｏに昇温する。同温で臭素２
の部と酢酸５部の混合物を３時間で滴下した後、３時間
保温する。次いで臭素１５部と酢酸４部の混合物を２時
間で滴下した後、２時間保温する。こらに１００℃で３
時間保温し、室温に冷却し、棚酸１碇都を加え１３０ｏ
ｏで８時間保温する。次いで、９０〜１００ｑＣで水８
碇部を２時間で滴下し、５５ｏｏに冷却して炉過する。
６０％硫酸１０碇部で洗浄し、水洗、乾燥して実施例１
と同様な１ーアミノ−２ーフロム−４ーヒ０ドロキシァ
ントラキノンのケーキ２５．５部を得た。
参考例 １実施例１において、側酸を加える前の反応液
を重亜硫酸ソーダ４．６部を含む水５００部に排出し、
析出した結晶を炉別、洗浄、乾燥して１−ァミノー２・
４−ジブロムアントラキノンのケーキ３４部（融点２２
４〜２２６００）を得た。
を重亜硫酸ソーダ４．６部を含む水５００部に排出し、
析出した結晶を炉別、洗浄、乾燥して１−ァミノー２・
４−ジブロムアントラキノンのケーキ３４部（融点２２
４〜２２６００）を得た。
純度分析の結果、は、１ーアミノ−２・４−ジブロムア
ントラキノン９５．０％、１−アミノ−２−ブロムアン
トラキノン０．１％、１−アミノー４−フロムアントラ
キノン０．４％であった。 ．参考例 ２ （ＰＢレポートＮｏ．８６１３９の水分散液法）１一ア
ミノアントラキノン２碇郭を９６％硫酸１筋容量部と、
２０％発煙硫酸１群容量部に４０ｑｏで完全に熔解させ
た後、２５ｏＣに冷却し、水３２０部中に排出する。
ントラキノン９５．０％、１−アミノ−２−ブロムアン
トラキノン０．１％、１−アミノー４−フロムアントラ
キノン０．４％であった。 ．参考例 ２ （ＰＢレポートＮｏ．８６１３９の水分散液法）１一ア
ミノアントラキノン２碇郭を９６％硫酸１筋容量部と、
２０％発煙硫酸１群容量部に４０ｑｏで完全に熔解させ
た後、２５ｏＣに冷却し、水３２０部中に排出する。
２５００で臭素１５．９部を滴下し、ついで塩素６．５
部を７時間‐乙導入する。
部を７時間‐乙導入する。
３時間で５０℃に昇温し、同温で２時間保温した後、２
時間で７０℃に昇温し、更に８０ｑｏで１時間保温する
。
時間で７０℃に昇温し、更に８０ｑｏで１時間保温する
。
重亜硫酸ソーダ溶液１容量部加えたのち、炉過、洗浄、
乾燥して生成物３３．２部が得られた。この生成物の純
度分析の結果は、１ーアミノー２・４ージブロムアント
ラキノン９２．５％、１ーアミノー２−フロムアントラ
キノン３．０％、１−アミノー４−フロムアントラキノ
ンは痕跡程度であった。
乾燥して生成物３３．２部が得られた。この生成物の純
度分析の結果は、１ーアミノー２・４ージブロムアント
ラキノン９２．５％、１ーアミノー２−フロムアントラ
キノン３．０％、１−アミノー４−フロムアントラキノ
ンは痕跡程度であった。
図１，２はそれぞれ、本発明の実施例１および参考例２
（ＰＢレポートＮｏ．８６１３９Ｐ．６）の１−アミノ
−２・４−ジブロムァントラキノンの合成につき、反応
途中で、サンプリングして取り出したケ−キをガス・ク
ロマトグラフで分析して、面積百分率でそれぞれの成分
の生成割合の時間変化を示したものである。 曲線Ａは１ーアミノ−２・４ージブロムアントラキノン
、同Ｂは１−アミノ−４一ブロムアントラキノン、同Ｃ
は１ーアミノ−２−ブロムアントラキノン、同Ｄは１ー
アミノアントラキノンである。図１ 図２
（ＰＢレポートＮｏ．８６１３９Ｐ．６）の１−アミノ
−２・４−ジブロムァントラキノンの合成につき、反応
途中で、サンプリングして取り出したケ−キをガス・ク
ロマトグラフで分析して、面積百分率でそれぞれの成分
の生成割合の時間変化を示したものである。 曲線Ａは１ーアミノ−２・４ージブロムアントラキノン
、同Ｂは１−アミノ−４一ブロムアントラキノン、同Ｃ
は１ーアミノ−２−ブロムアントラキノン、同Ｄは１ー
アミノアントラキノンである。図１ 図２
Claims (1)
- １ １−アミノアントラキノンを８５％を越え、１００
％以下の硫酸中で加熱下にジブロム化して１−アミノ−
２・４−ジブロムアントラキノンとした後、この化合物
を単離しないで、必要により硫酸濃度を上げて、硼酸の
存在下に加水分解させて１−アミノ−２−ブロム−４−
ヒドロキシアントラキノンとすることを特徴とするアン
トラキノン系中間物の製造法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52048839A JPS6030304B2 (ja) | 1977-04-26 | 1977-04-26 | アントラキノン系中間物の製造法 |
| US05/898,667 US4292247A (en) | 1977-04-25 | 1978-04-21 | Process for producing anthraquinone intermediates |
| CH439778A CH635311A5 (de) | 1977-04-25 | 1978-04-24 | Verfahren zur herstellung von 1-amino-2-brom-4-hydroxyanthrachinon. |
| GB16049/78A GB1572977A (en) | 1977-04-25 | 1978-04-24 | Process for producing anthraquinone intermedites |
| IT49054/78A IT1105354B (it) | 1977-04-25 | 1978-04-24 | Procedimento per la produzione di antrachinoni sostituiti |
| DE2817890A DE2817890C2 (de) | 1977-04-25 | 1978-04-24 | Verfahren zur Herstellung von 1-Amino- 2-brom-4-hydroxy-anthrachinon |
| IN444/CAL/78A IN147555B (ja) | 1977-04-25 | 1978-04-24 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52048839A JPS6030304B2 (ja) | 1977-04-26 | 1977-04-26 | アントラキノン系中間物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53133231A JPS53133231A (en) | 1978-11-20 |
| JPS6030304B2 true JPS6030304B2 (ja) | 1985-07-16 |
Family
ID=12814405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52048839A Expired JPS6030304B2 (ja) | 1977-04-25 | 1977-04-26 | アントラキノン系中間物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6030304B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56108745A (en) * | 1980-01-29 | 1981-08-28 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of anthraquinone compound |
| JPS56167646A (en) * | 1980-05-29 | 1981-12-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of anthraquinone intermediate |
| JPS58118548A (ja) * | 1982-01-08 | 1983-07-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | アントラキノン系中間物の製造方法 |
| JPS6110541A (ja) * | 1985-05-21 | 1986-01-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | １‐アミノ‐２‐ブロム‐４‐ヒドロキシアントラキノンの製造方法 |
| JPH0761435A (ja) * | 1993-08-25 | 1995-03-07 | Gifu Plast Ind Co Ltd | 包装用容器 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53120740A (en) * | 1977-03-28 | 1978-10-21 | Basf Ag | Method of making 11aminoo22bromm44 hydroxyanthraquinone |
-
1977
- 1977-04-26 JP JP52048839A patent/JPS6030304B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53120740A (en) * | 1977-03-28 | 1978-10-21 | Basf Ag | Method of making 11aminoo22bromm44 hydroxyanthraquinone |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53133231A (en) | 1978-11-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6030304B2 (ja) | アントラキノン系中間物の製造法 | |
| JP2930774B2 (ja) | キノフタロンの製造方法 | |
| US4292247A (en) | Process for producing anthraquinone intermediates | |
| JPS6030303B2 (ja) | アントラキノン系中間物の製造方法 | |
| US2353049A (en) | Process for preparing 6-bz-1-dibromobenzanthrone | |
| JPH021443A (ja) | アントラキノン系のアシルアミンの製法 | |
| US3926996A (en) | Production of anthraquinoneoxazoles | |
| JP2730991B2 (ja) | １―アミノ―２―クロル―４―ヒドロキシ―アントラキノンの製造方法 | |
| US4288620A (en) | Process for the production of 4-acylamido-2-nitro-1-alkoxybenzenes | |
| US4091013A (en) | Process for preparing 1-amino-naphthalene-7-sulphonic acid | |
| US4767573A (en) | Process for the preparation of a mixture of 1-amino-2-chloro-4-hydroxyanthraquinone and 1-amino-2-bromo-4-hydroxyanthraquinone | |
| US4235789A (en) | Process for the preparation of 1-amino-2-bromo-4-hydroxyanthraquinone | |
| JP3244622B2 (ja) | ベンザンスロンの臭素化方法 | |
| US3428659A (en) | Preparation of bromaminic acid | |
| JP2987058B2 (ja) | ３−アリザリンスルホン酸ナトリウムの製造方法 | |
| US1965818A (en) | Manufacture of nitro-anthraquinone-sulphonic acid | |
| US2136998A (en) | Process for preparing 2-bz-1'-dibenzanthronyl | |
| US4139543A (en) | Manufacture of 2-amino-3-bromoanthraquinone | |
| JPH0257095B2 (ja) | ||
| JPH0249345B2 (ja) | ||
| JPS6030305B2 (ja) | アントラキノン系中間物の製造法 | |
| US2501831A (en) | Process to produce 2, 6 dichlor-4-nitroaniline | |
| JPH02204473A (ja) | １―アミノ―２―ブロム―４―ヒドロキシ―アントラキノンの製造方法 | |
| US2504088A (en) | Preparation of iodoanthanthrones | |
| JPH0967359A (ja) | テトラクロル無水フタル酸の製造方法 |