JPS58118548A - アントラキノン系中間物の製造方法 - Google Patents
アントラキノン系中間物の製造方法Info
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- JPS58118548A JPS58118548A JP194182A JP194182A JPS58118548A JP S58118548 A JPS58118548 A JP S58118548A JP 194182 A JP194182 A JP 194182A JP 194182 A JP194182 A JP 194182A JP S58118548 A JPS58118548 A JP S58118548A
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- Japan
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- aminoanthraquinone
- sulfuric acid
- amino
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- parts
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアントラキノン系中間物の製造方ン云に関する
ものである。
ものである。
史に詳しくは、本発明は染料工業上有用な中間物である
、１−アミノ−２−ブロム−４−ヒドロキシアントラキ
ノンの製造方法に関するものである。
、１−アミノ−２−ブロム−４−ヒドロキシアントラキ
ノンの製造方法に関するものである。
１−アミノ−２−ブロム−４−ヒドロキシアントラキノ
ンの工業的に自利な製法としては、５０１１［Ｌ％以上
の硫酸又はｌＯ亀歇％以必要により硫酸感度を上げて＃
１１１Ｉ酸存在下に加水分解する方法か知られている。
ンの工業的に自利な製法としては、５０１１［Ｌ％以上
の硫酸又はｌＯ亀歇％以必要により硫酸感度を上げて＃
１１１Ｉ酸存在下に加水分解する方法か知られている。
（特開昭５８−１２０７４０号、特開昭５８−１８８２
８１号。
８１号。
特開昭５８−１８６９６２号）これらの方法において、
原料として、市販されている通草の１−アミノアントラ
キノン（純度９５９ｂ以上）を用いた場合、得られるｌ
−アミノ−２−−／ロムー４−ヒドロキシアントラキノ
ンの純度は９５％程度であり、収率もたかだか９５％程
度である。従って、純度の＾い製品を得るため精製工程
（普通、硫酸精製が用いられる）を必要とし、精製ロス
も少くはない。
原料として、市販されている通草の１−アミノアントラ
キノン（純度９５９ｂ以上）を用いた場合、得られるｌ
−アミノ−２−−／ロムー４−ヒドロキシアントラキノ
ンの純度は９５％程度であり、収率もたかだか９５％程
度である。従って、純度の＾い製品を得るため精製工程
（普通、硫酸精製が用いられる）を必要とし、精製ロス
も少くはない。
この他にも、ｌ−アミノアントラキノンを出発原料とす
る１−アミノ−２−ブロム−４−ヒドロキシアントラキ
ノンの製造方法がいくつか知られている。例えば、１−
アミノアントラキノを不活性有機浴媒中でジブロム化し
てｌ−アミノ−２，４−ジブロムアントラキノンとした
後、このものを硫酸抽出し、引続き必要により硫酸濃度
を上げて硼酸存在下に加水分解する方法（特開昭５５−
８５０２２号）、あるいは１−アミノアントラキノンを
硫酸に溶解した後、水に排出して微粒化し、その水分散
液中でジブロム化する方法（ＰＢレポートに８６１８９
Ｉ＠６頁、［ＪＪ卯追ｎｎｓ Ｅｎｃｙｃ４ｏｐ’Ａ
ｄｉｅｄｅｒ １ｅｃｈｎｉｓｅｃｈｅｎ ｃｈｅｍｉ
ｅ ４ Ａｕｆｌ、３ａｎｄ ７゜第５９７頁）により
得られたｌ−アミノ−２４−ジブロムアントラキノンを
硼酸存在下に濃硫酸あるいは発煙硫酸中で加水分解する
方法（ＰＢレポート／ＦＱ８６１８９．第６頁ＵＳＰ２
６０４４８０ など）などが知られているが、必ずし
も経済的な方法ではなく、目的物の収率、純度は十分と
はいえない。
る１−アミノ−２−ブロム−４−ヒドロキシアントラキ
ノンの製造方法がいくつか知られている。例えば、１−
アミノアントラキノを不活性有機浴媒中でジブロム化し
てｌ−アミノ−２，４−ジブロムアントラキノンとした
後、このものを硫酸抽出し、引続き必要により硫酸濃度
を上げて硼酸存在下に加水分解する方法（特開昭５５−
８５０２２号）、あるいは１−アミノアントラキノンを
硫酸に溶解した後、水に排出して微粒化し、その水分散
液中でジブロム化する方法（ＰＢレポートに８６１８９
Ｉ＠６頁、［ＪＪ卯追ｎｎｓ Ｅｎｃｙｃ４ｏｐ’Ａ
ｄｉｅｄｅｒ １ｅｃｈｎｉｓｅｃｈｅｎ ｃｈｅｍｉ
ｅ ４ Ａｕｆｌ、３ａｎｄ ７゜第５９７頁）により
得られたｌ−アミノ−２４−ジブロムアントラキノンを
硼酸存在下に濃硫酸あるいは発煙硫酸中で加水分解する
方法（ＰＢレポート／ＦＱ８６１８９．第６頁ＵＳＰ２
６０４４８０ など）などが知られているが、必ずし
も経済的な方法ではなく、目的物の収率、純度は十分と
はいえない。
本発明百らは、純度、収率ともに高い製品の製造方法に
つき、特にＭ料の１−アミノアントラキノンの品質に関
し鋭意＠到した結果板長６５ Ｑ ｎｍにおけるモＩし
吸光保畝（以上ＭＬ値と称すルｏ ） １． Ｏｅ
’ ｃｍ・ｍｏｅ （息子単位は省略する）以下である
ｌ−アミノアントラキノンを単に用いるだけで、その他
はそれ自体公知の方法により、目的物が収率よくしかも
高純度で得られる事を見いだし本発明を完成した。
つき、特にＭ料の１−アミノアントラキノンの品質に関
し鋭意＠到した結果板長６５ Ｑ ｎｍにおけるモＩし
吸光保畝（以上ＭＬ値と称すルｏ ） １． Ｏｅ
’ ｃｍ・ｍｏｅ （息子単位は省略する）以下である
ｌ−アミノアントラキノンを単に用いるだけで、その他
はそれ自体公知の方法により、目的物が収率よくしかも
高純度で得られる事を見いだし本発明を完成した。
すなわち、本発明は、１−アミノアントラキノンをジブ
ロム化して１−アミノ−２，４−ジブロムアントラキノ
ンとし、ついでこのものを濃硫酸中または発煙硫酸中で
硼酸存在下に加水分解してｌ−アミノ−２−ブロム−４
−ヒドロキシアントラキノンを製造するに−アミノアン
トラキノンを用いることを特徴とするアントラキノン系
中間物の製造方法である。
ロム化して１−アミノ−２，４−ジブロムアントラキノ
ンとし、ついでこのものを濃硫酸中または発煙硫酸中で
硼酸存在下に加水分解してｌ−アミノ−２−ブロム−４
−ヒドロキシアントラキノンを製造するに−アミノアン
トラキノンを用いることを特徴とするアントラキノン系
中間物の製造方法である。
本発明におけるＭＬ値とは、以下の操作により測定され
た値をいう。
た値をいう。
（１） 試料約０．５ｆをｌ ＯＯｍｌ容メスフラス
コに正しく計りとる。
コに正しく計りとる。
（２１Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（試薬特級品）
７０ ｇ／を加え、６０℃に加温して溶解する。
７０ ｇ／を加え、６０℃に加温して溶解する。
（８）冷却した後、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを加
え１００ ｍｌ定容とする。
え１００ ｍｌ定容とする。
（４） この溶液を１０１石英セルにとり、分光光度
計を用いて、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを対照液と
して波長５５９ ｎｍの吸光度を測定する。
計を用いて、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを対照液と
して波長５５９ ｎｍの吸光度を測定する。
（５） 次式によりＭＬ値を算出する。
ここに、Ｓ：試料、ｔ（ｒ）。
ｐ：純度（％）
Ｍ：１−アミノアントラキノン
の分子蝋２２８．２
Ｅ：６５０ｎｍの吸光度、
現在、市販されている１−アミノアントラキノンのＭＬ
値の一例を以上の衣に示す。
値の一例を以上の衣に示す。
注）サンプＩし７ａ
１：ｊＫ京化成試薬−級
２：和光紬薬試薬
８：パイエｒし社
４：アクナ社
５：サンド社
本発明で使用されるＭ Ｌ値１．０以下の１−アミノア
ントラキノンは、通常市販されている１−アミノアント
ラキノンを有機＠媒又は硫酸を使用して精製するか、あ
るいは昇華精製することによっても得られるが、その様
な方法は少くとも工業的規模では経済的でない。
ントラキノンは、通常市販されている１−アミノアント
ラキノンを有機＠媒又は硫酸を使用して精製するか、あ
るいは昇華精製することによっても得られるが、その様
な方法は少くとも工業的規模では経済的でない。
工業的には、例えば特開昭６６−２５１８０号公報記載
の方法により粗１−アミノアントラキノンを蒸留して得
るのが好ましい。上記の表中のサンプｒし番号６〜８は
、その様な方法で工業的に得たものである。
の方法により粗１−アミノアントラキノンを蒸留して得
るのが好ましい。上記の表中のサンプｒし番号６〜８は
、その様な方法で工業的に得たものである。
本発明において、ジブロム化皮び加水分解の工程は、そ
れ自体公知の方法により実弛してさしつかえない。
れ自体公知の方法により実弛してさしつかえない。
次に実施例により本発明を説明する。文中、部は重鳳部
を、％は重量パーセントを意味する。
を、％は重量パーセントを意味する。
実施例１
（ａ）１−アミノアントラキノン（Ｍ度９８．２％、Ｍ
Ｌ値０．８）２０部を９４％硫酸１００部会こ仕込み、
攪拌下１１０℃をこ昇温した。同温度で臭素２８．７部
を５時ｊ＃υかけて滴下した。さらに同温度で５詩画保
温した後８０℃に冷却し、無水硼酸７部と２８％発煙硫
酸１００部を加え、 １２０℃に昇温した。同温度で５時１ｉｆ１保温した後
、９０℃に冷却し、水１６９部を２時間で滴下し析出し
た結晶を５０℃で炉別し、水洗、乾燥して、１−アミノ
−２−ブロム−４−ヒドロキシアントラキノン２７．９
部（純度９８．９％）を得た。
Ｌ値０．８）２０部を９４％硫酸１００部会こ仕込み、
攪拌下１１０℃をこ昇温した。同温度で臭素２８．７部
を５時ｊ＃υかけて滴下した。さらに同温度で５詩画保
温した後８０℃に冷却し、無水硼酸７部と２８％発煙硫
酸１００部を加え、 １２０℃に昇温した。同温度で５時１ｉｆ１保温した後
、９０℃に冷却し、水１６９部を２時間で滴下し析出し
た結晶を５０℃で炉別し、水洗、乾燥して、１−アミノ
−２−ブロム−４−ヒドロキシアントラキノン２７．９
部（純度９８．９％）を得た。
収率９８．６％。
（−比較のために１−アミノアントラキノン（純度９８
．０％、ＭＬ値５．９）２０部を用いた他は（ａ）は全
く同様の操作を行なったところ、１−アミノ−２−ブロ
ム−４−ヒドロキシアントラキノン２７．９ ｔｉｆｔ
ｓ（純度９６．０％）を得た。収率９５．０％。
．０％、ＭＬ値５．９）２０部を用いた他は（ａ）は全
く同様の操作を行なったところ、１−アミノ−２−ブロ
ム−４−ヒドロキシアントラキノン２７．９ ｔｉｆｔ
ｓ（純度９６．０％）を得た。収率９５．０％。
（Ｃ） さらに比較のためをこ１−アミノアントラキ
ノン（純度９５％、ＭＬ値１６．８）２０ｍを用いた他
は（（転）と全く同様の操作を行なったとξろ、１−ア
之ノー２−ブロムー４−ヒドロキシアントラキノン ２６．８部（純度９８．０％）を得た。収率９２．０％
。
ノン（純度９５％、ＭＬ値１６．８）２０ｍを用いた他
は（（転）と全く同様の操作を行なったとξろ、１−ア
之ノー２−ブロムー４−ヒドロキシアントラキノン ２６．８部（純度９８．０％）を得た。収率９２．０％
。
これら１−アミノ−２−ブロム−４−
ヒドロキシアントラキノンを原料として得た分散染料（
Ｃ，１，ディスパースレッド６０）を用いてポリエステ
θ布を染色したところ、上記（ａ）で得たものの方が（
し及び（Ｃ）で得たものより鮮明度が高かった。
Ｃ，１，ディスパースレッド６０）を用いてポリエステ
θ布を染色したところ、上記（ａ）で得たものの方が（
し及び（Ｃ）で得たものより鮮明度が高かった。
実施例２
（ａ）１−アミノアントラキノン（純［９８，２％、
ＭＬ（ｉｌｌｏ、６ ） １１．２部、炭酸ナトリウム
６．８６ｇを１．２−ジクロｔレベンゼン１１０部番こ
仕込み、２０℃攪拌下、臭素１９．２部を加えた後、６
０℃まで昇温し、同温度で７時間保温した。次いで １００％硫酸８６部を６０℃で加え、７０で２時間抽出
し、硫酸層を分離後、無水硼酸４部加え、１２０℃で５
時間保温した。反応終了、鏝、反応混合ｑ勿を水６６０
部に排出し、析出した結晶をＰ別、水洗、乾燥して、１
−アミノ−２−ブロム−４−ヒドロキシアントラキノン
１５．ｓｇを得た。純度９８．９％、収率９８．５％。
ＭＬ（ｉｌｌｏ、６ ） １１．２部、炭酸ナトリウム
６．８６ｇを１．２−ジクロｔレベンゼン１１０部番こ
仕込み、２０℃攪拌下、臭素１９．２部を加えた後、６
０℃まで昇温し、同温度で７時間保温した。次いで １００％硫酸８６部を６０℃で加え、７０で２時間抽出
し、硫酸層を分離後、無水硼酸４部加え、１２０℃で５
時間保温した。反応終了、鏝、反応混合ｑ勿を水６６０
部に排出し、析出した結晶をＰ別、水洗、乾燥して、１
−アミノ−２−ブロム−４−ヒドロキシアントラキノン
１５．ｓｇを得た。純度９８．９％、収率９８．５％。
■ 比較のために、１−アミノアントラキノン調度９８
．０％、ＭＬ値８．７）１１．２部を用いｔこ他は、（
ａ）と全く同様の操作を行ない、１−アミノ−２−ブロ
ム−４−ヒドロキシアントラキノン１５．６部を寿ｔこ
。純度９６．０％、収率９５％。
．０％、ＭＬ値８．７）１１．２部を用いｔこ他は、（
ａ）と全く同様の操作を行ない、１−アミノ−２−ブロ
ム−４−ヒドロキシアントラキノン１５．６部を寿ｔこ
。純度９６．０％、収率９５％。
実施例８
（ａ３ １−アミノアントラキノン１９度９８．２％、
ＭＬ値０．４）２０都を１００％硫酸８４部に４０℃で
完溶させた後、２５℃に冷却し、水８２０部中に排出し
た。２５Ｌで臭素ｘａ、ｓｓを滴下し、ついで塩素６．
５部を７時間で導入した。８時間で５０℃に昇温し、同
温で２時間保温した後、２時筒で７０℃令ζ昇温し、史
裔こ８０℃で１時間保温した。重亜硫酸ソーダ溶液で過
剰のハロゲンを消去した後瀘過し、洗浄、乾燥して１−
アミノ−２，４−ジブロムアントラキノン８４．０部を
得た。（純度９６．５％、収率９６．９％）このものを
４％発煙硫酸２６０部に加え、硼酸１１部を加えた後、
１００℃で１時間、次いで１２０℃で６時間保温した。
ＭＬ値０．４）２０都を１００％硫酸８４部に４０℃で
完溶させた後、２５℃に冷却し、水８２０部中に排出し
た。２５Ｌで臭素ｘａ、ｓｓを滴下し、ついで塩素６．
５部を７時間で導入した。８時間で５０℃に昇温し、同
温で２時間保温した後、２時筒で７０℃令ζ昇温し、史
裔こ８０℃で１時間保温した。重亜硫酸ソーダ溶液で過
剰のハロゲンを消去した後瀘過し、洗浄、乾燥して１−
アミノ−２，４−ジブロムアントラキノン８４．０部を
得た。（純度９６．５％、収率９６．９％）このものを
４％発煙硫酸２６０部に加え、硼酸１１部を加えた後、
１００℃で１時間、次いで１２０℃で６時間保温した。
反応終了後、反応混合物を水６００部に排出し、析出し
た結晶を炉別、水洗、乾燥して１−アミノ−２−ブロム
−４−ヒドロキシアントラキノン２７．９部を得た。純
度９５．９％、ｌ−アミノアントラキノンからの収率９
６．６％。
た結晶を炉別、水洗、乾燥して１−アミノ−２−ブロム
−４−ヒドロキシアントラキノン２７．９部を得た。純
度９５．９％、ｌ−アミノアントラキノンからの収率９
６．６％。
（ｂ） 比較のために１−アミノアントラキノン（純
度９７．６％−ＭＬ値８．１）２０耶を用いた他は（ａ
）と全く同様の操作を行ない、ｌ−ア之ノー２−ブロム
ー４−ヒドロキシアントラキ°ノン２７．７部を得た。
度９７．６％−ＭＬ値８．１）２０耶を用いた他は（ａ
）と全く同様の操作を行ない、ｌ−ア之ノー２−ブロム
ー４−ヒドロキシアントラキ°ノン２７．７部を得た。
Ｍ度９２．９％、ｌ−アミノアントラキノンからの収率
９２．５％。なお途中の１−アミノ−２，４−ジブロム
アントラキノンの純度は９８．５％、収率は９４．２％
であった。
９２．５％。なお途中の１−アミノ−２，４−ジブロム
アントラキノンの純度は９８．５％、収率は９４．２％
であった。
Claims (1)
- １−アミノアントラキノンをジブロム化して１−ア之ノ
ー２．４−ジブロムアントラキノンとし、次いでこのも
のを麟硫酸中又は発煙硫酸中で硫酸存在下に加水分解し
て１−アミノ−２−ブロム−４−ヒドロキシアントラキ
ノンを製造するにあたり、出発原料として叔長５５−Ｑ
ｎ ｍにおけるモーレ吸光係数が１．Ｏｅ／α・ｍｏ
ｌ 以下の１−アミノアントラキノンを用いることを特
徴とするアントラキノン系中間物の製造方ゐ
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP194182A JPS58118548A (ja) | 1982-01-08 | 1982-01-08 | アントラキノン系中間物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP194182A JPS58118548A (ja) | 1982-01-08 | 1982-01-08 | アントラキノン系中間物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58118548A true JPS58118548A (ja) | 1983-07-14 |
| JPH0227982B2 JPH0227982B2 (ja) | 1990-06-20 |
Family
ID=11515630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP194182A Granted JPS58118548A (ja) | 1982-01-08 | 1982-01-08 | アントラキノン系中間物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58118548A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53120740A (en) * | 1977-03-28 | 1978-10-21 | Basf Ag | Method of making 11aminoo22bromm44 hydroxyanthraquinone |
| JPS53133231A (en) * | 1977-04-26 | 1978-11-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of anthraquinone intermediate |
| JPS53135962A (en) * | 1977-04-28 | 1978-11-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of 1-amino-2-bromo-4-hydroxyanthraquinone |
| JPS5625130A (en) * | 1979-08-06 | 1981-03-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | Purification of high melting point compound |
-
1982
- 1982-01-08 JP JP194182A patent/JPS58118548A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53120740A (en) * | 1977-03-28 | 1978-10-21 | Basf Ag | Method of making 11aminoo22bromm44 hydroxyanthraquinone |
| JPS53133231A (en) * | 1977-04-26 | 1978-11-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of anthraquinone intermediate |
| JPS53135962A (en) * | 1977-04-28 | 1978-11-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of 1-amino-2-bromo-4-hydroxyanthraquinone |
| JPS5625130A (en) * | 1979-08-06 | 1981-03-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | Purification of high melting point compound |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0227982B2 (ja) | 1990-06-20 |
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