JPS58118547A - 高活性１−アミノアントラキノン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な性能を有する高活性１−アミノアントラ
キノンに関するものである。

更に詳しくは、本発明は、波長６５０　ｎｍ）こおける
モル吸光係数（以下ＭＬ値と称する）が、１．０８７ｍ
０ｅ−ｃＩｎ（以下単位は省略する）以下の１−アミノ
アントラキノンに関するものである。

ｌ−アミノアントラキノンは染料等の重要中間体であり
、その反応活性が高いこと、すなわち、これを原料とし
て用いて合成される染料もしくは染料中間体の品質、収
率が高く、あるいは反応条件が緩やかであることなどが
望まれる。

しかしながら、現在市販されているｌ−アミノアントラ
キノンのスフレ水反応反応、ハロゲン化反応、ジアゾ化
反応、アシル化反応等における反応活性は、必ずしも十
分ではなく、生成物かつ未反応物、副生物を除去する工
程が必要な場合がほとんどであ。。たとえば、ブロマミ
ン酸は、ｌ−アミノアントラキノンのスルホン化、伎び
ひきつづくブロム化により得られるが、通帛の１−７ξ
ノアントラキノンを用いる限りは改良された製法（たと
えば特発昭５４−４８７４９号公報、チェコスロバキア
特許第１２２８１７号、同第１６９４５９ターＩし伏副
生物を除去する工程が必要である。

本発明着らは、これらの点を改良すべく鋭意検討した結
果、ＭＬ値が１．０以干の１−アミノアントラキノンが
著しく高活性を有することを見いだし、本発明を完成し
た。

本発明におけるＭ　Ｌ　ｌ＆とは、以下の操作により測
定された値をいう。

（１）試料約０．６２を１００　ｍｌ容メスフラスコに
正しく計りとるっ （２１Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（試薬特級品）７
０ｗｌ’を加え、６０℃に加温して溶解する。

（８）冷却した後、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを加
え１００　ｍｅ定容とする。

（４）この溶液を１０−石英セルにとり、分光光度計を
用いて、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを対照液として
波長６６０　ｎｍの吸光度を測定する。

（５）次式によりＭＬ値を算出する。

Ｘｐ ここに、Ｓ二試料Ｊ！（ｆ　）　。

ｐ：純度（％） Ｍａｌ−アミノアントラキノンの 分子量２２８．２ Ｅ：６５０ｎｍの吸光度 現在市販されている通帛の１−アミノアントラキノンの
ＭＬ値の一例を表に示す。本発明における高活性１−ア
ミノアントラキノンは純度は必ずしも＾くはないがこれ
らに比べ、ＭＬ値が非常に小さいという点で大きく異な
っている。

また本発明の高活性１−アミノアントラキノンを用いて
、公知方法に従い染料もしくは染料中筒体を合成すると
、特に精製工程を必要とせずに純度の高い目的物が公知
方法より高収率で得られる。

注）サンプル應 ｌ：東京化成試薬−級 ２：和光純薬試薬 ８：バイエル社 ４：アクを社 ６：サンド社 本発明の高活性ｌ−アミノアントラキノンは、好ましく
はアントラキノンを混酸中でニトロ化した後、水硫化ソ
ーダで還元したものを適当な自機溶媒で再結晶をくりか
えすか、硫酸精製するか、あるいは真空蒸留して得るこ
とができる。また市販の１−アミノアントラキノンを適
当な有機層線で再結晶をくりａしてもよい。

次に実施例により本発明を説明する。文中部は重鳳部、
％はｊ１重パーセントを表イラす。

実施例 ７４％硫酸８０部にアントラキノン５品を懸膚し、９９
％硝ｋＩｔｓ、ｓ部を釜内温度５６℃に休ちながら８時
間で加えた。この温度で６時間攪拌した後、８０℃に冷
却し、炉別、洗浄し乾燥して粗ｌ−ニトロアントラキノ
ン（純ｉ７５．１％）　６．１２部を得た。

これを水２０．５部でスラリー化し、このスラリーと１
２％水硫化ソーダ水系欣を１５容量部の釜に攪拌しなか
ら併注し、釜内温度を９４−９６℃に保った。スラリー
と水硫化ナトリウムの供給速度は各々８０．６Ｔｈ／）
（ｊ　　、及び７．２２部／Ｈｆｌであった。

相性を開始し、１時間後に釜底より反応混合物を１５．
８１１ｓ／Ｈｒ／で抜取りはじめた。

金円が７１４状態になってから流出した液を濾過、洗浄
、乾燥して得られたアミノアントラキノン（ドライケー
キ分）の流出速度は１．７部／Ｈｒ　、　１−アミノア
ントラキノン含量は７７．０％であった。

このアミノアントラキノン２．０部を１゜２−ジクロダ
レベンゼン１４．４ｇに１８５℃で電解させ、熱時濾過
した後、炉液を１００℃まで放冷し、析出した活部をＰ
別した。

この操作をさらに８回くりかえし、最後に得られたケー
キを少量のｎ−ヘキサンで洗浄した後乾燥して、純度９
７．９％、ＭＬ値０．４８の１−アミノアントラキノン
１．１９を得た。

参考例 特公昭５６−８０５１０号公権実鵬例１の方法によりブ
ロマミン酸を合成しｔこ。すなわち、０−ジクロタレベ
ンゼン８００　ＰＩＳ中に本発明の実施例で待られた＾
宿性ｌ−アミノアントラキノンｔｏｏｉを懸〜させ、次
舎こクロｔレスＩレホン酸６２．４部を速や力）をこ滴
下した。昇温して１１０〜１１５℃で１４時間加熱した
。

５０℃以下に冷却後、１００％硫酸７００部を加え、攪
拌した後静置分液し、−卜）−の１−アミノアントラキ
ノン−２−ス譬レホン酸を抽出した硫酸液にヨード２部
峻び臭素６４．４部を加え、９０℃で９時向加熱しｔコ
。

反応終了後、６０℃に冷却し、つ０で２８水中−こ排出
して１０％硫酸編度に希釈しｔコ。

常温までに冷却して濾過し、温水沈降しｔコ。

Ｐ洗液に０−ジクロルベンゼン８００部を仕込み攪拌し
ｔコ後、静置分版し、水−１こ４５％水酸化ナトリウム
を加えて塩析し、常温で濾過して乾燥した。ブロマ之ン
酸のナトリウム塩１６８．４部をｆＪ　ｆこ。収率９０
．２％比較のｔこめに、通草の１−アミノアントラキノ
ンを用いて同様・こ反応させｔこところ、ブロマ（ン酸
の収率は８８％であつｔ二。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 波長６５０　ｎＩｎにおけるモル収光係数が１、　Ｏｅ
   ／Ｉｎ０ｅ−α以下の鳥油ｆｑ　ｌ−７ｔ　／　７　：
   ／トラキノン。