NO152746B - Syntetisk krystallinsk aluminiumsilikat og anvendelse derav i vaskemiddelblandinger - Google Patents

Abstract

SYNTETISK KRYSTALLINSK ALUMINIUMSIL IKAT OG ANVENDELSE DERAV I VASKEMIDDELBLANDINGER.

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører et syntetisk krystall-

insk aluminiumsilikat oppnådd ved tilsetning av en alkalisilikatløsning til en alkali-aluminatløsning, mod-

ning ved forhøyet temperatur og etterfølgende fraskilling av de erholdte aluminiumsilikat-krystaller, og det sær-

egne ved det syntetiske krystallinske aluminiumsilikat i henhold til oppfinnelsen er at det krystallinske aluminiumsilikat er erholdt ved blanding av en natriumalumi-natløsning avkjølt til en temperatur mellom -10 og +10°C med en r.atriumsilikatløsning med omgivelses-temperatur, underkastelse av den homogene blanding for en geldannelse ved en temperatur mellom 60 og 100°C og opprettholdelse av denne temperatur inntil omdannelsen til krystallinsk fase er fullstendig, idet konsentrasjonen av løsningen av de to reaksjonsdeltagere er tilpasset slik at ved slutten av modningen fremviser den flytende fase et innhold av minst 70 g/l av og minst 10 g/l av A^O^ i likevekt med minst 200 g/l molekylsikt.

Fordelaktig anvendes det krystallinske aluminiumsilikat

som tilsetning i vaskemiddelblandinger.

Disse trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkravene.

Oppfinnelsen vedrører således et nytt syntetisk krystallinsk benevnt aluminiumsilikat, i fin fordeling egnet for anvendelse i vaskemidler.

Den vanlige fremstillingsmetode for syntetiske zeolitter

har vært kjent i lang tid (Kurnakow. Journal de 1'Académie des Sciences d'USSR, 1381 (1937)). Ved denne fremstillingsmetode bringes en oppløsning av silikat og aluminat i kontakt med hverandre for oppnåelse av en gel som underkastes en krystallisasjon.

Dannelsen av slike aluminiumsilikater avhenger av en lang rekke faktorer, som konsentrasjonen av reaksjonskomponentene, temperaturen når man bringer komponentene i kontakt med hverandre, temperaturen under modningsfasen, varigheten av modningen og homogeniteten i miljøet. Man har også anvendt metoder som f.eks. poding for å oppnå aluminiumsilikater med bestemte egenskaper, f.eks. fremstilling av faujasitt i et miljø som allerede inneholder en zeolitt av typen 4 A, se fransk patentansøkning nr. 2.281.315.

j

Innvirkningen av visse!faktorer og spesielt nærvær av natriumhydroksyd og alkaliniteten i reaksjonsblandingen er påvist allerede av Kurnakow.

I det franske patentskrift nr. 1.404.467 påvises det at konsentrasjonen av NaOH i det væskemiljø hvori bunnfallet av aluminiumsilkat dannes, har en avgjørende innvirkning på reguleriteten og renheten i de oppnådde krystaller av zeolitt 4 A, og at jo mer denne konsentrasjon holdes konstant desto større blir renheten og homogeniteten av zeolitten.

i

Inntil forholdsvis ny ! dato har de foreslåtte metoder

vært av diskontinuerlig type og dette forhold er forklart på bakgrunn av den komplekse struktur av krystallene som vanligvis krever relativ lang tid for sin dannelse ut fra dårlig orienterte' forbindelser og tilfeldigheter ved overgangen mellom de flytende og faste faser i reaksjonsblandingen.

Man har derfor i US patentskrift nr. 3.071.434 foreslått å forbedre kinetikken 1 ved dannelse av zeolitter av type 4 A ved poding av blandingen med en resirkulert dispersjon tatt ut fra et punkt etter reaksjonssonen.

Denne metode er imidlertid kritisert på grunn av vanske-lighetene ved gjennomføringen og det er da i US patentskrift nr. 3.425.800 forslått å anvende en krystallisator med tre lag, idet suspensjonen av gelen utfelt i kald tilstand oppvarmes til 100°C og innføres deretter i en krystallisator hvor dannelsen av det krystallinske aluminiumsilikat gjennomføres. Ved denne prosess oppnås det krystallinske aluminiumsilikat ved dekantering.

Fra US-PS 3535075 og 3674426 er. en fremgangsmåte for fremstilling av krystallinsk zeolitt A kjent, hvorved, den erholdte gel brytes opp og behandles ved 50 til 60°C, temperaturen forhøyes deretter og blandingen holdes således i en viss tid. Ved denne metode består ikke noe homogent miljø og det tilsettes ytterligere forbindelser som dikromat,permanganat eller vanadat hvilket gjør metoden omstendelig. Fra US-PS 3516786 er en fremstilling av zeolitter av type faujasit kjent med en partikkelstørrelse mellom 10 og 100 m^u. Videre er det fra US-PS 3310373 kjent en fremstilling av et krystallinsk aluminiumsilikat, hvor reduksjonen av størrelsen av de dannede krystaller oppnås ved mekanisk innvirkning under krystallisasjonen. Endelig er det fra DE-AS 1038017 kjent en metode for fremstilling av krystallinske zeolittiske molekylsiler som imidlertid fremviser et overordentlig bredt partikkelstørrelsesspektrum fra 0,01 til 100 .

I det franske patentskrift 2.096.360 foreslås en forenk-ling i fremgangsmåten i flere trinn ved at man forvarmer den vandige oppløsning av natriumsilikat omtrent til utfellingstemperaturen og tilsetter den varm til oppløsningen av aluminat som likeledes holdes ved utfellingstemperaturen.

De produkter som oppnås på. denne måte har vært verdsatt på grunn av deres meget store absorbsjonsevne som virker selektivt på molekylene, på grunnlag av deres størrelse og form, slik at produktene ofte benevnes "molsiler".

Man har også på grunn av deres egenskaper kunnet anvende produktene for andre formål, spesielt som kationbyttere og en av de mer vanlige anvendelser på dette område er at forbindelsene anvendes !i vaskemidler.

i

Man har i meget lang tid innblandet derivater på basis av aluminiumsilikat i vaskemidler og denne mulighet har fått fornyet interesse delvis på grunn av at natriumtripolyfosfat (STPP) som tilsetning i vaskemidler ikke lenger er så aktuelt på grunn av dets forurensende virkning og på den annen side har man Iklart å finne frem til praktiske og reproduserbare metoder for fremstilling av aluminium-'silikater.

Tilsetningsstoffer til Vaskemidler som f.eks. STPP virker

i

på flere måter og spesielt som kationbyttere. Aluminiumsilikatene har denne egenskap og det er da naturlig å tenke på å anvende dem idet det ikke på dette plan skulle foreligge økologiske betenkeligheter.

Man har da i den senere tid foreslått flere typer av aluminiumsilikater som stort sett er krystallinske og som utmerker seg ved en forhøyet evne til kationbytting og/ eller en forhøyet utvekslingshastighet.

Uheldigvis frembyr disse aluminiumsilikater en dobbelt ulempe idet de først .og; fremst ikke fullstendig kan erstatte STPP, idet de bare i vaskemiljøet virker som kationbyttere, mens virkningen av' STPP er mer mangfoldig og spesielt i dispergerende og kompleksdannende retning. Videre er aluminiumsilikatene uoppløselige, og dette fører til et forhold som benevnes "skorpedannelse" eller mineralisering og som fører til avsetning av partikler av det nevnte aluminiumsilikat på tekstilene, og spesielt på bomull.

Man har tenkt at forholdet med "skorpedannelse" kunne

i

avhjelpes med en fin kornstørrelse, men innvirkningen av kornstørrelsen på vaskeevnen og spesielt på forholdet med "skorpedannelse" er lite klarlagt.

Man har enkelt konstatert at partiklene bør være godt individualisert. Hva mer spesielt angår erstatning av natriumtripolyfosfat med et alkali-aluminiumsilikat, har man i denne forbindelse iakttatt at arbeidsbetingelsene er stadig mer kritiske ettersom den relative mengde av tripolyfosfat i forhold til aluminiumsilikatet nedsettes.

Aluminiumsilikatene i henhold til oppfinnelsen har meget

spesifikk kornstørrelse innen ellers vide grenser for midlere kornstørrelsesverdier, som gjør dem egnet for anvendelse på så forskjellige måter som i vaskemidler, avfuktningsmidler ved forbindelse med et bindemiddel og separasjonsprosesser.

I tilfellet med vaskemidler er det interesse for

aluminiumsilikater i henhold til oppfinnelsen med liten kornstørrelse på 0,2 til 3 um, med høyt overflateareal mellom 1 og 10m^/g og med kationbytterevne og høy utvekslingshastighet.

Et slikt aluminiumsilikat er spesielt godt egnet for

anvendelse i vaskemidler hvor det har egenskaper som tåler sammenligning med de beste kjente aluminiumsili-

kater, og dertil frembyr fordel med mye mindre tendens til "skorpedannelse".

Det nye aluminiumsilikat kan fremstilles ved en diskonti-

nuerlig fremgangsmåte, men praktisk gjennomføres frem-

gangsmåten fordelaktig kontinuerlig. Der er vesentlig at gelerings-trinnet foregår i konsentrert og homogent miljø, ved at man går frem på følgende måte:

det dannes først en:oppløsning av natriumaluminat,

denne oppløsning avkjøles deretter til en temperatur

lavere enn omgivelsenes temperatur,

under omrøring tilsettes en oppløsning av natrium-

silikat slik at det<1>homogene miljø opprettholdes,

blandingen bringes til en temperatur på mellom 60 og

100°C som tillater gelering av blandingen,

denne temperatur holdes i mellom 0,2 og 5 timer inn-

til fullstendig redispergering av aluminiumsilikatet dannet i suspendert tilstand (fullstendig omdannelse til krystallinsk fase) .

i

i

Fordelaktig fremstilles utgangsblandingen ved blanding av en oppløsning av natriumaluminat avkjøltjtil mellom -10°C og +10°C og

en oppløsning av natriumsilikat ved omgivelsenes

temperatur, praktisk over 10°C.

Blandingen foretas under omrøring ved hjelp av hvilke som

helst egnede innretninger som tillater homogenisering av blandingen, i løpet av kortere tid enn tiden for gelering av blandingen ved utjevhingstemperaturen for denne bland-

ing. Denne tid er fordelaktig kortere enn 15 min.

Konsentrasjonene av de to reaksjonskomponenter velges

slik at det til slutt oppnås en væskefase med minst 70

g/l og minst 10 g/l A^O^ i likevekt med* minst 200 g/l molekylsikt.

I

Når man vil oppnå en liten kornstørrelse på 0,2 til 3

^um velges konsentrasjonene av reaksjonskomponentene slik at det til slutt oppnås en væskefase inneholdende minst 100 g/l Na^O og minst 30 g/l A^O^, i like-

vekt med minst 200 g/l molekylsikt, mens når man tilsikt-

er en større kornstørrelse velges fortrinnsvis en væskefase med mindre enn 100 g/l, foretrukket 70 til 100 g/l Na 2O g mindre enn 30 g, foretrukket 10 til 30 g/l

<A1>2<0>3.

Ved en kontinuerlig gjennomføring går man praktisk frem

på følgende måte:

det gjennomføres først en blanding av den avkjølte oppløsning av natriumaluminat avkjølt til det tidligere angitte temperaturområde og en oppløsning av natriumsilikat som befinner seg ved en temperatur i nærheten av omgivelsenes temperatur,

før gelering findeles blandingen i en første sone med

en lavere densitet enn densiteten av den vandige blanding og som er oppvarmet til en slik temperatur at etter at komponentene er bragt i kontakt med hverandre er den vandige blanding bragt til den valgte reaksjonstempe-ratur, idet den nevnte første sone utgjøres av et varmeoverførende middel som ikke er blandbart med vann, som f.eks. et bad av olje eller petroleum,

denne temperatur opprettholdes i badet, i en etter-følgende annen sone, inntil omdannelsen til krystallinsk fase er fullstendig, idet det i denne etter-følgende sone sikres en stempelstrømning,

reaksjonsblandingen gjenvinnes i suspendert tilstand inneholdende krystaller av aluminiumsilikat.

- krystallene separeres fra suspensjonen ved hvilke som helst kjente foranstaltninger som filtrering eller sentrifugering, vaskes og oppsamles. Den fbrste sone er fordelaktig en gjennomgangssone hvor blandingen underkastes en omrbring i lbpet av en meget kort oppholdstid på 1 til 2 sek., mens den annen sone fordelaktig er en sone med stempelstrbm og tilsvarer en mye lenger oppholdstid.

Som nevnt tidligere er produktene som oppnås spesielt egnet for anvendelse i vaskemidler.

Oppfinnelsen skal forklares ved hjelp av de etterfølgende eksempler på foretrukne utfbreisesformer, og med henvisning til de vedfbyde figurer, og ved hjelp av sammenligningsforsbk med kjente produkter hvor fblgende forhold bestemmes:

- Granulometrisk fordeling:

Denne bestemmes ved hjelp av en Coulter-telleinnretning hvor

det som elektrolytt velges opplbsning med fblgende vektmessige sammensetning:

Dispergeringstid 2 min. (ultralyd) - 40.000 Herz - 100 watt.

- Vaskeeffekt:

Vaskeeffekten bestemmes ved vaskeforsbk ved 90°C på bomullslapper tilsmusset med en smussblanding normalisert og fremstilt av

i

Wåschereiforschungsinstitut Krefeld.

Forsbkene gjennomfbres ved hjelp av et apparat "LINITEST"

(fremstilles av original Hanau). I hver beholder innfores to tilsmussede prbvestykker (4,2 g) og to ikke-tilsmussede prøve-stykker (4,2 g) og deretter en 100 ml vaskelbsning med sammensetning som angitt i det fblgende. Vaskingen fblges av fire etterfblgende skyllinger i 30 sek.

Man anvender vann med hårdhet 28,5° og vaskemiddelsammen-setningen som anvendes i en mengde på 9 g/l er fblgende:

Lysrefleksjonen fra prøvestykkene måles for og etter vaskingen ved hjelp av et fotoelektrisk fotometer "Elrépho" fra firma ZEISS med filter 6.

I

- Skorpedannelsesvirkning

Man anvender en sammensetning som folger:

Vaskingen gjennomfdres i det nevnte apparat "Lini Test". Prøve-stykker av bomull (den bomull som anvendes er fremstilt av TEST FABRICS INC. og benevnes "Bleached Cotton Sheeting</>i Style 405) på 10 x 12 cm påfbres hver 450 cm^ av den ovenfor beskrevne opplbsning. Hårdheten av vannet er 30° (NFT 90 003).

Selve vaskingen gjennomfbres ved 60°C i 35 min. (25 min. for å komme opp i temperatur, +10 min. ved 60°C).

Det gjennomfbres deretter to skyllinger, en hurtig på omtrent 1 min i 350 cm^ vann og den annen forsiktig i 5 min i 450 cm^ ledningsvann (hårdhet 30°).

Tbystykkene avvannes og tbrkes.

Prbvestykkene av bomull brennes deretter ved 900°C i 2 timer og askeinnholdet veies.

I tillegg til disse forsbk gjennomfbres bestemmelser på selve produktet med:

overflate BET

- utvekslingshastighet.

EKSEMPEL 1

1 1 av en oppløsning av natriumaluminat inneholdende 200 g/l regnet som Na,,0 og 200 g/l regnet som Al-^o^ av-kjøles i en kolbe til 4°C.

Under kraftig omrøring slik at det hele tiden opprettholdes homogent miljø tilsettes 0,4 1 av en oppløsning av natriumsilikat ved temperatur 20°C og inneholdende 25,4% Sio2 og 7,42% Na,,0 på vektbasis. Ved avsluttet tilsetning stiger temperaturen til 15°C og blandingen blir på nytt lettflytende. Omrøringen avsluttes og temperaturen får stige til nær omgivelsenes temperatur og dette medfører en gelering av blandingen. Kolben holdes deretter i en termostat med vann innstilt ved 83°C i 2 timer. Ved dette tidspunkt omdannes den opprinnelige faste gelmasse til en suspensjon av mikrokrystaller som avsuges på filter og vaskes kontinuerlig på en filter-trakt med midlere åpninger l^um. Konsentrasjonen av krystallinsk aluminiumsilikat i suspensjonen av mikrokrystaller er omtrent 320 g/l. Den vaskede masse tørkes deretter til konstant vekt i tørkeskap ved 100°C før analyse.

Zeolitten etter tørking og analyse har tilnærmet formel: 1,85 Si02, 1 A1203, 1 Na20, 3 H20.

Den frembyr ved røntgenanalyse strukturen til molsil-er 4

A.

Under elektronmikroskop konstateres det meget små enkelt-terninger med homogen kornstørrelse i størrelsesorden ^um, godt fordelt som vist i fig. 1, med en forstørr-else på 4.500.

Spesifikt overflateareal er 7 m^/g.

For sammenligning gjennomføres følgende forsøk 2 (blind-prøve): 1 1 oppløsning av natriumaluminat med innhold 74 g/l regnet som Al^ O^ og 127!g/l regnet som Na20 bringes til 83°C under god omrøring i en kolbe.

i

Det innføres deretter hurtig 0,271 1 av en oppløsning av silikat oppnådd ved fortynning av 50 ml av en kommersiell

i

oppløsning av natriumsilikat inneholdende 477 g/l regnet som Si02 og 239 g/l regnet som Na20. Deretter bringes temperaturen tilbake til 83°C og holdes på

dette nivå i 2 timer hele tiden under omrøring. Suspensjonen av krystaller;avvannes deretter og vaskes på filteret uten spesielle forholdsregler. Den vaskede masse tørkes deretter og analyseres som i det foregående eksempel.

Den tørkede zeolitt tilsvarer formelen:

1,85 Si02, 1 A1203, 1 Na20, 3,8 H20.

i

Den fremviser ved røntgenanalyse strukturen for molsilar 4 A og utseendet som gis i fig. 2 (forstørrelse 4.500).

Ved elektronmikroskopisk undersøkelse viser det seg at de små terninger er godt individualisert men har bredere kornstørrelsesfordeling;(1 til 5yum ). Det spesifikke overf lateareal BET er 1 >, 2 m^/g.

i

i

Med pulverne fra forsøk 1 og 2 gjennomføres en prøve med utvekslingshastighet Na-( Ca på følgende måte: 1 g pulver tørket ved 100°C hvor glødetapet ved 1.000°C er omtrent 19%,' anbringes i en liter løsning inneholdende 594 mg CaC]_2 i løpet av 1 min. ved hjelp av en ultrahurtig turbinrøreinnretning med omdreinings-

i

tall 9000 omdr./min. og utstyrt med en røreinnretning betegnet "Ultraturax T 45 K". Etter oppnådd dispergering bibeholdes suspensjonen under magnetisk omrøring i 1 min., 4 min. og 14 min. før man hurtig ved hjelp av vakuum-filtrering (20 sek.) på finporøst filter "RAWP 047" separerer et volum av klar væske tilstrekkelig for analyse av ionene Ca^<+> som er tilbake i oppløsningen.

De etterfølgende oppnådde resultater viser en fordel med utvekslingskinetikken for det meget fine aluminiumsilikat i henhold til oppfinnelsen:

Teoretisk kapasitet for molsilen er 5,8 ,

I

Vaskevirkning

Man ser at vaskevirkningen stort sett er den samme.

i

Skorpedannelsesvirkning

Man ser her en ganske stor forskjell.

EKSEMPEL 2

Man fremstiller et aluminiumsilikat av type 4 A, med egenskaper identiske med dem som er beskrevet i eksempel 1, ved å gå frem med eh kontinuerlig fremgangsmåte som tillater industriell gjennomføring av oppfinnelsen (se fig. 4).

I

I

En natriumaluminatløsning med 200 g/l regnet som Na20 og

200 g/l regnet som A1203 avkjøles til -4°C i en rør-varmeveksler 1 i en mengde på 10 l/time. Den avkjølte strøm blandes kontinuerlig med en strøm 3 på 4 l/time av en natriumsilikatløsning ved 20°C og inneholdende 25,4%

Sic>2 og 7,42% Na20 på vektbasis, i en omrørt reaktor 2.

Den homogene blanding hvor temperaturen har innstilt seg til omtrent 15°C tilføres ved hjelp av en peristaltisk pumpe 4

en ihjektor 5 med kapillarer på 0,5 mm diameter som kontinuerlig danner dråper som faller ned i den øvre del av en reaktor 6 fylt med petroleum holdt ved 85°C ved hjelp av en sirkulasjonskrets 7 med oppvarmet saltlake.

Densiteten i badet innstilles slik at den midlere falltid

for dråpene dannet fra -kapillarene er 3 sek-. Ved slutten av dette tidsrom er de kuleformede partikler gelert og samles på et gitter 8 anordnet på bunnen av reaktoren og omdannes etterhvert til en flytende suspensjon av aluminiumsilikat som samles i den koniske del 9 av reaktoren 6. Man trekker ut denne suspensjon kontinuerlig ved hjelp av et lufterør 10

i en mengde på 14 l/time, etter en time kontinuerlig til-førsel av reaksjonskomponentene for å oppnå en midlere oppholdstid av reaksjonskomponentene i reaktoren på 1 time.

Fraført suspensjon avvannes deretter og vaskes på kjent

måte.

EKSEMPEL 3

Man går frem som i eksempel 1 med unntagelse av at man tilsetter 0,6 1 av siiikatløsningen i stedet for 0,4 1.

Det oppnås da en konsentrasjon i suspensjonen av aluminiumsilikat på omtrent 450 g/l.

Man iakttar at den midlere kornstørrelse av aluminiumsilikatet

er høyere som,vist|i fig. 3, med forstørrelse 4500.

I

EKSEMPEL 4

■

Man fremstiller aluminiumsilikat av type 4 A i henhold til oppfinnelsen, ved å gå frem ved den kontinuerlige fremgangsmåte som tillater industriell gjennomføring av oppfinnelsen som vist i fig. 4.

i

En oppløsning av natriumaluminat med innhold 110 g/l regnet som Na20 og 150! g/l regnet som Al-jO^ avkjøl-

es til 0°C i en rørvarmeveksler 1 i en mengde på 10 l/time. Den avkjølte strøm blandes kontinuerlig med en strøm 3 på 4 l/time av en oppløsning av natriumsilikat ved 20°C inneholdende 25% Si02 og 11,6% Na2<D på vektbasis, i en omrørtireaktor 2.

Den homogene blanding hvor temperaturen innstilles på omtrent 12°C tilføres ved hjelp av en peristaltisk pumpe 4 en injektor 5 med kapillarer med 0,5 mm diameter som kontinuerlig danner dråper som faller ned i de øvre deler av reaktor 6 fylt med petroleum holdt ved 85°C

ved hjelp av en sirkulasjonskrets 7 med oppvarmet saltlake.

Densiteten av badet innstilles slik at den midlere falltid for de dannede dråper fra kapillarene er 3 sek. Ved slutten av dette tidsrom er de kuleformede partikler gelert og samles over et gitter 8 anordnet på bunnen av reaktoren og omdannes etterhvert til en flytende suspensjon av aluminiumsilikat som samles i den koniske del 9 av reaktoren 6. Man trekker denne suspensjon kontinuerlig ut ved hjelp av et! lufterør 10 i en mengde på 14 l/time etter 2 timers kontinuerlig tilførsel av reaksjonskomponentene for å fastlegge en gjennomsnittlig oppholdstid for reaksjonskoponentene i reaktoren på 2 timer.

i

i

I dette eksempel er konsentrasjonen av krystallinsk natriumaluminiumsilikat i suspensjonen av små krystaller omtrent 340 g/l, væskefasen er praktisk talt fri for SiC^ og inneholder 76 g/l Na20 og 12 g/l A1203. Suspensjonen av oppnådde småkrystaller avvannes og vaskes på et filter med midlere porestørrelse 1 ^um. Den vaskede masse tørkes deretter til konstant vekt i tørke-skap ved 100°C før analyse.

Det oppnådde produkt er av type 4 A med en homogen midlere kornstørrelse på 3 til 4 ^um med godt fordelte partikler som vist i fig. 5 (forstørrelse 4500).

Produktet har en overflate BET på 1 m<2>/g.

Den etterfølgende tabell III viser kornstørrelsen målt i henhold til Coulter etter tørking for henholdsvis blind-prøve, produktet i henhold til eksempel 2 og eksempel 4. Man bemerker at man på den ene side kan oppnå kornstørr-elser som er meget fine' og på den annen side er korn-størrelsesfordelingen forskjellig for identiske midlere kornstørrelser.

Graden av "skorpedannelse" eller såkalt "mineralisering" er gitt ved den etterfølgende tabell IV

Claims (2)

1. Syntetisk krystallinsk aluminiumsilikat oppnådd ved tilsetning av en alkali-silikatløsning til en alkali-aluminatløsning, modning ved forhøyet temperatur og etterfølgende fraskilling av de erholdte aluminiumsilikat -kryst al ler , karakterisert ved at det krystallinske aluminiumsilikat er erholdt ved blanding av en natrium-aluminatløsning avkjølt til en temperatur mellom -10 og +10°C med en natriumsilikatløsning med omgivelses-temperatur, underkastelse av den homogene blanding for en geldannelse ved en temperatur mellom 60 og 100°C og opprettholdelse av denne temperatur inntil omdannelsen til krystallinsk fase er fullstendig, idet konsentrasjonen av løsningen av de to reaksjonsdeltagere er tilpasset slik at ved slutten av modningen fremviser den flytende fase et innhold av minst 70 g/l av Ha^ O og minst 10 g/l av M^ O^ i likevekt med minst 200 g/l molekylsikt.

2. Anvendelse av det krystallinske aluminiumsilikat som er angitt i krav 1 som tilsetning i vaskemiddelblandinger.