NO149448B - Alkaliske, elektrokjemiske celler og fremgangsmaate for aa hemme gassutvikling i slike celler - Google Patents
Alkaliske, elektrokjemiske celler og fremgangsmaate for aa hemme gassutvikling i slike celler Download PDFInfo
- Publication number
- NO149448B NO149448B NO793528A NO793528A NO149448B NO 149448 B NO149448 B NO 149448B NO 793528 A NO793528 A NO 793528A NO 793528 A NO793528 A NO 793528A NO 149448 B NO149448 B NO 149448B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- cell
- surfactant
- zinc
- electrolyte
- cells
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 48
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 46
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 42
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 40
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 16
- -1 phosphate ester Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 claims description 10
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 79
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 21
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229960001296 zinc oxide Drugs 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 210000001787 dendrite Anatomy 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide Inorganic materials [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(ii) oxide Chemical compound [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- VJHCJDRQFCCTHL-UHFFFAOYSA-N acetic acid 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal Chemical compound CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O VJHCJDRQFCCTHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000002999 depolarising effect Effects 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/24—Alkaline accumulators
- H01M10/26—Selection of materials as electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
- H01M6/06—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Description
Oppfinnelsen angår elektrokjemiske celler med sinkanoder,
og spesielt primære eller sekundære celler med sinkanoder og alkaliske elektrolytter.
Alkaliske celler som kan anvendes som enkeltceller eller
i batterier og som er av den primære eller sekundære type,har lenge vært kjent. Slike celler har i alminnelighet sink som den hovedsakelige anodekomponent, som regel i form av et sinkamalgam-pulver eller en sinkamalgamsikt, men de kan ha andre anoder, som f.eks. av kadmium. Slike celler kan ha en rekke forskjellige katodedepolariseringsmidler, som sølvoxyd, toverdig kvikksølv-
oxyd, mangandioxyd, nikkeloxyd eller luft etc, og de kan, som nevnt ovenfor, være primære eller sekundære celler.
Et fellestrekk ved slike celler er at de har en alkalisk elektrolytt som utgjøres av en vandig oppløsning av et alkali-metall, som natriumhydroxyd, kaliumhydroxyd eller -lithiumhydroxyd etc, eller ammoniumhydroxyd. Cellen holdes i en ledende beholder eller boks som har en positiv pol som står i elektrisk forbindelse med katoden, og en negativ pol som står i elektrisk forbindelse med anoden, idet den positive pol og den negative pol er elektrisk isolert fra hverandre. Separatoren kan utgjøres av ett eller flere lag, hvorav minst ett er en elektrolyttabsorberende separator, og et annet lag kan være et ionisk ledende barrierelag. De positive og negative poler er elektrisk isolert fra hverandre ved hjelp av en malje eller isolerende hylse, og cellen blir vanligvis forseglet eller stengt ved hjelp av krymping, preging eller senksmiing.
Forskjellige tilsetningsmidler kan tilsettes til slike celler. Således kan anodeblandingen inneholde opp til 10 vekt% kvikksølv
og opp til 3 vekt% av et geleringsmiddel eller fortykningsmiddel av den type som er vanlig anvendt for alkaliske elektrolytter
(f.eks. carboxymethylcellulose), sammen med sinkpulver. Opp til 8% sinkoxyd kan være oppløst i elektrolytten. Separatoren kan utgjøres av et celluloseholdig eller av et annet polymermatena_le som er gjennomtrengbart for elektrolytt. I avhengighet av cellens størrelse og typen av det system hvori den anvendes kan anodenvære anordnet i cellen i form av en pellet eller en gel eller den kan helles inn i et hulrom som inneholder en elektrolytt.
Bruk av ovérflateaktive midler i celler er kjent. Således er f.eks. i US patentskrift nr. 3057944 en sølvoxydkatode beskrevet i et primært eller sekundært system med et overflateaktivt, heteropolart stoff som er blandet med elektrolytten eller med sølvoxydkatoden.
I US patentskrift.nr. 3847669 er beskrevet innarbeidelse av en ethylenoxydpolymer i en sink/mangandioxydcelle for å minske den nødvendige mengde av kvikksølvkomponenten i en celle for derved å oppnå en tilstrekkelig tillatelig lagringstid for cellen. De foreslåtte ethylenoxydtilsetninger er vanligvis opp-løselige i vann og kan anvendes for å forhåndsfukte separatoren eller de kan tilsettes direkte til sinken under fremstillingen av en gel hvorfra anoden dannes.
I US patentskrift nr. 3963520 er beskrevet en korrosjons-inhibitor i form av en mettet eller umettet monocarboxylsyre med minst to ethanolamidradikaler. Inhibitoren kan være dis-pcrgert i sinkpulverct eller den kan være innarbeidet i separatoren eller satt til elektrolytten. Hovedformålet ifølge US patent-skrifter nr. 3963520 og nr. 3847669 er å minske kvikksølvmengden i cellen.
I US patentskrift nr. 3653965 er beskrevet en ladbar galvanisk cello med on smkanode og en sinkholdig elektrolytt og med ethylenoxydpolymerer eller derivater derav i elektrolytten for å undertrykke dannelsen av sinkdendritt under lading av 'cellen for derved å utelukke eller hemme veksten av sinkdeirdritter som kan gjennomhulle separatoren og til slutt forårsake innvendig kortslutning i cellen.
I US patentskrift nr. 3348973 er beskrevet et sekundær-batteri hvori et tilsetningsmiddel med den generelle formel for tridecyloxypoly(ethylenoxy)ethanol er innarbeidet i elektrolytten eller i sinkanoden, fortrinnsvis i sinkanoden, og det angis i patentskriftet at cellens levealder forlenges betraktelig ved anvendelsen av tilsetningsmidlet.
Celler med sinkanoder er utsatt for innvendig avgivelse av hydrogen selv når de ikke anvendes, hvorved den mulige lagringstid og den nyttige brukstid for slike celler minsker.
Det tas ved oppfinnelsen sikte på å hemme utvikling av hydrogen i slike celler.
Oppfinnelsen angår således en alkalisk celle med en katode, en anode som i det minste hovedsakelig består av sink, og minst én elektrolyttbærende separator anordnet mellom katoden og anoden, hvor denne kombinasjon holdes på plass i en ledende beholder med en positiv pol som står i elektrisk forbindelse med katoden og med en negativ pol som står i elektrisk forbindelse med anoden, idet polene er elektrisk isolert fra hverandre, og cellen er særpreget ved at den inneholder et overflateaktivt middel som er en organisk fosfatester, i en mengde av 0,001-5 vekt% av cellens sinkkomponent.
Ifølge oppfinnelsen inneholder således en sinkanodecelle
et overflateaktivt middel av en type som vil virke som inhibitor mot hydrogenutvikling, nærmere bestemt en organisk fosfatester.
i Slike overflateaktive midler vil i alminnelighet utgjøres av.
en ethylenoxydadduktmonoester eller en -diester med den følgende formel:
hvori x+y = 3
M = hydrogen, ammoniakk, on aminogruppo eller et alkali-eller jordalkalimetal1
R = en fenyigruppe, en alkylgruppe eller en alkylarylgruppe
med 6-2 8 carbonatomer
EtO = ethylenoxyd
Spesielt fordelaktige overflateaktive' fosfatestere omfatter materialer som er tilgjengelige i handelen, f.eks. under handels-navnene "GAFAC RE610", "GAFAC RA600" eller "KLEARAFAC AA-040".
Det overflateaktive middel eller en blanding av overflateaktivt middel og geldannelsesmiddel kan innarbeides i cellen på forskjellige måter. Det kan således tilsettes til anode- eller katodeblandingen eller innarbeides i elektrolytten når elektrolytten fylles i cellen, eller det kan innarbeides i separatoren ved på forhånd å fukte eller impregnere separatoren med tilsetningsmidlet. Det har imidlertid i hvert tilfelle vist seg at når et overflateaktivt tilsetningsmiddel av den ovennevnte type innarbeides i en celle i en mengde av 0,001-5 vekt%, fortrinnsvis 0,005-1 vekt%, og heist 0,01-0,3 vekt%, av den aktive anodekomponent i cellen, kan utviklingen av hydrogen i cellen unngås eller i det minste sterkt hemmes, hvorved cellens mulige lagringstid og' nyttige brukstid øker.
De heri beskrevne overflateaktive midler er oppløselige
eller dispergerbare i vann og svakt oppløselige i de alkali-metallhydroxydoppløsninger som anvendes som elektrolytter. Det har i alminnelighet vist seg at slike overflateaktive midler vil danne en kolloidal dispersjon i elektrolytten, idet dispersjonen ikke er stabil slik at hovedparten av det overflateaktive tilsetningsmiddel efter en tid vil skille seg fra elektrolytten og dispergeres på de overflater som elektrolytten er blitt eksponert for, og det antas at det overflateaktive middel vil hefte til disse overflater. Det er således mulig å blande det overflateaktive tilsetningsmiddel mod anodematerialet eller å dispergere dette i elektrolytten eller å anvende det for å forhåndsfukte eller impregnere en separator, avhengig av celletypen og av de frem-stillings trinn som anvendes under fremstillingen av cellen.
Anvendelsen av den ovenfor angitte type av overflateaktivt middel gir sterkt forbedrede hydrogenutviklingsegenskaper, hvor-
med menes at hydroyenutviklingen blir sterkt nedsatt. En annen overraskende forbedring som skyldes on tilsynelatende synergistisk virkning av kombinasjonen av et geleringsmiddel eller fortykningsmiddel av den type som er vanlig anvendt for alkaliske elektrolytter, sammen med et overflateaktivt iaiddel av den organiske fosfatestertype i cellens anodeblandmg ,cr imidlertid også blitt notert,
dsv. at den mulige lagringstid og den nyttige levealder for celler med et tilsetningsmiddel som her beskrevet forbedres.
Når overflateaktive midler av den organiske fosfatestertype sammen med et ge ler ingsmidde'1 eller et f ortyknmgsmiddel av den type som er vanlig beregnet for anvendelse sammen med alkaliske elektrolytter, innarbeides f.eks. i celler med sinkanoder, har det vist seg at cellens hydrogenutviklingsegenskaper overraskende forbedres sammenlignet med lignende celler som ikke inneholder slike tilsetningsmidler. Når et tilsetningsmiddel av den ovenfor angitte type innarbeides i anodeblandingen, antas det at det danner et adsorbert lag eller belegg på anodens sinkpartikler, slik at tilsetningsmidlet holder seg på grenseflaten mellom elektrolytt og sink. Når tilsetningsmidlet dispergeres i elektrolytten, synes det likeledes å koagulere fra denne efter en tid og å adsorberes på faste overflater, omfattende sinkpulver, og den samme hemning av hydrogenutvikling noteres. En annen måte å tilsette det overflateaktive tilsetningsmiddel til cellen på istedenfor direkte å dispergere dette i elektrolytten efterhvert som denne fylles i cellen, er i cellen å innføre en liten andel av elektrolytten sammen med den nødvendige mengde av overflateaktivt middel dispergert i elektrolytten før resten av den elektrolytt som vanligvis skal tilføres til cellen, fylles i denne.
Det har også vist seg at det overflateaktive middel kan tilsettes til depolariseringsmidlet (katoden) for en celle, og det kan angis at fordi det overflateaktive middel er i det minste i - en viss grad oppløselig i elektrolytten, vil det med tiden transporteres over cellens separator til anoden under dannelse av et belegg eller adsorbert lag på denne ved grenseflaten sink/ elektroly ut.
Det har også vist seg at separatormaterialet kan forhånds-fuktes eller impregneres med en tilstrekkelig mengde av et overflateaktivt tilsetningsmiddel som efter at cellen er blitt montert vil vandre til anoden på den ovenfor omtalte måte.
Geleringsmidler eller fortykningsmidler for alkaliske
elektrolytter og som er blitt anvendt med godt resultat, omfatter forskjellige cellulosegummier og -forbindelser, som carboxymethylcellulose, andre celluloseholdige fortykningsmidler, flokkulerings-midler, polyacrylamid, amylopektinstivelse, tapiokastivelse og guargummi. Flere eksempler er angitt nedenfor som beskriver anvendelsen av den foreliggende oppfinnelse og de fordeler som derved kan oppnås hva gjelder hemming av hydrogenutvikling i alkaliske celler med sinkanoder. I beskrivelsen, eksemplene og kravene er
alle deler basert på vekt dersom intet annet er angitt.
Eksempel 1
Under fremstillingen av en vanlig blanding av sinkamalgam-pulver og 2% carboxymethylcellulose (Cac) i et blandeapparat ble 0,01 vekt% av det overflateaktive middel "KLEARFAC AA-040" (en anionaktiv monosubstituert orthofosfatester), basert på vekten av sinkamalgamet, tilsatt til blandingen av sinkamalgampulver-CMC. Blandingen av sinkamalgam-CMC-overflateaktivt middel ble utført i et blandeapparat under tilsetning av en på forhånd målt mengde av overflateaktivt middel i avmineralisert vann i en nøyaktig tilstrekkelig mengde til at det overflateaktive middel kunne blandes med blandingen av sinkamalgampulve.r-CMC. Derefter ble Zn/MnC^- alkaliske celler av størrelse AA (sylindre med en lengde av 50 mm og en diameter av 14 mm) fremstilt under anvendelse av denne anodeblanding ved hjelp av en standard kom-mersiell fremgangsmåte, og de ble undersøkt sammen med standardceller som var blitt fremstilt uten det overflateaktive tilsetningsmiddel. Standardcellene utviklet over 4,0 ml hydrogen i løpet av 16 døgn da de ble holdt ved en temperatur av 71°C,
mens cellene hvori 0,01 vekt% av det overflateaktive middel "KLEARFAC AA-040" var blitt innarbeidet, utviklet mindre enn 0,2 ml gass i løpet av 20 døgn ved en temperatur av 71°C. (Oppbevaring av celler ved 71°C i 7 døgn betraktes vanligvis som ekvivalent med en lagringstid av 1 år for slike celler ved værelsetemperatur).
Eksempel 2
Det overflateaktive middel "GAFAC RA6000" (en anionaktiv organisk fosfatester i form av den frie syre og basert på en lineær primæralkohol og i. form av en unøytralisert delester av Losforsyre) ble i form av en 5'i-i.g vandig oppløsning innført i
en elektrolytt som strømmet gjennom en doseringspumpe, i vanlige trinn for fremstilling av en alkalisk Zn/MnO^-celle. Nok "GAFAC RA600" ble tilsatt til' elektrolytten som skulle innføres i cellen, til at det ble oppnådd en konsentrasjon av 0,1 vekt%
av dette overflateaktive middel, basert på vekten av sinkkom-ponenten for en ferdig celle. Det har vist seg at fordi dette overflateaktive middel i alminnelighet ikke er sterkt oppløselig, men dispergerbart, i elektrolytten, ble en blakket emulsjon av
dette dannet. Dispersjonen av elektrolytt og overflateaktivt middel ble derefter tilført til standardceller av størrelse C (sylindre med en lengde av 49 mm og en diameter av 26 mm) i vanlige frem-stillingstrinn, og disse celler ble undersøkt mot celler fremstilt på den samme produksjonslinje, men uten det overflateaktive tilsetningsmiddel. Cellene uten tilsetningsmidlet utviklet over 6,0 ml gass i løpet av 21 døgn ved 71°C, mens cellene med tilsetningsmidlet utviklet under 0,5 ml gass i løpet av 21 døgn ved 71°C.
Eksempel 3
En liten andel av elektrolytt som inneholdt en anionaktiv organisk fosfatester med handelsnavnet "GAFAC RE-610" (en anionaktiv kompleks organisk fosfatester i form av den frie syre med en aromatisk hydrofob forbindelse og i form av en unøytralisert delester av fosforsyre) i en tilstrekkelig mengde til å gi ca.
0,1 vekt% overflateaktivt middel, basert på vekten av cellenes sinkkomponent, ble fylt i celler før den vanlige elektrolytt ble fylt i cellene. Lignende resultater som de som er angitt i forbindelse med eksempel 2, ble oppnådd.
Eksempel 4
En elektrolytt som dispergert inneholdt en overflateaktiv kompleks organisk fosfatester ("GAFAC RE-610") ble tilsatt til depolariseringsmidlet (katoden) for en Zn/MnC^-celle av knapp-typen. Forsøk som strakte seg over 45 døgn ga tydelig forbedrede gassutviklingsegenskaper (lavere gassutviklingsmengde pr. tidsenhet) sammenlignet med lignende celler uten det overflateaktive tilsetningsmiddel.
Eksempel 5
En kompleks organisk fosfatester ble tilsatt til elektrolytten for en vanlig alkalisk Zn/MnC^ celle av C-størrelse i en mengde av 0,1 vekt%, basert på vekten av anoden. Utstrakte forsøk ga en tydelig minskning i den utviklede hydrogenmengde pr. tidsenhet sammenlignet med celler som ikke inneholdt en tilsatt fosfatester.
Esteren var en blanding av mono- og diestere med formelen [R (OCH2 ...CH. ^ ) n ol J x PO(OH) y, hvori R betegner en blanding av lineære alkylradikaler med 12-16 car-bonatomer, og esteren har en spesifikk vekt av 1,07 ved 25°C og en viskositet av ca. 600 eks ved 50°C (Ostwald-Fenske).
Eksempel 6
Alkaliske knappceller av typen sink/mangandioxyd ble fremstilt. Depolarisatoren for cellene utgjordes av en i det vesentlige tørr blanding av Mn02 og grafitt. En 10%-ig vandig oppløsning av en overflateaktiv organisk fosfatester ("GAFAC RA600") ble tilsatt til den tørre MnG^-blanding i en tilstrekkelig mengde til å gi 0,4 vekt% overflateaktivt middel, basert på vekten av MnO^-grafittblandingen, hvorefter en 45%-ig vandig oppløsning av kaliumhydroxyd i en mengde av 8 vekt%, basert på vekten av MnC^-grafittblandingen, ble blandet med depolarisatorblandingen i et blandeapparat. Forsøk som strakte seg over 45 døgn ga tydelig forbedrede gassutviklingsegenskaper sammenlignet med vanlige celler som ikke inneholdt et overflateaktivt fosfat.
Eksempel 7
En celleseparator ble impregnert med en 5%-ig vandig opp-løsning av en overflateaktiv organisk fosfatester ("GAFAC RA600").' Derefter ble en alkalisk Zn/MnG^-celle av C-størrelse montert
under anvendelse av vanlige metoder. En sammenligning av celler som hadde slike på forhånd behandlede separatorer, med^celler uten det overflateaktive fosfattilsetningsmiddel viste sterkt forbedrede hydrogenutviklingsegenskaper for cellene som inneholdt det overflateaktive middel.
Ytterligere forsøk med andre sink-par, omfattende sink/luft, sink/kvikksølv (Il)-oxyd og sink/nikkeloxyder,har antydet lignende resultater.
Claims (11)
1. Alkalisk celle med en katode, en anode som i det minste hovedsakelig består av sink, og minst én elektrolyttbærende separator anordnet mellom katoden og anoden, idet denne kombinasjon er anordnet i en ledende beholder med en positiv pol som står i elektrisk forbindelse med katoden, og med en negativ pol som står i elektrisk forbindelse med anoden, og idet polene er ■elektrisk isolert fra hverandre, karakterisert ved at -den inneholder et overflateaktivt middel som er en organisk fosfatester, i en mengde av 0,001-5 vekti av cellens sinkkomponent.
2. Celle ifølge krav 1, karakterisert ved at det overflateaktive middel er tilstede i en mengde av 0,01-0,3 vekt% av cellens sinkkomponent.
3. Celle ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det overflateaktive middel er blandet med sinkamalgam-pulver for dannelse av anoden.
4. Celle ifølge krav 1-3, karakterisert ved at det overflateaktive middel er av ethylenoxydaddukttypen.
5. Celle ifølge krav 1-4, karakterisert ved at den dessuten inneholder et i og for seg kjent elektrolytt-geleringsmiddel.
6. Fremgangsmåte for å hemme gassutvikling i en alkalisk celle som har en katode, en anode som hovedsakelig består av sink, og minst én elektrolyttbærende separator, karakterisert ved at det i cellen innarbeides et overflateaktivt middel som er en organisk fosfatester, i en mengde av 0,001-5 vekt% av cellens sinkkomponent.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at det overflateaktive middel innarbeides i en mengde av 0,01-0,3 vekt% av cellens sinkkomponent. e.
Fremgangsmåte ifølge krav 6 eller 7, karakterisert ved at sinken foreligger som et amalgam og at det overflateaktive middel tilsettes til sinkamalgamet ved å blande en oppløsning av overflateaktivt middel i nøyaktig en tilstrekkelig
mengde vann til å muliggjøre blanding av det overflateaktive middel med sinkamalgamet.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 6 eller 7, karakterisert ved at det overflateaktive middel innarbeides i cellen ved at, det dispergeres i elektrolytten før elektrolytten anordnes i cellen.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 6 eller 7, karakterisert ved at det overflateaktive middel innarbeides i cellen ved å impregnere separatoren før den anbringes i cellen.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 6 eller 7, karakterisert ved at det overflateaktive middel innarbeides i katoden.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/957,387 US4195120A (en) | 1978-11-03 | 1978-11-03 | Hydrogen evolution inhibitors for cells having zinc anodes |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO793528L NO793528L (no) | 1980-05-06 |
| NO149448B true NO149448B (no) | 1984-01-09 |
| NO149448C NO149448C (no) | 1984-04-25 |
Family
ID=25499504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO793528A NO149448C (no) | 1978-11-03 | 1979-11-02 | Alkaliske, elektrokjemiske celler og fremgangsmaate for aa hemme gassutvikling i slike celler |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4195120A (no) |
| JP (1) | JPS5569969A (no) |
| AR (1) | AR223855A1 (no) |
| AU (1) | AU530178B2 (no) |
| BE (1) | BE879750A (no) |
| BR (1) | BR7907045A (no) |
| CA (1) | CA1138031A (no) |
| CS (1) | CS216811B2 (no) |
| DD (1) | DD160205A5 (no) |
| DE (1) | DE2943072A1 (no) |
| DK (1) | DK464879A (no) |
| ES (1) | ES8100554A1 (no) |
| FR (1) | FR2441277A1 (no) |
| GB (1) | GB2033140B (no) |
| HK (1) | HK19588A (no) |
| IE (1) | IE49203B1 (no) |
| IL (1) | IL58435A (no) |
| IT (1) | IT1126308B (no) |
| MX (1) | MX152661A (no) |
| NL (1) | NL7907979A (no) |
| NO (1) | NO149448C (no) |
| PL (1) | PL219408A1 (no) |
| SE (1) | SE7909068L (no) |
| ZA (1) | ZA795885B (no) |
Families Citing this family (60)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4377625A (en) * | 1981-10-30 | 1983-03-22 | Duracell Inc. | Corrosion and hydrogen evolution inhibitors for current-producing cells having zinc anodes |
| US4451543A (en) * | 1983-09-29 | 1984-05-29 | Ford Motor Company | Rechargeable zinc/manganese dioxide cell |
| FR2567328B1 (fr) * | 1984-07-04 | 1986-07-11 | Wonder | Procede de stabilisation des generateurs electrochimiques primaires a anodes reactives en zinc, aluminium ou magnesium et anode pour un tel generateur stabilisee par ce procede |
| IE57432B1 (en) * | 1985-02-12 | 1992-09-09 | Duracell Int | Cell corrosion reduction |
| US4777100A (en) * | 1985-02-12 | 1988-10-11 | Duracell Inc. | Cell corrosion reduction |
| CA1267189A (en) * | 1985-06-28 | 1990-03-27 | Jerrold Winger | Alkaline cell employing a zinc electrode with reduced mercury additive |
| DE3606991A1 (de) * | 1986-03-04 | 1987-09-10 | Erik Denneborg | Geraet zum regenerieren von primaerzellen |
| US4840644A (en) * | 1987-11-24 | 1989-06-20 | Duracell Inc. | Cell corrosion reduction |
| US5108856A (en) * | 1989-03-13 | 1992-04-28 | Westinghouse Electric Corp. | Electrolyte compositions and methods |
| JPH02244565A (ja) * | 1989-03-17 | 1990-09-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 非水電池 |
| US5112705A (en) * | 1989-08-17 | 1992-05-12 | Eveready Battery Company, Inc. | Coated anode current collector for alkaline cells |
| US4992343A (en) * | 1989-08-17 | 1991-02-12 | Eveready Battery Company, Inc. | Lead-containing anode current collector for alkaline cells |
| US5168018A (en) * | 1990-05-17 | 1992-12-01 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method of manufacturing zinc-alkaline batteries |
| CA2046148C (en) * | 1990-08-14 | 1997-01-07 | Dale R. Getz | Alkaline cells that are substantially free of mercury |
| DK167298B1 (da) * | 1990-11-07 | 1993-10-04 | Gn Batteries As | Alkalisk batteri |
| US5206096A (en) * | 1990-12-31 | 1993-04-27 | Electric Fuel Limited | Slurry for use in rechargeable metal-air batteries |
| JPH0738306B2 (ja) * | 1991-04-22 | 1995-04-26 | 松下電器産業株式会社 | 亜鉛アルカリ電池 |
| JPH0670661A (ja) * | 1992-08-28 | 1994-03-15 | Marino Forum 21 | 魚貝類の飼育水槽 |
| US5401590A (en) * | 1992-12-07 | 1995-03-28 | Duracell Inc. | Additives for electrochemical cells having zinc anodes |
| JPH0655350U (ja) * | 1992-12-28 | 1994-08-02 | 九州積水工業株式会社 | アワビ類の飼育装置 |
| GB2278711B (en) * | 1993-06-02 | 1997-04-09 | Duracell Inc | Method of preparing current collectors for electrochemical cells |
| US5622612A (en) * | 1993-06-02 | 1997-04-22 | Duracell Inc. | Method of preparing current collectors for electrochemical cells |
| US5378559A (en) * | 1993-11-22 | 1995-01-03 | Eveready Battery Company, Inc. | Phosphate ester additive to alkaline cells to reduce gassing |
| US5419987A (en) * | 1993-12-28 | 1995-05-30 | Electric Fuel (E.F.L.) Ltd. | High performance zinc powder and battery anodes containing the same |
| DE19654057C2 (de) * | 1996-12-23 | 2001-06-21 | Dilo Trading Ag Zug | Verfahren zur Verbesserung der Leistungsdichte von Lithium-Sekundärbatterien |
| US6472103B1 (en) | 1997-08-01 | 2002-10-29 | The Gillette Company | Zinc-based electrode particle form |
| US6284410B1 (en) | 1997-08-01 | 2001-09-04 | Duracell Inc. | Zinc electrode particle form |
| US6521378B2 (en) | 1997-08-01 | 2003-02-18 | Duracell Inc. | Electrode having multi-modal distribution of zinc-based particles |
| US6436539B1 (en) | 1998-08-10 | 2002-08-20 | Electric Fuel Ltd. | Corrosion-resistant zinc alloy powder and method of manufacturing |
| US6447947B1 (en) | 1999-12-13 | 2002-09-10 | The Gillette Company | Zinc/air cell |
| US6602629B1 (en) | 2000-05-24 | 2003-08-05 | Eveready Battery Company, Inc. | Zero mercury air cell |
| US6872489B2 (en) * | 2002-02-27 | 2005-03-29 | Rovcal, Inc. | Alkaline cell with gassing inhibitors |
| US7226696B2 (en) * | 2002-02-27 | 2007-06-05 | Rayovac Corporation | Alkaline cell with performance enhancing additives |
| US6747218B2 (en) * | 2002-09-20 | 2004-06-08 | Sherwood Services Ag | Electrosurgical haptic switch including snap dome and printed circuit stepped contact array |
| EP1645000B1 (en) * | 2003-06-17 | 2019-10-09 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Anode for battery |
| US7179310B2 (en) * | 2003-07-03 | 2007-02-20 | The Gillette Company | Zinc/air cell with improved anode |
| US7481851B2 (en) * | 2003-07-03 | 2009-01-27 | The Gillette Company | Alkaline cell with improved anode |
| US7147678B2 (en) * | 2003-07-03 | 2006-12-12 | The Gillette Company | Alkaline cell with improved anode |
| JP5079404B2 (ja) * | 2006-06-28 | 2012-11-21 | パナソニック株式会社 | アルカリ乾電池 |
| WO2008001813A1 (fr) | 2006-06-28 | 2008-01-03 | Panasonic Corporation | Pile sèche alcaline |
| JP4516092B2 (ja) * | 2007-05-10 | 2010-08-04 | パナソニック株式会社 | アルカリ乾電池 |
| WO2009015129A1 (en) * | 2007-07-24 | 2009-01-29 | Rovcal, Inc. | On-demand hydrogen gas generation device |
| US20090078568A1 (en) * | 2007-07-24 | 2009-03-26 | Rovcal, Inc. | On-demand hydrogen gas generation device having gas management system |
| US20090081497A1 (en) * | 2007-07-24 | 2009-03-26 | Rovcal, Inc | On-demand high energy density hydrogen gas generation device |
| US20090042072A1 (en) * | 2007-07-24 | 2009-02-12 | Rovcal, Inc. | On-demand hydrogen gas generation device with pressure-regulating switch |
| US20090176157A1 (en) * | 2007-12-27 | 2009-07-09 | Hidekatsu Izumi | Aa and aaa alkaline dry batteries |
| JP2009170158A (ja) * | 2008-01-11 | 2009-07-30 | Panasonic Corp | 単３形アルカリ乾電池 |
| US20120183854A1 (en) * | 2011-01-13 | 2012-07-19 | Basf Se | Process for producing electrodes for lithium-sulfur batteries |
| CN103066298A (zh) * | 2012-12-28 | 2013-04-24 | 中银（宁波）电池有限公司 | 碱性电池负极添加剂 |
| US9105923B2 (en) | 2013-02-13 | 2015-08-11 | Nanophase Technologies Corporation | Zinc anode alkaline electrochemical cells containing bismuth |
| WO2016057666A1 (en) | 2014-10-08 | 2016-04-14 | Energizer Brands, Llc | Fluorosurfactant as a zinc corrosion inhibitor |
| US10205206B2 (en) | 2014-10-08 | 2019-02-12 | Energizer Brands, Llc | Zinc-air electrochemical cell |
| US10319991B2 (en) | 2014-10-23 | 2019-06-11 | Energizer Brands, Llc | Zinc anode composition |
| EP3245681B1 (en) | 2015-01-16 | 2020-10-14 | Varta Consumer Batteries GmbH & Co. KGaA | Alkaline cell with improved reliability and discharge performance |
| JP6779237B2 (ja) | 2015-05-13 | 2020-11-04 | エナジャイザー ブランズ リミテッド ライアビリティ カンパニー | 改善された放電効率を含むアルカリセル |
| CN107634266B (zh) * | 2017-08-18 | 2019-12-10 | 上海交通大学 | 一种锌二次电池用阻燃性电解液 |
| US11437655B2 (en) * | 2018-03-15 | 2022-09-06 | Energizer Brands, Llc | Long-chain surfactants for improving battery performance |
| CN112928236A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-06-08 | 福建南平南孚电池有限公司 | 一种碱性电池 |
| FR3132791A1 (fr) | 2022-02-17 | 2023-08-18 | Sunergy | Générateurs électrochimiques alcalins à anode de zinc |
| WO2023235636A1 (en) * | 2022-06-03 | 2023-12-07 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Phosphate-based surfactants for alkaline battery anodes |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2224695A (en) * | 1938-11-25 | 1940-12-10 | Carl F Prutton | Inhibitor |
| CH264425A (de) * | 1943-03-16 | 1949-10-15 | Schmid Alfred Dr Prof | Primärelement mit einem unedlen Metall als negativer Elektrode. |
| US3057944A (en) * | 1959-12-21 | 1962-10-09 | Electric Storage Battery Co | Electric battery |
| US3348973A (en) * | 1966-08-10 | 1967-10-24 | Calvin College And Seminary | Secondary battery |
| US3653965A (en) * | 1970-10-16 | 1972-04-04 | Union Carbide Corp | Rechargeable galvanic cell and electrolyte therefor-1 |
| US3847669A (en) * | 1971-10-01 | 1974-11-12 | Union Carbide Corp | Reduced mercury containing zinc alkaline cells |
| BE789556A (fr) * | 1971-10-01 | 1973-03-29 | Union Carbide Corp | Element alcain de pile au zinc |
| US3963520A (en) * | 1975-08-06 | 1976-06-15 | Varta Batterie Aktiengesellschaft | Primary cell corrosion inhibitor |
| JPS5340831A (en) * | 1976-09-27 | 1978-04-13 | Suwa Seikosha Kk | Battery |
-
1978
- 1978-11-03 US US05/957,387 patent/US4195120A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-10-10 IL IL58435A patent/IL58435A/xx unknown
- 1979-10-11 CA CA000337428A patent/CA1138031A/en not_active Expired
- 1979-10-22 GB GB7936547A patent/GB2033140B/en not_active Expired
- 1979-10-22 AU AU52017/79A patent/AU530178B2/en not_active Ceased
- 1979-10-25 DE DE19792943072 patent/DE2943072A1/de active Granted
- 1979-10-30 BR BR7907045A patent/BR7907045A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-10-31 BE BE2/58174A patent/BE879750A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-10-31 MX MX179881A patent/MX152661A/es unknown
- 1979-10-31 NL NL7907979A patent/NL7907979A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-11-01 JP JP14196279A patent/JPS5569969A/ja active Granted
- 1979-11-01 DD DD79216621A patent/DD160205A5/de unknown
- 1979-11-01 SE SE7909068A patent/SE7909068L/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-11-02 DK DK464879A patent/DK464879A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-11-02 NO NO793528A patent/NO149448C/no unknown
- 1979-11-02 PL PL21940879A patent/PL219408A1/xx unknown
- 1979-11-02 AR AR278748A patent/AR223855A1/es active
- 1979-11-02 FR FR7927162A patent/FR2441277A1/fr active Granted
- 1979-11-02 ES ES485673A patent/ES8100554A1/es not_active Expired
- 1979-11-02 ZA ZA00795885A patent/ZA795885B/xx unknown
- 1979-11-02 CS CS797483A patent/CS216811B2/cs unknown
- 1979-11-02 IT IT27026/79A patent/IT1126308B/it active
- 1979-11-02 IE IE2110/79A patent/IE49203B1/en unknown
-
1988
- 1988-03-17 HK HK195/88A patent/HK19588A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE879750A (fr) | 1980-02-15 |
| FR2441277B1 (no) | 1984-06-01 |
| AR223855A1 (es) | 1981-09-30 |
| IE792110L (en) | 1980-05-03 |
| DK464879A (da) | 1980-05-04 |
| MX152661A (es) | 1985-10-07 |
| ES485673A0 (es) | 1980-11-01 |
| IT7927026A0 (it) | 1979-11-02 |
| FR2441277A1 (fr) | 1980-06-06 |
| US4195120A (en) | 1980-03-25 |
| HK19588A (en) | 1988-03-25 |
| ZA795885B (en) | 1980-11-26 |
| GB2033140B (en) | 1982-11-10 |
| SE7909068L (sv) | 1980-05-04 |
| NL7907979A (nl) | 1980-05-07 |
| IE49203B1 (en) | 1985-08-21 |
| JPH0231461B2 (no) | 1990-07-13 |
| NO793528L (no) | 1980-05-06 |
| NO149448C (no) | 1984-04-25 |
| AU5201779A (en) | 1980-05-08 |
| JPS5569969A (en) | 1980-05-27 |
| CS216811B2 (en) | 1982-11-26 |
| IT1126308B (it) | 1986-05-21 |
| DE2943072A1 (de) | 1980-05-14 |
| GB2033140A (en) | 1980-05-14 |
| ES8100554A1 (es) | 1980-11-01 |
| BR7907045A (pt) | 1980-09-09 |
| DE2943072C2 (no) | 1988-09-08 |
| DD160205A5 (de) | 1983-05-11 |
| AU530178B2 (en) | 1983-07-07 |
| IL58435A0 (en) | 1980-01-31 |
| CA1138031A (en) | 1982-12-21 |
| PL219408A1 (no) | 1980-08-11 |
| IL58435A (en) | 1982-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO149448B (no) | Alkaliske, elektrokjemiske celler og fremgangsmaate for aa hemme gassutvikling i slike celler | |
| US5215836A (en) | Alkaline galvanic cells | |
| US5364715A (en) | Alkaline cells that are substantially free of mercury | |
| USRE40727E1 (en) | Alkaline cells having low toxicity rechargeable zinc electrodes | |
| US4084047A (en) | Stable alkaline zinc electrode | |
| CN100449826C (zh) | 锌负极二次电池和该电池的锌负极及它们的制备方法 | |
| US4377625A (en) | Corrosion and hydrogen evolution inhibitors for current-producing cells having zinc anodes | |
| US4224391A (en) | Electrolyte for zinc anode batteries and method of making same | |
| KR19990044021A (ko) | 이산화망간 음극을 갖는 알칼리성 전기화학전지를 위한 첨가제 | |
| CN103647054B (zh) | 一种镍基电池正极及其制备方法和使用该正极的镍基电池 | |
| US5378559A (en) | Phosphate ester additive to alkaline cells to reduce gassing | |
| US20100062327A1 (en) | Non-toxic alkaline electrolyte with additives for rechargeable zinc cells | |
| US11258103B2 (en) | Zinc alkaline secondary battery including anchored electrolyte additives | |
| EP0205783A2 (en) | Alkaline cell employing a zinc electrode with reduced mercury additive | |
| CN110289413A (zh) | 负极锌膏及具有其的碱性电池 | |
| US20140023942A1 (en) | Zinc cells having improved anode composition and their use | |
| US2952572A (en) | Primary cell electrolyte | |
| JP3647980B2 (ja) | アルカリマンガン電池用負極材 | |
| JPH06187995A (ja) | 亜鉛、アルミニウム又はマグネシウムから成る安定化された反応性負極を有する電気化学的一次電池、及びその安定化された負極 | |
| US20030054246A1 (en) | Zinc anode for electrochemical cells | |
| JP7304564B2 (ja) | アルカリ乾電池 | |
| CN115275345A (zh) | 一种用于钠金属电池的含有溴苯添加剂的酯类电解液和钠金属电池 | |
| CN114400380A (zh) | 一种兼具抑制锂枝晶生长、优化电化学性能和高效阻燃的多功效锂电池电解液 | |
| CN115084673A (zh) | 一类用于电池的有机小分子的电池电解液及其制备方法 | |
| GB2081490A (en) | Alkaline cell electrolyte |