CS216811B2 - Alcalic cell - Google Patents
Alcalic cell Download PDFInfo
- Publication number
- CS216811B2 CS216811B2 CS797483A CS748379A CS216811B2 CS 216811 B2 CS216811 B2 CS 216811B2 CS 797483 A CS797483 A CS 797483A CS 748379 A CS748379 A CS 748379A CS 216811 B2 CS216811 B2 CS 216811B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- surfactant
- cell
- zinc
- cells
- anode
- Prior art date
Links
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 43
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 14
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc oxide Inorganic materials [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 claims description 4
- 229910000474 mercury oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(ii) oxide Chemical compound [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 claims 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 abstract description 2
- -1 phosphate ester Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 abstract description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 69
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 11
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 5
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 4
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 4
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001296 zinc oxide Drugs 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 1
- 210000003771 C cell Anatomy 0.000 description 1
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- GOPYZMJAIPBUGX-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[Mn+4] Chemical compound [O-2].[O-2].[Mn+4] GOPYZMJAIPBUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Chemical group 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 210000001787 dendrite Anatomy 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/24—Alkaline accumulators
- H01M10/26—Selection of materials as electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
- H01M6/06—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Apparatus Associated With Microorganisms And Enzymes (AREA)
- Cell Separators (AREA)
Description
Tento vynález se týká elektrochemických článků opatřených zinkovými anodami a zvláště se týká primárních nebo sekundárních článků, které mají zinkové anody a alkalické elektrolyty.
Alkalické články, které mohou pracovat buď jako jednotlivé články, nebo jako články spojené do baterií, a které jsou buď primárního, nebo sekundárního typu, jsou známé po dlouhou dobu. Takové články obvykle jako hlavní složku anody obsahují zinek, který jc běžně ve formě práškového amalganu zinku nebo jako síťka, ale mohou mít také jiné anody, jako například kadmiovou. Tyto články mohou mít různé katodové depolarizátory, jako kysličník stříbrný, kysličník rtuťnatý, kysličník manganičitý, kysličník nikelnatý, vzduch a podobně a mohou být, jak již bylo poznamenáno, primární nebo sekundární.
-Obecným znakem takových článků je, že mají alkalický elektrolyt tvořený vodným roztokem sloučeniny alkalického kovu, jako hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, hydroxidu lithného a podobně nebo hydroxidu amonného. Článek se udržuje ve vodivé nádobě nebo v plechovém obalu, který má kladnou koncovku elektrolyticky spojenou s katodou a zápornou koncovku spojenou s anodou, přičemž kladná a záporná koncovka jsou navzájem elektricky izolovány. Separátor může tvořit jedna vrstva nebo více vrstev, přičemž alespoň jedna z těchto vrstev je separátor absorbující elektrolyt a jiná z nich může být ionově vodivá vrstva přepážky. Kladná a záporná koncovka jsou elektricky navzájem izolovány uzávěrem nebo izolačním pláštěm a článek je obvykle pevně uzavřen nebo ukončen obroubením, zažehlením nebo pěchováním.
Do článků mohou být zapracovány různé pomocné prostředky. Například anodová směs může obsahovat až 10 %! hmotnosti rtuti a až 3 % hmotnosti prostředku způsobujícího želatinizaci nebo zahušťovadla druhu zběžně používaného pro alkalické elektrolyty (například karboxymethylcelulózy), společně s práškovým zinkem. V elektrolytu může být rozpuštěno až 8 % hmotnosti kysličníku zinečnatého. Separátor může tvořit celulózový materiál nebo jiný polymerní materiál, který je propustný pro elektrolyt. V závislosti na rozměru článku a povaze v něm použitého systému se anoda může umístit do článku ve formě pelet nebo gelu nebo nalít do dutiny, která obsahuje elektrolyt.
Použití povrchově aktivních látek v článcích je známé. Například v popisu vynálezu к USA patentu č. 3 057 944 je popsána katoda z kysličníku stříbrného v primárním nebo sekundárním systému, kde je povrchově aktivní heteropolární látka smíchaná bud s elektrolytem, nebo s katodou z kysličníku stříbrného.
USA patent č. 3 847 669 uvádí začlenění ethylenoxidového polymeru do článku z kysličníku zinečnatého a manganičitého, které vede ke snížení množství rtuťové složky potřebné v článku к dosažení dostatečné skladovatelnosti. Navržená ethylenoxidová aditiva jsou obvykle rozpustná ve vodě a mohou se použít к předchozímu smočení separátoru nebo se mohou přidávat přímo к zinku během přípravy gelu, ze kterého se formuje anoda.
V popisu vynálezu к USA patentu č. 3 963 520 je popsán inhibitor koroze, ve formě nasycené nebo nenasycené monokarboxylové kyseliny, s alespoň dvěma ethanolamidovými radikály. Inhibitor může být dispergován v zinkovém prášku nebo může být vnesen do separátoru nebo přidán к elektrolytu. USA patenty č. 3 963 520 a 3 847 669 mají jako první úkol snížit množství rtuti obsažené v článku.
USA patent č. 3 653 965 uvádí galvanický článek schopný opětovného nabití, který má zinkovou anodu a elektrolyt obsahující zinek s ethylenoxidovýini polymery nebo jejich deriváty v elektrolytu, aby se potlačila dendritická formace zinku během nabíjecího cyklu článku tím, že se vyloučí nebo zamezí růstu zinkových dendritů, které mohou prorazit separátor a konečně způsobit vnitřní zkratový okruh v článku.
USA patent č. 3 348 973 popisuje sekundární baterii, která dále obsahuj© sloučeninu běžně označovanou jako tridecyloxypoly(ethylenoxy)ethanol a tato sloučenina je vnesena do elektrolytu nebo zinkové anody a s výhodou do zinkové anody a způsobuje, že životnost článku za použití této přísady je významně prodloužena.
Články se zinkovými anodami trpí vnitřním vývojem vodíku, čímž se snižuje životnost a použitelnost článku. Cílem tohoto vynálezu je zamezit vývoji vodíku v článcích.
Podstata tohoto vynálezu spočívá v tom, že elektrolyt alkalického článku tvořeného katodou, alesporí převážně zinkovou anodou a alespoň jedním separátorem obsahujícím elektrolyt, umístěným mezi katodou a anodou, kde soustava je umístěna ve vodivém obalu, který má kladnou koncovku elektricky spojenou s katodou a zápornou koncovku elektricky spojenou s anodou, přičemž koncovky jsou elektricky navzájem izolované, obsahuje povrchově aktivní látku, kterou je organický ester kyseliny fosforečné. Množství povrchově aktivní látky v článku je od 0,001 do 5 %, vztaženo na hmotnost zinkové složky v článku.
Do článku se zinkovou anodou se tedy vnáší povrchově aktivní látka působící jako inhibitor vývoje vodíku. Konkrétně se vnáší organický ester kyseliny fosforečné.
Tyto povrchově aktivní látky běžně tvoří ethylenoxidová adukční monoestery nebo diestery a mají obecný vzorec [RO(EtO)nJx-P=O ,
I (0M)y kde součet x a y se rovná 3,
M znamená vodík, amonium, aminoskupinu, alkalický kov nebo kov alkalické zeminy,
R znamená fenyl nebo alkyl nebo alkylaryl se 6 až 28 atomy uhlíku a
EtO značí ethylenoxid.
Mezi jednotlivé použitelné povrchově aktivní látky na bázi esteru kyseliny fosforečné je možné zahrnout materiály, které je možné zjistit podle jejich obchodního označení jako CAFAC RE610, GAFAC RA600 a KLEARAFAC AA—040. .
Povrchově aktivní látka nebo její směs s želatinizačním prostředkem se může do článku vpravit různými způsoby. Například se může přidávat k anodové nebo · katodové směsi, nebo vnést do elektrolytu, když se elektrolyt plní do článku, nebo ' pravit do separátoru při předchozím smočení nebo impregnaci separátoru přísadou.
Ve všech případech však bylo zjištěno, že pokud se do článku zavede přísada tvořená povrchově aktivní látkou typu uvedeného výše v množství od 0,001 do 5 ' %, s výhodou od 0,005 do· 1 % a zvláště účelně v · množství od 0,01 do 0,3 % vztaženo na hmotnost aktivní složky anody z článku, může se zabránit nebo alespoň významně zamezit vývoji vodíku v článku, u kterého přitom vzroste skladovatelnost a doba, po· kterou je článek použitelný k pracovním účelům. 4
Povrchově aktivní látky, které jsou zde uvedené, jsou rozpustné nebo dispergovatelné ve vodě a omezeně rozpustné v roztocích hydroxidů alkalických kovů, které se používají jako elektrolyty. Bylo zjištěno, že takové povrchově aktivní látky budou obecně ve formě koloidních disperzí v elektrolytu. Disperze není však stabilní a během doby většina povrchově aktivní látky se oddělí od elektrolytu a bude dispergována na povrchu vystaveném elektrolytu a existuje domněnka,' že povrchově aktivní látka ulpí na povrchu. Tak je možné smíchat povrchově aktivní látku s anodovým materiálem, stejně jako ji dispergovat v elektrolytu nebo' použít k předchozímu smočení nebo impregnaci separátoru, v závislosti na typu článku a výrobních krocích, které se používají během jeho výroby.
Použití typu povrchově aktivní látky 'specifikované výše poskytuje značné zlepšení charakteristik vývoje vodíku, což znamená, že vývoj vodíku se významně sníží. Avšak je zapotřebí se také zmínit o jiném neočekávaném zlepšení, při kterém se dosahuje zřejmého synergického účinku kombinace želatinačního prostředku nebo zahušťovadla typu běžně používaného· pro alkalické elektrolyty, s povrchově aktivní látkou typu organického esteru kyseliny fosforečné v anodové směsi článku. Články obsahující popsané přísady mají zvýšenou skladovatelnost a použitelnost.
Bylo zjištěno, že při vpravení povrchově aktivních látek typu organického esteru kyseliny fosforečné společně s želatinizačním prostředkem nebo zahušťovadlem druhu běžně používaného pro alkalické elektrolyty, například do článků obsahujících zinkové anody, se charakteristiky vývoje vodíku v článku neočekávaně zlepší v porovnání s pdobnými články, které takové přísady neobsahují. Vpraví-li se přísada zde uvedeného druhu do anodové směsi, předpokládá se tvorba adsorbované vrstvy nebo povlaku na zinkových částicích anody tak, že přísada zůstává na rozhraní elektrolytu a zinku. Podobně při dispergování přísady v elektrolytu se zdá, že 'dochází k její koagulaci z elektrolytu během určité doby a k adsorbování na pevném povrchu, včetně zinkového prachu a pozoruje se stejná inhibice vývoje vodíku. Jiný způsob, kterým se povrchová aktivní látka, jako přísada, může přidávat do článku, místo· aby se přímo dispergovala v elektrolytu, když se vnáší do článku, spočívá v · dávkování malého množství elektrolytu s požadovaným množstvím do něho· nadávkované povrchově aktivní látky do · článku dříve, než se do článku vnese zbývající elektrolyt, který se dávkuje obvyklým způsobem.
Je také třeba poznamenat, že povrchově aktivní látku je možné přidávat k depolarizátoru — katodě — článku, a protože platí pravidlo, že povrchově aktivní látka je alespoň omezeně rozpustná v elektrolytu, bude migrovat separátorem článku k anodě,· a tak tvořit povlak nebo adsorbovanou vrstvu na rozhraní zinku a elektrolytu.
Také nutno poznamenat, že materiál separátoru může být předem smočen nebo impregnován dostatečným množstvím povrchově aktivní látky, jako přísady, která po sestavení článku bude migrovat k anodě způsobem rozebraným shora.
Želatinační prostředky nebo· zahučťovadla pro alkalické elektrolyty, které se úspěšně používají, zahrnují různé celulózové materiály charakteru gumy a sloučeniny, jako je karboxymethylcelulóza, další celulózové zahušťovací prostředky, flokulanty, polyakrylamid, amylopektinový a tapiokový škrob a speciální · druhy kaučuku (guar).
Následuje řada příkladů, které ilustrují použití tohoto vynálezu a výhody, jež z něho vyplývají s ohledem na potlačení vývoje vodíku v alkalických článcích opatřených zinkovými anodami. V těchto příkladech jsou všechny díly míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklad 1
Během výroby běžné směsi práškového amalgamu zinku a 2 % karboxymethylcelulózy (KMC) v mísiči, se к této směsi přidá 0,01 % povrchově aktivní látky obecného vzorce
O
Z
R—O—P—OH , \
OH kde
R znamená alkylovou skupinu s dlouhým řetězcem, ke kterému jsou připojeny alkoxyskupiny (ochranná známka KLEARFAC AA—040, dodává firma BASF Wyandotte Corp.), kde procentuální údaj je vztažen na hmotnost amalgamu zinku. V mísiči se připraví směs amalgamu zinku, karboxymethylcelulózy a povrchově aktivní látky, za přidání předem odměřeného množství povrchově aktivní látky v demineralizované vodě, jejíž množství právě dostačuje к získání její směsi se směsí práškového amalgamu zinku a karboxymethylcelulózy. Standardním průmyslovým postupem se potom vyrobí alkalické články Zn/MnO2 velikosti AA (válce o délce 50 mm a průměru 14 mm), za použití anodové směsi a zkoušejí se spolu se standardními články vyrobenými bez přísady povrchově aktivní látky. Ve standardních článcích se vyvinou více než 4,0 mililitry vodíku za dobu 18 dní, po kterou jsou články udržovány při teplotě 71 °C, zatímco u článků, kde do elektrolytu bylo vpraveno 0,01 % povrchově aktivní látky KLEARFAC AA—40, vztaženo na hmotnost elektrolytu, se vyvine méně než 0,2 mililitru plynu za dobu 20 dní, po které jsou články udržovány při teplotě 71 °C. (Udržování článků při teplotě 71 °C po dobu 7 dnů se obvykle posuzuje jako ekvivalentní jednoročnímu skladování takových článků při teplotě místnosti.)
Příklad 2
Povrchově aktivní látka GAFAC RA 600 (anionaktivní organický ester kyseliny fosforečné na bázi lineárního primárního alkoholu; jde tedy o látku dodávanou ve formě „volné kyseliny“ — dále označováno jako neneutralizovaný parciární ester kyseliny fosforečné) ve formě 5%' vodného roztoku, se zavádí do elektrolytu protékajícího' odměřovacím čerpadlem při výrobě běžného alkalického Zn/MnO2 článku. Povrchově aktivní látka se přidává к elektrolytu, který se dávkuje do článku v takovém množství, aby se docílila koncentrace 0,1 % této povrchově aktivní látky, vztaženo na hmotnost zinkové složky v hotovém článku. Protože tato povrchově aktivní látka není obvykle příliš rozpustná, ale je dispergovatelná v elektrolytu, je třeba podotknout, že vzniká zakalená emulze. Disperze elektrolytu a povrchově aktivní látky se potom dávkuje do standardních článků velikosti C (válce o délce 49 mm a průměru 26 mm) při běžné výrobě a tyto Články se zkoušejí ve srovnání s články vyrobenými na stejné výrobní lince, ale bez přísady povrchově aktivní látky. V článcích bez přísady se vyvine více než 6,0 mililitrů plynu během 21 dní při teplotě 71 °C, zatímco v článcích obsahujících přísadu se vyvinulo méně než 0,5 mililitrů plynu za 21 dní při teplotě 71 stupňů Celsia.
P ř í к 1 a d 3
Malý podíl elektrolytu, který obsahuje anionaktivní organický ester kyseliny fosforečné označovaný jako GAFAC RE—610 (anionaktivní komplexní organický ester kyseliny fosforečné, dodávaný jako volná kyselina, který má aromatickou hydrofobní složku a je neneutralizovaný parciální ester kyseliny fosforečné), jako povrchově aktivní látku, se v množství dostatečném к dosažení přibližně 0,1 % povrchově aktivní látky, vztaženo na hmotnost zinkové složky v článku, dávkuje do článků, předtím, než se do nich vnese běžný elektrolyt. Zjistí se podobné výsledky jako v příkladu 2.
P ř í к 1 a d 4
Elektrolyt obsahující komplexní organický ester kyseliny fosforečné (GAFAC RE — — 610) jako povrchově aktivní látku, se ve formě disperze přidá к depolarizátoru (katodě) Zn/MnO2 článku knoflíkového typu. Zkoušky prováděné po dobu 45 dní ukazují na významné zlepšení charakteristik vývoje plynu (menší rychlost vyvíjení plynu), ve srovnání se stejnými články bez přidání povrchově aktivní látky.
P г í к 1 a d 5
К elektrolytu z běžného alkalického Zn/MnO2 článku velikosti C se přidá komplexní organický ester kyseliny fosforečné v množství 0,1 %, vztaženo na hmotnost anody. Důkladné zkoušky ukazují významný pokles rychlosti vývoje vodíku, při porovnání s články, ke kterým nebyl přidán ester kyseliny fosforečné.
Použitý ester tvoří směs monoesterů a diesterů obecného vzorce [R(OCH2CH2)nO]xPO(OH)y, kde
R znamená směs lineárních alkylových radikálu s 12 až 16 atomy uhlíku, x znamená 1 nebo 2, у znamená 1 nebo 2, přičemž součet x а у znamená 3 a n znamená celé číslo od 1 do asi 30, přičemž ester má měrnou hmotnost 1,07 kg/m3 a kinematickou viskozitu přibližně 6.10~3 m2. s-1 při teplotě 50 °C (Ostwald—Fenske).
Příklad 6
Vyrobí se alkalické knoflíkové Zn/MnO2 články. Depolarizátor v článcích tvoří v podstatě suchá směs kysličníku manganičitého a grafitu. K této suché směsi kysličníku manganičitého a grafitu se přidá 10% vodný roztok organického esteru kyseliny fosforečné (GAFAC RA — 600), v množství, které postačuje k dosažení 0,4 % povrchově aktivní látky, vztaženo na hmotnost směsi kysličníku manganičitého a grafitu, a potom se depolarizátorová směs smísí v mísiči s 45% ' vodným roztokem hydroxidu draselného v 8% množství, vztaženo na hmotnost směsi kysličníku manganičitého a grafitu. Zkouška prováděná po dobu 45 dní ukazuje, že se významně zlepšily charakteristiky vývoje plynu ve srovnání s běžnými
Claims (4)
1. Alkalický článek tvořený katodou, alespoň převážně zinkovou anodou a alespoň jedním separátorem obsahujícím elektrolyt, umístěným mezi katodou a anodou, kde soustava je umístěna ve vodivém obalu, který má kladnou koncovku elektricky spojenou s katodou a zápornou koncovku elektricky spojenou s anodou, kde koncovky jsou elektricky navzájem izolované, vyznačený tím, že eletkrolyt obsahuje povrchově aktivní látku, kterou je organický ester kyseliny fosforečné, přičemž množství povrchově aktivní látky v článku je od 0,001 do 5 %, vztaženo na hmotnost zinkové složky v článku.
články, ve kterých není přítomen fosfát, jako povrchově aktivní látka.
Příklad 7
Separátor článku se impregnuje 5% vodným roztokem organického esteru kyseliny fosforečné (GAFAC RA 600), jako povrchově aktivní látkou. Potom se běžnou metodou vyrobí alkalický Zn/MnO2 článek velikosti
C. Při porovnání článků s předem' ošetřenými separátory, s články bez přídavku fosfátu, jako povrchově aktivní látky, se ukazuje významné zlepšení charakteristik vývoje vodíku u článků, které obsahují povrchově aktivní látku.
Další zkoušky prováděné s jinými zinkovými články, včetně článků zinek/vzduch, zinek/kysličník rtuťnatý a zinek/kysličník nikelnatý ukazují podobné výsledky.
Příklady uvedené shora slouží k ilustraci vynálezu a jako ukázka možnosti jeho použití, ale neomezují rozsah vynálezu.
VYNÁLEZU
2. Alkalický článek podle bodu 1, vyznačený tím, že povrchově aktivní látka je přítomna v množství 0,01 až 3 %, vztaženo na hmotnost zinku.
3. Alkalický článek podle bodu 1 nebo 2, vyznačený tím, že povrchově aktivní látka je smíchána s práškovým amalgamem zinku tvořícím anodu.
4. Alkalický článek podle bodů 1, '2 nebo 3, vyznačený tím, že povrchově aktivní látkou je organický adukční ester kyseliny fosforečné ethylenoxidového typu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/957,387 US4195120A (en) | 1978-11-03 | 1978-11-03 | Hydrogen evolution inhibitors for cells having zinc anodes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS216811B2 true CS216811B2 (en) | 1982-11-26 |
Family
ID=25499504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS797483A CS216811B2 (en) | 1978-11-03 | 1979-11-02 | Alcalic cell |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4195120A (cs) |
| JP (1) | JPS5569969A (cs) |
| AR (1) | AR223855A1 (cs) |
| AU (1) | AU530178B2 (cs) |
| BE (1) | BE879750A (cs) |
| BR (1) | BR7907045A (cs) |
| CA (1) | CA1138031A (cs) |
| CS (1) | CS216811B2 (cs) |
| DD (1) | DD160205A5 (cs) |
| DE (1) | DE2943072A1 (cs) |
| DK (1) | DK464879A (cs) |
| ES (1) | ES8100554A1 (cs) |
| FR (1) | FR2441277A1 (cs) |
| GB (1) | GB2033140B (cs) |
| HK (1) | HK19588A (cs) |
| IE (1) | IE49203B1 (cs) |
| IL (1) | IL58435A (cs) |
| IT (1) | IT1126308B (cs) |
| MX (1) | MX152661A (cs) |
| NL (1) | NL7907979A (cs) |
| NO (1) | NO149448C (cs) |
| PL (1) | PL219408A1 (cs) |
| SE (1) | SE7909068L (cs) |
| ZA (1) | ZA795885B (cs) |
Families Citing this family (60)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4377625A (en) * | 1981-10-30 | 1983-03-22 | Duracell Inc. | Corrosion and hydrogen evolution inhibitors for current-producing cells having zinc anodes |
| US4451543A (en) * | 1983-09-29 | 1984-05-29 | Ford Motor Company | Rechargeable zinc/manganese dioxide cell |
| FR2567328B1 (fr) * | 1984-07-04 | 1986-07-11 | Wonder | Procede de stabilisation des generateurs electrochimiques primaires a anodes reactives en zinc, aluminium ou magnesium et anode pour un tel generateur stabilisee par ce procede |
| IE57432B1 (en) * | 1985-02-12 | 1992-09-09 | Duracell Int | Cell corrosion reduction |
| US4777100A (en) * | 1985-02-12 | 1988-10-11 | Duracell Inc. | Cell corrosion reduction |
| CA1267189A (en) * | 1985-06-28 | 1990-03-27 | Jerrold Winger | Alkaline cell employing a zinc electrode with reduced mercury additive |
| DE3606991A1 (de) * | 1986-03-04 | 1987-09-10 | Erik Denneborg | Geraet zum regenerieren von primaerzellen |
| US4840644A (en) * | 1987-11-24 | 1989-06-20 | Duracell Inc. | Cell corrosion reduction |
| US5108856A (en) * | 1989-03-13 | 1992-04-28 | Westinghouse Electric Corp. | Electrolyte compositions and methods |
| JPH02244565A (ja) * | 1989-03-17 | 1990-09-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 非水電池 |
| US5112705A (en) * | 1989-08-17 | 1992-05-12 | Eveready Battery Company, Inc. | Coated anode current collector for alkaline cells |
| US4992343A (en) * | 1989-08-17 | 1991-02-12 | Eveready Battery Company, Inc. | Lead-containing anode current collector for alkaline cells |
| US5168018A (en) * | 1990-05-17 | 1992-12-01 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method of manufacturing zinc-alkaline batteries |
| CA2046148C (en) * | 1990-08-14 | 1997-01-07 | Dale R. Getz | Alkaline cells that are substantially free of mercury |
| DK167298B1 (da) * | 1990-11-07 | 1993-10-04 | Gn Batteries As | Alkalisk batteri |
| US5206096A (en) * | 1990-12-31 | 1993-04-27 | Electric Fuel Limited | Slurry for use in rechargeable metal-air batteries |
| JPH0738306B2 (ja) * | 1991-04-22 | 1995-04-26 | 松下電器産業株式会社 | 亜鉛アルカリ電池 |
| JPH0670661A (ja) * | 1992-08-28 | 1994-03-15 | Marino Forum 21 | 魚貝類の飼育水槽 |
| US5401590A (en) * | 1992-12-07 | 1995-03-28 | Duracell Inc. | Additives for electrochemical cells having zinc anodes |
| JPH0655350U (ja) * | 1992-12-28 | 1994-08-02 | 九州積水工業株式会社 | アワビ類の飼育装置 |
| US5622612A (en) * | 1993-06-02 | 1997-04-22 | Duracell Inc. | Method of preparing current collectors for electrochemical cells |
| GB2278711B (en) * | 1993-06-02 | 1997-04-09 | Duracell Inc | Method of preparing current collectors for electrochemical cells |
| US5378559A (en) * | 1993-11-22 | 1995-01-03 | Eveready Battery Company, Inc. | Phosphate ester additive to alkaline cells to reduce gassing |
| US5419987A (en) * | 1993-12-28 | 1995-05-30 | Electric Fuel (E.F.L.) Ltd. | High performance zinc powder and battery anodes containing the same |
| DE19654057C2 (de) * | 1996-12-23 | 2001-06-21 | Dilo Trading Ag Zug | Verfahren zur Verbesserung der Leistungsdichte von Lithium-Sekundärbatterien |
| US6521378B2 (en) | 1997-08-01 | 2003-02-18 | Duracell Inc. | Electrode having multi-modal distribution of zinc-based particles |
| US6284410B1 (en) | 1997-08-01 | 2001-09-04 | Duracell Inc. | Zinc electrode particle form |
| US6472103B1 (en) | 1997-08-01 | 2002-10-29 | The Gillette Company | Zinc-based electrode particle form |
| US6436539B1 (en) | 1998-08-10 | 2002-08-20 | Electric Fuel Ltd. | Corrosion-resistant zinc alloy powder and method of manufacturing |
| US6447947B1 (en) | 1999-12-13 | 2002-09-10 | The Gillette Company | Zinc/air cell |
| US6602629B1 (en) | 2000-05-24 | 2003-08-05 | Eveready Battery Company, Inc. | Zero mercury air cell |
| US6872489B2 (en) * | 2002-02-27 | 2005-03-29 | Rovcal, Inc. | Alkaline cell with gassing inhibitors |
| US7226696B2 (en) * | 2002-02-27 | 2007-06-05 | Rayovac Corporation | Alkaline cell with performance enhancing additives |
| US6747218B2 (en) * | 2002-09-20 | 2004-06-08 | Sherwood Services Ag | Electrosurgical haptic switch including snap dome and printed circuit stepped contact array |
| JP2007524190A (ja) * | 2003-06-17 | 2007-08-23 | ザ ジレット カンパニー | 電池用アノード |
| US7481851B2 (en) * | 2003-07-03 | 2009-01-27 | The Gillette Company | Alkaline cell with improved anode |
| US7147678B2 (en) * | 2003-07-03 | 2006-12-12 | The Gillette Company | Alkaline cell with improved anode |
| US7179310B2 (en) * | 2003-07-03 | 2007-02-20 | The Gillette Company | Zinc/air cell with improved anode |
| JP5079404B2 (ja) * | 2006-06-28 | 2012-11-21 | パナソニック株式会社 | アルカリ乾電池 |
| CN101366135B (zh) * | 2006-06-28 | 2010-12-22 | 松下电器产业株式会社 | 碱性干电池 |
| JP4516092B2 (ja) * | 2007-05-10 | 2010-08-04 | パナソニック株式会社 | アルカリ乾電池 |
| US20090081501A1 (en) * | 2007-07-24 | 2009-03-26 | Rovcal, Inc. | On-demand hydrogen gas generation device |
| US20090042072A1 (en) * | 2007-07-24 | 2009-02-12 | Rovcal, Inc. | On-demand hydrogen gas generation device with pressure-regulating switch |
| WO2009015123A1 (en) * | 2007-07-24 | 2009-01-29 | Rovcal, Inc. | On-demand hydrogen gas generation device having gas management system |
| WO2009015127A1 (en) * | 2007-07-24 | 2009-01-29 | Rovcal, Inc. | On-demand high energy density hydrogen gas generation device |
| US20090176157A1 (en) * | 2007-12-27 | 2009-07-09 | Hidekatsu Izumi | Aa and aaa alkaline dry batteries |
| JP2009170158A (ja) * | 2008-01-11 | 2009-07-30 | Panasonic Corp | 単３形アルカリ乾電池 |
| US20120183854A1 (en) * | 2011-01-13 | 2012-07-19 | Basf Se | Process for producing electrodes for lithium-sulfur batteries |
| CN103066298A (zh) * | 2012-12-28 | 2013-04-24 | 中银（宁波）电池有限公司 | 碱性电池负极添加剂 |
| US9105923B2 (en) | 2013-02-13 | 2015-08-11 | Nanophase Technologies Corporation | Zinc anode alkaline electrochemical cells containing bismuth |
| US10205206B2 (en) | 2014-10-08 | 2019-02-12 | Energizer Brands, Llc | Zinc-air electrochemical cell |
| WO2016057666A1 (en) * | 2014-10-08 | 2016-04-14 | Energizer Brands, Llc | Fluorosurfactant as a zinc corrosion inhibitor |
| WO2016065230A1 (en) | 2014-10-23 | 2016-04-28 | Energizer Brands, Llc | Zinc anode composition |
| CN107438915B (zh) | 2015-01-16 | 2021-03-09 | 劲量品牌有限责任公司 | 具有改进的可靠性和放电性能的碱性电池单元 |
| JP6779237B2 (ja) | 2015-05-13 | 2020-11-04 | エナジャイザー ブランズ リミテッド ライアビリティ カンパニー | 改善された放電効率を含むアルカリセル |
| CN107634266B (zh) * | 2017-08-18 | 2019-12-10 | 上海交通大学 | 一种锌二次电池用阻燃性电解液 |
| US11437655B2 (en) * | 2018-03-15 | 2022-09-06 | Energizer Brands, Llc | Long-chain surfactants for improving battery performance |
| CN112928236A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-06-08 | 福建南平南孚电池有限公司 | 一种碱性电池 |
| FR3132791A1 (fr) | 2022-02-17 | 2023-08-18 | Sunergy | Générateurs électrochimiques alcalins à anode de zinc |
| WO2023235636A1 (en) * | 2022-06-03 | 2023-12-07 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Phosphate-based surfactants for alkaline battery anodes |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2224695A (en) * | 1938-11-25 | 1940-12-10 | Carl F Prutton | Inhibitor |
| CH264425A (de) * | 1943-03-16 | 1949-10-15 | Schmid Alfred Dr Prof | Primärelement mit einem unedlen Metall als negativer Elektrode. |
| US3057944A (en) * | 1959-12-21 | 1962-10-09 | Electric Storage Battery Co | Electric battery |
| US3348973A (en) * | 1966-08-10 | 1967-10-24 | Calvin College And Seminary | Secondary battery |
| US3653965A (en) * | 1970-10-16 | 1972-04-04 | Union Carbide Corp | Rechargeable galvanic cell and electrolyte therefor-1 |
| US3847669A (en) * | 1971-10-01 | 1974-11-12 | Union Carbide Corp | Reduced mercury containing zinc alkaline cells |
| BE789556A (fr) * | 1971-10-01 | 1973-03-29 | Union Carbide Corp | Element alcain de pile au zinc |
| US3963520A (en) * | 1975-08-06 | 1976-06-15 | Varta Batterie Aktiengesellschaft | Primary cell corrosion inhibitor |
| JPS5340831A (en) * | 1976-09-27 | 1978-04-13 | Suwa Seikosha Kk | Battery |
-
1978
- 1978-11-03 US US05/957,387 patent/US4195120A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-10-10 IL IL58435A patent/IL58435A/xx unknown
- 1979-10-11 CA CA000337428A patent/CA1138031A/en not_active Expired
- 1979-10-22 GB GB7936547A patent/GB2033140B/en not_active Expired
- 1979-10-22 AU AU52017/79A patent/AU530178B2/en not_active Ceased
- 1979-10-25 DE DE19792943072 patent/DE2943072A1/de active Granted
- 1979-10-30 BR BR7907045A patent/BR7907045A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-10-31 MX MX179881A patent/MX152661A/es unknown
- 1979-10-31 NL NL7907979A patent/NL7907979A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-10-31 BE BE2/58174A patent/BE879750A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-11-01 JP JP14196279A patent/JPS5569969A/ja active Granted
- 1979-11-01 SE SE7909068A patent/SE7909068L/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-11-01 DD DD79216621A patent/DD160205A5/de unknown
- 1979-11-02 CS CS797483A patent/CS216811B2/cs unknown
- 1979-11-02 ES ES485673A patent/ES8100554A1/es not_active Expired
- 1979-11-02 IE IE2110/79A patent/IE49203B1/en unknown
- 1979-11-02 DK DK464879A patent/DK464879A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-11-02 IT IT27026/79A patent/IT1126308B/it active
- 1979-11-02 ZA ZA00795885A patent/ZA795885B/xx unknown
- 1979-11-02 NO NO793528A patent/NO149448C/no unknown
- 1979-11-02 FR FR7927162A patent/FR2441277A1/fr active Granted
- 1979-11-02 PL PL21940879A patent/PL219408A1/xx unknown
- 1979-11-02 AR AR278748A patent/AR223855A1/es active
-
1988
- 1988-03-17 HK HK195/88A patent/HK19588A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1126308B (it) | 1986-05-21 |
| BE879750A (fr) | 1980-02-15 |
| ZA795885B (en) | 1980-11-26 |
| DK464879A (da) | 1980-05-04 |
| PL219408A1 (cs) | 1980-08-11 |
| JPS5569969A (en) | 1980-05-27 |
| IE49203B1 (en) | 1985-08-21 |
| DD160205A5 (de) | 1983-05-11 |
| IL58435A (en) | 1982-07-30 |
| FR2441277B1 (cs) | 1984-06-01 |
| ES485673A0 (es) | 1980-11-01 |
| NL7907979A (nl) | 1980-05-07 |
| JPH0231461B2 (cs) | 1990-07-13 |
| HK19588A (en) | 1988-03-25 |
| GB2033140B (en) | 1982-11-10 |
| GB2033140A (en) | 1980-05-14 |
| IL58435A0 (en) | 1980-01-31 |
| NO793528L (no) | 1980-05-06 |
| IT7927026A0 (it) | 1979-11-02 |
| IE792110L (en) | 1980-05-03 |
| DE2943072A1 (de) | 1980-05-14 |
| MX152661A (es) | 1985-10-07 |
| BR7907045A (pt) | 1980-09-09 |
| SE7909068L (sv) | 1980-05-04 |
| DE2943072C2 (cs) | 1988-09-08 |
| ES8100554A1 (es) | 1980-11-01 |
| NO149448C (no) | 1984-04-25 |
| US4195120A (en) | 1980-03-25 |
| AR223855A1 (es) | 1981-09-30 |
| AU530178B2 (en) | 1983-07-07 |
| NO149448B (no) | 1984-01-09 |
| FR2441277A1 (fr) | 1980-06-06 |
| CA1138031A (en) | 1982-12-21 |
| AU5201779A (en) | 1980-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS216811B2 (en) | Alcalic cell | |
| USRE40727E1 (en) | Alkaline cells having low toxicity rechargeable zinc electrodes | |
| US5215836A (en) | Alkaline galvanic cells | |
| US5401590A (en) | Additives for electrochemical cells having zinc anodes | |
| EP0474382B1 (en) | Substantially mercury-free electrochemical cells | |
| JP5771193B2 (ja) | 充電式亜鉛電池用のペースト状亜鉛電極 | |
| CA1154081A (en) | Alkaline-mno.sub.2 cell having a zinc powder-gel anode containing starch graft copolymer | |
| WO2007059687A1 (en) | A composition for zinc negative electrode material, and zinc negative electrode and secondary battery comprising the same | |
| US4377625A (en) | Corrosion and hydrogen evolution inhibitors for current-producing cells having zinc anodes | |
| US4017665A (en) | Composition for a zinc electrode | |
| US4118551A (en) | Mercury-free zinc electrode | |
| US3816178A (en) | Alkaline storage battery having zinc electrode | |
| US4857424A (en) | Zinc alkaline electrochemical cells with reduced mercury anodes | |
| US5532085A (en) | Additives for alkaline electrochemical cells having manganese dioxide cathodes | |
| CN110289413A (zh) | 负极锌膏及具有其的碱性电池 | |
| US20100062327A1 (en) | Non-toxic alkaline electrolyte with additives for rechargeable zinc cells | |
| US20140023942A1 (en) | Zinc cells having improved anode composition and their use | |
| JPH06187995A (ja) | 亜鉛、アルミニウム又はマグネシウムから成る安定化された反応性負極を有する電気化学的一次電池、及びその安定化された負極 | |
| US3040114A (en) | Primary battery cell | |
| US20030054246A1 (en) | Zinc anode for electrochemical cells | |
| JPS5910538B2 (ja) | ニツケル−カドミウムアルカリ蓄電池 | |
| KR100355805B1 (ko) | 알칼리아연2차전지 | |
| CN112928236A (zh) | 一种碱性电池 | |
| JPH0628155B2 (ja) | アルカリ蓄電池用亜鉛極 | |
| JPH05151957A (ja) | アルカリ電池 |