NO145884B - 7-methoxy-7-aminocefalosporansyreforbindelser for anvendelse som utgangsmaterialer ved fremstilling av 7-methoxy-7-acylaminocefalosporansyrederivater - Google Patents
7-methoxy-7-aminocefalosporansyreforbindelser for anvendelse som utgangsmaterialer ved fremstilling av 7-methoxy-7-acylaminocefalosporansyrederivater Download PDFInfo
- Publication number
- NO145884B NO145884B NO3120/72A NO312072A NO145884B NO 145884 B NO145884 B NO 145884B NO 3120/72 A NO3120/72 A NO 3120/72A NO 312072 A NO312072 A NO 312072A NO 145884 B NO145884 B NO 145884B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- water
- added
- methoxy
- approx
- polymerization
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 33
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 20
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 17
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 30
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 27
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 17
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 5
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 229910018626 Al(OH) Inorganic materials 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 3
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910019440 Mg(OH) Inorganic materials 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910021419 crystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910020169 SiOa Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000012297 crystallization seed Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000004512 die casting Methods 0.000 description 1
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J potassium aluminium sulfate Chemical compound [Al+3].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D501/00—Heterocyclic compounds containing 5-thia-1-azabicyclo [4.2.0] octane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. cephalosporins; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
- C07D501/14—Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7
- C07D501/16—Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7 with a double bond between positions 2 and 3
- C07D501/20—7-Acylaminocephalosporanic or substituted 7-acylaminocephalosporanic acids in which the acyl radicals are derived from carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D501/00—Heterocyclic compounds containing 5-thia-1-azabicyclo [4.2.0] octane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. cephalosporins; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
- C07D501/02—Preparation
- C07D501/04—Preparation from compounds already containing the ring or condensed ring systems, e.g. by dehydrogenation of the ring, by introduction, elimination or modification of substituents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D501/00—Heterocyclic compounds containing 5-thia-1-azabicyclo [4.2.0] octane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. cephalosporins; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
- C07D501/14—Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7
- C07D501/16—Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7 with a double bond between positions 2 and 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D501/00—Heterocyclic compounds containing 5-thia-1-azabicyclo [4.2.0] octane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. cephalosporins; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
- C07D501/14—Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7
- C07D501/16—Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7 with a double bond between positions 2 and 3
- C07D501/20—7-Acylaminocephalosporanic or substituted 7-acylaminocephalosporanic acids in which the acyl radicals are derived from carboxylic acids
- C07D501/57—7-Acylaminocephalosporanic or substituted 7-acylaminocephalosporanic acids in which the acyl radicals are derived from carboxylic acids with a further substituent in position 7, e.g. cephamycines
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Oncology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av jevnt finkrystallinske polyaniidformlegemer.
Forskjellige egenskaper ved polyamidformlegemer, f. eks. avrivningsstyrke, form-stabilitet, varmtvannsbestandighet, små ■indre spenninger, værfasthet, og overflate-hardhet .er avhengige av den krystallinske
oppbygning av kunststoffet. I sin alminne-lighet gjelder det at disse egenskaper blir
bedre med tiltagende homogenitet og fin-.kornethet. Homogenitet og finkornethet er
igjen påvirket av den krystallinske struktur, dvs. polyamidet er desto mere fin-kornet og homogent jo finere og regelmes-sigere de .enkelte krystaller er utformet.
Mikroskopiske undersøkelser som er
gjennomført ved polarisert lys har vist at
det kan oppnås en gjennomtrengende finkrystallinsk sfærolitisk struktur hvis polyamidet avkjøles meget langsomt fra smeiten. En langsom avkjøling av imidlertid
uøkonomisk ved de sprøytestøpe- eller
formstøpe-fremgangsmåter som er vanlige
ved fremstilling av polyamid, dels på grunn
av den lengre tid som trenges, dels fordi
formene holdes i bruk lengre tid for .en
enkelt støping. Disse omstendigheter må
det tas hensyn til først og fremst ved
massefremstilling av sprøytegods- eller
støpe-deler som fordyrende faktor.
En rask avkjøling av det smeltflytende
polyamid fører, hvis det ikke tas spesielle
^forholdsregler, .i alle tilfeller til ikke til-fredstillende resultater. ;Smelten krystalli-serer uhomogent, .slik at hele strukturen
-er uregelmessig gjennomsatt med flytelin-j.er, ;mindre og større sfærolitter. På over-
flaten av formdelene opptrer det amorfe soner på grunn av underkjøling av smeiten.
Det er kjent forskjellige fremgangsmåter hvoretter det er mulig å foreta en rask avkjøling av smeiten, uten at.de ulem-per som er nevnt ovenfor opptrer. Således er det eksempelvis foreslått at det til polyamidet settes 0.1^10 pst. alkylert fenol (tysk utlegningsskrift nr. 1 052 679) eller små mengder finpulverisert høytsmeltende polyamid som bare er lite oppløselig eller svellbar i smeiten (tysk utlegningsskrift nr. 1 052 112).
I henhold til et ytterligere forslag (tysk utlegningsskrift ;nr. 1.061 063) kan
strukturen for po.lyamidformlegemer for-andres gunstig -ved tilsetning av finfordelte faste stoffer som danner krystallisasjons-kjerner i polyamidsmelten som kjøles på vanlig måte. En lignende fremgangsmåte er beskrevet i det tyske patent nr. 19 811, hvoretter den masse som skal omdannes på .ett eller annet stadium av sin fremstilling tilsettes stoffer hvis finkrystallinske be-skaffenhet opprettholdes, i mengder på 0,05 til 0,5 pst. i fin fordeling.
Fra det tyske utlegningsskrift nr.
1 015 596 er det videre kjent at dannelsen
av s.færolitt-strukturen kan fremmes ved rask.avkjøling av en polyamidsmelte ved at det kornformete polyamid lagres ved tem-peraturer over 80° C men under sitt smelte-punkt i en atmosfære som inneholder oksy-gen. Derved danner det seg på overflaten av polyamidlegemet en tynn oksydhinne som når polyamidet smeltes opp virker
som krystalliseringsakselerator. Egentlig dreier det seg også her om en tilblanding av fremmedstoffer som dog først fremstil-les av det polyamid som er ferdig til å behandles på selve dette. Når denne fremgangsmåte brukes må den ulempe at pro-duktet blir gult tas med på kjøpet.
Ved alle disse fremgangsmåter støter fremstillingen av enhetlige materialer for så vidt på vanskeligheter som oppnåelsen av finkornete podetilsetninger kompliserer den enhetlige kornstørrelse og en absolutt jevn fordeling av de tilsatte podestoffer er praktisk talt umulig og er desto vanske-ligere å oppnå på grunn av adhesjons-fenomener og sammenklumpinger, jo mindre de enkelte tilsatte små podekorn er.
Det har nå vist seg at det kan frem-stilles polyamidformlegemer med homogen, finkrystallinsk struktur og små indre spenninger ved avkjøling av polyamidsmelten i form i nærvær av finfordelte faste stoffer som danner krystalliseringskimer, når de substanser som skal bli finfordelte faste stoffer, tilsettes den masse som skal for-mes i oppløst eller flytende form, før polymeriseringen.
Tilsetningen av det stoff som senere skal danne krystallisasjonskimer i oppløst form gjør det mulig å oppnå en absolutt jevn fordeling av dette stoff i polyamidet, henhv. i dettes utgangsprodukter. Dertil kommer også den fordel at når podekimene frembringes i den masse som skal dannes oppnås disse podekimer i ytterst fin form.
Prinsipielt kan det brukes et hvilket som helst stoff som er inert overfor kaprolaktam og er oppløselig i kaprolaktam henhv. i et oppløsningsmiddel som er inert overfor kaprolaktam, og som under poly-meriseringsbetingelser spaltes til et fast, finkrystallinsk produkt, henhv. sammen med et annet stoff som har ovenstående egenskap spaltes under dannelse av et fast, finkrystallinsk produkt. Således kan det f. eks. ved oppvarming i nærvær av vann i selve laktamet fra aluminiumsulfat og fra kaliumaluminiumsulfat oppnås finkrystallinsk aluminiumoksyd, henhv. alu-miniumhydroksyd, fra magnesiumklorid, magnesiumoksyd og fra vannglass silicium-oksyd. Fra kaliumdikromat, fluorkiselsyre og dietylsulfat oppstår det i nærvær av bariumklorid de tilsvarende finkrystallinske bariumsalter Ba Cr O,, Ba Si F„ og Ba S04.
Som det fregår av de følgende eksem-pler har polarisasjonsmikroskopiske un-dersøkelser og målinger av de indre spenninger vist at kvaliteten av polyamidformlegemer kan forbedres betydelig ved hjelp av fremgangsmåten i henhold til opp-oppfinnelsen.
Eksempel 1
20 kg kaprolaktan ble blandet med 1.4—1.6 1 vann og blandingen oppvarmet langsomt under røring. Såsnart det var
dannet en klar oppløsning kunne det under røring tilsettes 60 g 10 pst. eddiksyre
som stabilisator. Deretter ble det så til laktamoppløsningen satt 65 g Al^SC-J., . 18H.O i 200 ml vann. Blandingen ble nå
på vanlig måte polymerisert i en autoklav
ved oppvarming til ca. 250—260° C og under trykk. Under polymeriseringen spaltet
Al-sulfatet (med vann) under dannelse av ytterst finkrystallinsk Al(OH)„ henhv. ALOi, tilsvarende en mengde på 0,05 vektprosent regnet på polykaprolaktamet. Det polymerisat som ble oppnådd på denne måten ble spunnet til en 0,5 mm tykk tråd som deretter ble hakket opp til spon. Sponene ble, i en form som var oppvarmet til 90° C, sprøytet til prøvelegemer på 100 x 100 x 1 mm, som oppviste betydelige fordeler like overfor prøvelegemer som bestod av rent polykaprolaktam som ikke inneholdt noe stoff som dannet Al-oksyd som krystalliseringskim.
Eksempel 2
20 kg kaprolaktam ble blandet med 1,4—1,6 1 vann og blandingen langsomt opvarmet under omrøring. Såsnart det var dannet en klar oppløsning kunne det under røring tilsettes 60 g 10 pst. eddiksyre som stabilisator. Deretter ble det så til
laktamoppløsningen satt 130 g AL(SO,)3 . I8H0O i 200 ml vann. Blandingen ble så på kjent måte polymerisert i en autoklav ved oppvarming til ca 250—260° C og under trykk. Under polymeriseringen spaltet alu-miniumsulfatet seg (med vann) under dannelse av ytterst finkrystallinsk Al(OH)„ henhv. ALO-. tilsvarende en mengde på 0,1 vektprosent regnet på polykaprolaktamet. Det polymerisat som var oppnådd på denne måten ble spunnet til en 1,5 mm tykk tråd, som deretter ble hakket til spon. Sponene ble, i en form som var varmet opp til ca. 90° C sprøytet til formlegemer på 100 x 100 x 1 mm og disse oppviste betydelige fordeler like overfor prøvelegemer som bestod av rent polykaprolaktam som ikke inneholdt noe stoff som dannet Al-oksyd som krystalliseringskim.
Eksempel 3
20 kg kaprolaktam ble blandet med 1,4—1,6 1 vann og blandingen oppvarmet langsomt under omrøring. Såsnart det var dannet en klar oppløsning kunne det tilsettes under omrøring 60 g 10 pst. eddiksyre som stabilisator. Deretter ble det så til laktamoppløsningen satt 46, 5 g KAL-(SO,)= . 12HX> i 100 ml vann. Blandingen ble så på kjent måte polymerisert i en autoklav ved oppvarming til ca. 250—260° C under trykk. Under polymeriseringen spaltet KAL-sulfatet seg (med vann) under dannelse av ytterst finkrystallinsk Al(OH)3 henhv. AL.O,, tilsvarende en mengde på 0,05 vektprosent, regnet på polykaprolaktamet. Det polymerisat som var oppnådd på denne måten ble spunnet til en 1,5 mm
tykk tråd, som deretter ble hakket opp til spon. Sponene ble, i en form som var forvarmet til ca. 90° C sprøytet til prøve-legemer på 100 x 100 x 1 mm, som viste betydelige fordeler overfor prøvelegemer som bestod av rent polykaprolaktam som ikke inneholdt noe stoff som dannet Al-oksyd som krystalliseringskim.
Eksempel 4
20 kg kaprolaktam ble blandet med 1,4—1,6 1 vann og blandingen ble oppvarmet langsomt under omrøring. Såsnart det var dannet en klar oppløsning kunne det tilsettes 60 g 10 pst. eddiksyre som stabilisator. Deretter ble det til laktamoppløs-ningen satt 93 g KAL(So4)= . 12H=0 i 200 ml vann. Blandingen ble så polymerisert på kjent måte i en autoklav ved oppvarming til ca. 250—260° C og under trykk. Under polymeriseringen spaltet KAL-sulfatet seg (med vann) under dannelse av ytterst finkrystallinsk Al(OH);, henhv. AL03 tilsvarende en mengde på 0,1 vektprosent, regnet på polykaprolaktamet. Det polymerisat som ble oppnådd på denne måten ble spunnet til en 1,5 mm tykk tråd, som deretter ble hakket til spon. Sponene, ble i en form som var forvarmet til ca. 90° C, sprøytet til prøvelegemer på 100 x 100 x 1 mm som viste betydelige fordeler like overfor prøvelegemer som bestod av rent polykaprolaktam og som ikke inneholdt noe stoff som dannet Al-oksyd som krystalliseringskim.
Eksempel 5
20 kg kaprolaktam ble blandet med 1,4—1,6 1 vann og blandingen ble oppvarmet langsomt under omrøring. Såsnart det var dannet en klar oppløsning kunne det tilsettes 60 g 10 pst. eddiksyre som stabilisator. Deretter ble det til laktamoppløsnin-gen satt 50,4 g MgCl» . 6H.O i vann. Blandingen ble så polymerisert på kjent måte i en autoklåv ved oppvarming til ca. 250-^-260° C under trykk. Under polymeriseringen spaltet MgCL (med vann) under dannelse av ytterst finkrystallinsk Mg(OH)» henhv. MgO tilsvarende en mengde på 0,05 vektprosent, regnet på polykaprolaktamet. Det polymerisat som ble oppnådd på denne måten ble spunnet til en 1,5 mm tykk tråd, som deretter ble hakket til spon. Sponene ble, i en form som- var forvarmet til ca. 90° C, sprøytet til prøvelegemer på 100 x 100 x 1 mm som viste betydelige fordeler like overfor prøvelegemer som bestod av rent polykaprolaktam og som ikke inneholdt noe stoff som dannet MgO som kry-
stalliseringsk-im.
Eksempel 6
20 kg kaprolaktam ble blandet med 1,4'—l1,6 1 vann og blandingen ble oppvarmet langsomt under omrøring. Såsnart det var dannet en klar oppløsning kunne det tilsettes 60 g TO pst. eddiksyre som stabilisator. Deretter ble det til laktamoppløsnin-gen satt 100.8 g MgCl',.. 6H.C* i vann. Blan-dingeri ble så polymerisert på kjent måte i en autoklåv ved oppvarming til ca. 250— 260° C under trykk. Under polymeriseringen spaltet MgClo (med vann) under dannelse av ytterst finkrystallinsk Mg(OH). henhv. MgO tilsvarende en mengde på 0,1 vektprosent, regnet på polykaprolaktamet. Det polymerisat som ble oppnådd på denne måten ble spunnet til en 1,5 mm tykk tråd, som deretter ble hakket til spon. Sponene ble, i en form som var forvarmet til ca. 90° C, sprøytet til prøvelegemer på 100 x 100 x- 1 mm som viste betydelige fordeler like overfor prøvelegemer som bestod av rent polykaprolatam og som ikke inneholdt noe stoff som dannet MgO som krystalliseringskim.
Eksempel 7
20 kg kaprolaktam ble blandet med 1,4—1,6 1 vann og blandingen ble oppvarmet langsomt under omrøring. Såsnart det vår dannet eh klar oppløsning kunne det tilsettes 60 g 10 pst. eddiksyre som stabilisator. Deretter ble det til laktamoppløs-ningen satt 50 g 40 pst. vannglass i vann. Blandingen ble så polymerisert på kjent måte i en autoklåv ved oppvarming til ca. 250—260° C under trykk. Under polymeriseringen spaltet vannglasset (med vann i
varm tilstand) under dannelse av ytterst finkrystallinsk Si(OH„)4 henhv. SiO, tilsvarende en' mengde på 0,05 vektprosent, regnet pa polykaprolaktamet. Det polymerisat som' ble oppnådd på denne måten ble spunnet til en 1,5 mm tykk tråd, som deretter ble hakket til spon. Sponene ble, i en form' som var forvarmet til ca. 90° C, sprøytet til prøvelegemer på 100' x 100 x 1 mm som viste betydelige fordeler like overfor prøvelegemer som bestod av rent polykaprolaktam og som' ikke' inneholdt noe stoff som dannet SiO,, som krystalliseringskim.
Eksempel 8
20 kg kaprolaktam ble blandet med 1,4—1,6 1 vann og blandingen ble oppvarmet langsomt under omrøring. Såsnart det var dannet en klar oppløsning kunne det tilsettes 60 g 10 pst. eddiksyre som stabilisator. Deretter ble det til laktamoppløsnin-gen satt 100 g 40 pst. vannglass i vann. Blandingen ble så polymerisert på kjent måte i en autoklav ved oppvarming til ca. 250—260° C under trykk. Under polymeriseringen spaltet vannglass (med vann i varm tilstand) under dannelse av ytterst finkrystallinsk Si(OH=) henhv. SiOa tilsvarende en mengde på 0,1 vektprosent, regnet på polykaprolaktamet." Det polymerisat som ble oppnådd på denne måten ble spunnet til en 1,5 mm tykk tråd, som deretter ble hakket til spon. Sponene ble, i en form
som var forvarmet til ca. 90° C, sprøytet til prøvelegemer på 100 x 100 x 1 mm som viste: betydelige fordeler like overfor prø-velegemer som bestod av rent polykaprolaktam og som ikke inneholdt noe stoff som dannet SiO, som krystalliseringskim.
Eksempel 9
20 kg kaprolaktam ble blandet med 1,4—1,6 1 vann og blandingen ble oppvarmet langsomt under omrøring.. Såsnart det var dannet en klar oppløsning kunne det tilsettes 60 g 10 pst. eddiksyre som stabilisator. Deretter ble det til laktamoppløs-ningen satt 5,8 g K»Cr20, i 100 ml vann og 9<l>,7 g Ba Cl.. 2H.O i 100 ml vann. Blandingen ble så polymerisert på kjent måte i en autoklav ved oppvarming til ca. 250—260° C under trykk. Under polymeriseringen
spaltet KL.Cr„07 (med Ba Cl.,) under dannelse av ytterst finkrystallinsk Ba Cr O,
tilsvarende en mengde på 0,05 vektprosent,
regnet på polykaprolaktamet. Det polymerisat som ble oppnådd på denne måten ble
spunnet til en 1,5 mm tykk tråd, som deretter ble hakket til spon. Sponene ble, i en form som var forvarmet til ca. 90° C, sprøy-tet til prøvelegemer på 100 x 100 x 1 mm
som viste betydelige fordeler like overfor prøvelegemer som bestod av rent polykaprolaktam og som ikke inneholdt noe stoff som dannet Ba Cr 04 som krystalliseringskim.
Eksempel 10
20 kg kaprolaktam ble blandet med
1,4—1,6 1 vann og blandingen ble oppvarmet langsomt under omrøring. Såsnart det var dannet en klar oppløsning kunne det tilsettes 60 g 10 pst. eddiksyre som stabilisator. Deretter ble det til laktamoppløsnin-gen satt 11,6 g K,Cr„04 i 100 ml vann og 19,6 g Ba Cl . 2H20 i 100 ml vann. Blandingen ble så polymerisert på kjent måte i en autoklav ved oppvarming til ca. 250-—260°
C under trykk. Under polymeriseringen spaltet KoCr207 (med Ba CL) under dannelse av ytterst finkrystallinsk Ba Cr C% tilsvarende en mengde på 0,1 vektprosent, regnet på polykaprolaktamet. Det polymerisat som ble oppnådd på denne måten ble spunnet til en 1,5 mm tykk tråd, som deretter ble hakket til spon. Sponene ble, i en form som var forvarmet til ca. 90° C, sprøytet til prøvelegemer på 100 x 100 x 1 mm som viste betydelige fordeler like overfor prøvelegemer som bestod av rent polykaprolaktam og som ikke inneholdt noe stoff som dannet Ba Cr 04 som krystalliseringskim.
Eksempel 11
20 kg kaprolaktam ble blandet med 1,4—f>,6 1 vann og blandingen ble oppvarmet langsomt under omrøring. Såsnart det var dannet en klar oppløsning kunne det tilsettes 60 g 10 pst. eddiksyre som stabilisator. Deretter ble det til laktamoppløsnin-gen satt 19, 3 g a Si F„ (28 pst.) i 100 ml vann og 8,8 g Ba Cl . 2 H.O i 100 ml vann. Blandingen ble så polymerisert på kjent måte i en autoklav ved oppvarming til ca. 250—260° C under trykk. Under polymeriseringen spaltet Ba CL (med H, Si F„) under dannelse av ytterst finkrystallinsk Ba Si F„ tilsvarende en mengde på 0,05 vektprosent, regnet på polykaprolaktamet. Det polymerisat som ble oppnådd på denne måten ble spunnet til en 1,5 mm tykk tråd, som deretter ble hakket til spon. Sponene, ble i en form som var forvarmet til ca. 90°
C, sprøytet til prøvelegemer på 100 x 100. x
1 mm som viste betydelige fordeler like
overfor prøvelegemer som bestod av rent polykaprolaktam og som ikke inneholdt noe stoff som dannet Ba Si F„ som krystalliseringskim.
Eksempel 12
20 kg. kaprolaktam ble blandet med 1,4—1,6 1 vann og blandingen ble oppvarmet langsomt under omrøring. Såsnart det var dannet en klar oppløsning kunne det tilsettes 60 g 10 pst. eddiksyre som stabilisator. Deretter ble det til laktamoppløs-ningen satt 38,6 g H.SiF,, (28 pst.) i 100 ml vann og 17,6 g Ba CL . 2H20 i 100 ml vann. Blandingen ble så polymerisert på kjent måte i en autoklav ved oppvarming til ca.
250—260° C under trykk. Under polymeriseringen spaltet Ba Cl, (med H„SiF„) under dannelse av ytterst finkrystallinsk Ba SiF„ tilsvarende en mengde på 0,1 vektprosent, regnet på polykaprolaktamet. Det polymerisat som ble oppnådd på denne måten ble spunnet til en 1,5 mm tykk tråd, som deretter ble hakket til spon. Sponene ble, i en form som var forvarmet til ca. 90° C, sprøytet til prøvelegemer på 100 x 100 x 1 mm som viste betydelige fordeler like overfor prøvelegemer som bestod av rent polykaprolaktam og som ikke inneholdt noe stoff som dannet Ba Si F„ som krystalliseringskim.
Eksempel 13
19 kg kaprolaktam ble blandet med 1,4—1,6 1 vann og blandingen ble oppvarmet langsomt under omrøring. Såsnart det var dannet en klar oppløsning kunne det tilsettes 60 g 10 pst. eddiksyre som stabilisator. Deretter ble det til laktamoppløs-ningen satt 6,6 g (C2Hr,)a SO, i 1 kg laktam-oppløsning og 10,5 g Ba CL . 2H20 i 100 ml vann. Blandingen ble så polymerisert på kjent måte i en autoklav ved oppvarming til ca. 250—260° C under trykk. Under polymeriseringen spaltet (C.H.,)» S04 (med Ba CL) under dannelse av ytterst finkrystallinsk Ba SO, tilsvarende en mengde på 0,05 vektprosent, regnet på polykaprolaktamet. Det polymerisat som ble oppnådd på denne måten ble spunnet til en 1,5 mm tykk tråd, som deretter ble hakket til spon. Sponene
ble, i en form som var forvarmet til ca. 90° C, sprøytet til prøvelegemer på 100 x 100 x 1 mm som viste betydelige fordeler like overfor prøvelegemer som bestod av rent polykaprolaktam og som ikke inneholdt noe stoff som dannet Ba SO, som krystalliseringskim.
Eksempel 14
19 kg kaprolaktam ble blandet med 1,4—1,6 1 vann og blandingen ble oppvarmet langsomt under omrøring. Såsnart det var dannet en klar oppløsning kunne det tilsettes 60 g 10 pst. eddiksyre som stabilisator. Deretter ble det til laktamoppløs-ningen satt 13,2 g (C.H,), SO, i 1 kg lak-tamoppløsning og 21,0 g Ba CL . 2H.O i 100 ml vann. Blandingen ble så polymerisert på kjent måte i en autoklav ved oppvarming til ca. 250—260° C under trykk. Under polymeriseringen spaltet (C»H5), SO, (med Ba CL) under dannelse av ytterst finkrystallinsk Ba S04 tilsvarende en mengde på 0,10 vektprosent, regnet på polykaprolaktamet. Det polymerisat som ble oppnådd på denne måten ble spunnet til en 1,5 mm tykk tråd, som deretter ble hakket til spon. Sponene ble, i en form som var forvarmet til ca. 90° C, sprøytet til prøvelegemer på 100 x 100 x 1 mm som viste betydelige fordeler like overfor prøvelegemer som bestod av rent polykaprolaktam og som ikke inneholdt noe stoff som dannet Ba S04 som krystalliseringskim.
Claims (1)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av polyamidformlegemer med homogen, finkrystallinsk struktur og små indre spenninger ved avkjøling av polyamidsmelten i form i nærvær av finfordelte faste stoffer som .danner krystarliseringskimer, k a - r ,a >k -t e r i <s e r t ved at de f in f or delte •faste stoffer frembringes i massen under .polymeriseringen fra stoffer som tilsettes massen i oppløst eller flytende tilstand for polymeriseringen.
:2. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1, karakterisert v e ,d at massen tilsettes aluminiumsulfat i nærvær av vann, .hy.orv.ed det ved oppvarmingen under polymeriseringen frembringes finfordelt fast aluminiumoksyd.
Anførte p.u b 1 i k a s j o n.e r :
Applications Claiming Priority (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB2915870 | 1970-06-16 | ||
| GB320473A GB1348985A (en) | 1970-06-16 | 1970-06-16 | Esters of cephalosporin compounds |
| GB3341570 | 1970-07-09 | ||
| GB4655670 | 1970-09-30 | ||
| GB5873170 | 1970-12-10 | ||
| GB329871 | 1971-01-27 | ||
| GB329671 | 1971-01-27 | ||
| GB329771 | 1971-01-27 | ||
| GB417971 | 1971-02-08 | ||
| GB448071 | 1971-02-11 | ||
| GB447971 | 1971-02-11 | ||
| GB558871 | 1971-02-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO145884B true NO145884B (no) | 1982-03-08 |
| NO145884C NO145884C (no) | 1982-06-16 |
Family
ID=57538775
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO2243/71A NO145883C (no) | 1970-06-16 | 1971-06-15 | Analogifremgangsmaate ved fremstilling av terapeutisk aktive 7-methoxy-7-acylamino-cefalosporansyrederivater |
| NO3120/72A NO145884C (no) | 1970-06-16 | 1972-09-01 | 7-methoxy-7-aminocefalosporansyreforbindelser for anvendelse som utgangsmaterialer ved fremstilling av 7-methoxy-7-acylaminocefalosporansyrederivater |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO2243/71A NO145883C (no) | 1970-06-16 | 1971-06-15 | Analogifremgangsmaate ved fremstilling av terapeutisk aktive 7-methoxy-7-acylamino-cefalosporansyrederivater |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4297488A (no) |
| JP (3) | JPS5946956B2 (no) |
| AR (1) | AR197864A1 (no) |
| AT (1) | AT321457B (no) |
| CA (1) | CA965089A (no) |
| CH (1) | CH581660A5 (no) |
| CS (3) | CS194177B2 (no) |
| DE (1) | DE2129675C3 (no) |
| DK (2) | DK157320C (no) |
| EG (1) | EG10530A (no) |
| FI (2) | FI56686C (no) |
| GB (2) | GB1348984A (no) |
| HK (1) | HK20878A (no) |
| IE (1) | IE35656B1 (no) |
| IL (1) | IL36989A (no) |
| NO (2) | NO145883C (no) |
| PH (1) | PH11550A (no) |
| YU (1) | YU35602B (no) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE428022B (sv) * | 1972-06-29 | 1983-05-30 | Ciba Geigy Ag | 7beta-amino-cefam-3-on-4-karboxylsyraforeningar till anvendning for framstellning av cefalosporinderivat |
| AR206201A1 (es) * | 1972-06-29 | 1976-07-07 | Ciba Geigy Ag | Procedimiento para la obtencion de compuestos de acido 7beta-amino-3-cefem-3-01-4-carboxilico0-substituidos |
| AR206204A1 (es) * | 1972-10-16 | 1976-07-07 | Lilly Co Eli | Procedimiento para la preparacion de 7-acilamido-7-alcoxicefalosporinas |
| US3962232A (en) * | 1973-11-05 | 1976-06-08 | Eli Lilly And Company | 7-methoxycephalosporins |
| GB1449420A (en) * | 1973-11-26 | 1976-09-15 | Sankyo Co | 7alpha-methoxycephalosporing derivatives |
| DK674674A (no) * | 1973-12-21 | 1975-09-08 | Glaxo Lab Ltd | |
| DK151027C (da) * | 1974-08-09 | 1988-03-07 | Takeda Chemical Industries Ltd | Analogifremgangsmaade til fremstilling af 7alfa-methoxy-7beta-(2-aminothiazol-4-ylacetamido)cephalosporiner eller farmaceutisk acceptable salte eller estere deraf |
| DE2652675A1 (de) * | 1975-11-21 | 1977-06-02 | Merck & Co Inc | N-acylderivate von thienamycin, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende arzneimittel |
| IL50911A (en) * | 1975-11-21 | 1981-01-30 | Merck & Co Inc | Substituted n-methylene derivatives of thienamycin |
| CH632508A5 (de) * | 1975-11-21 | 1982-10-15 | Merck & Co Inc | Verfahren zur herstellung von neuen estern des n-acylierten thienamycins. |
| US4368198A (en) * | 1976-03-03 | 1983-01-11 | Sumitomo Chemical Company Limited | Cephalosporins |
| JPS5321191A (en) * | 1976-08-10 | 1978-02-27 | Shionogi & Co Ltd | 7-arylmalonamidocephem derivatives |
| US4101661A (en) | 1977-06-03 | 1978-07-18 | Warner-Lambert | Novel antibacterial amide compounds and process means for producing the same |
| JPS6052713B2 (ja) * | 1978-04-11 | 1985-11-20 | 三共株式会社 | ７−メトキシセフアロスポリン化合物、その製法及びその化合物を主成分とする抗菌剤 |
| JPS5583791A (en) * | 1978-12-18 | 1980-06-24 | Meiji Seika Kaisha Ltd | 7-methoxycephalosporin derivative and its preparation |
| GB2161803B (en) * | 1981-07-25 | 1986-07-23 | Beecham Group Plc | Intermediates for b-lactam antibiotics |
| US4623645A (en) | 1983-04-18 | 1986-11-18 | Merck & Co., Inc. | Substituted cephalosporin sulfoxides as anti-inflammatory and antidegenerative agents |
| US5132301A (en) * | 1983-05-02 | 1992-07-21 | Merck & Co., Inc. | Substituted cephalosporin sulfones as anti-inflammatory and anti-degenerative agents |
| EP0168177A3 (en) * | 1984-06-28 | 1987-04-01 | Pfizer Limited | Cephalosporin antibiotics |
| GB8531202D0 (en) * | 1985-12-18 | 1986-01-29 | Pfizer Ltd | Cephalosporin antibiotics |
| JPS6466192A (en) * | 1987-09-07 | 1989-03-13 | Meiji Seika Kaisha | Beta-lactams and their preparation |
| JPH04118219U (ja) * | 1991-03-27 | 1992-10-22 | 石川島播磨重工業株式会社 | 横押しベンダ−の自動送り装置 |
| US6159706A (en) * | 1997-12-23 | 2000-12-12 | Newbiotics, Inc. | Application of enzyme prodrugs as anti-infective agents |
| US7662955B2 (en) * | 2003-03-20 | 2010-02-16 | Orchid Chemicals And Pharmaceuticals Ltd. | Process for the preparation of cefoxitin |
| WO2004083217A1 (en) * | 2003-03-20 | 2004-09-30 | Orchid Chemicals & Pharmaceuticals Ltd | An improved process for the preparation of cefoxitin |
| CN101031574A (zh) * | 2004-07-05 | 2007-09-05 | 幽兰化学医药有限公司 | 头孢菌素类抗生素的新二胺盐及其制备 |
| ITMI20071951A1 (it) | 2007-10-09 | 2008-01-08 | Acs Dobfar Spa | Processo per la produzione di 7-metossi-3-desacetilcefalotina |
| CN101429538B (zh) * | 2008-12-12 | 2011-05-25 | 河北九派制药有限公司 | 7-α-甲氧基-3-去乙酰基头孢噻吩苄星盐的制备方法 |
| CN102391290B (zh) * | 2011-05-31 | 2013-01-02 | 深圳信立泰药业股份有限公司 | 头孢西丁酸无水结晶物、其制备方法及由其制备头孢西丁钠的方法 |
| CN102633819A (zh) * | 2012-04-24 | 2012-08-15 | 齐鲁安替（临邑）制药有限公司 | 一种头孢西丁的制备方法 |
| CN104230956B (zh) * | 2012-04-24 | 2016-07-06 | 齐鲁安替（临邑）制药有限公司 | 一种头孢西丁的制备方法 |
| CN105385746A (zh) * | 2015-11-02 | 2016-03-09 | 四川清山绿水实业发展有限公司 | 一种头孢西丁酸的合成方法 |
| CN111217836A (zh) * | 2020-03-20 | 2020-06-02 | 侯二美 | 一种头孢西丁的制备方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1960643A1 (de) * | 1968-12-12 | 1970-07-02 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung neuer Derivate der 7-Aminocephalosporansaeure |
| US4173702A (en) * | 1969-08-12 | 1979-11-06 | Eli Lilly And Company | 7-(5-Amino-5-carboxyvaler-amido)-3-(carbamoyloxymethyl)-7-methoxy-3-cephem-4-carboxylic acid |
| BE754693A (fr) | 1969-08-12 | 1971-02-11 | Lilly Co Eli | Nouvel antibiotique et procede pour le preparer |
| US3914157A (en) * | 1970-03-13 | 1975-10-21 | Merck & Co Inc | Preparation of antibiotics by fermentation |
| US3719563A (en) * | 1970-08-03 | 1973-03-06 | Lilly Co Eli | Process for producing 7-(5-amino-5-carboxyvaleramido)-7-methoxycephalosporamic acid |
| US3687947A (en) * | 1970-10-29 | 1972-08-29 | Lilly Co Eli | Method for recovery of cephaloridine |
| US3985742A (en) * | 1971-12-01 | 1976-10-12 | Merck & Co., Inc. | Process for preparing 3-hydroxymethyl cephalosporins |
| US3801464A (en) * | 1972-02-09 | 1974-04-02 | Lilly Co Eli | Antibiotic a16886 and process for production thereof |
| USB526096I5 (no) | 1972-06-07 | 1976-02-03 | ||
| US3920639A (en) * | 1973-04-23 | 1975-11-18 | Squibb & Sons Inc | Cyanomethylthioacetyl-7-methoxycephalosporins |
| US3962232A (en) * | 1973-11-05 | 1976-06-08 | Eli Lilly And Company | 7-methoxycephalosporins |
| GB1449420A (en) * | 1973-11-26 | 1976-09-15 | Sankyo Co | 7alpha-methoxycephalosporing derivatives |
| US4017487A (en) * | 1973-12-01 | 1977-04-12 | Merck & Co., Inc. | 7β-(D-5-amino-5-carboxyvaleramido)-7-methoxy-3-substituted-3-cephem-4-carboxylic acid antibiotics |
| US4036696A (en) * | 1975-01-14 | 1977-07-19 | Merck & Co., Inc. | Preparation of antibiotics by fermentation |
| US4005081A (en) * | 1975-09-11 | 1977-01-25 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | 3-Heterothiomethyl-7α-methoxy-7β-tetrazolylmethylthioacetamido-3-cephem derivatives |
| US4165429A (en) * | 1976-06-28 | 1979-08-21 | Yamanouchi Pharmaceutical Co., Ltd. | 7α-METHOXY-CEPHALOSPORANIC ACID DERIVATIVES |
-
1970
- 1970-06-16 GB GB29158/70*2A patent/GB1348984A/en not_active Expired
- 1970-06-16 GB GB320473A patent/GB1348985A/en not_active Expired
-
1971
- 1971-06-02 US US05/149,364 patent/US4297488A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-06-07 IL IL7136989A patent/IL36989A/en unknown
- 1971-06-08 CS CS757079A patent/CS194177B2/cs unknown
- 1971-06-08 CS CS714191A patent/CS194155B2/cs unknown
- 1971-06-08 CS CS757078A patent/CS194176B2/cs unknown
- 1971-06-08 CA CA115,151A patent/CA965089A/en not_active Expired
- 1971-06-08 YU YU1480/71A patent/YU35602B/xx unknown
- 1971-06-09 PH PH12528A patent/PH11550A/en unknown
- 1971-06-14 AT AT511771A patent/AT321457B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-06-14 AR AR236155A patent/AR197864A1/es active
- 1971-06-15 CH CH875371A patent/CH581660A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-06-15 DE DE2129675A patent/DE2129675C3/de not_active Expired
- 1971-06-15 IE IE772/71A patent/IE35656B1/xx unknown
- 1971-06-15 DK DK291871A patent/DK157320C/da not_active IP Right Cessation
- 1971-06-15 FI FI1675/71A patent/FI56686C/fi active
- 1971-06-15 EG EG257/71A patent/EG10530A/xx active
- 1971-06-15 NO NO2243/71A patent/NO145883C/no unknown
-
1972
- 1972-09-01 NO NO3120/72A patent/NO145884C/no unknown
-
1977
- 1977-08-12 FI FI772428A patent/FI57954C/fi not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-04-20 HK HK208/78A patent/HK20878A/xx unknown
- 1978-10-06 DK DK444478A patent/DK158672C/da not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-09-12 JP JP55126197A patent/JPS5946956B2/ja not_active Expired
- 1980-09-12 JP JP55126196A patent/JPS5946955B2/ja not_active Expired
- 1980-09-12 JP JP55126195A patent/JPS5946954B2/ja not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO145884B (no) | 7-methoxy-7-aminocefalosporansyreforbindelser for anvendelse som utgangsmaterialer ved fremstilling av 7-methoxy-7-acylaminocefalosporansyrederivater | |
| US3755221A (en) | Fast cycling polyamide molding composition which contains a particulate nucleating agent, an alkylene diamide, and a metal salt of a monocarboxylic acid | |
| MXPA04007366A (es) | Polvo de sinterizar de laser con una sal metalica y un derivado de acido graso, procedimiento para su obtencion y cuerpos moldeados producidos con dicho polvo de sinterizar de laser. | |
| US3214414A (en) | Process for the manufacture of polyamide bodies having uniform finely crystalline structure | |
| JPH0641296A (ja) | 無定形コポリアミド | |
| KR20150027783A (ko) | 단일 나일론 6 복합재료의 제조 방법 | |
| CN109971070B (zh) | 一种能用于高温灭菌的聚丙烯药瓶配方及其制备方法 | |
| CN110615979B (zh) | 快速冷却固化的3d打印材料及其制备方法 | |
| JPS62167322A (ja) | 安定化ポリアミドの調製方法 | |
| NO127243B (no) | ||
| CN112759760A (zh) | 一种耐高低温老化增韧聚酰胺5x树脂及其制备方法 | |
| US2904444A (en) | Method of making calcareous-silicious insulating material | |
| Cao et al. | Simultaneously improving the toughness, flexural modulus and thermal performance of isotactic polypropylene by α‐β crystalline transition and inorganic whisker reinforcement | |
| RU2482082C2 (ru) | Наномодификатор строительных материалов и способ его получения | |
| US8952122B2 (en) | Modified polyamide, preparation method thereof and article obtained from said polyamide | |
| JP2001106552A (ja) | ガラス発泡体 | |
| JPS6036532A (ja) | 自消性ポリカプロラクタム系熱可塑性成形体の製造法 | |
| JPS6043378B2 (ja) | 改善された衝撃強さ特性を有する多相ポリアミド組成物及びその製造方法 | |
| JP5307350B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物及び成形品 | |
| JP2003511537A (ja) | 熱成形可能なポリアミド | |
| AT235582B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyamidformkörpern mit homogener, feinkristalliner Struktur | |
| Grassi et al. | Changes in the physical properties of the Ultrafil low-temperature (70° C) thermoplasticized gutta-percha system | |
| US9181394B2 (en) | Composition for producing cast polyamides | |
| JPH07149891A (ja) | 強化ポリアミド樹脂成形品の製造法 | |
| JP2000198861A (ja) | 充填剤を含有するε―カプロラクタム重合体成形体及びその製造法 |