JPS62167322A - 安定化ポリアミドの調製方法 - Google Patents

安定化ポリアミドの調製方法

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JPS62167322A JP62005185A JP518587A JPS62167322A JP S62167322 A JPS62167322 A JP S62167322A JP 62005185 A JP62005185 A JP 62005185A JP 518587 A JP518587 A JP 518587A JP S62167322 A JPS62167322 A JP S62167322A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高分子合成ポリアミドから光、熱及び風化の
影響による老化に対して安定化された、成形物品を調製
する方法に関する。
ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１などのような
合成高分子ポリアミドは光及び熱の作用によシ、また風
化の影響によシ劣化する。
この分子的劣化は、光活性顔料や吸収された有機及び無
機の酸、その他の物質によυ相当加速され、機械的性質
を著しく劣化させる。繊維。
フィラメント、ワイヤー及びシーＦ又はフィルムのよう
な大きな表面積を有する成形物品については、安定化処
理が不十分ならば破壊応力及び破断時の伸びが急激に低
下するところが特に危険である。
高分子合成ポリアミドを安定化する方法に関し、多くの
提案がなされてきた。ＤＥ　−０８（ドイツ公告明細書
）ｚ４ｚｔｓｏ２によれば、ハロゲン化第１銅及び２〜
２７倍モ／１／量のハロゲン化リチウムからなる銅錯化
合物が使用される。
この錯化合物は安定化処理に使用する以前に別の工程で
調製しなければならない。
別の提案（ＤＥ　−０８（ドイツ公告明細書）２．６０
へ７９４〕によれば、銅塩、アルカリ金属のハロゲン化
物又はアルカリ土類金属のハロゲン化物、及びグリコー
ルを別々に又は同時に、重合前又は重合後のポリアミド
組成物に対して添加している。
上記２つのケースでは安定剤又は安定剤成分は成形され
るべきポリアミドに直接添加される。
ハロゲン化第１銅及び該ハロゲン化第１銅に対して−ｅ
Ａ’過剰量（ｍｏｌａｒ　ｅｘｃｅｓｓ　）　　のアル
カリ金属のハロゲン化物又はアルカリ土類金属のハロゲ
ン化物をカプロラクタムと混合し、該混合物を重合して
安定剤濃縮物とし、そして、該重合体を処理して顆粒（
ｇｒａｎｕｌｅｓ　）　　とし、これをポリアミドに添
加して安定化するときには、銅錯化合物を事前に作ると
と又はグリコ−〃を追加的に使用することを省略するこ
とができ、それにもかかわらず優れた安定化効果が得ら
れるということが、驚くべきことに、今度見い出された
。
従って、本発明は、ハロゲン化第一銅及び該ハロゲン化
第一銅に対してモル過剰量のアルカリ金属のハロゲン化
物又はアルカリ土類金属のハロゲン化物を用いて安定化
合成高分子ポリアミドから成形物品を調製する方法にお
いて、ハロゲン化第一銅及びアルカリ金属又はアルカリ
土類金属のハロゲン化物をカプロラクタムと混合し、該
混合物を重合し、その安定剤濃縮物の融液を造粒し、そ
して、該粒体を造粒された安定化されるべきポリアミド
とともに処理加工して成形物品とすることを特徴とする
上記調製方法に関する。
銅の量は最終成形物品中にポリアミド１に９に対して１
０〜１ｏｏｑ、特）Ｃ，３０〜６０１１ＰのＣｕ（Ｉ）
とすることが好ましい。安定剤濃縮物を、ポリアミド及
び該濃縮物に対して少な（ともα５重量％、好ましくは
１〜６重量％、安定化されるべきポリアミド中に添加す
ることがよい。
安定化されるべきポリアミドはナイロン６゜ナイロン６
６及びナイロン１１であることが好ましい。
アルカリ金属又はアルカリ土類金属のハロゲン化物のセ
ル過剰量は１００〜１０００％、特に、また上記重合は
一般には３００〜８００％であることが好ましい。１１
〜１０パールの圧力下で２４０〜２９０℃の温度で突施
する。
さらに、重合工程中に安定な顔料、例えばカーポンプフ
ック、二酸化チタン又は銅フタロＶアニンのような顔料
を重合パッチに添加することができる。
（実施例１） カブｏフクタｊ、　１４　＆　１　ｋｌ？、水１５　ｋ
ｇ　、　ＬｉＢｒ３時及びＣｕｍｇ　ｋｇの混合物を高
速攪拌機を備えた容器内で５分間均質にし、それから重
合オートクレーブに入れる。該混合物は混合しながら４
〜５パー〃の圧力の下、約９０分以内で２６０℃まで加
熱する。３時間後該オートクＶ−プを降圧し、融液の濃
縮をｓ　ｏ　ｔ　／ｈｒの乾燥窒素流中で５時間攪拌し
ながら継続させ、鋳型べ〃トの上で成形してトウとし造
粒する。該濃縮物粒体はＣｕ（Ｉ）を１２重量％及びＬ
ｉＢｒを２重量％含有する。
このバッチ混合物がカプロラクタムを僅か９＆１′に９
含有するときは、ａｍ物粒体はＣｕ　（Ｉ　）をα３重
社％及びＬｉＢｒを３重量％含有することになる。金属
鋼の析出は生じない。
（実施例２） 実施例１に従って、オートクレーブ中にカプロラクタム
３７．９　ｋｇ、　ＣｕＩα４８　ｋ（ｊ　、　ＬｉＢ
ｒ　１．６ゆ及び慎重に調製した５０重量％のＴ１０８
分散体（／％／千ル変態）（同量のカプヲクタム及び水
の中の分散体）の８０時からなる混合物を入れ加熱段階
の間ガスを抜くことによシ最大ゲージ圧４パールに維持
して重合する。その結果、４０重量％の二酸化チタン顔
料、（Ｌ１６重量％のＣｕ（Ｉ）含量及び１．６重量％
のＬｉＢｒを含有する合体された濃縮物粒体を得る。金
属鋼の析出゛は生じない。
（実施例３） 水２９匈とカプロラクタム８６ｋｇの混合物中に３０に
９のカーポンプフックを入れ、慎重に均質化し、ＬｉＢ
ｒ　　ｓｋｇとＣｕＩ　（Ｌ　９　’ｑとともに重合反
応容器に入れ、さらに内容物を混合して重合する。黒色
濃縮粒体は２５重量％のカーポンプフック、１２５重量
％のＣｕ（Ｉ）及び２．５重量％のＬｉＢｒを含有する
。金属鋼の析出は生じない。
（実施例４） 凝縮物受は器と攪拌機を備えたガラスの装置内で１３０
１のカプロラクタムと７．６　ｆの６−アミノカプロン
酸を、酸素を排除した１５ｆの水と１５Ｆのカプロラク
タムに１９　ｆ　ＯＣｕＩと３ｔのＬｉＢｒ（ＣｕＩ　
１モルに対して約７．５４　ｐｖ　）を溶解した溶液と
ともに混合し、窒素ブランケット圧約（Ｌ１パールの下
で８時間で２６５℃まで加熱する。銅濃縮物／ポリアミ
ド融液はほとんど無色で完全に透明である。銅粒子は熱
分解によって形成されない。Ｃｕ（Ｉ）含有量は約１２
重量Ｘである。
他のハロゲン化物の組合せを等七〃添加しても、金属鋼
粒子を析出することなく、Ｃｕ（１）濃縮物融液を下記
のように同様に得ることができる。
Ｃｕ（Ｉ）の全濃縮物は銅化合物に対して約１２重量Ｘ
　ＯＣｕ（Ｉ）と約１３モルのアルカリ金属ハロゲン化
物を含有している。
（実施例５） 次の粒状混合物を押出し紡糸テストした。
！Ｌ１　　　　　　１０［ＬＯ（ＬＯ ａ２　　　　　　９＆５　　　　　　１．５　　（実施
例１）！Ｌ３　　　　　　９７．７　　　　　　　ｉｎ
　　（％流側１）ａ５　　　　　　９４２５　　　　　
　五７５（実施例２）上記６種の粒状混合物を、高効率
の融液混合機と濾過機（メツシュ巾１７μｍ）を有する
押出し紡糸機で紡糸し、（Ｌ２０畷径のモノフィツメン
トを野外で耐候試験に、また、２５〜１００ｄｔｅｘの
マルチフィラメント糸をゼノテスト（Ｘｅｎｏｔｅｓｔ
　）　　の露光に付す。金属鋼粒子によるフィルターの
目詰りは見られない。
この紡糸製品の耐老化性は破壊応力の低下値で評価する
：

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ハロゲン化第一銅及び該ハロゲン化第一鋼に対し
    てモル過剰量のアルカリ金属のハロゲン化物又はアルカ
    リ土類金属のハロゲン化物を用いて安定化された合成高
    分子ポリアミドから成形物品を調製する方法において、
    ハロゲン化第一鋼及びアルカリ金属又はアルカリ土類金
    属のハロゲン化物をカプロラクタムと混合し、該混合物
    を重合し、その安定剤濃縮物の融液を造粒し、該粒体を
    造粒された安定化されるべきポリアミドとともに処理加
    工して成形物品とすることを特徴とする上記調製方法。
  2. （２）最終成形物品１ｋｇに対するＣｕ（ I ）の量を
    １０〜１００ｍｇとすることを特徴とする特許請求の範
    囲第１項記載の調製方法。
  3. （３）ポリアミド及び濃縮物に対して１〜６重量％の濃
    縮物を該ポリアミドに導入一体化することを特徴とする
    特許請求の範囲第１項記載の調製方法。
  4. （４）アルカリ金属又はアルカリ土類金属のハロゲン化
    物を１００〜１０００モル％過剰量とすることを特徴と
    する特許請求の範囲第１項記載の調製方法。
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EP0229382A1 (de) 1987-07-22
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