JP2001200055A - ポリアミド樹脂の製造法およびポリアミド繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 重合後のポリアミド樹脂に末端基量調整剤を
添加して所望の末端基量を得、さらに溶融加工時の作業
性や品質の良好なポリアミド樹脂を得る手段を提供す
る。 【解決手段】 重合用原料を重合し、ポリアミド樹脂を
得る重合工程、該重合工程で得られたポリアミド樹脂に
末端基量調整剤を添加し、溶融混合を行う工程、及び、
該溶融混合を行う工程で得られたポリアミド樹脂中の未
反応の末端基量調整剤およびその誘導体を、ポリアミド
樹脂に対して１０ｐｐｍ以下となるまで除去する工程か
らなることを特徴とするポリアミド樹脂の製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、末端基量を調整し
たポリアミド樹脂の製造法およびポリアミド繊維に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド樹脂は、その優れた特徴を活
かして衣料用繊維、産業用繊維に使われ、さらに、自動
車分野、電気・電子分野などにおいて射出成形品とし
て、また、食品包装用途を中心に押出フィルム、延伸フ
ィルムとしても広く使われている。

【０００３】これらポリアミド樹脂は、粘度を安定させ
る目的や染色性を改善する目的などのため、末端基（ア
ミノ基、カルボキシル基）量を調整する場合があり、か
かる末端基量調整剤としては、モノカルボン酸、ジカル
ボン酸、モノアミン及びジアミンなどが用いられ、これ
らを重合原料とともに添加する重合時添加法が一般的に
行われている。

【０００４】例えば、特開平７−３２４２２３号公報に
は、所定の末端基濃度とするためにヘキサメチレンジア
ミンをポリヘキサメチレンアジパミドの重合時に添加す
ることが開示されている。

【０００５】しかし、末端基量調整剤を重合時に添加し
た場合、所望の重合度を得るための重合時間が長くな
り、重合設備の生産能力が大きく低下する問題や、生産
量の変動に応じて、例えば重合時の縮合水とともに留去
する末端基量調整剤の量が変動し、ポリアミド樹脂の品
質が不安定になるなどの問題がある。

【０００６】また、末端基量調整剤を重合時に添加する
と、重合系列が該当品種専用の系列になるため、生産計
画によっては、他の重合系列との生産アンバランスが生
じ、生産性が悪くなる問題がある。さらに、重合系列の
品種切り替えは多量の過渡期屑などが発生する問題があ
る。

【０００７】かかる問題を解決するため、重合を行った
後のポリアミド樹脂に、末端基量調整剤を添加して反応
させ、所望の末端基量を有するポリアミド樹脂を得るこ
とは有効な手段であり、重合系列の統合による生産性の
向上や品質ばらつきの減少のメリットがある。

【０００８】このように重合を行った後のポリアミド樹
脂に、末端基量調整剤を添加／反応させた例としては、
特公昭４３−５４４号公報に、分子内酸無水物をポリア
ミド樹脂にブレンド後溶融紡糸し、アミノ末端基量を減
少させる方法が開示されている。

【０００９】しかしながら、かかる方法ではポリアミド
末端と反応していない多量の未反応物のために、溶融紡
糸時に異臭や刺激臭がするなどの作業性の問題があった
り、製品中の残留未反応物により洗濯の前後で染色性が
変化するなどの欠点があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、従来の
技術では、重合後のポリアミド樹脂に末端基量調整剤を
添加して所望の末端基量を得、さらに溶融加工時の作業
性や品質の良好なポリアミド樹脂を得ることはできなか
った。

【００１１】そこで本発明は上記した従来技術の問題を
解決し、容易に末端基量の調整が可能であり、成形加工
時の作業性に優れ、高次加工時の安定性に優れたポリア
ミド樹脂の製造法を提供することを、主たる課題とす
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記した課題を解決する
ため本発明のポリアミド樹脂の製造法は、主として次の
構成を有する。すなわち、重合用原料を重合し、ポリア
ミド樹脂を得る重合工程、該重合工程で得られたポリア
ミド樹脂に末端基量調整剤を添加し、溶融混合を行う工
程、及び、該溶融混合を行う工程で得られたポリアミド
樹脂中の未反応の末端基量調整剤およびその誘導体を、
ポリアミド樹脂に対して１０ｐｐｍ以下となるまで除去
する第３工程からなることを特徴とするポリアミド樹脂
の製造法である。

【００１３】また、本発明のポリアミド繊維は主として
次の構成を有する。すなわち、上記の製造法によって得
られたポリアミド樹脂を溶融紡糸して得られる繊維であ
る。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明について説明する。
本発明の製造法で用いられるポリアミド樹脂の重合用原
料の主成分は、(1)ジアミンとジカルボン酸の組み合わ
せ、(2)ラクタム、または、(3)ジアミン、ジカルボン酸
およびラクタムとの組み合わせを挙げることができる。

【００１５】ジアミンの具体例としては、１，４−ジア
ミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジア
ミノヘキサン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン
（ＭＤＰ）、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジア
ミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジ
アミノデカン、１，１１−ジアミノウンデカン、１，１
２−ジアミノドデカン、１，１３−ジアミノトリデカ
ン、１，１４−ジアミノテトラデカン、１，１５−ジア
ミノペンタデカン、１，１６−ジアミノヘキサデカン、
１，１７−ジアミノヘプタデカン、１，１８−ジアミノ
オクタデカン、１，１９−ジアミノノナデカン、１，２
０−ジアミノエイコサンなどの脂肪族ジアミン、シクロ
ヘキサンジアミン、ビス−（４−アミノヘキシル）メタ
ンのような脂環式ジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、
ｐ−キシリレンジアミンのような芳香族ジアミンなどが
挙げられ、特に脂肪族ジアミンが好ましく用いられる。
なお、これらのジアミンは２種以上の混合物で使用する
こともできる。

【００１６】ジカルボン酸の具体例としては、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウ
ンデカン二酸、ドデカン二酸、プラシリン酸、テトラデ
カン二酸、ペンタデカン二酸、オクタデカン二酸のよう
な脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の
ような脂環式ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のような芳香族
ジカルボン酸などが挙げられ、アジピン酸、セバシン
酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸が好ま
しく用いられる。なお、これらのジカルボン酸は２種以
上の混合物で使用することもできる。

【００１７】ラクタムの具体例としては、バレロラクタ
ム、カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラク
タム、ウンデカラクタム、ラウロラクタムなどを挙げる
ことができ、これらのうち、カプロラクタム、ウンデカ
ラクタム、ラウロラクタムが好ましく、特にカプロラク
タムが好ましい。なお、これらのラクタム類は２種以上
の混合物で使用することもできる。

【００１８】さらにポリアミド樹脂の原料としては上記
以外の他の成分を少量併用しても良く、例えばアミノカ
ルボン酸類が好ましく、具体例としては、６−アミノカ
プロン酸、７−アミノヘプタン酸、８−アミノオクタン
酸、９−アミノノナン酸、１０−アミノデカン酸、１１
−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などを
挙げることができ、これらのうち、６−アミノカプロン
酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン
酸が好ましく用いられる。なお、これらのアミノ酸は２
種以上の混合物で使用することもできる。

【００１９】さらに本ポリアミド樹脂の原料に後述する
末端基量調整剤を添加することも制限されない。

【００２０】これら原料を用いて本発明のポリアミド樹
脂を得る重合工程用の反応装置としては特に制限は無
く、外部に加熱ジャケットを具したＶＫ管やオートクレ
ーブ等の通常用いられる重合装置であれば、どのような
装置であってもかまわない。また、重合工程でのポリア
ミド樹脂の重合条件に特に制限は無い。

【００２１】本発明では重合工程で得られたポリアミド
樹脂に、末端基量調整剤を添加し、溶融混合を行う工程
（以下、溶融混合工程ということがある）を行う。かか
るポリアミド樹脂としては、重合工程での重合後の溶融
物をそのまま供しても良いし、一旦冷却／カッティング
しペレット状にして供しても良く、その形態に制限はな
い。

【００２２】本発明に使用することができる末端基量調
整剤としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カ
プロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、ウ
ンデカン酸、ラウリル酸、トリデカン酸、ミリスチン
酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
オレイン酸、リノール酸、アラキン酸のような脂肪族モ
ノカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、メチルシク
ロヘキサンカルボン酸のような脂環式モノカルボン酸、
安息香酸、トルイル酸、エチル安息香酸、フェニル酢酸
のような芳香族モノカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、
ドデカン二酸、プラシリン酸、テトラデカン二酸、ペン
タデカン二酸、オクタデカン二酸のような脂肪族ジカル
ボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸のような脂環式ジ
カルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸な
どのカルボン酸やその無水物、ブチルアミン、ペンチル
アミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルア
ミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシ
ルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデ
シルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミ
ン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデ
シルアミン、イコシルアミンの脂肪族モノアミン、シク
ロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミンのよう
な脂環式モノアミン、ベンジルアミン、β−フェニルエ
チルアミンのような芳香族モノアミン、１，４−ジアミ
ノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミ
ノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジア
ミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジ
アミノデカン、１，１１−ジアミノウンデカン、１，１
２−ジアミノドデカン、１，１３−ジアミノトリデカ
ン、１，１４−ジアミノテトラデカン、１，１５−ジア
ミノペンタデカン、１，１６−ジアミノヘキサデカン、
１，１７−ジアミノヘプタデカン、１，１８−ジアミノ
オクタデカン、１，１９−ジアミノノナデカン、１，２
０−ジアミノエイコサンなどの脂肪族ジアミン、シクロ
ヘキサンジアミン、ビス−（４−アミノヘキシル）メタ
ンのような脂環式ジアミン、キシリレンジアミンのよう
な芳香族ジアミンなどのアミン化合物が挙げられ、これ
らを単独で、または複数種を混合して使用できる。これ
らの中でも酸無水物がポリアミドのアミノ末端との反応
性が高く、短時間で反応することから好ましく用いら
れ、さらに、酸無水物の中でも無水コハク酸および／ま
たは無水安息香酸が、最終的に得られるポリアミド樹脂
の色調に影響を及ぼさない点でより好ましく用いられ
る。

【００２３】これら末端基量調整剤をポリアミド樹脂に
添加／溶融混合する方法としては、ポリアミド溶融物を
二軸押出機に導き、サイドフィーダーから粉末状の末端
基量調整剤を連続添加する方法、液体状の末端基量調整
剤をプランジャーポンプ等でポリアミド溶融物の流路に
直接連続添加する方法、重合工程に用いる重合設備に直
接添加する方法、ポリアミド樹脂のペレットに直接添加
／ブレンドし、押出機などで溶融混練する方法などが挙
げられる。また、これら溶融混合での温度と時間には特
に制限はないが、ポリアミド樹脂と末端基量調整剤との
反応性やポリアミド樹脂の溶融時の熱劣化などから、ポ
リアミド樹脂の融点以上で融点より１５０℃を超えない
範囲の温度で、０．１分〜３０分程度の時間が好まし
い。さらに、末端基量調整剤の添加量にも特に制限はな
く、ポリアミド樹脂の末端基量や末端基量調整剤の反応
性などを考慮して決めればよい。

【００２４】本発明では溶融混合工程での末端基量調整
剤の溶融混合の後に、ポリアミド樹脂中の未反応の末端
基量調整剤およびその誘導体を除去する工程（以下、除
去工程ということがある）を行う。

【００２５】ここでいう末端基量調整剤の誘導体とは、
末端基量調整剤の加水分解物などをであり、例えば、末
端基量調整剤に酸無水物を用いた場合、対応するカルボ
ン酸などのことである。

【００２６】これら末端基量調整剤およびその誘導体を
除去する方法としては、ペレット状のポリアミド樹脂を
熱水、有機溶媒、超臨界流体などで抽出操作を行う方
法、ポリアミド樹脂の溶融物を攪拌下で減圧にする方法
などが挙げられるが、作業環境性や経済性の観点から、
熱水抽出する方法や攪拌装置を装備した反応器中、減圧
下で加熱処理する方法が好ましい方法である。さらに、
これらの方法はもともとポリアミド樹脂中に存在するモ
ノマーやオリゴマーも除去できるので、ポリアミド樹脂
の品質を向上させる上でも有効な方法である。

【００２７】熱水抽出する方法としては、バッチ式の熱
水浴にペレット状のポリアミド樹脂を浸漬する方法、向
流式の抽出塔を用いポリアミド樹脂と熱水を向流接触さ
せて、連続的に抽出する方法などが挙げられる。この抽
出操作での温度や時間は特に制限はないが、通常７０℃
以上の温度で１〜５０時間程度の時間が好ましい。熱水
抽出後のポリアミド樹脂は、この後脱水操作、乾燥・固
相重合操作を経てポリアミド樹脂製品を得る。

【００２８】別の好ましい方法として、溶融混合工程の
後に、攪拌装置を装備した反応器中で攪拌しつつ、溶融
状態、減圧下で加熱して未反応の末端基量調整剤やその
誘導体を除去する工程を行う。

【００２９】攪拌装置を備えた反応器としては、例え
ば、通常のベント付２軸押出機や特開平８−２５９６９
９号公報や特開平８−２８３４１７号公報に記載されて
いる重合反応用の表面更新効果の大きい攪拌装置を使用
できる。

【００３０】その際の加熱温度は、ポリアミド樹脂の劣
化が無く、製品価値を損なわない範囲で設定することが
できるが、通常、ポリアミド樹脂の融点以上で融点より
１５０℃を超えない範囲の温度が好ましい。例えばポリ
アミド樹脂にナイロン６を用いた場合、通常は２２０〜
３７０℃、好ましくは２３０〜３５０℃、更に好ましく
は２４０〜３２０℃が採用される。

【００３１】また、その際の圧力としては、通常０．０
１ｍｍＨｇ〜７００ｍｍＨｇ、好ましくは０．０５ｍｍ
Ｈｇ〜６００ｍｍＨｇ、更に好ましくは０．１ｍｍＨｇ
〜５００ｍｍＨｇ、特に好ましくは０．２ｍｍＨｇ〜４
００ｍｍＨｇである。

【００３２】ポリアミド樹脂は酸素存在下で加熱すると
着色・劣化しやすいので、雰囲気中の酸素濃度は５００
ｐｐｍ以下とすることが好ましく、更に好ましくは１０
０ｐｐｍである。また、その際の時間としては、特に制
限はないが、通常０．１分〜３０分程度の時間が好まし
い。

【００３３】本発明において、これら除去工程後のポリ
アミド樹脂中の未反応の末端基量調整剤およびその誘導
体の量を、ポリアミド樹脂に対して１０ｐｐｍ以下、好
ましくは９ｐｐｍ以下とするものである。未反応の末端
基量調整剤およびその誘導体の量が１０ｐｐｍを超える
と、最終製品加工時に異臭や刺激臭がするなどの作業環
境性の問題が発生したり、染色物であれば、洗濯の前後
で染着性が変化するなどの不都合が生じる。

【００３４】本発明のポリアミドの製造法においては、
用途に応じて例えば酸化防止剤や耐熱安定剤（ヒンダー
ドフェノール系、ヒドロキノン系、ホスファイト系およ
びこれらの置換体、ハロゲン化銅、ヨウ素化合物等）、
耐候剤（レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾト
リアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系
等）、離型剤及び滑剤（脂肪族アルコール、ビス尿素及
びポリエチレンワックス等）、顔料（硫化カドミウム、
フタロシアニン、カーボンブラック等）、染料（ニグロ
シン等）、結晶核剤（タルク、シリカ、カオリン、クレ
ー等）、可塑剤（ｐ−オキシ安息香酸オクチル、Ｎ−ブ
チルベンゼンスルホンアミド等）、帯電防止剤（アルキ
ルサルフェート型アミオン系帯電防止剤、４級アンモニ
ウム塩型カチオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノステアレートのような非イオン系帯電防止
剤、ベタイン系両性帯電防止剤等）、難燃剤（メラミン
シアヌレート、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム等の水酸化物、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポリ
スチレン、臭素化ポリフェニレンオキシド、臭素化ポリ
カーボネート、臭素化エポキシ樹脂あるいはこれらの臭
素系難燃剤と三酸化アンチモンとの組み合わせ等）、充
填剤（グラファイト、硫酸バリウム、硫酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化アンチモ
ン、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化
鉄、硫化亜鉛、亜鉛、鉛、ニッケル、アルミニウム、
銅、鉄、ステンレス、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド
繊維等の粒子状、繊維状、針状、板状充填材）、他の重
合体（他のポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレン
エーテル、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマー、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ＡＢＳ樹脂、Ｓ
ＡＮ樹脂、ポリスチレン等）を任意の時点で添加するこ
ともできる。

【００３５】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明
する。なお、実施例及び比較例に記した分析及び測定は
次の方法に従って行った。 （１）相対粘度［ηr］ オストワルド粘度計を用いて濃度０．０１ｇ／ｍｌの９
８％硫酸溶液／２５℃の相対粘度を測定した。 （２）アミノ末端基量［−ＮＨ2］（μｍｏｌ／ｇ） サンプル０．５ｇをフェノール／エタノール＝８４／１
６重量％の混合溶液２５ｍｌに溶解し、チモールブルー
を指示薬としてＮ／５０規定塩酸で滴定してアミノ末端
基量を求めた。 （３）未反応の末端基量調整剤およびその誘導体の量
［未反応物量］（μｍｏｌ／ｇ） ポリアミド樹脂をメタノールでソックスレー抽出し、抽
出液中に含まれる末端基量調整剤およびその誘導体の量
を液体クロマトグラフによる内部標準法を用いて定量し
た。 （４）明度［Ｌ値］ カラーコンピューターを用い、反射光により染色したポ
リアミド繊維の編み地のＬ値を測定した。

【００３６】［実施例１］ε−カプロラクタム（水分
３．０％）をステンレス製オートクレーブに仕込み重合
した。得られたポリアミド樹脂をカッティングし、ペレ
タイズした（ペレットＡ）。このペレットを一部サンプ
リングし、熱水抽出／乾燥後のηrは２．７０、−ＮＨ2
は６０．２μｍｏｌ／ｇであった。続いてペレットＡを
二軸押出機に供給し、ポリマー温度が２３５℃の溶融状
態のポリマーに、無水コハク酸を０．０２５重量％とな
るように連続供給しながら滞留時間２分間溶融混合した
後、押し出されたストランドをカッティングし、ペレタ
イズした（ペレットＢ）。次にこのペレットＢをベント
付二軸押出機に供給し、ポリマー温度２５０℃で、ベン
トでの真空度５ｍｍＨｇで滞留時間２分間減圧脱気し、
ペレタイズした（ペレットＣ）。得られたペレットＣ中
の無水コハク酸由来の未反応物は、コハク酸のみ検出さ
れ、その量はポリマー当たり２．５ｐｐｍとわずかであ
った。また、このペレットのηrは２．７２、−ＮＨ2は
３５．５μｍｏｌ／ｇとペレットＡに比べて減少してお
り、アミノ末端基量が調整できていることを確認した。
続いてこのペレットＣをエクストルーダー型紡糸機に供
給し、２７０℃の温度で溶融しながら口金から紡出し、
フィラメントを得た。口金周辺において、刺激臭や異臭
は認められなかった。このフィラメントを筒状に編み立
てした後、編み地の一部を洗濯機を用いて４０℃の温水
で３回洗濯を行った。洗濯後の編み地と洗濯しない編み
地を酸性染料の入った染色浴に浸漬して染色後、Ｌ値を
測定し表１に示す結果を得た。洗濯前後でＬ値に有意な
差は認められなかった。

【００３７】［比較例１］実施例１で得られたペレット
Ｂを用い、実施例１と同様の条件で溶融紡糸しフィラメ
ントを得た。ペレットＢ中の無水コハク酸由来の未反応
物は、無水コハク酸とコハク酸が検出され、それぞれ
３．３ｐｐｍ、２５．２ｐｐｍであり、合計は２８．５
ｐｐｍであった。溶融紡糸時、口金周辺においてひどい
刺激臭があった。実施例１と同様にこのフィラメントを
筒状に編み立てした編み地について、洗濯前後で染色し
た場合のＬ値を調べ、表１に示す結果を得た。洗濯前後
でＬ値が大きく変化した。

【００３８】［実施例２］実施例１で得られたペレット
Ｂを用い、９５℃の熱水１５リットルの抽出浴にペレッ
ト１ｋｇを浸漬し、１０時間抽出した。脱水後、８０
℃、２０時間真空乾燥し、ペレットＤを得た。得られた
ペレットＤ中の無水コハク酸由来の未反応物は全く検出
されなかった。続いてこのペレットＤを用いて、実施例
１と同様の条件で溶融紡糸し、フィラメントを得た。実
施例１と同様にこのフィラメントを筒状に編み立てした
編み地について洗濯前後で染色した場合のＬ値を調べ、
表１に示す結果を得た。

【００３９】［実施例３］実施例１で得られたペレット
Ａを二軸押出機に供給し、ポリマー温度が２３５℃の溶
融状態のポリマーに、無水安息香酸を０．０５５重量％
となるように連続供給しながら滞留時間２分間溶融混合
した後、押し出されたストランドをカッティングし、ペ
レタイズした（ペレットＥ）。次にこのペレットＥをベ
ント付二軸押出機に供給し、ポリマー温度２５０℃で、
ベントでの真空度５ｍｍＨｇで滞留時間２分間減圧脱気
し、ペレタイズした（ペレットＦ）。得られたペレット
Ｆ中の無水安息香酸由来の未反応物は、安息香酸のみ検
出され、その量はポリマー当たり８．７ｐｐｍであっ
た。また、このペレットのηrは２．７１、−ＮＨ2は３
７．７μｍｏｌ／ｇとペレットＡに比べて減少してお
り、アミノ末端基量が調整できていることを確認した。
続いてこのペレットＦを実施例１と同様の条件で溶融紡
糸し、フィラメントを得た。口金周辺において、刺激臭
や異臭は認められなかった。次に、このフィラメントを
筒状に編み立てした編み地について洗濯前後で染色した
場合のＬ値を調べ、表１に示す結果を得た。洗濯前後で
Ｌ値に有意な差は認められなかった。

【００４０】［比較例２］実施例３で得られたペレット
Ｅを用い、実施例１と同様に溶融紡糸し、フィラメント
を得た。ペレットＥ中の無水安息香酸由来の未反応物
は、無水安息香酸と安息香酸が検出され、それぞれ１
０．４ｐｐｍ、３３．５ｐｐｍであり、合計は４３．９
ｐｐｍであった。溶融紡糸時、口金周辺において異臭が
あった。このフィラメントを筒状に編み立てした編み地
について、洗濯前後で染色した場合のＬ値を調べ、表１
に示す結果を得た。洗濯前後でＬ値が大きく変化した。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【発明の効果】以上のように、本発明の製造法を用いる
ことにより、専用の重合系列がなくても末端基量を調整
したポリアミド樹脂が容易に製造でき、さらに残留末端
基量調整をする必要がないので、成形加工時の作業性に
優れ、得られた製品の高次加工時の安定性にも優れたポ
リアミド樹脂を製造することができる。したがって、本
発明の製造法によって得られるポリアミド樹脂は、繊
維、フィルム、射出成形品、押出成形品などの原料とし
て好適である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J001 DA01 DB01 DB04 DD09 EA02 EA05 EA06 EA07 EA08 EA14 EA15 EA16 EA17 EB04 EB05 EB06 EB07 EB08 EB09 EB10 EB14 EB35 EB36 EB37 EB46 EC04 EC07 EC08 EC09 EC10 EC14 EC47 EC48 EE27C EE28C EE36C EE44C FA03 FA05 FB03 FB05 FC03 FC05 GA12 GB02 GB03 GB13 GD07 JA10 JB02 JB50 4L035 BB31 GG03 GG08

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合用原料を重合し、ポリアミド樹脂を
   得る重合工程、該重合工程で得られたポリアミド樹脂に
   末端基量調整剤を添加し、溶融混合を行う工程、及び、
   該溶融混合を行う工程で得られたポリアミド樹脂中の未
   反応の末端基量調整剤およびその誘導体を、ポリアミド
   樹脂に対して１０ｐｐｍ以下となるまで除去する工程か
   らなることを特徴とするポリアミド樹脂の製造法。
2. 【請求項２】 末端基量調整剤が、酸無水物であること
   を特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂の製造法。
3. 【請求項３】 酸無水物が、無水コハク酸および／また
   は無水安息香酸であることを特徴とする請求項２記載の
   ポリアミド樹脂の製造法。
4. 【請求項４】 ポリアミド樹脂中の未反応の末端基量調
   整剤およびその誘導体を除去する工程を、熱水抽出によ
   り行うことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載
   のポリアミド樹脂の製造法。
5. 【請求項５】 ポリアミド樹脂中の未反応の末端基量調
   整剤およびその誘導体を除去する工程が、攪拌しつつ、
   減圧下の加熱処理により行うことを特徴とする請求項１
   〜３のいずれかに記載のポリアミド樹脂の製造法。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の製造法
   によって得られたポリアミド樹脂を溶融紡糸して得られ
   るポリアミド繊維。