JP2002003600A - ポリアミドの製造方法、それから得られるポリアミドおよびポリアミド成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カプロラクタムを主原料とするポリアミド樹
脂の製造方法において、熱水抽出工程の時間が短く、ポ
リアミド収率が高く、かつ、未反応カプロラクタム含有
量が低いポリアミド樹脂を実用的重合時間内で製造する
方法を提供する。 【解決手段】 カプロラクタムに仕込み原料全体に対
し、０．６〜２重量％の水およびメチレン基数６以下の
脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸からなる塩をカプ
ロラクタムと該塩の総モル数に対して０．３〜３モル％
を添加し、常圧下で、重合中最高到達温度が重合反応生
成物の融点以上かつ２３０℃以下となる条件で重合し、
未反応カプロラクタム含有量が８重量％以下であるポリ
アミドを得ることを特徴とするポリアミドの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はカプロラクタムを主
原料としてポリアミド樹脂を製造する方法に関する。さ
らに詳しくは、カプロラクタムを主原料として製造され
るポリアミド樹脂であって、熱水抽出に要する時間が短
くポリアミドの収率が向上し、かつ、未反応カプロラク
タム含有量が十分に少ないポリアミド樹脂を製造する方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】カプロラクタムを主原料とするポリアミ
ド樹脂はその優れた特性を活かして衣料用繊維、産業用
繊維に使われ、さらに、自動車分野、電気・電子分野な
どにおいて射出成形品として、また、食品包装用途を中
心に押出フィルム、延伸フィルムとしても広く使われて
いる。

【０００３】カプロラクタムを主原料とするポリアミド
樹脂は通常、カプロラクタムを少量の水の存在下に加熱
することによって製造される。この製造方法は比較的単
純なプロセスであり、世の中で広く採用されている製造
方法である。「ポリアミド樹脂ハンドブック」（福本修
編、日刊工業新聞社、１９８８年発行）の６３頁〜６５
頁に記載されているごく一般的なカプロラクタムの重合
方法の要約を以下に記す。

【０００４】カプロラクタムをメルターで溶融し、酢酸
などの重合度調節剤を添加する。この原料を約２６０℃
に加熱された常圧重合塔に供給し、この重合塔内で約１
０時間の滞留の後、塔下部からストランド状にして水槽
に吐出されペレット化される。こうして得られるポリア
ミド６樹脂ペレット中には重合平衡で生じるカプロラク
タムモノマーおよびオリゴマーを含有するため、次い
で、熱水抽出塔に供給され、塔下部から送られる熱水で
向流抽出された後、ポリアミドは下部から取り出され
る。抽出後のペレットは多量の水を含んでいるため、真
空又は不活性ガス雰囲気中、約１００℃で乾燥される。

【０００５】このようにカプロラクタムの重合工程は極
めて簡単であるが、重合後の重合反応生成物にはが未反
応カプロラクタムを含有するため、生産性低下につなが
る以下の２つの問題点を有する。

【０００６】第１の問題点は、重合後の熱水抽出工程が
必須となっている点である。この熱水抽出工程には多大
な時間とエネルギーを要する。

【０００７】第２の問題点は、未反応カプロラクタムが
残留するために、重合後のポリアミドの収率が減少して
いる点である。一般的なカプロラクタムの重合では、ポ
リアミドの収率は９０％未満であり、生産性の低下につ
ながっている。

【０００８】以上の問題点は、いずれも未反応カプロラ
クタムに起因するものである。未反応カプロラクタムの
低減により、熱水抽出時間の短縮、及びポリアミド収率
の向上が可能となることから、重合後の未反応カプロラ
クタムが少ないポリアミドを製造する方法が求められて
いる。

【０００９】未反応カプロラクタム量は平衡により支配
され、重合温度を低くすることで低減可能であることが
知られている（ポリアミド樹脂ハンドブック（福本修
編、日刊工業新聞社、１９８８年発行）ｐ６０）。そこ
で重合温度を低く保ち、重合を進める提案がいくつかな
されている。

【００１０】特公昭５０−２６５９４号公報には、ポリ
アミドの融点から融点＋２０℃の温度範囲で重合するこ
とが提案されている。

【００１１】この方法では、含水量０．５重量％以下の
カプロラクタムを、得られるポリアミドの融点から融点
＋２０℃の温度範囲で重合し、ポリアミド樹脂を製造す
る方法が教示されている。実施例によれば未反応カプロ
ラクタム量を１１．１％まで減少させるために重合時間
３０時間という長時間を要している。すなわち、単に重
合温度を下げただけでは、生産性が低下するのである。

【００１２】特開平１１−３４３３４１号公報には、ジ
カルボン酸／ジアミンの存在下、得られるポリアミドの
融点以下で重合することが提案されている。

【００１３】この方法では、ジカルボン酸とジアミンの
存在下、得られるポリアミドの融点以下で重合すること
によりオリゴマー量の少ないポリアミド樹脂を製造し、
得られたポリアミド樹脂を減圧加熱することでカプロラ
クタム、オリゴマーを除去する方法が教示されている。
重合時間２０時間未満という実生産に適用可能な条件で
実施例を見れば、重合時間１３時間で未反応カプロラク
タム含有量が８．５１重量％という例が示されている
が、まだ、改善の余地があった。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、カプロ
ラクタムを主原料とするポリアミド樹脂の製造方法にお
いて、未反応カプロラクタム含有量が低い、高品質のポ
リアミド樹脂を実用的な重合時間で製造できる方法はこ
れまで知られていなかった。

【００１５】そこで本発明者らは、上記した従来技術の
問題点を解決し、熱水抽出工程の時間短縮とポリアミド
収率向上を達成するための、未反応カプロラクタム含有
量が低いポリアミド樹脂を実用的な重合時間で製造する
方法を提供することを、主たる目的とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記した課題を解決する
ために鋭意検討を重ねた結果、特定のジアミンとジカル
ボン酸からなるナイロン塩存在下、重合中最高到達温度
が重合反応生成物の融点以上かつ２３０℃以下となる条
件で重合することにより、未反応カプロラクタム含有量
が大幅に少ないポリアミド樹脂が製造可能であることを
見出し、本発明に到達した。

【００１７】すなわち、本発明の目的は、 １．カプロラクタムに仕込み原料全体に対し、０．６〜
２重量％の水およびメチレン基数６以下の脂肪族ジアミ
ンと芳香族ジカルボン酸からなる塩をカプロラクタムと
該塩の総モル数に対して０．３〜３モル％を添加し、常
圧下で、重合中最高到達温度が重合反応生成物の融点以
上かつ２３０℃以下となる条件で重合し、未反応カプロ
ラクタム含有量が８重量％以下であるポリアミドを得る
ことを特徴とするポリアミドの製造方法。 ２．該製造方法から得られたポリアミド。 ３．該ポリアミドを成形して得られるポリアミド成形
品。により達成される。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。

【００１９】本発明の製造方法で用いられるポリアミド
樹脂の原料はカプロラクタムを主成分とするが、発明の
目的を阻害しない範囲で、他のラクタム、アミノ酸、ジ
カルボン酸とジアミンからなる塩から選ばれる１種又は
２種以上を２０ｍｏｌ％を越えない範囲で混合して用い
てもかまわない。カプロラクタム以外のラクタムの例と
しては、バレロラクタム、エナントラクタム、カプリル
ラクタム、ウンデカラクタム、ラウロラクタムなどを挙
げることができ、これらのうち、ウンデカラクタム、ラ
ウロラクタムが好ましい。

【００２０】本発明の製造方法は脂肪族ジアミンを用
い、該脂肪族ジアミンとしてメチレン基数６以下の脂肪
族ジアミンを用いることが必要である。メチレン基数は
５以下であることが好ましい。本発明に採用しうるジア
ミンとして具体的には、エチレンジアミン（１，２−ジ
アミノエタン）、トリメチレンジアミン（１，３−ジア
ミノプロパン）、テトラメチレンジアミン（１，４−ジ
アミノブタン）、ペンタメチレンジアミン（１，５−ジ
アミノペンタン）、ヘキサメチレンジアミン（１，６−
ジアミノヘキサン）、２−メチルペンタメチレンジアミ
ン（２−メチル−１，５−ジアミノペンタン）、などを
挙げることができ、これらのうち、ヘキサメチレンジア
ミン、ペンタメチレンジアミン、２−メチルペンタメチ
レンジアミン、テトラメチレンジアミン、トリメチレン
ジアミン、エチレンジアミンを用いることが好ましく、
ペンタメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、トリメチレンジアミ
ン、エチレンジアミンが特に好ましい。なお、これらの
脂肪族ジアミンは２種以上用いても構わない。

【００２１】本発明の製造方法は芳香族ジカルボン酸を
用いることが必要である。芳香族ジカルボン酸の種類と
しては特に制限はないが、具体的には、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビ
安息香酸などが挙げられる。中では、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビ安息香酸を用
いることが好ましく、さらにはテレフタル酸、イソフタ
ル酸を用いることが好ましく、特にテレフタル酸を用い
ることが好ましい。なお、これらの芳香族ジカルボン酸
は２種以上用いても構わない。

【００２２】本発明の製造方法は、上記の脂肪族ジアミ
ンと芳香族ジカルボン酸からなる塩をカプロラクタムと
該塩の総量に対し、０．３〜３モル％添加し、重合する
ことが必要である。添加量としては好ましくは０．４〜
２．５モル％であり、さらには０．５〜２．０モル％で
あることが好ましい。０．３モル％未満では必要な重合
時間が長く、また未反応残モノマーが多くなり、３．０
モル％を越えると樹脂物性の低下を招くため好ましくな
い。

【００２３】本発明の製造方法においては、上記した脂
肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸からなる塩は塩調整
後に添加する態様や、脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボ
ン酸を実質等モル添加し、系内で塩として調整する態様
も含む。

【００２４】一般に重合温度を低く抑えると重合時間が
長くなるが、カプロラクタムにアミノ酸および／または
ジカルボン酸とジアミンの塩を添加して重合すると、こ
れらが活性化剤として作用するために重合反応速度が向
上し、重合温度を下げても重合時間が長くならないとい
う利点がある。特に本発明の脂肪族ジアミンと芳香族ジ
カルボン酸からなる塩を特定条件下に用いると重合反応
速度向上効果が極めて大きくなるのである。

【００２５】本発明の製造方法は、常圧下にて重合する
ことが必要である。加圧下での重合は常圧下での重合に
比べて装置の保守に多大な労力を要し、生産性に劣るも
のとなるのである。

【００２６】本発明の製造方法では、仕込み原料全体に
対し、水を０．６〜２重量％添加することが必要であ
る。０．６重量％未満では重合反応の進行が遅くて生産
性が低下し、２重量％を越えるとオリゴマー含有量が増
加して熱水抽出の効率を低下させる。

【００２７】重合系中の水の量は、重合開始前に水分を
含有しないカプロラクタムに添加して調整しても良く、
２重量％を越える水分を含有するカプロラクタムから水
分を揮発除去して調整しても構わない。

【００２８】本発明の製造方法に用いる重合装置には特
に制限はなく、一般的にカプロラクタムの重合に用いら
れる装置を用いることができる。具体的には常圧連続重
合塔、バッチ式重合缶などの液相重合装置が挙げられ
る。

【００２９】本発明の製造方法に言う重合反応生成物と
は、重合反応の進行に伴って得られる組成物であり、主
にポリアミド、未反応カプロラクタム、オリゴマーから
なる混合物である。

【００３０】重合反応の進行に伴い、重合反応生成物中
のポリアミド、オリゴマーの組成は増加し、未反応カプ
ロラクタムの組成は減少する。重合の際、オリゴマーの
組成は未反応カプロラクタム、ポリアミドに比較して少
量であることから、重合反応生成物の融点は、未反応カ
プロラクタムと生成するポリアミドの比率により決ま
る。従って、重合反応生成物の融点は、重合開始時は主
原料であるカプロラクタムの融点に略等しく、重合が進
行するにつれ生成するポリアミドの融点に近づく。

【００３１】本発明の製造方法では、重合中最高到達温
度が重合反応生成物の融点以上かつ２３０℃以下となる
条件で重合を行うことが必要である。重合中最高到達温
度が２３０℃を越えると未反応カプロラクタム含有量が
増加し、重合反応生成物の融点未満となるとポリアミド
の析出を生じ、重合装置からの重合反応生成物の吐出が
困難となるおそれがある。

【００３２】上記の条件を満たせば、重合温度プロファ
イルは常法に従って任意に設定できる。ただし重合温度
が低すぎると重合に要する時間が長くなり、生産効率が
低下する。そのため重合温度は１６０〜２３０℃の範囲
が用いられることが好ましく、１８０〜２３０℃の範囲
が用いられることがより好ましい。

【００３３】本発明の製造方法は、最終的に得られる重
合反応生成物中の未反応カプロラクタム含有量は８重量
％以下であることが必要である。好ましくは７．５重量
％以下であり、さらに好ましくは７重量％以下である。
８重量％を越えると熱水抽出工程の時間短縮が不十分
で、生産性に劣りポリアミド収率も低下するため好まし
くない。未反応カプロラクタム含有量の下限に制限はな
いが、通常約４重量％である。

【００３４】本発明の製造方法においては、好ましくポ
リアミドの融点未満の温度かつ減圧下で加熱処理する固
相減圧処理を行うことができ、かかる処理により押出成
形などポリアミドが高粘度であることを要求される用途
に適した、所望の重合度のポリアミドを得ることができ
る。

【００３５】本発明の製造方法で最終的に得られるポリ
アミド樹脂の重合度は、サンプル濃度を０．０１ｇ／ｍ
Ｌとした９８％硫酸溶液の２５℃における相対粘度とし
て、２．２〜８．０であることが好ましい。さらに好ま
しくは２．２〜７．０であり、特に好ましくは２．２〜
６．５であり、最も好ましくは２．２〜６．０である。
相対粘度として２．２未満では機械物性の発現が不十分
であり、８．０を越えると溶融粘度が高すぎて成形が困
難となる。

【００３６】本発明の製造方法では、必要に応じてカル
ボン酸化合物またはアミン化合物を用いることで末端を
封鎖することができる。モノカルボン酸および／または
モノアミンを添加して末端封鎖する場合には、得られた
ポリアミド樹脂の末端基濃度が末端封鎖剤を使用しない
場合に比べて低下する。一方、ジカルボン酸又はジアミ
ンで末端封鎖した場合には全末端基量は変化しないが、
アミノ末端基とカルボキシル末端基との比率を変えるこ
とができる。カルボン酸化合物の具体例としては、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナン
ト酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、ウンデカン酸、ラウ
リル酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、アラキン酸のような脂肪族モノカルボン酸、シク
ロヘキサンカルボン酸、メチルシクロヘキサンカルボン
酸のような脂環式モノカルボン酸、安息香酸、トルイル
酸、エチル安息香酸、フェニル酢酸のような芳香族モノ
カルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラ
シリン酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、オク
タデカン二酸のような脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸のような脂環式ジカルボン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸のような芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。

【００３７】アミン化合物の具体例としては、ブチルア
ミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミ
ン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニ
ルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシル
アミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペン
タデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルア
ミン、ノナデシルアミン、イコシルアミンのような脂肪
族モノアミン、シクロヘキシルアミン、メチルシクロヘ
キシルアミンのような脂環式モノアミン、ベンジルアミ
ン、β−フェニルエチルアミンのような芳香族モノアミ
ン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタ
ン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプ
タン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノ
ナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジアミノ
ウンデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１，１３−
ジアミノトリデカン、１，１４−ジアミノテトラデカ
ン、１，１５−ジアミノペンタデカン、１，１６−ジア
ミノヘキサデカン、１，１７−ジアミノヘプタデカン、
１，１８−ジアミノオクタデカン、１，１９−ジアミノ
ノナデカン、１，２０−ジアミノエイコサンなどの脂肪
族ジアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス−（４−ア
ミノヘキシル）メタンのような脂環式ジアミン、キシリ
レンジアミンのような芳香族ジアミンなどが挙げられ
る。

【００３８】末端封鎖剤の添加方法としては重合初期に
カプロラクタム等の原料と同時に仕込む方法、重合途中
で添加する方法、ポリアミド樹脂を溶融状態で未反応カ
プロラクタム及びオリゴマーを除去する際に添加する方
法などが採用される。末端封鎖剤はそのまま添加しても
良いし、少量の溶剤に溶解して添加しても構わない。

【００３９】本発明の製造方法で得られたポリアミドは
さらに、未反応カプロラクタム、オリゴマーを、熱水抽
出によって除去しても良く、減圧下で加熱することによ
り揮発除去しても良く、減圧下で加熱して、未反応カプ
ロラクタム、オリゴマーを除去した後、さらに熱水抽出
を行っても良い。

【００４０】本発明の製造方法においては、必要に応じ
て例えば酸化防止剤や耐熱安定剤（ヒンダードフェノー
ル系、ヒドロキノン系、ホスファイト系およびこれらの
置換体、ハロゲン化銅、ヨウ素化合物等）、耐候剤（レ
ゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール
系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等）、離型
剤及び滑剤（脂肪族アルコール、脂肪族アミド、脂肪族
ビスアミド、ビス尿素及びポリエチレンワックス等）、
顔料（硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラ
ック等）、染料（ニグロシン、アニリンブラック等）、
結晶核剤（タルク、シリカ、カオリン、クレー等）、可
塑剤（ｐ−オキシ安息香酸オクチル、Ｎ−ブチルベンゼ
ンスルホンアミド等）、帯電防止剤（アルキルサルフェ
ート型アニオン系帯電防止剤、四級アンモニウム塩型カ
チオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノステアレートのような非イオン系帯電防止剤、ベタイ
ン系両性帯電防止剤等）、難燃剤（メラミンシアヌレー
ト、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸
化物、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポリスチレン、
臭素化ポリフェニレンオキシド、臭素化ポリカーボネー
ト、臭素化エポキシ樹脂あるいはこれらの臭素系難燃剤
と三酸化アンチモンとの組み合わせ等）、充填剤（グラ
ファイト、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化アンチモン、酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化鉄、硫化亜鉛、
亜鉛、鉛、ニッケル、アルミニウム、銅、鉄、ステンレ
ス、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維等の粒子状、
繊維状、針状、板状充填材）、他の重合体（他のポリア
ミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリフェ
ニレンスルフィド、液晶ポリマー、ポリスルホン、ポリ
エーテルスルホン、ＡＢＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂、ポリスチ
レン等）を任意の時点で添加することができる。

【００４１】本発明の製造方法によって得られたポリア
ミドは、従来のポリアミドと同様に、通常の成形方法に
よって成形品とすることができる。ここで言う成形品と
は射出成形等による狭義の成形品の他、繊維やフィルム
等をも含む。

【００４２】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明
する。なお、実施例及び比較例に記した分析及び測定は
次の方法に従って行った。

【００４３】（１）カプロラクタム含有量 ポリアミド樹脂を粉砕し、ＪＩＳ標準ふるい２４mesh通
過１２４mesh不通過の粉末を集め、メタノールで３時間
ソックスレイ抽出し、抽出液中に含まれるカプロラクタ
ムを高速液体クロマトグラフを用いて定量した。測定条
件は下記のとおりである。 高速液体クロマトグラフ：ウォーターズ社６００Ｅ カラム ：ＧＬサイエンス社 ＯＤＳ−３ 検出器 ：ウォーターズ社４８４Tunable Absorbance Detector 検出波長 ：２５４ｎｍ インジェクション体積：１０μｌ 溶媒 ：メタノール／水（２０：２０（体積比）） 流速 ：１ｍｌ／ｍｉｎ。

【００４４】（２）硫酸相対粘度（ηｒ） ９８％硫酸中、０．０１ｇ／ｍｌ濃度、２５℃で測定を
行った。

【００４５】（３）ポリアミド収率 ポリアミド樹脂を粉砕し、ＪＩＳ標準ふるい２４mesh通
過１２４mesh不通過の粉末を集め、メタノールで３時間
ソックスレイ抽出し、不溶部分の重量より算出した。

【００４６】（４）必要な熱水抽出時間 得られたポリアミド樹脂中の未反応カプロラクタム量を
０．０５重量％以下にまで低減するために必要な抽出時
間を測定した。抽出にはポリアミド樹脂の円筒状ペレッ
ト（直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍ）を用いた。抽出条件
は以下の通り。 抽出溶媒：水 抽出浴比：ポリマー／水＝１：２０ 抽出温度：９８℃。

【００４７】実施例及び比較例で使用した原料は以下の
とおり。

【００４８】カプロラクタムは東京化成工業株式会社の
特級品を溶融し、モレキュラーシーブで乾燥したものを
使用した。

【００４９】ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレン
ジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、エチレンジアミン、テレフタル酸、
アジピン酸は東京化成工業株式会社の特級品をそのまま
使用した。

【００５０】実施例、比較例中で使用したナイロン塩は
上記のジアミン、ジカルボン酸を等モル量、熱水に溶解
した後に冷却、析出した結晶を濾過、８０℃／８ｈ真空
乾燥したのち使用した。

【００５１】実施例１ ３Ｌのステンレス製オートクレーブにカプロラクタム１
０００ｇ、及び表１、２に示す原料を仕込み、窒素置換
の後常圧窒素パージしながら、ポリアミド樹脂を調製し
た。重合温度プロファイルは表１に示すとおり、重合開
始時から７時間までは１８０℃、７時間以降重合終了ま
では２２０℃とした。重合終了時の重合温度が重合中最
高到達温度である。

【００５２】なお、表１中ｍｏｌ％とはカプロラクタム
とナイロン塩のモル数を１００％とした際の各成分のモ
ル換算組成を示し、ｗｔ％とは原料組成物中の水分の重
量組成を示す。表２も同様である。

【００５３】得られたポリアミドの分析結果を表１に示
す。得られたポリアミド中の未反応カプロラクタム含有
量は大幅に少なく、ポリアミドの収率も向上しているこ
とがわかる。また必要な熱水抽出時間も短く、生産性に
優れていることがわかる。

【００５４】実施例２〜４、比較例１〜２ ３Ｌのステンレス製オートクレーブにカプロラクタム１
０００ｇ、及び表１、２に示す原料を仕込み、窒素置換
の後密閉して表１、２に示す条件でポリアミド樹脂を調
製した。

【００５５】重合反応混合物はストランド状に吐出後、
カッターで切断し、円筒状ペレット（直径約２ｍｍ、長
さ約３ｍｍ）とした。なお、実施例、比較例においては
表１〜２に記載された重合温度（重合終了時）が重合中
最高到達温度である。

【００５６】得られた円筒状ペレットをを粉砕し、ＪＩ
Ｓ標準ふるい２４mesh通過１２４mesh不通過の粉末を集
め、未反応カプロラクタム含有量、硫酸相対粘度、ポリ
アミド収率の分析に供した。必要な熱水抽出時間の測定
は、先の円筒状ペレットをそのまま用いた。

【００５７】実施例１〜４と比較例１〜２との対比か
ら、本発明の製造方法で得られたポリアミド樹脂は、未
反応カプロラクタム量が大幅に少なく、ポリアミドの収
率も向上していることがわかる。

【００５８】実施例１〜４と比較例１〜２の要抽出時間
の対比より、本発明の製造方法により得られたポリアミ
ドは短時間で未反応カプロラクタムが抽出可能であり、
生産性に優れていることがわかる。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】

【発明の効果】以上のように、本発明の製造方法は、実
用的な重合時間内に未反応カプロラクタムを大幅に低減
でき、熱水抽出工程の時間短縮とポリアミド収率の向上
が可能となり、高生産効率かつ低エネルギーコストでポ
リアミド樹脂を製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA54 AH04 AH19 BC01 4J001 DA01 DB04 DC14 EA02 EA05 EA06 EA08 EB35 EB36 EB37 EB46 EB55 EC04 EC05 EC06 EC07 EC08 EE08F FA03 FB03 FC03 GA03 GA12 GA15 GB02 GB03 GB06 JA10 JA12 JB02 JB50

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カプロラクタムに仕込み原料全体に対
   し、０．６〜２重量％の水およびメチレン基数６以下の
   脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸からなる塩をカプ
   ロラクタムと該塩の総モル数に対して０．３〜３モル％
   を添加し、常圧下で、重合中最高到達温度が重合反応生
   成物の融点以上かつ２３０℃以下となる条件で重合し、
   未反応カプロラクタム含有量が８重量％以下であるポリ
   アミドを得ることを特徴とするポリアミドの製造方法。
2. 【請求項２】 重合時間を２０時間未満とすることを特
   徴とする請求項１記載のポリアミドの製造方法。
3. 【請求項３】 重合時間を１５時間未満とすることを特
   徴とする請求項２記載のポリアミドの製造方法。
4. 【請求項４】 使用する脂肪族ジアミンのメチレン基数
   が５以下であることを特徴とする請求項１から３のいず
   れかに記載のポリアミドの製造方法。
5. 【請求項５】 脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸が
   ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸の塩、ペンタメ
   チレンジアミンとテレフタル酸の塩、２−メチルペンタ
   メチレンジアミンとテレフタル酸の塩、テトラメチレン
   ジアミンとテレフタル酸の塩、トリメチレンジアミンと
   テレフタル酸の塩、エチレンジアミンとテレフタル酸の
   塩の中から選ばれた少なくとも一種であることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれかに記載のポリアミドの製造
   方法。
6. 【請求項６】 さらにポリアミドの融点未満の温度かつ
   減圧下で加熱処理する固相減圧処理によって所望の重合
   度に調製することを特徴とする請求項１〜５のいずれか
   に記載のポリアミドの製造方法。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載の製造方
   法から得られたポリアミド。
8. 【請求項８】 請求項７に記載のポリアミドを成形して
   得られるポリアミド成形品。