JP2505438B2 - 安定化ポリアミドの調製方法 - Google Patents

安定化ポリアミドの調製方法

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高分子合成ポリアミドから光、熱及び風化
の影響による老化に対して安定化された、成形物品を調
製する方法に関する。
ナイロン6,ナイロン66,ナイロン11などのような合成
高分子ポリアミドは光及び熱の作用により、また風化の
影響により劣化する。この分子的劣化は、光活性顔料や
吸収された有機及び無機の酸、その他の物質により相当
加速され、機械的性質を著しく劣化させる。繊維，フイ
ラメント，ワイヤー及びシート又はフイルムのような大
きな表面積を有する成形物品については、安定化処理が
不十分ならば破壊応力及び破断時の伸びが急激に低下す
るところが特に危険である。
高分子合成ポリアミドを安定化する方法に関し、多く
の提案がなされてきた。DE−OS（ドイツ公告明細書）2,
421,802によれば、ハロゲン化第１銅及び２〜27倍モル
量のハロゲン化リチウムからなる銅錯化合物が使用され
る。この錯化合物は安定化処理に使用する以前に別の工
程で調製しなければならない。
別の提案〔DE−OS（ドイツ公告明細書）2,605,794〕
によれば、銅塩，アルカリ金属のハロゲン化物又はアル
カリ土類金属のハロゲン化物、及びグリコールを別々に
又は同時に、重合前又は重合後のポリアミド組成物に対
して添加している。
上記２つのケースでは安定剤又は安定剤成分は成形さ
れるべきポリアミドに直接添加される。
ハロゲン化第１銅及び該ハロゲン化第１銅に対してモ
ル過剰量（molar excess）のアルカリ金属のハロゲン
化物又はアルカリ土類金属のハロゲン化物をカプロラク
タムと混合し、該混合物を重合して安定剤濃縮物とし、
そして、該重合体を処理して顆粒（granules）とし、こ
れをポリアミドに添加して安定化するときには、銅錯化
合物を事前に作ること又はグリコールを追加的に使用す
ることを省略することができ、それにもかかわらず優れ
た安定化効果が得られるということが、驚くべきこと
に、今度見い出された。
従つて、本発明は、ハロゲン化第一銅及び該ハロゲン
化第一銅に対してモル過剰量のアルカリ金属のハロゲン
化物又はアルカリ土類金属のハロゲン化物を用いること
により安定化されるべき合成高分子ポリアミドから成形
物品を調製する方法において、ハロゲン化第一銅及びア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属のハロゲン化物をカプ
ロラクタムと混合し、該混合物を重合し、その安定剤濃
縮物の融液を造粒し、そして、該粒体を造粒された安定
化前のポリアミドとともに処理加工して成形物品とする
ことを特徴とする上記調製方法に関する。
銅の量は最終成形物品中にポリアミド1kgに対して10
〜100mg、特に、30〜60mgのCu（Ｉ）とすることが好ま
しい。安定剤濃縮物を、ポリアミド及び該濃縮物に対し
て少なくとも0.5重量％、好ましくは１〜６重量％、安
定化されるべきポリアミド中に添加することがよい。
安定化されるべきポリアミドはナイロン6,ナイロン66
及びナイロン11であることが好ましい。
アルカリ金属又はアルカリ土類金属のハロゲン化物の
モル過剰量は100〜1000％、特に、また上記重合は一般
には300〜800％であることが好ましい。0.1〜10バール
の圧力下で240〜290℃の温度で実施する。
さらに、重合工程中に安定な顔料、例えばカーボンブ
ラツク，二酸化チタン又は銅フタロシアニンのような顔
料を重合バツチに添加することができる。
（参考例１） カプロラクタム146.1kg,水15kg,LiBr 3kg及びCuI 0.9
kgの混合物を高速攪拌機を備えた容器内で５分間均質に
し、それから重合オートクレーブに入れる。該混合物は
混合しながら４〜５バールの圧力の下、約90分以内で26
0℃まで加熱する。３時間後該オートクレーブを降圧
し、融液の濃縮を50l/hrの乾燥窒素流中で３時間攪拌し
ながら継続させ、鋳型ベルトの上で成形してトウとし造
粒する。該濃縮物粒体はCu（Ｉ）を0.2重量％及びLiBr
を２重量％含有する。
このバツチ混合物がカプロラクタムを僅か96.1kg含有
するときは、濃縮物粒体はCu（Ｉ）を0.3重量％及びLiB
rを３重量％含有することになる。金属銅の析出は生じ
ない。
（参考例２） 参考例１に従つて、オートクレーブ中にカプロラクタ
ム37.9kg,CuI 0.48kg,LiBr 1.6kg及び慎重に調製した50
重量％のTiO2分散体（ルチル変態）（同量のカプラクタ
ム及び水の中の分散体）の80kgからなる混合物を入れ加
熱段階の間ガスを抜くことにより最大ゲージ圧４バール
に維持して重合する。その結果、40重量％の二酸化チタ
ン顔料、0.16重量％のCu（Ｉ）含量及び1.6重量％のLiB
rを含有する合体された濃縮物粒体を得る。金属銅の析
出は生じない。
（参考例３） 水29kgとカプロラクタム86kgの混合物中に30kgのカー
ボンブラツクを入れ、慎重に均質化し、LiBr 3kgとCuI
0.9kgとともに重合反応容器に入れ、さらに内容物を混
合して重合する。黒色濃縮粒体は25重量％のカーボンブ
ラツク,0.25重量％のCu（Ｉ）及び2.5重量％のLiBrを含
有する。金属銅の析出は生じない。
（参考例４） 凝縮物受け器と攪拌機を備えたガラスの装置内で130g
のカプロラクタムと7.6gの６−アミノカプロン酸を、酸
素を排除した15gの水と15gのカプロラクタムに0.9gのCu
Iと3gのLiBr（CuI 1モルに対して約7.3モル）を溶解
した溶液とともに混合し、窒素ブランケツト圧約0.1バ
ールの下で８時間で265℃まで加熱する。銅濃縮物／ポ
リアミド融液はほとんど無色で完全に透明である。銅粒
子は熱分解によつて形成されない。Cu（Ｉ）含有量は約
0.2重量％である。
他のハロゲン化物の組合せを等モル添加しても、金属
銅粒子を析出することなく、Cu（Ｉ）濃縮物融液を下記
のように同様に得ることができる。
Cu（Ｉ）の全濃縮物は銅化合物に対して約0.2重量％
のCu（Ｉ）と約7.3モルのアルカリ金属ハロゲン化物を
含有している。
（実施例１） 次の粒状混合物を押出し紡糸テストした。
上記６種の粒状混合物を、高効率の融液混合機と過
機（メツシユ巾17μｍ）を有する押出し紡糸機で紡糸
し、0.20mm径のモノフイラメントを野外で耐候試験に、
また、25〜100dtexのマルチフイラメント糸をゼノテス
ト（Xenotest）の露光に付す。金属銅粒子によるフイル
ターの目詰りは見られない。
この紡糸製品の耐老化性は破壊応力の低下値で評価す
る：

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ハロゲン化第一銅及び該ハロゲン化第一銅
    に対してモル過剰量のアルカリ金属のハロゲン化物又は
    アルカリ土類金属のハロゲン化物を用いることにより安
    定化されるべき合成高分子ポリアミドから成形物品を調
    製する方法において、ハロゲン化第一銅及びアルカリ金
    属又はアルカリ土類金属のハロゲン化物をカプロラクタ
    ムと混合し、該混合物を重合し、その安定剤濃縮物の融
    液を造粒し、該粒体を造粒された安定化前のポリアミド
    とともに処理加工して成形物品とすることを特徴とする
    上記調製方法。
  2. 【請求項２】最終成形物品1kgに対するCu（Ｉ）の量を1
    0〜100mgとすることを特徴とする特許請求の範囲第１項
    記載の調製方法。
  3. 【請求項３】ポリアミド及び濃縮物に対して１〜６重量
    ％の濃縮物を該ポリアミドに導入一体化することを特徴
    とする特許請求の範囲第１項記載の調製方法。
  4. 【請求項４】アルカリ金属又はアルカリ土類金属のハロ
    ゲン化物を100〜1000モル％過剰量とすることを特徴と
    する特許請求の範囲第１項記載の調製方法。
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