SU1581225A3 - Способ получени блок-сополимера - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к получению блок-сополимеров, которые можно использовать дл  формировани  волокон из расплава. Изобретение позвол ет снизить температуру переработки за счет использовани  в качестве полиамида статического сополимера из соли гексаметиладипамида и соли 4,6-диоксаметиленадипамида в количестве 3-17% от массы смеси.

Description

Изобретение относитс  к получению блок-сополимера, который можно использовать дл  формовани  волокон из расплава.

Целью изобретени   вл етс  снижение температуры переработки

Пример 1. Получение блок-сополимера представл ет собой р д последовательно протекающих реакций.

Блок-сополимер представл ет собой повтор ющиес  структурные звень  X- поли(4,7-диоксадекаметилен) и Y-ста- тический сополимер, полученный из соли гексаметиленадипамида и соли 4,6-диоксаметиленадипамида.

1,2-бис-(р-Цианоэтоксиэтан), т.е. ) г-0-(СН о) 7- (GH т) а-; .4, 7-диок- садекаметилендиамин, т.е. NH г(СНа.)3-0- (СН г) (СН г) j-NH г и поли (4, 7 диок- садекаметиленадипамид) получены по известной методике.

Соль 4,7-диоксадекаметилендиамина и адипиновой кислоты (соль N-30203-6) получают следующим образом.

204,4 г адипиновой кислоты (1,4 моль) раствор ют в 906 мл метанола и одновременно 246,4 г 30203- диамина (1,4 моль) раствор ют в 906 мл метанола.Раствор ЭДИПИНОРОЙ кислоты добавл ют к диаминовому раствору и перемешивают в атмосфере азота. Результирующую смесь фильтруют и извлеченную соль подвергают сушке на воздухе в выт жном шкафу на прот жении ночи. К высушенной извлеченной соли добавл ют воду в количестве,необходимом дл  получени  60%-ного раствора соли. Раствор пропускают через слой древесного угл  дл  удалени  окрашивающих масс. К обесцвеченному раствору до бавл ют достаточное количество диамина дл  доведени  рН раствора до 7,45. Воду удал ют с помощью вакуума и соль сушат в вакууме при 60°С в течение 2 ч.

i

Соль N-6,6 получают, использу  описанную методику с тем исключением,

(Л

ел оо

to ю

СП

ы

что 30203-диамин замен ют на 162,4 г гексаметилендиамина.

Компонент Y получают следующим образом. 104,3 г соли N-6,6 смешивают с 11,3 г соли N-30203-6. Затем 50 г смеси помещают в трубку, которую запаивают, а затем нагревают при 190 Ов течение 2ч После этого трубку вскрывают и нагревают при 220°С в атмосфере азота (1 атм) в течение 1/2 ч. Затем провод т нагревание при 275°С в вакууме в течение 2ч. Состав компонента Y соответствует 90 мас.% N-6,6 и 10 мас.% N- 30203-6, и имеет характер беспор дочного сополимера.

Таким же образом получают Y компоненты , содержащие 3 и 17 мас.% N- 30203-6 и 97 и 85 мас.% соответственно N-6,6. Оба показывают характеристики статического сополимера и оба плав тс  при температуре ниже температуры плавлени  N-6,6.

Компонент X получают следующим образом . 50 г N-30203-6 помещают в трубку,-которую затем запаивают и. нагревают в течение 2 ч при 190°С. Трубку вскрывают и после этого нагревают при 220°С в течение 1/2 ч в атмосфере азота, после чего производитс  нагревание при 222°С в вакууме в течение 2 ч.

Блок-сополимер получают следующим образом. 100 г высушенного компонента у беспор дочного сополимера, полу ченного поликонденсацией солей, и 28,6 г высушенного компонента X смешивают в сухом состо нии и нагревают при 255-285°С в течение от 15 мин до 2 ч дл  достижени  требуемой степени трансамидировани . В целом блок-со- полимер имеет состав 70 мас.% N-6,6 и 30 мас.% N-30203-6. Температура плавлени  результирующего блок-сополимера составл ет 225 С и он может использоватьс  дл  пр дени  из рас- плава при 250°С при практическом отсутствии дальнейшей перегруппировки

Получают также беспор дочный сополимер состава: 90 мас.% найлона-6 и 10 мас.% N-30203-6, его температура плавлени  на 25°С ниже, чем у найлона-6 (т.пл. 220GC). Беспор дочный сополимер затем смешивают в расплаве с полимером N-30203-6.и результирующий блок-сополимер имеет температуру плавлени  более низкую, чем у аналогичного блок-сополимера, в котором

10

1-5

20

25

45

30

35

40

50

55

найлонова -6 часть  вл етс  безэфир- ной.

Получают дополнительные статические сополимеры найлона-6 и N-30203-6, содержащие 97 и 83 мас.% найлона-6, в обоих случа х остальное  вл етс  N-30203-6. Сополимер (3 мас.% N- 30203-6) имеет т.пл. 215°С и сополимер (17 мас.% N-30203-6) имеет т.пл. 195 С, что в обоих случа х меньше 220°С.

Пример 2. Получение компонента Y, содержащего 3 мас.% N-30203- 6 и остальное N-6,6.

Дл  получени  компонента Y сначала смешивают 60 г соли N-6,6 и 2 г соли N-30203-6. Обе соли получают по примеру 1. 50 г смеси в течение 2 ч нагревают при аутогенном давлении примерно при 190°С, а затем продолжают нагревание в течение еще 30 мин при атмосферном давлении в атмосфере азота при 220°С. Наконец, смесь нагревают при 270 С в вакууме на прот жении 2 ч дл  удалени  образующейс  воды. Полученный таким образом компонент Y представл ет собой неупор доченный сополимер и содержит 3мас.% N-30203-6 и остальное N-6,6. Полимер плавитс  при 245 С, т.е. при меньшей температуре, чем 247 С дл  одного N-6,6.

Пример 3. Получение компонента Y, содержащего 17 мас.% N- 30203-6 и остальное N-6,6.

Другой компонент Y получают из смеси 60 г соли N-6,6 и 12 г соли N-30203-6. Смесь нагревают при 185°С в течение 2 ч при аутоген- ном давлении. После этого процедура получени  сводитс  к повторению операций , описанных в примере 2. Полученный таким образом компонент У представл ет собой неупор доченный пример, содержащий 16,9 мас.% N- 30203-6 с т.пл. при 237°С.

Пример 4. Получение компонента Y, содержащего примерно 3 мас.% N-30203-6 и остальное N-6,6.

Компонент Y получают смешиванием 60 г N-6 и 2,5 г N-30203-6. После начального нагревани  смеси при аутогенном давлении и 2450С на прот жении примерно 6 ч нагревание продолжают при той же температуре в атмосфере азота в течение 2ч. На завершающем этапе нагревание в вакууме дл  удалени  воды необ зательно, так как ее образование отсутствует. Y компонент

5158

представл ет собой неупор доченный сополимер, содержащий 3,5 мас.% N- 30203-6.

Пример 5. Получение компонента Y, содержащего примерно 1 7 мас.% N-30203-6 и баланс N-6,6.

Компонент Y получают из 60 г N-6 и 11,5 г N-30203-6, нагревают при аутогенном давлении и 245°C на прот жении около 6ч, после чего нагревание продолжают при той же температуре в атмосфере азота в течение 2ч. Нагревание в вакууме на конечном этапе получени  необ зательно, поскольку образование воды в присутствии N-6 не происходит. Полученный таким образом компонент Y представл ет собой неупор доченный сополимер, содержащий 16,5 мас.% N-30203-6.

Пример 6. Получение блок-сополимеров из описанных компонентов Y.

Предлагаемые блок-сополимеры получают из описанных компонентов Y и компонента X, описанного в примере 1 . 100 г компонента Y, полученного по примерам 2-5, смешивают с 28-32 г компонента X, после чего смесь на56

гревают при 250-285°С в течение 15- 150 мин дл  обеспечени  соответствующего трансамидировани . Во всех 4-х случа х блок-сополимер содержит примерно 30 мас.% N-30203-6 (X компоненты ) и 70% полиэфирамид - полиамидный неупор доченный полимер (Y компонент ) . Температура плавлени  блок-сополимера / 225°С, если полиамидом служит N-6,6 и около 204°С, если полиамидом  вл етс  N-6. В обоих случа х точки плавлени  ниже, чем у материала , полученного с использованием

полиамидов, не содержащих эфира.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  блок-сополимера нагреванием в расплаве при 255-285 С смеси поли(4,7-диоксадекаметиленадип- амида) и полиамида, отличающийс  тем, что, с целью снижени  температуры переработки, в качестве полиамида используют статический сополимер , полученный из соли гексаме- тиленадипами а и соли 4,6-диоксаме- тиленадипамида в количестве 3-17% от массы смеси.