NO127243B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO127243B NO127243B NO16566366A NO16566366A NO127243B NO 127243 B NO127243 B NO 127243B NO 16566366 A NO16566366 A NO 16566366A NO 16566366 A NO16566366 A NO 16566366A NO 127243 B NO127243 B NO 127243B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polyethylene terephthalate
- polymer
- crystallization
- temperature
- liquid
- Prior art date
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 31
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 29
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 28
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 27
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 19
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 17
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229940100630 metacresol Drugs 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920008790 Amorphous Polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000032912 Local swelling Diseases 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002522 swelling effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010003 thermal finishing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Fremgangsmåte til forming av gjenstander
fra polyetylentereftalat.
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte til
forming av gjenstander fra polyetylentereftalat.
Ved bearbeiding av polyetylentereftalat ved de vanlige ekstruderings- eller sprøyte-støpemetoder har man funnet at de resulterende gjenstander ofte underkastes deformasjon ved relativt høye temperaturer, det vil si temperaturer over glasstemperaturen
for polymeren.
Når fibre, tråder eller filmer underkastes den vanlige trekningsprosess, finner det sted en krystallisasjon av materialet, hvorved disse produkter blir dimenrjonsstabile.
Med større artikler som sprøytestøpte gjenstander eller ekstruderte rør, staver eller plater, er imidlertid mangelen på
dimensjorisstabiiitet-<:>over glasstemperaturen et alvorlig problem.
I britisk patent nr. 609-795 er det beskrevet' en/frem-gangsmåte for støping av polyetylentereftalat, hvorved man kan oppnå dimensjonsstabilitet i gjenstander. Nevnte fremgangsmåte angår imidlertid primært bruken av en relativt lav-viskøs polymer,
som krystalliserer tilstrekkelig raskt ved en støpetemperatur på 110°C eller høyere. Hvis man anvender høy-viskøse polymere for å oppnå gjenstander med tilstrekkelig høy slagstyrke, er det nødven-dig å ta ytterligere forholdsregler for å oppnå dimensjonsstabilitet.
Fra britisk patent nr. 993-770 er det kjent at dimen-sjonal forandring ved forhøyet temperatur kan motvirkes hvis polyetylentereftalatet før støping'blandes med polypropylen eller poly-4-metylpenten. Det antas at den tilsatte polyolefin i den støpte gjenstand danner et slags skjelett som bidrar til dimensjonsstabilitet .
Man har nå funnet en annen fremgangsmåte ved hjelp av hvilken man kan oppnå artikler basert på polyetylentereftalat med tilstrekkelig dimensjonsstabilitet for praktiske formål, og hvor nevnte stabilitet også beholdes over glasstemperaturen for polyetylentereftalatet.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveie-bragt en fremgangsmåte til forming av gjenstander med god krystallinitet kjennetegnet-ved at man anvender smeltet polyetylentereftalat med en innledende relativ viskositet på minst 1,70 og som inneholder 0,01 - 5 vekt- fo av en i og for seg kjent krystallisasjonsfremmende væske for polymeren.
Polyetylentereftalatet må ha en innledende relativ viskositet på minst 1,70, fordi man ellers ikke oppnår gjenstander med tilstrekkelig høy slagstyrke f or praktiske formål.
Med betegnelsen relativ viskositet menes viskositeten for en 1 vekt-% oppløsning av nevnte forbindelse i metakresol ved 25°C i forhold til viskositeten for oppløsningsmidlet ved samme temperatur.
Med betegnelsen innledende relativ viskositet menes den relative viskositet til polyetylentereftalat før dennes oppvarming og smelting.
Det er vesentlig at polymeren inneholder den angitte mengde av den krystallisasjonsfremmende væske. Etter å ha vært ført inn i formen, bør polymeren iløpet av den anvendte støpetid oppnå en krystallisasjonsgrad som er tilfredsstillende med hensyn til den formede gjenstands dimens jonsstabilitet .•
Dette vil normalt være tilfelle hvis man ved anvendelse av foreliggende oppfinnelse anvender en støpeform med relativ høy
So
temperatur, det vil si over ca. ICk C. Dette utelukker imidlertid ikke bruken av lavere støpeformstemperaturer, skjønt det da ofte er nødvendig med lengere støpetid. I det sistnevnte tilfellet har man funnet at et nærvær av fra 0,001-0,5 vekt-% av et uoppløst, fast stoff med en middel partikkelstørrelse på mindre enn 3 mikron, er meget effektiv for å redusere støpetiden.
Nærværet av nevnte faste stoff er videre fordelaktig uten hensyn til støpeformens temperatur, ettersom stoffet har en tenden:; til åfremme en finkornet krystallstruktur med en tilsvarende forbedring av den formede polymers mekaniske egenskaper.
Fra nederlandsk patent nr. 96.OI8 er det kjent å opp-varme amorfe polyetylentereftalat-partikler med en krystallisasjonsfremmende væske. Denne væske har en lokal svellende virkning på polymeren nær partiklenes overflate, hvilket resulterer i dannelsen av en viss krystallinitet i polymeren der nevnte væske påføres.
En slik indusert krystallinitet er helt forskjellig fra den krystallinitet som-'oppstår i en smeltet polymermasse som avkjøles til under dens smeltepunkt.
De viktige tekniske fordeler som er knyttet til fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse er derfor ikke bare be-grenset til muligheten til' å forme smeltet, høy-viskøs polyetylentereftalat til dimensjonsstabile gjenstander iløpet av kortvarige støpetider, men også til det faktum at man kan anvende støpeformer med relativ lav temperatur eller endog helt uoppvarmede støpeformer. - Hvorvidt en væske har egenskaper som fremmer krystalli- * sasjon under de prosessbetingelser som er gitt, kan på en enkel måte bestemmes eksperimentelt ved å blande en mindre mengde av væsken med polyetylentereftalat og deretter bearbeide den oppnådde blan-ding i en sprøytestøpemaskin. Hvis den tid som er nøvendig for- å oppnå en middel-kryotallinitet på f.eks. 20% er kortere enn når væsken er utelatt, er det innlysende•at væsken fremmer krystallisasjon..
Det er kjent at man for å fremme kald-krystallisasjon av polyetylentereftalat, kan bruke en væske med hvilken det faste polyetylentereftalat fuktes.
Eksempler på egnede væsker innbefatter; ketoner, f.eks. metyletylketon, metyl n-propylketon, metyl n-butylketon, benzen, toluen, aceton, dioksan, akrylonitril, nitrometan, nitroetan og anilin. Som en regel fremmer også disse forbindelser krystallisasjon når de tilsettes den flytende polymer.
Det er videre mange andre væsker som er egnet for å fremme krystallisasjon i fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse. Man oppnår-f.eks. meget gode resultater med halogenerte alkaner som tetrakloretan, tetralin, benzylalkohol og difenylamin.
Spesielt gunstige resultater oppnås med benzofenon,
som sterkt fremmer krystallisasjon, og gir farveløse produkter med fin krystallstruktur. Bruken .av benzofenon er derfor å foretrekke..
Med væsker som fremmer krystallisasjon er det her underforstått at de i den smeltede polyetylentereftalat er tilstede i flytende tilstand. De trenger derfor ikke nødvendigvis være en en væske ved romtemperatur. Væsken kan homogent blandes med polymeren eller de kan danne en emulsjon med denne.
Væsker som fremmer krystallisasjon kan blandes med
eller absorberes av det faste polyetylentereftalat før smeltingen. En alternativ fremgangsmåte som er å foretrekke i de tilfeller
hvor man anvender lavere kokende væsker, at væskene i en utdriver eller sprøytestøpemaskin ved et gitt trykk presses inn.i den smeltede polymer.
Den krystallisasjonsfremmende forbindelse kan brukes i en mengde som kan variere mellom meget vide grenser..
De mengder som kan brukes for å oppnå en optimal effekt, må bestemmes eksperimentelt i hvert enkelt tilfelle.
Mengder mindre enn 0,01 vekt-% av polymeren har vanligvis ingen effekt, så det er foretrukket å anvende høyere mengder.
For ikke å nedsette polyetylentereftalatets egenskaper må væsken ikke anvendes i større mengder enn det som er strengt nødvendig. Man bør vanligvis ikke anvende større mengder enn 5 vekt-%.
Man antar at detuoppløste, faste stoff som ytterligere kan være tilstede i den smeltede polymer, virker som en krystallisa-sjonskjerne, spesielt når middelpartikkelstørrelsen er mindre enn 3 mikron.
Som nevnte faste stoff kan man bruke en rekke uorganiske forbindelser og nevnes kan oksyder av lettmetaller som magnesiumoksyd, metaller i fordelt tilstand som kobber- eller antimonpulver, salter'av jordalkalimetaller som kalsiumkarbonat, grafitt, glasspulver og andre forbindelser. Spesielt gode resultater oppnås med kalsinert gips og talkumpulver.
Det faste stoff bør brukes i en mengde på minst 0,001 vekt-% av polymeren, men er ellers avhengig av nevnte stoffsammen-setning, dens partikkelstørrelse og partikkelstørrelsesfordeling. Mengder utover 0,03 vekt-% fører imidlertid til større skjørhet og man kan under ingen omstendigheter anvende mengder større enn 0,5 vekt-%.
Det faste stoff kan tilføres polymeren under forskjellige trinn av fremstillingen. Tilsetning eller endog dannelse in situ, kan f.eks. finne sted på et tidlig trinn av polymerisasjons-reaksjonen eller esterutbytningsreaksjonen i en totrinns prosess. Alternativt kan en granulær polyester dekkes med nevnte faste stoff og bearbeides til fliser via smeiten. Sistnenvte operasjon kan også kombineres med tilsetningen av den krystallisasjonsfremmende væske og i dette tilfelle kan de behandlede fliser direkte bearbeides til formede gjenstander.
Som nevnt ovenfor tilveiebringer foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte, ved hvilken man kan støpe høyviskøs polyetylentereftalat til artikler med tilstrekkelig grad av krystallinitet til at de blir dimensjonsstabile, samtidig som støpesyklusen er tilstrekkelig kort til at den blir økonomisk.
Krystalliniteten i polyetylentereftalat er et kjent begrep (se f.eks. Journal of Applied Physics, 20 (I949), sidene 571"575), og den kan på en kjent og enkel måte bestemmes ved å.måle materialets spesifikke tetthet.
Man har således funnet at gjenstander som frigjøres
fra støpeformen bør ha en midlere spesifikk tetthet på minst 1,35 g/crn-^ for å ha dimens jonsstabilitet.
Nevnte verdi for den spesifikke tetthet, som tilsvarer en middelkrystallinitet på ca. 20%, oppnås meget lett når man anvender fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse, forutsatt at mengden krystallisasjonsfremmende væske og mengden av nevnte faste stoff, hvis de anvendes, er riktig valgt, spesielt med hensyn til støpeformens temperatur. Når man således anvender støpetempera-turer under 105°C, vil det vanligvis være nødvendig å anvende mer væske og fast stoff enn over nevnte temperatur. Hvis man f.eks. anvender en støpetemperatur på ca. 90°C, vil 0,3 vekt-% av væsken og 0,1 vekt-% av det faste stoff være tilstrekkelig.'Ved lavere støpetemperaturer, f.eks. så lavt som 30°C>VH det være tilrådelig å anvende 1 vekt-% eller mer av væsken og 0,2 vekt-% eller mer av den faste forbindelse.
Når man skal bestemme den. nødvendige mengde av væsken og den foretrukne mengde av den faste forbindelse, må man dessuten ta hensyn til gjenstandens form og dimensjon. Det er således tilrådelig å tilsette mer av nevnte faste stoff når man støper hule og spesielt tynnveggede artikler, enn når man støper tykkveggede eller massive gjenstander. I sistnevnte tilfelle vil nemlig poly-mermassens temperatur falle mindre raskt, slik at krystallisasjonen finner sted med en større hastighet.
Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse kan ut-føres i ethvert apparat ved hjelp av hvilken en smeltet polymer kan bearbeides til formede gjenstander . Spesielt foretrukket er appa-rater med innretninger som muliggjør at den formede gjenstand kan
krystallisere i en støpeform med en temperatur på minst 105°C.
Spesielt egnet for dette formål er sprøytestøpemaskiner med varmbar støpeform. Spesielt fordelaktig er vekselvirkende skruesprøytemaskiner.
Alternativt kanman anvende ekstrudere med en støpeform som egner seg for fremstilling av staver og rør. Fordelaktig er støpeformen slik konstruert at de formede staver og rør holdes på en forhøyet temperatur under passasjen gjennom støpeformen. Man oppnår meget tilfredsstillende resultater når de formede rør og staver holdes på en temperatur på minst 120°C under største delen av støpingen.
Man kan også anvende oppfinnelsen i de tilfeller hvor
man støper filmer eller plater på et støpenjul.
Temperaturen ogoppholdstiden på støpehjulet velges slik at man oppnår den ønskede grad av krystallinitet, det vil si dimensjonsstabilitet på produktet.
Som nevnte tidligere, bør den polyetylentereftalat som skal bearbeides ha en relativ viskositet på minst 1,70, skjønt høyere verdier er meget å foretrekke. Spesielt gunstige restultater oppnås når man bearbeider smeltet polyetylentereftalat, hvis relative viskositet er hevet til minst 1,90 ved etter-kondensasjon i fast tilstand.
Ved polyetylentereftalat forstås også her kopolymer
som ikke inneholder mer enn 10% av andre enheter som f.eks. kan være avledet fra syrer forskjellig fra tereftalsyre, som isoftal-syre eller fra glykoler forskjellig fra etylenglykol.
Polyetylentereftalatet kan også inneholde andre til-setninger som fyllstoffer, pigmenter, stabiliserende forbindelser, støpeformfrigjørende forbindelser etc.
Endelig skal nevnes den mulighet at man ytterligere
kan heve krystallisasjonsgraden i de allerede dimensjonsstabile gjenstander fremstilt ifølge foreliggende oppfinnelse, ved at de underkastes en termisk etterbehandling som oppvarming i én time eller mer ved 140-l60°C. Denne etterbehandling bedrer egenskaper som hardhet og stivhet, og dette kan i visse tilfeller være fordelaktig.
Oppfinnelsen vil nå bli ytterligere illustrert ved følgende eksempler.
Eksempel 1.
En granulær polymer oppnådd ved polykondensasjon av bisetylen glykol tereftalat, underkastes mens den er i fast tilstand en etter-kondensasjon ved at granulatene oppvarmes i 30 timeer ved 230°C og et trykk på 0,1 mm Hg. Dette får granulatenes relative viskositet (målt i en 1 vekt-% oppløsning metacresol ved 25°C) til å øke fra 1,60 til 2,05.
På dette trinn blandes granulatene med forskjellige additiver ved at granulatene og additivene blandes i en roterende trommel.
Granulatene ble deretter smeltet og utformet til prøve-stykker ved å anvende forskjellige støpetemperaturer i en sprøyte-støpemaskin av den vekselvirkende skruetype.
I hvert eksperiment lå sylindertemperaturen i området fra 245 til 275°C, mens artikkelen under størsteparten av oppholds-tiden i støpeformen ble holdt under polymertrykk for å kompensere for krymping på grunn av polymerens krystallisasjon.
I tabell I og II er de anvendte prosessbetingelser og de oppnådde resultater oppgitt.
Det skal bemerkes at den oppgitte tid for støpesyklusen innbefatter den tid som er nødvendig får å frigjøre gjenstanden fra støpeformen. Den aktuelle oppholdstid i støpeformen er i alle tilfelle ca. 5 sekunder kortere.
De ovennevnte resultater viser klart at ved lav støpe-temperatur (eksperimentene 1-4 og 15-22) vil nærværet av både den krystallisasjonsfremmende væske og den faste krystallisasjonskjernedannende forbindelse i vesentlig gijad bidra til at man oppnår dimensjonalt stabile artikler med praktisk anvendbare støpe-tider.
Ved høyere st.øpetemperaturer (eksperimentene 5~14°g 23) er effekten av nevnte faste krystallisasjonskjernedannende forbindelse mindre uttrykt. Ikke desto mindre er et nærvær vanligvis å foretrekke ettersom man da ofte kan oppnå en ytterligere reduk-sjon av støpetiden eller alternativt et produkt med bedre kvalitet f.eks. med hensyn til homogenitet og krystallstruktur.
Den høyviskøse, granulære polyetylentereftalat fra Eksempel I inneholdende b<1>enzofenon og talkum som eksperiment 14, smelteekstruderes inn i et formerør med ca. 250 mm lengde og man fikk produsert en stav, hvis diameter var ^ 0 mm.
Nær innløpet av formerøret ble et stykke på ca. 10-20 mm intenst avkjølt med kaldt vann, mens den gjenværende del frem-over til utløpet ble holdt på en temperatur på ca. 140°C.
Etter å ha forlatt formerøret ble polymerstaven ført gjennom et vannbad med en hastighet på 2,7 m/time.
Man oppnådde en dimensjonsstabil stav med en middel-tetthet på 1,371 g/crn-^ fra overflaten og inn til kjernen.
Det synes som om polymerens krystallisasjonshastighet under passasjen gjennom formerøret er tilstrekkelig høy til å gi tilsvarende resultater ved høyere produksjonshastigheter som 3,7 og 5)1 m/t ime.
For å holde polymeren på en forhøyet temperatur for-trinnsvis over 120°C under passasjen gjennom formerøret, for derved å oppnå praktiske produksjonshastigheter og for å unngå for lange formerør, er det vanligvis tilstrekkelig bare å anvende enytre iso-lasjon av formerøret.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte til forming av gjenstander med god krystallinitet fra polyetylentereftalat, hvor smeltet polyetylentereftalat føres inn i en form, hvis temperatur ligger under polymerens stivne-punkt, hvoretter den formede gjenstand tas ut av formen, karakterisert ved at man anvender smeltet polyetylentereftalat med en innledende relativ viskositet på minst 1,70 og som inneholder 0,01 - 5 vekt-% av en i og for seg kjent krystallisasjonsfremmende væske for polymeren.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en smeltet polymer som har en innledende relativ viskositet på minst 1,90.
3- Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som krystallisasjonsfremmende væske anvendes benzofenon .
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3, karakterisert ved at det anvendes en smeltet polymer som inneholder minst 0,3 vekt-% av den krystallisasjonsfremmende væske og minst 0,1 vekt-% av et uoppløst fast stoff med en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på under 3 mikron.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL6515106A NL145877B (nl) | 1965-11-20 | 1965-11-20 | Werkwijze voor de vervaardiging van gevormde voortbrengsels uit polyethyleentereftalaat. |
NL6608999A NL6608999A (no) | 1965-11-20 | 1966-06-29 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO127243B true NO127243B (no) | 1973-05-28 |
Family
ID=26643963
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO16566366A NO127243B (no) | 1965-11-20 | 1966-11-19 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS52973B1 (no) |
AT (1) | AT271015B (no) |
BE (1) | BE689897A (no) |
CH (1) | CH448483A (no) |
DE (1) | DE1569600B2 (no) |
DK (1) | DK122769B (no) |
ES (1) | ES333559A1 (no) |
FR (1) | FR1501269A (no) |
GB (1) | GB1117139A (no) |
LU (1) | LU52394A1 (no) |
NL (1) | NL6608999A (no) |
NO (1) | NO127243B (no) |
SE (1) | SE346549B (no) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1933235A1 (de) * | 1969-07-01 | 1971-01-14 | Hoechst Ag | Natriumfluoridhaltige thermoplastische Polyesterformmassen |
IT968878B (it) * | 1972-10-12 | 1974-03-20 | Montedison Spa | Resine termoplastiche per stampag gio ad iniezione a base di polie steri saturi |
DE2706128C2 (de) * | 1977-02-14 | 1986-12-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Schnell kristallisierende Polyestermassen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
US4486564A (en) * | 1978-02-28 | 1984-12-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Molding compositions |
US4352904A (en) | 1978-02-28 | 1982-10-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Molding resins |
USRE32334E (en) * | 1978-02-28 | 1987-01-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Molding resins |
SE430168B (sv) * | 1978-02-28 | 1983-10-24 | Du Pont | Etentereftalatplastkomposition innehallande armerings- eller fyllmedel samt anvendning herav |
DE3532033A1 (de) * | 1985-09-09 | 1987-03-19 | Hoechst Ag | Schnellkristallisierende polyestermassen und verfahren zu deren herstellung |
US4713270A (en) * | 1986-03-20 | 1987-12-15 | Owens-Illinois Plastic Products Inc. | Heatset high barrier container |
DE4014136A1 (de) * | 1990-05-02 | 1991-11-07 | Henkel Kgaa | Verwendung von metallseifen von polycarbonsaeuren bzw. polycarbonsaeurepartialestern als verarbeitungshilfsmittel fuer polyester |
-
1966
- 1966-06-29 NL NL6608999A patent/NL6608999A/xx unknown
- 1966-11-07 DE DE1966A0054027 patent/DE1569600B2/de not_active Ceased
- 1966-11-10 JP JP7355766A patent/JPS52973B1/ja active Pending
- 1966-11-15 FR FR83662A patent/FR1501269A/fr not_active Expired
- 1966-11-15 CH CH1642066A patent/CH448483A/de unknown
- 1966-11-16 DK DK591966A patent/DK122769B/da unknown
- 1966-11-18 BE BE689897D patent/BE689897A/xx not_active IP Right Cessation
- 1966-11-18 LU LU52394D patent/LU52394A1/xx unknown
- 1966-11-18 GB GB5170366A patent/GB1117139A/en not_active Expired
- 1966-11-18 AT AT1068166A patent/AT271015B/de active
- 1966-11-19 ES ES0333559A patent/ES333559A1/es not_active Expired
- 1966-11-19 NO NO16566366A patent/NO127243B/no unknown
- 1966-11-21 SE SE1589566A patent/SE346549B/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
LU52394A1 (no) | 1967-01-18 |
DK122769B (da) | 1972-04-10 |
FR1501269A (fr) | 1967-11-10 |
ES333559A1 (es) | 1967-09-16 |
AT271015B (de) | 1969-05-27 |
NL6608999A (no) | 1967-02-27 |
JPS52973B1 (no) | 1977-01-11 |
BE689897A (no) | 1967-05-02 |
SE346549B (no) | 1972-07-10 |
DE1569600A1 (de) | 1969-08-14 |
CH448483A (de) | 1967-12-15 |
GB1117139A (en) | 1968-06-19 |
DE1569600B2 (de) | 1979-12-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Kobayashi et al. | Crystallization of sheared polymer melts | |
CN101925646B (zh) | 发泡性聚苯乙烯系树脂粒子及其制造方法以及发泡成型体 | |
NO127243B (no) | ||
JPH02286725A (ja) | 軽量ポリエステル物品 | |
US3565852A (en) | Preparation of moulding material starting from polyethylene terephthalate | |
TW201136730A (en) | Method for producing granules from polyethylene terephthalate | |
Tao et al. | Non-isothermal crystallization, melting behavior and polymorphism of polypropylene in β-nucleated polypropylene/recycled poly (ethylene terephthalate) blends | |
US4107251A (en) | Production of films and sheets of polyester-polycarbonate blends | |
BRPI0915081B1 (pt) | Processo para o processamento em fusão de um poliéster | |
Haugen et al. | A novel processing method for injection‐molded polyether–urethane scaffolds. Part 1: Processing | |
Rizvi et al. | Optimization of tensile properties of injection molded α-nucleated polypropylene using response surface methodology | |
DK2593501T3 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF rigid plastic foam materials | |
Wu et al. | Effect of crystalline structure on the cell morphology and mechanical properties of polypropylene foams fabricated by core‐back foam injection molding | |
Zirak et al. | Effect of molecular weight on crystallization behavior of poly (lactic acid) under isotherm and non‐isotherm conditions | |
JPH0356167B2 (no) | ||
NO118816B (no) | ||
CN107234802B (zh) | 偏二氯乙烯系树脂膜的制造方法以及用于该制造方法的注入液的再生方法 | |
EP3747316B1 (en) | Injection process for the production of pet and rpet articles and articles obtained thereby | |
US3578730A (en) | Thermoplastic polyester-poly-3-methyl butene-1 moulding compositions | |
CN107685413B (zh) | 一种由低温热膨胀微球发泡聚丙烯塑料的方法 | |
JPS58196253A (ja) | 成形材料 | |
CN107474495A (zh) | 改性pbat树脂组合物及其制备方法 | |
Yang et al. | Stress‐induced crystallization of biaxially oriented polypropylene | |
KR100688347B1 (ko) | 융착방지성이 우수한 열수축필름 및 그 제조방법 | |
US3817966A (en) | Nucleation of isotactic polystyrene |