NO141090B - N-fosfonmetylglyciner for anvendelse som herbicid og/eller fytotoksisk middel - Google Patents
N-fosfonmetylglyciner for anvendelse som herbicid og/eller fytotoksisk middel Download PDFInfo
- Publication number
- NO141090B NO141090B NO3926/71A NO392671A NO141090B NO 141090 B NO141090 B NO 141090B NO 3926/71 A NO3926/71 A NO 3926/71A NO 392671 A NO392671 A NO 392671A NO 141090 B NO141090 B NO 141090B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- salt
- phosphonomethylglycine
- compound according
- mono
- ammonium
- Prior art date
Links
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 11
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 title description 4
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 title description 3
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 33
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- -1 phenoxyethyl Chemical group 0.000 claims description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 4
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003940 butylamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000005081 alkoxyalkoxyalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 150000003956 methylamines Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 30
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 11
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 241000894007 species Species 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229960002523 mercuric chloride Drugs 0.000 description 3
- LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L mercury dichloride Chemical compound Cl[Hg]Cl LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- QJICNAUCGTWDHE-UHFFFAOYSA-N 2-[methyl(phosphono)amino]acetic acid Chemical class OP(=O)(O)N(C)CC(O)=O QJICNAUCGTWDHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000179442 Anacharis Species 0.000 description 2
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001113438 Vallisneria Species 0.000 description 2
- YYGUXKOBRVTICK-UHFFFAOYSA-N [(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]methylphosphonic acid Chemical compound COC(=O)CNCP(O)(O)=O YYGUXKOBRVTICK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- MOFCYHDQWIZKMY-UHFFFAOYSA-N chloromethylphosphonic acid Chemical class OP(O)(=O)CCl MOFCYHDQWIZKMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005332 diethylamines Chemical class 0.000 description 2
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical compound [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVSNDMFHHWKQGO-UHFFFAOYSA-N 2-(phosphonomethylamino)acetic acid hydrate hydrochloride Chemical compound O.Cl.P(=O)(O)(O)CNCC(=O)O.P(=O)(O)(O)CNCC(=O)O QVSNDMFHHWKQGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHVUVDUNSSSCND-UHFFFAOYSA-N 2-[methyl(phosphono)amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)N(C)P(O)(O)=O FHVUVDUNSSSCND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKPPFDPXZWFDFA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanamine Chemical class NCCCl VKPPFDPXZWFDFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical class CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMLAIXAZMVDRGA-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanamine Chemical class NCCOC1=CC=CC=C1 IMLAIXAZMVDRGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000428811 Alternanthera Species 0.000 description 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical compound NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000218631 Coniferophyta Species 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical class CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical class NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209499 Lemna Species 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical class [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical class NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000985694 Polypodiopsida Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical class [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- 241000700157 Rattus norvegicus Species 0.000 description 1
- 241000143481 Salvinia natans Species 0.000 description 1
- JZCSMMPWEAKXBU-UHFFFAOYSA-N [(2-aminoacetyl)amino]methylphosphonic acid Chemical compound NCC(=O)NCP(O)(O)=O JZCSMMPWEAKXBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCNGRSQQOKXAKR-UHFFFAOYSA-N [(2-ethoxy-2-oxoethyl)amino]methylphosphonic acid Chemical compound CCOC(=O)CNCP(O)(O)=O KCNGRSQQOKXAKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Chemical group 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XQJHRCVXRAJIDY-UHFFFAOYSA-N aminophosphine Chemical class PN XQJHRCVXRAJIDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical class OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N dilithium Chemical class [Li][Li] SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical class [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-aminoacetate Chemical compound CCOC(=O)CN NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003235 pyrrolidines Chemical class 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical class CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- QXKXDIKCIPXUPL-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenemercury Chemical compound [Hg]=S QXKXDIKCIPXUPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydroxy-[[phosphonatomethyl(phosphonomethyl)amino]methyl]phosphinate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)CN(CP(O)([O-])=O)CP([O-])([O-])=O SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Nærværende oppfinnelse vedrører nye N-fosfonmetylglycinfor-bindelser for anvendelse som herbicider og/eller fytotoksiske midler. Kerbicidemidler inneholdende slike forbindelser er vist i norsk patent nr. 136.020.
Det her anvendte uttrykket "fytotok.sikum" betyr materialer som:
(1) effektivt regulerer alle planter på et bestemt sted, eller
(2) selektivt regulerer veksten av en eller flere plante-arter i nærvær av andre planter. På samme måte anvendes uttrykkene "fytotoksisk" og "fytotoksisitet" for å identifisere den totale
og selektive regulerings-aktivitet til forbindelsene og sammen-setningene ifolge oppfinnelsen. Det her anvendte uttrykket "regulering" omfatter aktiviteter som: (1) dreping, (2)
inhibering av veksten, nykultur eller formering, og (3)
fjerning, ødeleggelse eller på annen måte reduksjon av plantenes aktivitet, og omfatter enhver angitt aktivitet eller kombinas-joner av slike.
Uttrykket "plante" som her anvendes, betyr landplanter og vannplanter.
Uttrykket "vannplante" omfatter spirefro, fremspirende fro-
planter og bunnvegetasjon, som omfatter rotter og deler over jord, såvel som tilvokste skogplanter.
Med uttrykket "vannplante" menes alger og hoyere vannplanter.
Med uttrykket "hoyere vannplante" menes vannplanter som botanisk sett står hoyere enn alger og omfatter vegetative organismer som vokser i vannet, hvorved hoveddelen av slike organismer normalt står under vann, f.eks. rotter som for Lemna, blader som for Vallisneria eller hele planter såsom Anacharis.
Således omfatter uttrykket "h.yere vannplante" alle vannplanter enten disse normalt er frittflytende i det omgivende vann, såsom Salvinia, eller nedsenkte arter som normalt har sine rotter i kloakk, såsom Vallisneria, såvel som arter som synes å gro normalt på alle måter enten frittflytende eller rot-faste såsom Anacharis eller Alternanthera.
Fra US-patent nr. 3.160.632 er kjent:
alkyl, fenyl, alkylfenyl, karboksyalkyl eller hydroksyalkyl,
R' kan være R, lavere alkylen- eller fenylen-NRR' eller heterocyklisk alkylen-NRR', og M betyr hydrogen eller jordalkalimetall-ioner.
De forbindelser ifølge dette patent som kommer nærmest de ifølge foreliggende oppfinnelse har følgende formel
hvor M er hydrogen, alkali- eller jordalkalimetall.
Av den viste formel kan det sees at hydrogen kan være knyttet
til fosforatomet, men forbindelsen i henhold til foreliggende oppfinnelse :
adskiller seg fra den ovenfor viste forbindelse ved det faktum at R 1 og/eller R 2 ikke kan være hydrogen. N-fosfonmetylglyciner ifolge oppfinnelsen har den generelle formel,
hvori R, R<1> og R<2> har de i krav 1 angitte betydninger.
Blant de foretrukkede forbindelser ifolge oppfinnelsen er slike
• 12 3
med ovenstående formel, hvor minst en av R, R og R er OR
6 12
eller OR og de gjenværende substituenter R, R og R betyr OH eliler 0R<b>. De mest foretrukkede forbindelser ifolge oppfinnelsen er de med ovenstående formel, hvori minst en av R,
12 6 12
R og R er OR og de gjenværende av R, R og R betyr OH, og hvori R betyr et saltdannende kation. Spesielt foretrukkede forbindelser ifolge oppfinnelsen 1 er de 2 med for6melen som angitt ovenfor, hvori en av R, R og R er OR , og de gjenværende betyr OH, og R betyr ammonium eller organisk ammonium, hvorved den organiske ammoniumgruppen velges fra gruppen bestående av monoalkylammonium, dialkylammonium, trialkylammonium, monoalkenylammonium, dialkenylammonium, trialkenylammonium, monoalkylylammonium, dialkynylammonium, trialkynylammonium, monoalkanolammonium, dialkanolammonium, trialkanolammonium, heterocyklisk ammonium eller en aryl-ammonium, hvilken organiske ammoniumgruppe inneholder fra 1-18 karbonatomer.
Hvis R, R^ og R<2> betyr OH i overstående formel så angir denne ji den kjente forbindelse N-fosfonmetylglycin som i seg selv er et meget effektivt fytotoksikum eller herbicid. P.g.a. dets relative uløselighet i vann og konvensjonelle organiske løsnings-midler, så er det imidlertid ikke enkelt å tilvirke kommersielle formuleringer.
I motsettning til N-fosfonmetylglycin er det derfor mere fordel-aktig å anvende de mere lettoppløslige forbindelser ifølge oppfinnelsen, hvori minst en av hydrogene i hydroksy-gruppene i N-forfonmetylglycin er utbyttet med et alkalimetall eller et jordalkalimetall, eller har blitt kombinert med ammoniakk eller et organisk amin. Aminoalkylestere av N - fosfonmetylglycin er også virkningsfulle fytotoksiske midler. Det har overaskende vist seg at disse og andre forbindelser i henhold til overstående generelle formel er vannløselige, men likevel oppviser disse den samme høye størrelseorden med hensyn til aktivitet og i likhet med N-fosfonmetylglycin.
Dessuten kan N-fosfonmetylglycin lett dehydratiseres under dannelse av lineære og cykliske anhydrider, hvilke også er utmerkede fytotoksiske midler eller herbicider.
De nye forbindelser kan fremstilles ved fosfonmetylering av
et glycin, fortrinnsvis med klormetylfosfonsyrer. De kan også fremstilles ved å tilsette fosfitt til azometiner. F.eks. resulterer reaksjonen av etylglycinat med formaldehyd og dietylfosfitt i dannelsen av trietylester av N-fosfonmetylglycin. De betraktede forbindelser kan også lett erholdes ved oksydasjon av tilsvarende aminofosfin-forbindelser ved å anvende merkuriklorid og andre oksydasjonsmidler. N-fosfon-metylglycinene er granulære eller krystallinske faste stoffer, som vanligvis er lbselige i vann.
De sterke syrene som danner salter med N-fosfonmetylglycin er de med en pK på 2.5 eller mindre, f.eks. saltsyre, svovelsyre, fosforsyre, trifluoreddiksyre, trikloreddiksyre o.l. I visse tilfeller forekommer disse sure salter isolert som hemi-salt, dvs. et molekyl av syren er forbundet med 2 molekyler N-fosfonmetylglycin, og kan inneholde hydratvann.
Syrehalogenidene av N-fosfonmetylglycin fremstilles ifolge
kjente metoder, f.eks. klorderivatene kan fremstilles ved reaksjon av N-fosfonmetylglycin med PC15 eller SOCl i et vannfritt losningsmiddel, såsom eter etc, eller et^nnet organisk losningsmiddel.
Amider eller estere av N-fosfonmetylglycin kan fremstilles ved reaksjon av syrehalogenid i et løsningsmiddel med det tilsvarende amin eller alkohol i nærvær av en hydrogenhalogenid-akseptor, såsom trietylamin, pyridin og lignende; eller ved en esterutviklings-reaksjon med metylesteren til N-fosfonmetylglycin.
Saltene av N-fosfonmetylglycin fremstilles ved delvis eller
total nøytralisering av syren med tilsvarende base, basisk karbonat, ammoniakk eller organisk amin.
Ifølge denne oppfinnelse er det blitt funnet at veksten av spirende frø/ spirende kimplanter, voksende skog og grunnvege-tasjon samt vannplanter kan reguleres ved å utsette de spirende frøplanter eller de over jord forekommende deler av moden og oppvokst vegetasjon, eller vannplanter for virkningen av en effektiv mengde forbindelser ifølge nærværende oppfinnelse. Forbindelsene kan anvendes individuelt, som blandinger av to eller flere forbindelser, eller i blanding med et hjelpmiddel. Disse forbindelser er effektive som ettervirkende fytotoksiske midler eller herbicider, dvs. selektivt regulere veksten av en eller flere tofrøbladede arter og/eller en eller f lere_tof-rø-badete arter i nærvær av andre enfrøbladete og/eller tofrø-bladete arter. Vidre karakteriseres disse forbindelser ved et bredt aktivitetsspektrum, dvs. de regulerer veksten av vidt forskjellige planter, hvilke omfatter men ikke er begrenset til bregner, bartrær (furu, gran og lignende), vannvekster, mono-kotyledoner og dikotyledoner.
1 de folgende eksempler, som skal nærmere forklare opp-
finnelsen og ellers i beskrivelsen betyr deler og prosenter vektsdeler og vektsprosenter når ikke annet sies.
EKSEMPEL 1
En blanding av ca. 50 deler glycin, 92 deler klormetylfosfon-syre, 150 deler 50%'ig vandig natriumhydroksyd og 100 deler vann ble tilfort et egnet rcaksjonskar, og holdt under tilbakelopstemperatur mens i tillegg 50 deler 50%'ig vandig natriumhydroksyd ble tilsatt. Reaksjonsblandingens pH ble holdt mellom 10 og 12 ved tilsetningshastigheten av natriumhydroksyd. Efter at all alkalisk losning var tilsatt, fikk reaksjonsblandingen stå under tilbakelop ytterligere 20 timer, hvorefter den ble avkjolt til romtemperatur og filtrert.
Ca. 160 deler konsentrert saltsyre ble tilsatt, og blandingen filtrert for derved å gi en klar losning hvori det langsomt ble utfelt N-fosfonmetylglycin. Dette materialet hadde et amp. på 230°C under spaltning.
Beregnet for C3HgN05P: C, 21.31; H, 4.77; N, 8.28 Funnet: C, 21.02; H, 5.02; N, 8.05
EKSEMPEL 2
N-fosfonmetylglycin ble også fremstilt ved oksydasjon av N-fosfinmetylglycin i henhold til folgende metode: En blanding av ca. 107 deler fosfinmetylglycin, 625 deler merkuriklorid og 50 deler vann ble tilfort et egnet reaksjonskar, og blandingen ble holdt ved tilbakelopstemperatur i ca. to timer. Det ved reaksjonen erholdte merkuroklorid falt ut og ble fjernet ved hjelp av filtrering. Filtratet ble mettet med svovelhydrogen, og det resulterende merkurisulfid ble fjernet fra dette ved filtrering. Derved erholdt man et klart filtrat som ble oppkonsentrert ved redusert trykk, og resten ble utspedd med 10 deler vann. Det krystallinske utfelte produktet ble oppsamlet og vasket med metanol og derefter med dietyleter. Det således erholdte produktet var identisk med produktet fra foregående eksempel.
EKSEMPEL 3
En blanding av ca. 17 deler N-fosfonmetylglycin, 100 deler vann og 7 deler kaliumkarbonat ble omblandet i et egnet reaksjonskar ved romtemperatur. Efter at opplosningen var fullstendig, hvilket viste seg ved at reaksjonsblandingen ble klar, ble reaksjonsblandingen oppkonsentrert på et dampbad under redusert trykk. Resten ble vasket med varm metanol og derefter med dietyleter. Det således erholdte produktet er monokaliumsaltet til N-fosfonmetylglycin-hemihydrat.
Beregnet for C3H7N05PK.1/2H20: C, 16.65; H, 3.70; N, 6.46 Funnet: C, 16.67; H, 3.85; N, 6.32
Ved å oke mengden anvendt kaliumkarbonat kan man fremstille de tilsvarende dikalium- og trikalium-saltene til N-fosfonmetylglycin. Tilsvarende ammoniumsalter og salter av andre alkalimetall- og j ordalkalimetall-salter, såvel som kobber-, sink-, mangan- og nikkel-salter kan lett fremstilles på hovedsakelig samme måte.
Ved å anvende ovennevnte fremgangsmåte kan folgende salter av N-fosfonmetylglycin fås som hvitt pulver: Mono-, di-, og trinatriumsalter;
mono-, di-, og trilitiumsalter.
EKSEMPEL 4
Ca. 170 deler N-fosfonmetylglycin ble tilsatt til en losning av 45 deler dimetylamin opplost i 10 deler vann, hvorved det hele befant seg i et egnet reaksjonskar. Reaksjonsblandingen ble klar på kort tid når blandingen ble gjenstand for omroring. Den resulterende losningen ble derefter oppkonsentrert ved oppvarming til 100°C ved redusert trykk. Resten var en viskos olje fra hvilken man fikk et krystallinsk fast stoff. Produktet ble identifisert som mono-dimetylaminsaltet av N-fosfonometylglycin, smp. 150°C under spaltning.
Beregnet for C5H15<N>2<0>5<P>: C, 28.04; H, 7.06; N, 13.08;
P, 14.66
Funnet C, 27.88; H, 6.92; N, 12.88;
P, 14.22
Ved å anvende oven beskrevne fremgangsmåte kan andre aminsalter av N-fosfonmetylglycin fremstilles, f.eks. pyridinsalter (monosalt - hvitt fast stoff), dietylaminsalter, morfolinsalter, piperidinsalter, etanolaminsalt (flytbart pulver til viskos væske), ammoniumsalt (hvitt pulver).
EKSEMPEL 5
Klorhydrogengass ble ledet gjennom en suspensjon av 6 g (0.0355
mol) N-fosfonmetylglycin i overskudd av metylalkohol inntil man fikk en klar losning. Losningen ble oppkonsentrert ved redusert trykk, og resten blandet med en losning av metanol som inneholdt minst en ekvivalent trietylamin. Losningsmidlet ble fjernet ved redusert trykk, og resten ekstrahert med eter inntil man fikk et kornet stoff. De faste kornene ble tilslutt ekstrahert med metanol for å fjerne trietylamin-hydroklorid. Det uloselige produktet, nemlig metyl-N-fosfon-metylglycin, ble fremstilt i hoyt utbytte. Efter rekrystallisa-sjon i utspedd metanol smeltet produktet under spaltning ved 208.5°C.
Beregnet for C4H10N05P: C, 26.24; H, 5.50
Funnet: C, 26.15; H, 5.43
De folgende estere ble fremstilt ved å anvende ovennevnte fremgangsmåte (samtlige forbindelser smeltet under spaltning ved de angitte temperaturer):
EKSEMPEL 6
En blanding av 10 g (0.055 mol) metyl-N-fosfonmetylglycinat og overskudd av konsentrert vandig ammoniumhydroksyd ble oppvarmet to timer ved tilbakelopstemperatur. Losningen ble derefter oppkonsentrert ved redusert trykk, resten vasket med eter og metanol, og det kornete produktet ble omrort med en blanding bestående av overskudd av iseddik i metanol. Det utfelte faste stoffet ble oppsamlet, vasket med metanol og krystallisert i utspedd etanol. Utbyttet av N-fosfonmetylglycinamid var 8 g, dvs. 87% av den teoretiske mengde, og smp.
22 7°C under spaltning.
Beregnet for C3HgN204P: C, 21.44; H, 5.40
Funnet: C, 21.26; H, 5.39
EKSEMPEL 7
En opplosning av 16.9 g (0.10 mol) N-fosfonmetylglycin i
300 ml varmt vann ble oppvarmet ved tilbakelopstemperatur med 5.6 g (0.10 mol) kalsiumoksyd. Efter ca. 10 minutter, ble blandingen kjolt og filtrert. Resten ble vasket med metanol og eter. Efter lufttorking ble utbyttet kalsiumsalt av N-fosfon-metylglycinhydrat 17.5 g eller 84% av det teoretiske utbyttet: Beregnet for C3H6N05PCa.2 1/2 H20: C, 13.73; H, 4.05;
Ca, 15.76
Funnet: C, 13.75; . H. 4.20;
Ca, 15.28
EKSEMPEL 8
En blanding av 17 g (0.10 mol) N-fosfonmetylglycin og 2 g
(0.05 mol) magnesiumoksyd i 300 ml vann ble oppvarmet 10 minutter ved tilbakelopstemperatur. Losningen ble avkjolt til romtemperatur og filtrert for fjerning av små mengder bunnfall. Det klare-filtratet ble derefter oppkonsentrert ved redusert trykk, og den kornede resten vasket med metanol og eter.
Man fikk utmerket utbytte av magnesium-bis-N-fosfonmetylglycinat-hydrat.
Beregnet for c6H14N2<0>io<P>2<Mg>'2 X// 2 H2°:C' 17- 795 Hi 4-575
Mg, 5.56
Funnet C, 17.80; H, 4.69;
Mg, 6.OO
EKSEMPEL 9
En blanding av 20 g (0.11 mol) metyl-N-fosfonmetylglycinat
og ca. 23 g (0.33 mol) pyrrolidin ble oppvarmet på et dampbad 2 timer. Overskudd av amin ble derefter fjernet ved redusert
trykk, og resten vasket med eter og tetrahydrofuran. Gummi-produktet ble omrort med en blanding av overskudd av iseddik i metanol, og det krystallinske bunnfallet ble oppsamlet ved filtrering. Efter vasking med metanol og eter erholdt man 12 g tetrametylen-N-fosfonmetylglycinamid, dvs. 49% av den teoretiske mengden, med smp. 243°c under spaltning. Produktet ble rekrystallisert i utspedd etanol for analyse.
Beregnet for C7H15N 0 P: C, 37.84; H, 6.81
Funnet: C, 37.82; H, 6.96
EKSEMPEL IO
N-fosfonmetylglycin (10 g) ble tilsatt et lite begerglass og dekket med konsentrert saltsyre (ca. 5 ml). Efter at den eksoterme reaksjonen var avsluttet fikk blandingen stå ca.
IO til 15 minutter. Det krystalliserte faste stoffet ble vasket med tetrahydrofuran, og derefter lufttørket for å gi et vesentlig utbytte av N-fosfonmetylglycin-hemihydroklorid-hemihydrat (smp. større enn 3 00°C).
Andre forbindelser ifølge nærværende oppfinnelse som kan tilvirkes i henhold til foregående fremgangsmåter omfatter: 1) Mononatriumsalt av N-fosfon-metylglycin
smp. 220°C med spaltning. 2) Dinatriumsalt av N-fosfon-metylglycin
smp. 150-155°C med spaltning. 3) Trinatriumsalt av N-fosfon-metylglycin
smp.>300°C. 4) Monolitiumsalt av N-f osf on->metylglycin
smp. 5) Dilitiumsalt av N-fosfon-metylglycin
smp.> 300°C. 6) Trilitiumsalt av N-fosfon-metylglycin
smp.> 300°C.
7) Monoammoniumsalt av N-fosfon-metylglycin.
smp. 208-210°C med spaltning.
8) Monometylaminsalt av N-fosfon-metylglycin
smp. 83°C 9) (Dimetylamin)salt av N-fosfon-metylglycin
smp. 150-160°C med spaltning.
10) Dietylaminsalt av N-fosfon-metylglycin
smp. 153-155°C med spaltning.
11) Trietylaminsalt av N-fosfon-metylglycin smp. 83°C. 12) Diisopropylenaminsalt av N-fosfon-metylglycin smp. 9 5°C. 13) Monoiospropylaminsalt av N-fosfon-metylglycin smp. 95°C. 14) Monoisobutylaminsalt av N-fosfon-metylglycin smp. 89°C. 15) Mono-secbutylaminsalt av N-fosfon-metylglycin smp. 91-95°C. 16) Monoetylaminsalt av N-fosfon-metylgycin smp. 82°C. 17) Monoetylendiaminsalt av N-fosfon-metylglycin smp. 95°C. 18) Monoanilinsalt av N-fosfon-metylglycin smp. 210°C med spaltning. 19) Monopiperidinsalt av N-fosfon-metylglycin smp. 125°C. 20) Monopropargylsalt av N-fosfon-metylglycin smp. 25°C. 21) M noetanolaminsalt avN-f osf on-metylglycin smp. <( 25°C. 22) Mono(dietanolamin)salt av N-fosfon-metylglycin smp. < 25°C. 23) Koppersalt av N-f osf on-.metylglycin smp. 216°C med spaltning. 24) Sinksalt av N-fosfon-metylglycin smp. > 3 00°C. 25) Monotallowammoniumsalt av N-fosfon-metylglycin smp. 125°C. 26) Isopropylaminsalt av N-fosfon-metylglycinamid smp. 175-177°C med spaltning. 27) Natriumsalt av N-fosfon-metylglycinmetylamid smp. 203-205°C med spaltning. 28) Dipotassiumsalt av N-fosfon-metylglycinoktylamid smp. 200°C med spaltning. 29) Mononatriumsalt av etyl N-fosfon-metylglycinat smp. 155°C med spaltning. 30) Monoisopropylaminsalt av fenoksyetyl N-fosfon-metylglycinat smp. 90°C. 31) Dinatriumsalt av heksyl-N-fosfon-metylglycinat smp. >300°C. 32) Kalsiumsalt av N-f osf on-imetylglycin
smp. 3 50°C. 33) Monodiisopropylaminsalt av N-fosfon-metylglycin smp. 172-175°C med spaltning. 34) Hemimagnesiumsalt av N-fosfon-metylglycin
smp. 150°C med spaltning. 35) Monopyridinsalt av N-fosfon-metylglycin
smp. 215°C med spaltning. 36) Magnesiumsalt av N-fosfon-metylglycin i smp. 350°C.
Pyrrolidinsalt av N-(fosfonmetyl)-glycin
Dipropanolaminsalt av N-(fosfonmetyl)glycin
Kloretylaminsalt av N-(fosfonmetyl)glycin
Fenoksyetylaminsalt av N-(fosfonmetyl)glycin
N,N-dietylaminoetyl-N- (fosfonmetyl)glycinat
EKSEMPEL 11
For å vise den fytotoksiske aktiviteten av forbindelsene
ifolge oppfinnelsen overfor vannvekster, ble Alternanthere philoperoirides sprayet med en vandig losning av N-fosfon-metylglycin i et mengdeforhold på 140 g/hektar. Plantene ble holdt under drivhusbetingelser i fire uker, og plantenes reaksjon ble iakttatt. Ved slutten av fire ukers perioden var alle plantene dode. Kontrollplantene var normale efter 4 uker.
EKSEMPEL 12
Den eftervirkende herbicide aktiviteten til forskjellige forbindelser ifolge oppfinnelsen skal i det folgende vises.
De aktive ingredienser påfores i sprayform på 14 eller 21 gamle prover (som antydet) av forskjellige plantearter. Sprayen,
vann eller organisk losningsmiddel-vannlosning som inneholder den aktive ingrediensen og et overflateaktivt middel (35
deler butylaminsalt av dodecylbenzensulfonsyre og 65 deler tallolje, kondensert med etylenoksyd i forholdet 11 mol etylenoksyd til 1 mol tallolje), tilfores plantene i forskjellige skåler og med forskjellig mengdeforhold (kg pr. hektar) aktivt
middel. De behandlede plantene plasseres i et drivhus og virkningene iakttas og noteres efter ca. 2 uker og efter ca. 4 uker og fremgår av den siste kolonnen i tabell I.
Den eftervirkende herbicide aktivitetsindeksen, som anvendes i tabell I er som folger:
De ved forsokene anvendte planteartene angis ved hjelp av bokstaver i overensstemmelse med folgende tegnforklaring:
De folgende er forbindelser som det refereres til ved hjelp av romertall i tabellen:
Selv om oppfinnelsen er beskrevet med hensyn til spesielle utførelsesformer, så skal det tidligere beskrevne ikke begrense oppfinnelsen.
Claims (10)
1. Forbindelse for anvendelse som herbicid og/eller fytotoksisk middel, karakterisert ved at den har den generelle formel
hvor R og R1 betyr -OH, OR3, -NR4R5 eller -OR6 og R2 betyr -OH eller -OR6,
hvori R 4 og R 5 uavhengig av hverandre er hydrogen, alkyl og hydroksyalkyl med 1-4 karbonatomer, alkenyl med 2-4 karbonatomer, eller R 4 og R 5 sammen med nitrogenatomet til hvilket de er knyttet danner en heterocyklisk ring, R<3> er alkyl, alkenyl, alkoksyalkyl, alkoksy-alkoksyalkyl med opptil 18 karbonatomer eller fenyl, cykloalkyl eller fenoksyetyl, hvori alkyl og alkoksyalkyl-gruppen kan være substituert med 1-3 halogenatomer, 4 5 hvori n er 1-4 og R og R har de ovenfor gitte betydninger, og R<6> er et saltdannende kation, såsom et kation av alkalimetaller, jordalkalimetaller, kobber, sink, mangan, nikkel, ammonium eller organisk ammonium, hvor ammoniumsaltet er et primært aminsalt, når den organiske gruppe er aryl, samt blandinger av slike salter, 12 6 forutsatt at ikke mere enn to av R, R og R betyr OH eller -OR nao r R <6>er et ammoniumkation eller et organisk ammoniumkation.
2. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er mono(metylamin)-saltet av N-fosfonmetylglycin.
3. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er mono(butylamin)-saltet av N-fosfonmetylglycin.
i
4. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er mono-etanolaminsaltet av N-fosfonmetylglycin.
5. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er mono-dimetylaminsaltet av N-fosfonmetylgylcin.
6. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er mono-ammoniumsaltet av N-fosfonmetylglycin.
7. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er mononatriumsaltet av n-fosfonmetylglycin.
8. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er dinatriumsaltet. av N-f osf onmetylglycin.
9. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er trinatriumsaltet av N-fosfonmetylglycin.
10. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er mono(isopropylamin)-saltet av N-fosfonmetylglycin.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NO76760368A NO136020C (no) | 1971-03-10 | 1976-02-04 | Herbicide midler inneholdende n-fosfonmetylglycinforbindelser. |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12305771A | 1971-03-10 | 1971-03-10 | |
US00170385A US3799758A (en) | 1971-08-09 | 1971-08-09 | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO141090B true NO141090B (no) | 1979-10-01 |
NO141090C NO141090C (no) | 1980-01-09 |
Family
ID=26821180
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO3926/71A NO141090C (no) | 1971-03-10 | 1971-10-22 | N-fosfonmetylglyciner for anvendelse som herbicid og/eller fytotoksisk middel |
Country Status (31)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS566401B1 (no) |
BE (1) | BE774349A (no) |
BG (1) | BG18585A3 (no) |
BR (1) | BR7107076D0 (no) |
CA (1) | CA936865A (no) |
CH (1) | CH571306A5 (no) |
CY (1) | CY837A (no) |
DD (1) | DD100868A6 (no) |
DE (3) | DE2152826C3 (no) |
DK (1) | DK140433B (no) |
ES (1) | ES396223A1 (no) |
FI (1) | FI57955C (no) |
FR (1) | FR2129327A5 (no) |
GB (1) | GB1366379A (no) |
HU (1) | HU174479B (no) |
IE (1) | IE35501B1 (no) |
IL (3) | IL47972A (no) |
IT (1) | IT946007B (no) |
KE (1) | KE2599A (no) |
MY (1) | MY7600110A (no) |
NL (1) | NL146171B (no) |
NO (1) | NO141090C (no) |
OA (1) | OA03838A (no) |
PH (2) | PH16509A (no) |
PT (1) | PT56642A1 (no) |
RO (2) | RO77018A (no) |
SE (3) | SE400695B (no) |
SU (3) | SU638238A3 (no) |
TR (1) | TR18244A (no) |
YU (1) | YU36532B (no) |
ZM (1) | ZM15071A1 (no) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1436843A (en) * | 1972-07-21 | 1976-05-26 | Ici Ltd | Preparation of n-phosphonomethyl-glycine |
DE2717440C2 (de) * | 1976-05-17 | 1984-04-05 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Unkrautbekämpfung mit [(3-Amino-3-carboxy)-propyl-1]-methylphosphinsäure-Derivaten |
EG12897A (en) * | 1976-12-13 | 1980-07-31 | Monsanto Co | N,n,methylebebis-co,o-diaryl-n-phosphonomethylglycinonitrilles |
US4140513A (en) * | 1978-01-03 | 1979-02-20 | Monsanto Company | Sodium sesquiglyphosate |
EP0005321B1 (en) * | 1978-04-06 | 1982-04-14 | Monsanto Company | Derivatives of n-trifluoroacetyl n-phosphonomethylglycine dichloride, their preparation and their use as herbicides |
US4359332A (en) * | 1978-07-10 | 1982-11-16 | Monsanto Company | Amide and hydrazide derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine as herbicides |
US4218235A (en) * | 1978-07-10 | 1980-08-19 | Monsanto Company | Ester derivatives of n-trifluoroacetyl-n-phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof |
US4175946A (en) * | 1978-07-10 | 1979-11-27 | Monsanto Company | Thio derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine |
US4180394A (en) * | 1978-07-10 | 1979-12-25 | Monsanto Company | Derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycinates and the herbicidal use thereof |
US4414158A (en) * | 1980-04-29 | 1983-11-08 | Ciba-Geigy Corporation | Phosphonomethylglycylhydroxamic acid and novel herbicidally active salts thereof |
ES534413A0 (es) * | 1983-07-27 | 1986-01-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procedimiento de preparacion de sulfonamidas con grupo ansinometilfosfonico |
DE3614788A1 (de) * | 1986-05-02 | 1987-11-05 | Hoechst Ag | Herbizide emulsionen |
FR2644036B1 (fr) * | 1989-03-07 | 1992-01-17 | Rhone Poulenc Agrochimie | Combine herbicide constitue d'un emballage polymere hydrosoluble et d'un herbicide contenant de la n-phosphonomethylglycine |
DE19528060A1 (de) * | 1995-07-31 | 1997-02-06 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethyl-glycinestern |
DE19528054A1 (de) * | 1995-07-31 | 1997-02-06 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethylglycinestern |
IL116695A0 (en) * | 1996-01-07 | 1996-05-14 | Yeda Res & Dev | Seed dressing compositions |
WO1997031534A1 (de) * | 1996-02-28 | 1997-09-04 | Bayer Aktiengesellschaft | Verwendung von n-phosphonomethyl-glycinestern in wässriger lösung als herbizide und neue n-phosphonomethyl-glycinester |
AU2005235111B2 (en) | 2004-03-30 | 2010-10-28 | Monsanto Technology Llc | Methods for controlling plant pathogens using N-phosphonomethylglycine |
EP2255650A3 (de) | 2005-06-09 | 2011-04-27 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
DE102005026482A1 (de) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
US10555527B2 (en) | 2009-05-18 | 2020-02-11 | Monsanto Technology Llc | Use of glyphosate for disease suppression and yield enhancement in soybean |
US8987167B2 (en) | 2009-09-30 | 2015-03-24 | Basf Se | Low volatile amine salts of anionic pesticides |
EP2460404A1 (en) | 2010-12-01 | 2012-06-06 | Basf Se | Compositions containing identical polyamine salts of mixed anionic pesticides |
US11109591B2 (en) | 2017-04-24 | 2021-09-07 | Taminco Bvba | Single phase liquids of alkanolamine salts of dicamba |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3160632A (en) * | 1961-01-30 | 1964-12-08 | Stauffer Chemical Co | Aminomethylenephosphinic acids, salts thereof, and process for their production |
-
1971
- 1971-10-11 PH PH12914A patent/PH16509A/en unknown
- 1971-10-15 SU SU711714528A patent/SU638238A3/ru active
- 1971-10-21 HU HU71MO810A patent/HU174479B/hu unknown
- 1971-10-21 ES ES396223A patent/ES396223A1/es not_active Expired
- 1971-10-21 NL NL717114487A patent/NL146171B/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-10-22 NO NO3926/71A patent/NO141090C/no unknown
- 1971-10-22 DK DK514071AA patent/DK140433B/da not_active IP Right Cessation
- 1971-10-22 IL IL47972A patent/IL47972A/en unknown
- 1971-10-22 DE DE2152826A patent/DE2152826C3/de not_active Expired
- 1971-10-22 ZM ZM150/71A patent/ZM15071A1/xx unknown
- 1971-10-22 FI FI3000/71A patent/FI57955C/fi active
- 1971-10-22 OA OA54402A patent/OA03838A/xx unknown
- 1971-10-22 DD DD160070A patent/DD100868A6/xx unknown
- 1971-10-22 FR FR7138086A patent/FR2129327A5/fr not_active Expired
- 1971-10-22 BG BG018842A patent/BG18585A3/xx unknown
- 1971-10-22 RO RO7199872A patent/RO77018A/ro unknown
- 1971-10-22 RO RO7168548A patent/RO72460A/ro unknown
- 1971-10-22 DE DE2167051A patent/DE2167051C2/de not_active Expired
- 1971-10-22 CH CH1539171A patent/CH571306A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-10-22 JP JP8384671A patent/JPS566401B1/ja active Pending
- 1971-10-22 TR TR18244A patent/TR18244A/xx unknown
- 1971-10-22 GB GB4926371A patent/GB1366379A/en not_active Expired
- 1971-10-22 IT IT30219/71A patent/IT946007B/it active
- 1971-10-22 CY CY837A patent/CY837A/xx unknown
- 1971-10-22 IE IE1340/71A patent/IE35501B1/xx unknown
- 1971-10-22 IL IL37993A patent/IL37993A/en unknown
- 1971-10-22 CA CA125905A patent/CA936865A/en not_active Expired
- 1971-10-22 DE DE2166573A patent/DE2166573C3/de not_active Expired
- 1971-10-22 BR BR7076/71A patent/BR7107076D0/pt unknown
- 1971-10-22 YU YU02686/71A patent/YU36532B/xx unknown
- 1971-10-22 BE BE774349A patent/BE774349A/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-10-22 SE SE7113473A patent/SE400695B/xx unknown
- 1971-10-22 PT PT56642A patent/PT56642A1/pt unknown
-
1972
- 1972-10-09 SU SU721834717A patent/SU665775A3/ru active
- 1972-10-09 SU SU721834717D patent/SU963446A3/ru active
-
1974
- 1974-02-28 SE SE7402719A patent/SE400158B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-02-28 SE SE7402718A patent/SE399267B/xx not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-08-21 IL IL47972A patent/IL47972A0/xx unknown
-
1976
- 1976-02-11 KE KE2599*UA patent/KE2599A/xx unknown
- 1976-12-30 MY MY110/76A patent/MY7600110A/xx unknown
-
1979
- 1979-10-16 PH PH23177A patent/PH13752A/en unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO141090B (no) | N-fosfonmetylglyciner for anvendelse som herbicid og/eller fytotoksisk middel | |
SU1166664A3 (ru) | Способ борьбы с нежелательной растительностью | |
US3799758A (en) | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions | |
US4168963A (en) | Herbicidal agents | |
SU1207389A3 (ru) | Фунгицидна композици | |
EP0000767B1 (de) | Glycylmethyl-phosphinsäurederivate, ihre Herstellung und Verwendung | |
SU1500143A3 (ru) | Способ стерилизации мужских пыльников растений пшеницы | |
EP0102694B1 (en) | Method for preparation of n-phosphonomethylglycine | |
EP0098159B1 (en) | Preparation of n-phosphonomethylglycine | |
US4148624A (en) | Glycylmethylphosphinic acids and derivatives as plant growth regulants | |
JPH0257077B2 (no) | ||
JPH01132571A (ja) | 農園芸用殺菌剤 | |
NO169288B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av trimetylsulfoniumsaltetav n-fosfonometylglycin | |
NO141650B (no) | Heterocykliske anilider med herbicid virkning | |
US4668274A (en) | Etherified 2-hydroxy-ethyl-phosphonic acid derivatives and plant growth regulating agents containing same as active ingredient | |
JPS5922718B2 (ja) | ビス−n,n′−(ホスホノメチル)−ジケトピペラジン | |
US3432496A (en) | Alkyl alkenyl arsinic acids and salts thereof | |
NO860068L (no) | Herbicide forbindelser og preparater. | |
US3432495A (en) | Aryl hydroxyalkyl arsinic acids and salts thereof | |
NO742668L (no) | ||
EP0184753A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Aminoalkylphosphon- und von alpha-Aminoalkylphosphinsäuren | |
US4701211A (en) | Substituted benzyltriethylammonium salts and their use as plant growth enhancers | |
JPS6217963B2 (no) | ||
GB1593541A (en) | Carbamate esters of hydroxyaryl sulphonium salts and methods of regulating plant growth employing them | |
PL172268B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu aminometyienobisfosfonowego PL |