DE2166573A1 - N-phosphonomethylglycine und deren salze - Google Patents

N-phosphonomethylglycine und deren salze

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DE2166573A1 DE19712166573 DE2166573A DE2166573A1 DE 2166573 A1 DE2166573 A1 DE 2166573A1 DE 19712166573 DE19712166573 DE 19712166573 DE 2166573 A DE2166573 A DE 2166573A DE 2166573 A1 DE2166573 A1 DE 2166573A1
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Description

DR. BERG DIPL.-ING. STA^F
DIPL.-ING. SCHWA3E DR. DR. SANDMAIR
PATENTANWÄLTE 8 MÜNCHEN 86, POSTFACH 8602 45
Ausscheidung aus P 21 52 826.7-41
Anwaltsakte 24 054
15. März 1974
MONSANTO COMPANY St. Louis, Missouri / USA
N-Phosphonomethylglycine und deren Salze
Die Erfindung betrifft neue N-Phosphonomethylglycine, die als Selektiv- oder Totalherbizide wirksam sind.
Im folgenden sollen unter Pflanzen Land- und Wasserpflanzen verstanden werden. Landpflanzen umfassen keimende Samen, austretende Sämlinge unter Einschluß der Wurzel und
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der oberirdischen Teile, sowie ausgebildete holzige Pflanzen.
Wasserpflanzen umfassen Algen und höhere Wasserpflanzen.
Gegenstand der Erfindung sind neue Phosphonomethylglycine der allgemeinen Formel
OHO
1! ! H
R-C-CH-N-CH2P
2
worin R, R und R , die gleich oder verschieden sein können, folgende Bedeutungen aufweisen:
-OH und/oder NR V, wobei R und R5 Wasserstoff, C1-C11-Alkyl,
C.-Cjj-Hydroxyalkyl, C^C^-Alkenyl und zusammen mit dem Stickstoffatom einen P heterocyclischen Ring bilden können,
OR5, wobei R eine einwertige C^C^-Kohlenwasserstoffgruppe, die gegebenenfalls eine Ätherbrücke enthalten und/oder mit
1 bis 3 Halogenatomen halogeniert sein
R4 kann oder die Gruppe „ -^S
η 2n \R5
bedeutet, in der η eine Zahl von 1 bis ist und R und R die oben angegebene Be-
9840/1043
deutung haben,
wobei nicht mehr als zwei der Substituenten R, R1 oder R2 -NR R5 oder -OR3 bedeuten;
und/oder
-OR , wobei R Alkalimetall, Erdalkalimetall, Kupfer, Zink, Mangan, Nickel, Ammonium und/oder organisches Ammonium ist, wobei wenn die organische Gruppe eine Ary!gruppe ist, das Ammoniumsalz ein primäres Aminsalz 1st, und Gemische solcher Salze, mit der Maßgabe, daß, wenn R Ammonium oder or~
ganisches Ammonium ist, nicht mehr als zwei
1 2
der Substituenten R, R und R die Bedeutung -OR haben,
1 2 sowie die Salze solcher Verbindungen, in denen R, R · und R OH-Gruppen sind, mit starken Säuren, die einen pK-Wert von 2,5 oder weniger haben,
mit der Maßgabe, daß, wenn diese Verbindungen kein Salz
•1
einer starken Säure ist, nicht mehr als 2 Gruppen R, R und R2 für den OH-Rest stehen.
40/1043
Die hierin verwendete Bezeichnung "einwertiger Kohlenwasserstoff" soll Alkyl. Alkenyl, Alkinyl, Aralkyl mit Einschluß von geradkettigen und verzweigten Radikalen, wie Methyl, Äthyl, Isopropyl, Cyclopropyl, Cyclohexyl, tertiäres Butyl, n-Butyl und die verschiedenen Formen von Amyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Benzyl, Phenyläthyl, Naphthyläthyl, Tolyläthyl, Methylbenzyl, Phenylbenzyl, und die entsprechenden Alkenyl- und Alkinylgruppen und dergleichen, Arylgruppen und Alkarylgruppen, wie Phenyl, Tolyl, Xy-IyI, Naphthyl, Vinylphenyl und dergleichen, umfassen. Es wird bevorzugt, daß die einwertige Kohlenwas serstoff gruppe 1 bis Kohlenstoffatome umfaßt und daß sie eine Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-Gruppe ist.
Die durch den Substituenten H^ ausgedrückten einwertigen Hydrocarbonoxykohlenwasserstoffgruppen umfassen Alkoxyalkyl, Alkenoxy-'alkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, Alkenoxyalkoxyalkyl, Dialkoxyalkyl, Alkenoxy-(alkoxy)-alkyl, Alkenoxyalkoxy-(alkoxy)-alkyl, Alkoxyalkoxyialkoxy)-alkyl, Aryloxyalkyl und Alkoxyaryl, wie 2-Methoxyäthyl, ^-Äthoxy-2-methylbutyl, 2-Äthoxyäthyl, 3-Propoxypropyl, k-Methoxybutyl, 4-Kethoxy-2-athy!butyl, 4-Butoxybutyl, 2-Allyloxyäthyl, 2-Butenoxyäthyl, 4-Butenoxybutyl, 2-(2-Methoxyäthoxy) -äthyl, 2- (2-Butoxyäthoxy) -äthyl, ^- (3-Methoxypropoxy}-butyl, 2-(3-Allyloxypropoxy)-äthyl, 2-(2-Butenoxyäthoxy)-äthyl, Phenoxyäthyl, Naphthoxyäthyl, Butyl, 2,Λ-Diäthoxyphenyl, 2-Kethöxyphenyl, Tolylosyäthyl, 4-Phenoxybutyl, Trifluormethylphenyl und dergleichen.
Als Beispiele für halogenierte einwertige Kohlenwas serstoff gruppen, die durch den Substituenten R-* repräsentiert werden, können genannt werden Halogenalkyl, wie Chlormethyl, Jodmethyl, Bromäthyl, Fluormethyl, Chloräthyl, Jodäthyl, Bromäthyl, 1,2-Dichloräthyl, 1,2-Dijodäthyl, 2,2-Dibromäthyl, Chlor-n-propyl,
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Brom-n-propyl, Jodisopropyl, Broin-n-butyl, Brom-tert-butyl, 1,3,3-Trichlorbutyl, 1,3,3-Tribrosbutyl, Chlorpentyl, Brompentyl, 2,3-Dichlorpentyl, 3,3-Dibroiapentyl, Chlorhexyl, Bromhexyl, 2,ty-Dichlorhexyl, 1,3-Dibromhexyl, 1,3, ^--Trichlorhexyl, Chlorheptyl, Bromheptyl, Pluorheptyl, 1,3-Dichlorheptyl, 1,4,4-Trichlorheptyl, 2,^-Dichlormethylheptyl, Chloroctyl, Bromoctyl, Jodoctyl, 2,4—Dichlormethylhexyl, 2,4-Dichloroetyl, 2,4-,4-Trichlormethylpentyl, 1,3,5-Tribromoctyl, und haiogenierte geradkettige und verzweigte Reste von Nonyl, Decyl, TJndecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl und Octadecyl^ Halogenalkenyl, wie Chlorvinyl, Bromvinyl, Ch'lorallyl, Bromallyl, 3-Chlor-n-butenyl-l, 3-Chlorn-pentenyl-1, 4-Chlor-n-hexenyl-2, 3j^-Dichlormethylpentenyl-l, 3-Pluor-n-heptenyl-l, 1,3,3-Trichlor-n-heptenyl-5, 1,3,5-Trichlor-n-octenyl-6, 2,3»3-Triehloririethylpentenyl-^ und-die verschiedenen Homologen und Isomeren von Halogenalkenyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Halogenaryl, wie o-Chlorphenyl, m-Chlorphenyl, m-Bromphenyl, p-Chlorphenyl, 2tk-Diehlorphenyl, 3,5-Diehlorphenyl, 2,5-Dioodphenyl und dergleichen» Die durch R-^ repräsentierten halogenierten einwertigen Hydrocarbonoxykohlenv/asser st off gruppen sind Alkoxy- und Aryloxy-substituierte Derivate der vorstehend genannten halogenierten einwertigen Kohlenwasserstoff gruppen mit der oben angegebenen Bedeutung für die Alkyl-und Ary!gruppen.
Die organischen Ammoniumsalze der oben stehenden Formel vrerden aus niedermolekularen organischen Aminen hergestellt, d.h. aus solchen, die ein Molekulargewicht unterhalb etwa
-H-
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300 besitzen. Teispiele solcher organischer Amine sind die Alkylamine, Alkylenamine und Alkanolamine mit nicht mehr als zwei Aminogruppen, wie Methylamin, Äthylamin, n-Propylamin, Isopropylamin, n-Butylamin, usw.
Bevorzugte Verbindungen gemäß der Erfindung sind diejenigen,
f 12
bei denen mindestens einer der Substituenten R, R und R
^ OR3 oder OR ist und die restlichen Substituenten R, R und R OH, oder OR sind. Hierzu gehören vor allem solche Verbindungen, bei denen mindestens einer der Substituenten R, R1 und R2 OR und die anderen R, R1 und R2 OH sind, und bei denen R ein salzbildendes Kation ist. Die besonders bevorzugten Verbindungen dieser Erfindung sind diejenigen, bei denen einer der Substituenten R, R und R OR ist und die restlichen OH sind undbei denen R Ammonium oder eine organische Ammoniumgruppe ist, wobei die organische Ammonium-Gruppe Monoalkylammonium, Dialkylammonium, Trialkylammonium,
™ Monoalkenylammonium, Dialkenylammonium, Trialkenylammonium, Monoalkinylarnmonium, Dialkinylammonium, Trialkinylammonium, Monoalkanolammonium, Dialkanolammonium, Trialkanolammonium, ein heterocyclisches Ammonium und/oder ein Arylammonium ist, und wobei die organische Ammoniumgruppe 1 bis l8 Kohlenstoffatome enthält.
K-Phosphonomethylglycin ist aus der US-PS 3 I60 632 bekannt,
1 2
Bei dieser Verbindung sind die Substituenten R, R und R
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jeweils -OH. Obwohl auch N-Phosphonomethylglycin ein sehr wirksames Herbicid ist, werden seine Derivate im allgemeinen bevorzugt, bei denen mindestens eines der Wasserstoffatome in den Hydroxylgruppen des N-Phosphonomethylglycins durch ein Alkalimetall oder Erdalkalimetall ersetzt oder mit Ammoniak oder einem organischen Amin kombiniert worden ist. Die Aminoalkylester des N-Phosphonomethylglycins sind gleichfalls wirksame Herbizide, überraschenderweise sind diese und andere Verbindungen, die von der oben genannten allgemeinen Formel umfaßt werden, wasserlöslich, zeigen aber dieselbe hohe Aktivität wie das Glycin.
Weiterhin kann das N-Phosphonomethylglycin leicht dehydratisiert werden, wodurch lineare und cyclische Anhydride gebildet werden, die gleichfalls ausgezeichnete Herbicide sind. ·
Die N-Phosphonomethylglycine können durch Phosphonomethylierung von Glycinen, vorzugsweise mit Chlormethy!phosphonsäuren, hergestellt werden. Sie können auch durch Phosphit-Addition an Azomethine bereitet werden. 3o führt z.B. die Umsetzung von Äthylglycinat mit Formaldehyd und Dläthylphosphit zu dem Triäthylester des N-Phosphonomethylglycins. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch durch Oxydation der entsprechenden aminophosphinierten Verbindungen mit Quecksilberchlorid und anderen Oxydationsmitteln erhalten werden. Die N-Phosphonomethylglycine sind kornförmige oder kristalline Feststoffe, die im allgemeinen wasserlöslich sind.
4098A0/KH3 -6-
Die starken Säuren, die mit dem N-Phosphonomethylglycin
Salze bilden, sind diejenigen, die einen pK-Wert von 2,5
oder weniger haben. Leispiele hierfür sind Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Trifluoressigsäure, Trichloressigsäure usw. In manchen Fällen werden diese Salze als Hemisalze isoliert, d.h. ein Molekül der Säure verbindet sich mit zwei Molekülen des N-Phosphonomethylglycins. Sie können weiterhin Hydrationswasser enthalten.
Die Säurehalogenide des N-Phosphonomethylglycins werden nach bekannten Methoden hergestellt. So können beispielsweise die Chlorderivate durch Umsetzung von N-Phosphonomethylglycin
mit PC1[- oder SOCIp in einem wasserfreien Lösungsmittelmedium, wie Äther oder einem anderen organischen Lösungsmittel hergestellt werden.
Die Amide, Ester und Thioester des N-Phosphonomethylglycins
| können durch Umsetzung des Säurehalogenids in einem Lösungsmittel mit dem jeweiligen Amin, Thiol oder Alkohol in Gegenwart eines Halogenwasserstoff-Akzeptors, wie Triäthylamin,
Pyridin usw. hergestellt werden. Ein anderer Weg ist die
Ester-Austauschreaktion mit dem Methylester des N-Phosphonomethylglycins .
Die Salze des N-Phosphonomethylglycins werden durch teilweise oder vollständige Neutralisation der Säure mit der je-
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weiligen Base, dem basischen Carbonat, Ammoniak oder dem organischen Amin hergestellt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder für sich oder als Gemische von zwei oder mehreren Verbindungen oder als Gemische mit Hilfsstoffen verwendet werden. Sie sind als Vorauflauf-Herbizide für ein oder mehrere einkeimblättrige Arten und/oder für ein oder mehrere zweikeimblättrige Arten in Gegenwart von anderen einkeimblättrigen und/oder zweikeimblättrigen Arten geeignet. Sie sind durch ein breites WirkungsSpektrum charakterisiert, d.h. sie sind dazu imstande, das Wachstum einer großen Zahl von Pflanzen zu unterbinden. Beispiele hierfür sind Farne, Coniferen, Wasserpflanzen, einkeimblättrige und zweikeimblättrige Pflanzen.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen erläutert, in denen sämtliche Teile und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen sind, sofern nicht etwas anderes ausdrücklich angegeben ist.
Beispiel 1
Ein Gemisch aus etwa 17 Teilen N-Phosphonomethylglycin, Teilen Wasser und 7 Teilen Kaliumcarbonat wurde in einem geeigneten Reaktionsgefäß bei Raumtemperatur gerührt. Nach vervollständigter Auflösung, die sich durch Klärung des Reak-
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tionsgenisches anzeigte, wurde das Reaktionsgemisch auf dem Dampfbad, bei vermindertem Druck konzentriert. Der Rückstand wurde mit heißem Methanol und hierauf mit Diäthyläther gewaschen. Das so erhaltene Produkt "war das Monokaliumsalz von N-Phosphonomethylglycin-iiemihydrat.
Berechnet für C3H7NO-PK.1/2H3O: C 16,65, H 3,70, N 6,46
Gefunden: C 16,67, H 3,85, N 6,32.
Durch Erhöhung der verwendeten Kaliumcarbonatmenge können die entsprechenden Dikalium- und Trikaliumsalze des N-Phosphonomethylglycins hergestellt werden. In praktisch der gleichen Weise können die entsprechenden Ammoniumsalze und die Salze anderer Alkali- und Erdalkalimetalle sowie des Kupfers, Zinks, Mangans und Nickels hergestellt werden.
Nach dieser Methode wurden folgende Salze des N-Phosphonomethylglycins als weiße Pulver erhalten:
Mono-, Di- und Trinatriumsalze, Mono-, Di- und Trilithiumsalze.
Beispiel 2
Etwa 170 Teile N-Phosphonomethylglycin wurden zu einer Lösung von 45 Teilen Dimethylamin gegeben, das in 10 Teilen Wasser aufgelöst und in einem geeigneten Reaktionsgefäß enthalten
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·. Das Reaktionsgemisch klärte sich innerhalb eines kurzen Zeitraums, währenddessen das Gemisch gerührt wurde. Die resultierende Lösung wurde dadurch konzentriert, daß bei vermindertem Druck auf 1000C erhitzt wurde. Als Rückstand wurde ein viskoses öl erhalten, aus dem ein kristalliner Peststoff erhalten wurde. Dieses Produkt wurde als Monodimethylaminsalz des N-Phosphonomethylglycins identifiziert. Pp. 150°C unter Zersetzung.
Berechnet für C H N3O5P: C 28,04, H 7,06, H 13,08, P 14,66
Gefunden: C 27,88, H 6,92, N 12,88, P 14,22
Nach der obigen Methode können andere Aminsalze des N-Phosphonomethylglycins hergestellt werden, z.3. die Pyridinsalze (Monosalz - weißer Peststoff), die Diäthylaminsalze, die Morpholinsalze, die Piperidinsalze, das Ä'thanolaminsalz (zerfließendes Pulver bis eine viskose Flüssigkeit), das Ammoniumsalz (weißes Pulver).
Beispiel 3
Gasförmiger Chlorwasserstoff wurde durch eine Suspension von 6 g (0,0355 Mol) N-Phosphonomethylglycin in überschüssigem Methylalkohol geleitet, bis eine klare Lösung erhalten wurde. Die Lösung wurde bei vermindertem Druck konzentriert und der Rückstand mit einer Methanollösung vermischt, die mindestens ein Äquivalent Triäthylamin enthielt. Das Lösungsmittel wur-
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- VS -
de bei vermindertem Druck entfernt und der Rückstand mit Äther extrahiert, bis er ein kornförmiges Aussehen annahm. Der kornförmige Feststoff wurde schließlich mit Methanol zur Entfernung von Triäthylaminhydrochlorid extrahiert. Das unlösliche Produkt, Methyl-N-phosphonomethylglycinat, wurde mit ausgezeichneter Ausbeute erhalten. Nach dem Umkristallisieren aus verdünntem Methanol schmolz das erhaltene Produkt "bei 208,5°C unter Zersetzung.
berechnet für C4H10NO P: C 26,24, H 5,50 Gefunden: C 26,15, H 5,43
Es wurden nach der obigen Arbeitsweise die nachstehenden Ester hergestellt (die alle bei den angegebenen Temperaturen unter Zersetzung schmolzen):
Dodecyl-N-phosphonomethylglycinat 197-2OO°C
Chloräthyl-N-phosphonomethylglycinat 207 C
Äthyl-N-phosphonomethylglycinat 2O3°C
Cyclohexyl-N-phosphonomethylgircinat 195 C
Decyl-K-phosphonomethylglycinat 2O1-2O4°C
Hexyl-N-phosphonomethylglycinat 2O2°C
Octyl-N-phosphonomethylglycinat 200°C
n-Butyl-N-phosphonomethylglycinat 2O7-2O9°C
Propyl-N-phosphonomethylglycinat 208,5 (
- 11 -
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Beispiel 4
Ein Gemisch aus 10 g (0,055 Mol) Methyl-N-phosphonomethylglycinat und überschüssigem konzentrierten wäßrigen Ammoniumhydroxid wurde zwei Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Lösung wurde dann bei vermindertem Druck konzentriert und der erhaltene Rückstand mit Äther und Methanol gewaschen. Das so gebildete kornförmige Produkt wurde mit einem Gemisch aus überschüssigem Eisessig in Methanol gerührt. Der ausgefallene Peststoff wurde gesammelt, mit Methanol gewaschen und aus verdünntem Äthanol kristallisiert. Die Ausbeute des N-Phosphonomethylglycinamids, Pp. 227 C unter Zersetzung, betrug 8,0 g oder 87% der Theorie.
Lerechnet für C3H9N2O4P: C 21,44, H 5,40 Gefunden: C 21,26, H 5,39
Beispiel 5
Eine Lösung von 16,9 g (0,10 Mol) N-Phosphonomethylglycin in 3OO ml heißem Wasser wurde mit 5,6 g (0,10 Mol) Calciumoxid auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach etwa 10 Minuten wurde das Gemisch abgekühlt und filtriert. Der Rückstand wurde mit Methanol und Äther gewaschen. Nach dem Lufttrocknen betrug die Ausbeute des Calciumsalzes des N-Phosphonomethyljlycinhydrats 17,5 g oder 84$ der Theorie.
berechnet für C IL5NO PCa-2 1/2H2O: C 13,73, H 4,05, Ca 15,76
Gefunden: C 13,75, H 4,20, Ca 15,28
4098A 0/1043
- 12 -
Beispiel 6
Ein Gemisch aus 17 g (0,10 Mol) N-Phosphonomethylglycin und 2 g (0,05 Mol) Magnesiumoxid in 300 ml Wasser wurde 10 Minuten auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die Lösung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und gefiltert, um eine geringe Menge gebildeten Niederschlages zu entfernen. Das klare Filtrat wurde dann bei vermindertem Druck konzentriert und der kornförmige Rückstand wurde mit Methanol und Äther gewaschen. Auf diese Weise wurde Magnesium-bis-N-phosphonomethylglycinathydrat in ausgezeichneter Ausbeute erhalten.
Berechnet für CgH^N^^P^ 2 1/2H3O: C 17,79, H 4,57, Mg 5,5
Gefunden: C 17,80, H 4,69, Mg 6,0
Beispiel 7
Ein Gemisch aus 20 g (0,11 Mol) Methyl-N-phosphonomethylglycinat und etwa 23 g (0,33 Mol) Pyrrolidin wurde zwei Stunden auf dem Dampfbad erhitzt, überschüssiges Amin wurde dann bei vermindertem Druck entfernt und der Rückstand mit Äther und Tetrahydrofuran gewaschen. Das gummiartige Produkt wurde mit einem Gemisch von überschüssigem Eisessig in Methanol gerührt und der kristalline Niederschlag durch Filtration gesammelt. Nach dem Waschen mit Methanol und Äther wurde das Tetramethylen-N-phosphonomethylglycinamid, Fp. 243°C unter Zersetzung, in einer Ausbeute von 12 g oder k9% der Theorie erhalten. Das Produkt wurde aus verdünntem Äthanol zur Analyse umkristalli-
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siert.
Berechnet für C7H15N3O11P: C 37,84-, H 638l
Gefunden: C 37,82, h 6,96
Beispiel 8
N-Phosphonomethylglycin (10 g) wurde in ein kleines Becherglas gegeben und mit konzentrierter Salzsäure (ungefähr 5 ml) bedeckt. Nach dem Abklingen der exothermen Reaktion wurde das Gemisch etwa 10 bis 15 Minuten stehen gelassen. Der kristalline Feststoff wurde mit Tetrahydrofuran gewaschen und sodann an der Luft getrocknet, wodurch das N-Phosphonomethylglycin-hemihydrochlorid-hemihydrat (Fp. oberhalb 300°C)in praktisch quantitativer Ausbeute erhalten wurde.
Nach den vorstehend beschriebenen Arbeitsweisen können weitere erfindungsgemäße Verbindungen hergestellt werden, z.B.
N-Chlorphosphonylmethylglycin
N-Dichlorphosphonylmethy!glycin N-Phosphonomethylglycinylchlorid N-Phosphonomethylglycinylbromid N-Phosphonomethylglyciny1j odid
N-Phosphonomethylglycinylfluorid N-DichlorphosphonylmethylglycinylChlorid N-Dibromphosphonylmethy!glycin
- 14 409840/1043
JL·
Ii-Di j odphosphony lmethylglyein
Monpyridinsalz des N-Phosphonomethylglycins Monobutylaminsalz des N-Phosphonomethylglyeins Mono-(trimethylamin)-salz des N-Phosphonomethylglycins Monopyrrolidinsalz des N-Phosphonomethylglycins Mono-(diäthylentriamin)-salz des N-Phosphonomethylglycins Monoisopropylaminsalz des N-Phosphonomethylglycins, Mono-n-propylaminsalz des N-Phosphonomethylglycins, Monomorpholinsalz des N-Phosphonomethylglycins
^ Mono-(dipropargylamin)-salz des N-Phosphonomethylglycins Mononatriumsalz des Äthyl-1:-Lhosphonomethylglycinats Kaliumsalz des Äthyl-N-phosphonomethylglycinats Mono-(dialkylamin)-salz des N-Phosphonomethylglycins Monolithiumsalz des Äthyl-N-phosphonomethylglycinats Mononatriumsalz des Propyl-N-phosphonomethylglycinats Mononatriumsalz des Methyl-N-phosphonomethylglycinats Mononatriumsalz des Chloräthyl-N-phosphonomethylglycinats Mononatriumsalz des Hexyl-N-phosphonomethylglycinats
Jk Monokaliumsalz des Methyl-N-phosphonomethylglycinats Monokaliumsalz des Propyl-N-phosphonomethylglycinats Monokaliumsalz des Butyl-i'-phosphonomethylglycinats Monokaliumslaz des Hexyl-N-phosphonomethylglycinats Monokaliumsalz des Chloräthyl-N-phosphonomethylglycinats Mono(picolin)-salz des N-Phosphonomethylglycins Monocyclohexylaminsalz des N-Phosphonomethylglycins Di-(methylamin)-salz des N-Phosphonomethylglycins
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Di-(dimethylamin)-salz des N-Phosphonoraethylglycins Di-(äthylamin)-salz des N-Phosphonomethylglyclns Di-(n-propylamin)-salz des N-Phosphonornethylglycins Di-(isopropylamin)-salz des N-Phosphonomethylglycins Di-(morpholin)-salz des N-Phosphonomethylglycins Mono-(oleylamin)-salz des N-Phosphonomethylglycins Mono-(stearylamin)-salz des N-Phosphonomethylglycins Mono(talgamin)-salz des N-Phosphonomethylglycins Mono-(methylbutylamin)-salz des N-Phosphonomethylglycins N-Difluorphosphonylmethylglycin N-Phosphonomethylglycin-hemihydrobromid-hemihydrat Chlorpropyl-Ii-phosphonome thy !glycin Phenyl-N-phosphonomethylglycinat Naphthyl-N-phosphonomethylglycinat Methoxyäthyl-K-phosphonomethylglycinat Dimethyl-Ii-CphosphonomethyD-glycinat NjN-Dimethyl-CN-phosphonomethyD-glycinamid NjN-Dibutyl-CN-phosphonomethyD-glycinamidmononatriumsalz N-CPhosphonomethyD-glycinmonoäthylaminsalz Dichloräthyl-N-CphosphonomethyD-glycinat Trichlorbutyl-N-(phosphonomethyl)-glycinat Dibromhexyl-N-(phosphonomethyl)-glycinat Trifluormethylphenyl-N-CphosphonomethylJ-glycinat Dichlorphenyl-N-CphosphonomethylJ-glycinat Dibutylaminsalz des N-(Phosphonomethyl)-glycins Octadecylaminsalz des N-(Phosphonomethyl)-glycins
- 16 409840/1043
Methoxyäthylaminsalz des N-(Phosphonomethyl)-glycins Äthylendiaminsalz des N-(Phosphonomethyl)-glycins Pyrrolidinsalz des N-(Phosphonomethyl)-glycins Dipropanolaminsalz des N-(Phosphonomethyl)-^lycins Chloräthylaminsalz des N-(Phosphonomethyl)-glycins Phenoxyäthylaminsalz des N-(Phosphonomethyl)-glycins N,N-Diäthylaminoäthyl-N-(phosphonomethyl)-glycinat.
Beispiel 9
Zur Demonstrierung der herbiziden Aktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen gegen Wasserpflanzen wurde Alligatorkraut (Alternanthera philoperorides) mit einer wäßrigen Lösung von N-Phosphonomethylglycin im Verhältnis von 0,06 kg/0,4 ha besprüht. Die Pflanzen wurden vier Wochen unter Gewächshausbedingungen gehalten. Das Verhalten der Pflanzen wurde notiert. Am Ende des vierwöchigen Zeitraums waren alle Pflanzen abgestorben. Die Kontrollpflanzen waren nach vier Wochen normal.
Beispiel 10
Die herbicide Nachauflaufwirkung wurde wie folgt demonstriert:
Die Wirkstoffe wurden auf 14 bis 21 Tage alte Muster verschiedener Pflanzenarten aufgesprüht. Als Spülflüssigkeit wurde eine Lösung des Wirkstoffes und eines Netzmittels
- 17 409840/1043
(35 Teile Butylaminsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 65 Teile mit Äthylenoxid kondensiertes Tallöl: Molverhältnis Äthylenoxid zu Tallöl 11 : 1) in Wasser oder einem Gemisch aus einem organischen Lösungsmittel und Wasser auf die Pflanzen in verschiedenen Sätzen von Schalen in verschiedenen Verhältnissen (kg je 0.4 ha) des Wirkstoffes aufgebracht. Die behandelten Pflanzen werden in ein Gewächshaus gebracht und nach etwa zwei oder vier Wochen die Wirkungen beobachtet und notiert. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt:
Der Index der herbiciden Nachauflaufwirkung in Tabelle I ist folgendermaßen definiert:
Verhalten der Pflanzen Index
Keine Schäden 0
Leichte Schäden 1
Mäßige Schaden 2
Schwere Schäden 3
Abtöten 4
Es wurden folgende Pflanzen verwendet:
Α-Sojabohne K - ./asserpfeffer
B - Zuckerrübe L - Grieswurz
C - V/eizen M - Flaum-Trespe
409840/1043 -18-
"to" D - Reis N 2166573
E - Sorghum 0 - Panicum-Arten
F - Klette P - Scheunenhofgras
G -'Wilder Buchweizen Q - Fingergras
H - Winde R - Cypergras
I - i-.anf S - Ackerquecke
J - Weißer Gänsefuß bzw. Melde T - oudangras
- .Ackerdistel
Verbindung
Tabelle I
Verhält- ABCDEFGHIJKLM N OPQRST Wochen nis
1,81 __4_3_4444-4-444- 2
0,45 3443432334-44444 4
l}8l. 4_4_4_2|i| 443- 4
0,45 3444441234433444---- 2
1,81 4_3_il_2|4 4444 4
0,45 3434443344-44444 2
I98l 4_3_i|_44 444- 4
0,45 2444442234-34444 2
1,81 i}_4_4444-4-4444 4
0,45 3443443244-34444 2
1,81 3-I-3222-3-I232 2
1,81 3-2-3433-3-2443 2
l,8l 3-3-4433-3-243- 2
1,81 3-3-4444-4-3444 2
II
II
III
III
IV
IV
VI
VII
VIII
IX
409840/1043
etzung· Tabslls X
Verbindung
Verhält- A B C D nis
P C- H I J
K L K N 0 ? Q E S T Wocher
XIII
XVII
XVIII
XX -
XXII
XXIII
XXIV
XXVI
XXVII
XXVIII
XXIX
XXXI
XXXII
XXXIII
XXXIV
1,81
1,81
1,81H
1,81H
4,54'
1,81H
1,81
1,81
1,81
1,81
1,81
1,81
1,81
1,81
1,81
1,81
1,81
1,81 1,81 1,81 1,81 1,81 1,81 1,81
— — — — — *f — J " ^S-4T-J)- 1J- — J> J — LV d.
— — j. — — 4— 3 — 4444 — 4— 24— 4 4
— ._ — — — 2i-_ ? — Τ — 'ίΐ— *}_ 1 ? 1 T P
^™ ^ ^™ ^™ ™™ r ^^ »->> "™^ ^y ^^ ^/ ~L. ^~ ^j ^~ ju «^ iju μ β**
O322IIO2- IO333 2
1-1^4--2-4-142O 2
— 2-2- 3232-2 -1022 2
4-3-4-4 4-4-4 4 44 2
3~ 1 — 4 ~ ^ "i "i — PT*? ρ
3-2-3-33-2-234- 2
4-3-4-4 3-4-3444 2
4-3-4-33-3-44-4 2
3-1-4-43-2-2143 2
--.»..-4-3-4-33-4-4444 2
4-2-4-34-4-°3 44- 2
-----4-2-4-44-4-4444 2
— — — — --4 — 3 — 4 — 43 — 4 — 444 4
4-2-4-43-4-3421
■ 4-3_4_42-4-44 4 3
4-4_4_44-4-4 4 44 2
— «... — — 4 — 4 — 4 — 44 — 4 — 44 — 4 2
— — — — — 4 — 4 — 4 — 44 — 4 — 44 — 4 2 -----4-4-4-44-4-44-4 2
4-2-4-44-4'-3444 2
_... ---4-2-4-44-4-4444 2
+' Angewendet auf drei Wochen alte Pflanzen, Sämtliche- anderen Versuche wurden mit zwei Wochen alten Pflanzen durchgeführt.
' Diese Ablesungen vmrden nach 11 Tagen gemacht.
40984^1/1043
BAD ORIGINAL ~20~
XZ
In der nachstehenden Tabelle sind die verwendeten Verbindungen aufgeführt:
Nummer
Verbindung
II Natrium-N-phosphonomethylglycinat
III Dinatrium-N-phosphonomethylglycinat
IV Trinatrium-N-phosphonomethylglycinat
V N-Phosphonomethylglycin-monoäthanolaminsalz
VI N-Phosphonomethylglycin-monoammoniumsalz
VII Monohydratcalciumsalz des N-Fhosphonomethylglycins
VIII Magnesiumsalz des N-Phosphonomethylglycins
IX Magnesium-bis-(N-phosphonomethylglycinat)
X Kaliumsalz des N-Phosphonomethylglycins
XI Dimethylaminsalz des N-Phosphonomethylglycins
XII Kupfer-bis-(N-phosphonomethylglycinat)
XIII Dilithiumsalz des N-Phosphonomethylglycins
XIV Zinksalz des N-(Phosphonomethyl)-glycins
XV N-Phosphonomethylglycinamid
XVI Methyl-N-(phosphonomethyl)-glycinat
XVII Äthyl-N-(phosphonomethyl)-glycinat
XVIII n-Propyl-N-(phosphonomethyl)-glycinat
XIX n-Iiutyl-N- (phosphonomethyl) -glycinat
XX n-Fexyl-N-(phosphonomethyl)-glycinat
XXI Cy clohexyl-Ii- (phosphonomethyl) -glycinat
XXII Octyl-N-(phosphonomethyl)-glycinat
XXIII Decyl-N-(phosphonomethyl)-glycinat
409840/1043
- 21 -
Nummer
Verbindung
XXIV Dodecyl-N-CphosphonomethyD-glycinat
XXV Chloräthyl-N-Cphosphcnomethyl)-glycinat
XXVI Mono-(methylamin)-salz des N-Phosphonomethylglycins
XXVII Mono-(diisopropylamin)-salz des N-Phosphonomethyl-,jlycins
XXVIII Mono-(diäthanolamin)-salz des N-Phosphonomethylglycins
XXIX Mono-(triäthylamin)-salz des N-Phosphonomethylglycins
XXX Mono-(pyridin)-salz des N-Phosphonomethylglycins
XXXI Mono-(anilin)-salz des N-Phosphonomethylglycins
XXXII Bi s - (N-P.hosphonome thy lgly ein) -hy drochloridhydrat
XXXIII Mono-(isopropylamin)-salz des N-Phosphonomethylglycins
XXXIV Mono-(n-butylamin)-salz des N-Fhosphonomethyl-,ilycins
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind für einfachste Anbaumethoden von Erntekulturen sehr gut geeignet. 3o kann z.B. in Fällen, in denen eine Rasenfläche oder eine auf sonstige Weise bepflanzte Fläche mit Mais bzw. Korn oder dergleichen ohne Pflügen oder andere mechanische Vorbereitung des Samenbettes bepflanzt werden soll, der Samen für das Erntegut in Kombination mit einer vorhergegangenen oder nachfolgenden Aufbringung der erfindungsgemäßen Verbindungen in Reihe aufgesät werden, um das unerwünschte Wachstum von Pflanzen zu verhindern, wenn das Mittel vor dem Auflaufen der Nutzpflan-
- 22 -
409840/1043
ze aufgebracht wird.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind auch für die Renovierung oder Umwandlung von Rasen (gewöhnlicher Rasen, Luzerne Weiden und dergleichen) geeignet. So können z.B. in Fällen, wo ein Rasen oder Teile davon durch unerwünschte Pflanzenarten überwuchert worden ist, die Pflanzen in dieser Fläche besprüht werden, um sämtliche wachsenden Pflanzen zu bekämpfen. Etwa nach zwei bis 24 Stunden, je nach den Wetterbedingungen, können die gewünschten Arten in die absterbende Vegetation eingesät werden. Wenn ein Samenbett hergestellt wird, dann sollten zwischen der Behandlung und der Herstellung des Samenbettes etwa 2 bis 3 Wochen verstreichen, damit genügend Zeit bleibt, daß das Mittel von allen Teilen der ungewünschten Pflanzen assimiliert wird, wahlweise kann bei der Rasenrenovierung die Fläche besät und unmittelbar danach besprüht werden. Bei jeder dieser Methoden fallen die Samen P unter die Vegetation. Beim Verkümmern und Absterben der besprühten Pflanzen wirken diese als Laubdecke und feuchtigkeitshaltige Schicht, in der die Samen keimen können. Dieses Vorgehen ist besonders für die Renovierung von Stellen von Rasen oder von Golfplätzen oder von Fahrrinnen geeignet, da der herbicide Effekt durch die Berührung mit der Erde stark vermindert oder vollkommen beseitigt wird. Somit können Samen, die sich in der Erde befinden, ohne ersichtliche Wirkungen vom Besprühen der unerwünschten Pflanzen, das vor der Zeit
- 23 409840/1043
erfolgt, bei der die Samen tatsächlich keimen, keimen und wachsen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen ein breites herbizides Spektrum und sie sind sowohl als Totalherbizide als auch als selektive Herbicide unerwünschter Pflanzen in Obstgärten, Baumgärten und verschiedenen Erntefeldern brauchbar. So wurde z.3. gefunden, daß, wenn man die unerwünschten Pflanzen mit den erfindungsgemäßen Mitteln besprüht, und dabei einen Kontakt mit den Blättern der Bäume verhindert, die unerwünschten Pflanzen bekämpft werden, während die Bäume keinen erkennbaren Schaden erleiden. Lei einem solchen direkten Besprühen kann das aufgesprühte Mittel auf den holzartigen Teil des Obstbaums oder der anderen Bäume fallen, ohne daß Wirkungen ersichtlich werden. Somit ist das direkte Sprühverfahren bei Erntefeldern, wie Plantagen beispielsweise von Kautschuk, Kaffee, Bananen, Tee etc. und in Obstgärten, wie Zitrusfrüchten, Äpfeln, Pfirsichen, Birnen, Nüssen und Oliven, in Weingärten und in Brombeerfeldern und in Untersaaten zur Kontrolle von unerwünschten Pflanzen geeignet. Diese Eignung besteht auch für Baumwolle, Sojabohnen, Zuckerrohr usw.
Die erfindungsgemäßen Mittel sind auch zur Unkrautbekämpfung zwischen den Erntezeiten, zur Renovierung von verbrauchten Samenbetten usw. geeignet.
- 24 409840/1043
- if -
Bei der Aufbringung der erfindungsgemäßen Verbindungen auf die Pflanzen, hat es sich als zweckmäßig erwiesen, daß die Pflanzen aus der Erde zu Tage getreten sind, wobei es zur Erzielung einer maximalen Wirkung besonders erwünscht ist, daß die Pflanze sich mindestens im zweiten Laubstadium befindet .
Es wurde gefunden, daß, wenn die zu bekämpfenden Pflanzen
einen Teil ihres Wachstums oberhalb der Erde oder oberhalb des Wassers haben und die oberirdischen oder oberhalb des Wassers liegenden Teile der Pflanzen mit den herbiciden Mitteln in geeigneten Verhältnissen in Berührung gebracht werden, das Herbicid in den Pflanzen weiterbefördert wird und auch solche Pflanzenteile zum Absterben bringt, die unterhalb der Erde oder des Wassers liegen.
Bei Nutzpflanzen, wie Baumwolle, Sojabohnen, Zuckerrohr und P dergleichen, kann eine begrenzte Selektivität erreicht werden, wenn man den Sprühstrom in einer bestimmten Konzentration auf die Vegetation um die Basis solcher Pflanzen richtet und nur einen minimalen Sprühkontakt mit den laubartigen Teilen solcher Nutzpflanzen gestattet. Das gezielte Sprühen kann mit oder ohne Verwendung einer Schutzeinrichtung geschehen, um die Berührung des Sprühstroms mit den Blättern solcher Nutzpflanzen zu verhindern.
- 25 409840/1043
- 2g -
nachstehend werden zusätzlich zu den Pflanzen der Tabelle I beispielhaft Pflanzenarten, aufgeführt, die bekämpft werden können:
Medicago Sativa Lolium multiflorum Hordeum murinum Alopecurus myosuroides Agrostis tenuis
Phaseolus vulgaris var. humilies
Daucus carota var. sativa Stellaria media Agrostemma githago Gossypium hirsutum Agropyron cristatum Rumex crispus Paspalum dilatatum Amsinckia intermedia Setaria faberii Setaria viridis Seeale cereale Lamium amplexicaule Datura stramonium Arachis Hypogaea Solanum tuberosum Cyperus rotundus Poa Annua
Hordeum vulgäre Galium aparine Bracharia platyphylla Plantago lanceolata Mollugo verticillata
Portulaca oleracea Zea mays Spergula arvensis Saponaria vaccaria Cucumis sativus Eriochloa gracilis Camelina microcarpa Linum usitatissimum Ambrosia trifida Lithospermum officinale Sisymbrium officinale Brassica Juncea Avena sativa Pisum sativum Sida spinosa Polypogon monspeliensis
409840/1 - 26 -
2*
Raphanus sativus Rottboellia exaltata Beta vulgaris Amaranthus retroflexus Cenchrus pauciflorus Cassia obtusjfolia Zea mays var. saccharate Lycopersicon esculentum Sorghum bicolor
Avena fatua
Plantago lanceolata Dactylis glomerata Solarium carollnense Franseria tomentosa Festuca arundinaceae Agrostis spp Panicum dichotomiflorum
Pennisetum clandestinum Mikania cordata Imperata cylindrica Scleria bancara Eleucine indica
Ambrosia artemisiifolia Brassica napus Oryza sativa Poa trivialis Rumex acetosella Andropogon saccaroides Fagopyrum tataricum Citrullus vulgaris
Brassica kaber var.pinnatif ida
Erigeron canadensis Trifolium pratense Daucus carota Solanum elaegnifolium Poa pratensis Festuca rubra Cynodon dactylon
Commelina diffusa oder communis
Paspalum spp Ottochloa nodosa Axonopus compressus Commellina nudiflora
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können zusammen mit einem Hilfsmittel in flüssiger oder fester Form verwendet werden.
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Solche Hilfsstoffe sind z.L-. Verdünnungsmittel, Streckmittel, Träger und Konditioniermittel. Auf diese Weise werden Mittel in Form von feinverteilten Granulaten, Pellets, Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen erhalten. Somit kann der Wirkstoff mit einem Hilfsmittel, wie feinverteilten Feststoffen, Flüssigkeiten organischer Herkunft, Wasser, Pefeuchtungsmittel, Dispergierungsmittel, Emulgatoren oder einem Gemisch dieser Stoffe verwendet werden. A.us wirtschaftlichen Gründen und im Interesse einer bequemen Handhabung wird als Verdünnungsmittel Wasser, insbesondere bei den hochwasserlöslichen Glycinsalzen, wie den Alkalimetallsalzen und den Amin- und Ammoniumsalzen, bevorzugt. Mit diesen Derivaten können Lösungen hergestellt werden, die bis 2,27 kg oder mehr Wirkstoff je 3,8 1 enthalten.
Insbesondere die als flüssige Mittel und als lösliche Pulver vorliegenden Herbizide enthalten als Konditioniermittel mindestens ein Netzmittel in einer Menge, daß eine bestimmte Zusammensetzung ohne weiteres in Wasser oder öl dispergierbar wird. Der Zusatz eines Netzmittels zu den Mischungen steigert die Wirksamkeit erheblich. Unter der Bezeichnung "netzmittel" sind Befeuchtungsmittel, Dispergiermittel, Suspendiermittel und Emulgatoren zu verstehen. Es können anionische, kationische und nichtionogene Mittel verwendet werden.
- 28 409840/1043
Es können in Wasser dispergierbare pulverförmige Mittel hergestellt werden, die wenigstens einen Wirkstoff, ein inertes festes Streckmittel und ein oder mehrere Netz-, und Dispergiermittel enthalten. Die inerten festen Streckmittel sind gewöhnlich mineralischer Herkunft, wie natürliche Tone, Diatomeenerde und synthetische Mineralien, die sich von Kieselsäure und dergleichen herleiten. Beispiele für solche Streckmittel sind Kaolinite, Attapulgit-Ton und ^ synthetisches Magnesiumsilicat. Die in Wasser dispergier-
baren Pulver gemäß der Erfindung enthalten gewöhnlich etwa 5 bis etwa 95 Gewichtsteile Wirkstoff, etwa 0,25 bis 25 Gewichtsteile Netzmittel, etwa 0,25 bis 25 Gewichtsteile Dispergierungsmittel und 4,5 bis etwa 9^,5 Gewichtsteile eines inerten festen Streckmittels. Sämtliche Teile sind auf das Gewicht der Gesammtmischung bezogen. Erforderlichenfalls können etwa 0,1 bis 2,0 Gewichtsteile des festen inerten Streckmittels durch einen Korrosionsinhibitor und/oder ein Antischaummittel ersetzt werden.
Es können wässrige Suspensionen hergestellt werden, indem wässrige Aufschlämmungen von wasserunlöslichen Wirkstoffen in Gegenwart von Dispergiermitteln zusammengemischt und vermahlt werden. Auf diese Weise werden konzentrierte Aufschlämmungen sehr feinverteilter Teilchen erhalten.
Geeignete Lösungsmittel für die Wirkstoffe der Erfindung umfassen Kohlenwasserstoffe und mit Wasser nicht mischbare
409840/1043 -29-
Äther, Ester und Ketone. Die emulgierbaren ölmischungen enthalten im allgemeinen etwa 5 bis 95 Teile Wirkstoff, etwa 1 bis 50 Teile des oberflächenaktiven Mittels und etwa k bis 9k Teile Lösungsmittel. Sämtliche Teile sind auf das Gesamtgewicht des emulgierbaren Öls bezogen.
Obgleich die erfindungsgemäßen Herbizide auch weitere Zusatzstoffe, wie Düngemittel, phytotoxische Mittel und Regler für das Pflanzenwachstum, Pestizide und ähnliche Stoffe, die als Hilfsmittel oder in Kombination mit den obengenannten Hilfsmitteln verwendet werden, enthalten können, wird es doch bevorzugt, die erfindungsgemäßen Mittel zur Erzielung einer maximalen Wirkung allein oder mit anderen phytotoxischen Mitteln, Düngemitteln und dergleichen zu verwenden. So kann z.B. das Feld mit einem erfindungsgemäßen Mittel entweder vor oder nach der Behandlung mit Düngemitteln, phytotoxischen Mitteln und dergleichen besprüht werden. Die erfindungsgemäßen Mittel können auch mit anderen Materialien, z.i:.' Düngemitteln, anderen phytotoxischen Stoffen und dergleichen, vermischt werden und in einer einzigen Aufbringung zur Anwendung gelangen. Chemikalien, die in Kombination mit den Wirkstoffen der Erfindung entweder gleichzeitig oder abwechselnd geeignet sind, sind z.7^. Triazine, Harnstoffe, Carbamate, Acetamide, Acetanilide, Uracile, Essigsäuren, Phenolen, Thiocarbamate, Triazole, Benzoesäuren, Nitrile und dergleichen.
- 30 409840/ 1043
BAD ORIGINAL
Beispiele hierfür sind die folgenden Verbindungen"!
3-iUnino-2,5-di
3-Amino-l } 2,^-triazole
2-ChIOr-A- äthylamino-6-isopr-opylav.ino~s~triazin 2-Chlor-N,N-diallylacetamide
2-Chlorallyldiäthyldithiocarbai~ate N '-(2I--Chlorphenoxy) -phenyl-NjN-dimethj/lharnstof f 1,1'-Dimethyl-A-jA-'-bipyridiniuKdichlorid Isopropyl-m-.( 3-chlorphenyl )-carbamat 2,2-Dichlorpropionsäure
S-2 ,3-Dichlorallyl-N ,N-diisopropylthiolcarbamate 2-Kethoxy~3,6-dichlorbenzoesäure
2,6-Dichlorbenzonitril '■
N, N-Dir.e thyl-2,2-diphenylace tarr.id 6,7-Dihvir>odip3'-ridc- (i , 2-a: 2 ', i ' -c 5-pyrazidiiniumsalz 3„ (3 ^-Dichlorphenyl} ~1,1~dir;s thylhams t of f 4,6-Dinitro-o-sec-butylphenül
2-Kethyl-4,6-dinitrophenol
Äthyl-N, N-dipropylthiclcar car.at
2,3,6-Trichlorphenylessigsäure
5-Brora-3-isopropyl~6-methyluracil 3- (3, A—Dichlorphenyl) -i -methoxy~l -me thylhamstof f 2-Kethyl-iJ—chlorphenoxyes s igsäure 3_{p_ChlorphenylJ-I,3-dimethylharastoff l-Butyl-3-(3,4-dichlorphenyl) 4-methylharnstöff N-I-Kaphthylphthalsäure
1,1'rDimethyl-b,k'-bipyridiniumsalz 2-Chlor-A,6-bis-(isopropyl8inino)-s~triazin 2-ChIOr-A-, 6-bi3-(äthylamino)-s-tr5.as in 2,4-Dichlorplienyl-A-iiitrophenyläther tC j 'X, cö -Trif luor»2,6-dinitro-N, N-dipropyl-p-toluidin S-Propyl-dipropylthiolcarbamat
- 31 409840/1043
SAD ORIGINAL
2,4-Dichlorphenoxyessigsäure
N-Isopropyl-2-chloracetanilin
2', 6 '-Diäthyl-N-methoxymethyl-2-chloracetanilid Mononatrium-saures Methanarsenat Dinatriummethanarsenat
N-(1,1-DimethyIpropynyl)-3 s 5-dichlorbenzamid
Düngemittel, die in Kombination mit den Wirkstoffen geeignet sind, sind z.B. Ammoniumnitrat, Harnstoff, Pottasche und Superphosphat.
Die Aufbringung einer wirksamen Menge der erfindungsgemäßen Verbindungen auf die Pflanze ist wesentlich und kritisch. Die genaue Menge der verwendeten Wirkstoffe hängt von dem Verhalten der Pflanze sowie von anderen Faktoren, wie der Pflanzenart und dem Entwicklungsstadium sowie von der Regenmenge und der spezifischen Verbindung ab. \jel der Laubbehandlung zur Bekämpfung des vegetativen Wachstums werden die Wirkstoffe in Mengen von etwa 0,005 kg bis etwa 9,07 kg/0.4 ha angewendet. Bei der Kontrolle von Wasserpflanzen werden die Wirkstoffe in Mengen von etwa 0,01 ppm bis etwa 1000 ppm, bezogen auf das wässrige Medium, angewendet.
Die erfindungsgemäßen Herbizide sind auch bei vielen Nutzpflanzen als Erntehilfsmittel geeignet. So können z.B. die Nutzpflanzen besprüht werden, um das Volumen des unerwünschten Materials zu reduzieren und das Ernten der Nutzpflanzen
409840/1043 - 32 -
zu erleichtern. Solche Nutzpflanzen sind z.3. Erdnußpflanzen, Sojabohnen und Wurzelpflanzen, wie Kartoffel, Zuckerrüben, rote Beet usw.
- 33 -
(Patentansprüche)
409840/ 1 043
SAD

Claims (2)

  1. Patentansprüche: 1. Verbindungen der allgemeinen Formel
    0 HO
    R-C- CH0 -u- CH„P:
    2 2 \ 2
    ^R^
    1 2
    wobei R, R und R folgende Bedeutung aufweisen können:
    -OH und/oder
    -NR R5, wobei R und R Wasserstoff,
    Hydroxyalkyl, C -C^-Altenyl und zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bedeuten können; -OR , wobei R eine einwertige C -C.g-Kohlenwasserstoff gruppe, die gegebenenfalls eine Ätherbrücke enthalten und/oder mit 1 bis 3 Halogenatomen halogeniert sein kann
    oder die Gruppe -C H -N' bedeutet,
    in der η eine Zahl von 1 bis 4 ist und R und R die oben angegebene Bedeutung haben, wobei nicht mehr als zwei der Substituenten R,
    R oder R2 -I,R R^ oder -OR^ bedeuten; und/o.der
    «09840/1043 - 34 -
    -OR , wobei R Alkalimetall, Erdalkalimetall, Kupfer, Zink, Mangan, Nickel, Ammonium und/oder organisches Ammonium ist, wobei wenn die organische Gruppe eine Arylgruppe ist, das Ammoniumsalz ein primäres Aminsalz ist, und Gemische solcher Salze, mit der Maßgabe, daß wenn R Ammonium oder organisches Ammonium ist, nicht mehr als zwei der Substituenten R, R und R die Bedeutung -OR haben,
    sowie der Salze solcher Verbindungen, in denen R, R und
    2
    R -OH-Gruppen sind, mit starken Säuren, die einen pK-VJert von 2,5 oder weniger haben, mit der Maßgabe, daß, wenn diese Verbindung kein Salz einer starken Säure ist,
    1 2
    nicht mehr als 2 der Reste R, R und R den OH-Rest bedeuten.
  2. 2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie das Mono-(methylamin)-salz des N-Phosphonomethylglycins, das Mono-(isopropylamin)-salz des N-Phosphonomethylglycins, das Mono-(butylamin)-salz des N-Phosphonomethylglycins, das Monoäthanolaminsalz des N-Phosphonomethylglycins, das Monodimethylaminsalz des N-Phosphonomethylglycins, das Monoammoniumsalz des N-Phosphonomethylglycins, das Mononatriumsalz des N-Phosphonomethylglycins, das Dinatriumsalz des N-Phosphonomethylglycins, das Trinatriumsalz des N-Phosphonomethylglycins, Methyl-N-Phosphonomethylglycinat, Äthy1-N-phosphonomethylglycinat, Propyl-N-phosphonomethylglycinat oder Chloräthyl-H-phosphonomethylglycinat sind.
    409840/1043
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