NO860068L - Herbicide forbindelser og preparater. - Google Patents

Herbicide forbindelser og preparater.

Info

Publication number
NO860068L
NO860068L NO860068A NO860068A NO860068L NO 860068 L NO860068 L NO 860068L NO 860068 A NO860068 A NO 860068A NO 860068 A NO860068 A NO 860068A NO 860068 L NO860068 L NO 860068L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
compound
general formula
compounds
hydrogen atom
stated
Prior art date
Application number
NO860068A
Other languages
English (en)
Inventor
Guy Borrod
Guy Lacroix
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie
Publication of NO860068L publication Critical patent/NO860068L/no

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing aromatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører nye herbicider fra den kjemiske gruppen av N-(fosfonometylglycyl)sulfonylaminer,
og utgangsmaterialer for fremstilling av disse herbicider, fremgangsmåter for fremstilling av disse forskjellige produktene, og anvendelsen av ovennevnte herbicider innen land-bruk.
En rekke produkter som inneholder en aminometylfosfongruppe og med herbicide egenskaper er kjent, særlig i franske patenter nr. 2.129,327, 2.281.375, 2.251.569, 2,413,398, 2,463.149, europeiske patenter nr. 53.871, 54.382, 73.574, US patenter nr. 3.160.632, 3,455.765, 3,868.407, 4,388.103, 4.397.676, britisk patent nr. 2.090.586, PCT/WO83/03608, og belgisk patenter nr. 894.244, 894.245, 894.590, 894.591, 894.592, 894.593, 894.594, 894.595.
En rekke produkter som er utgangsmaterialer i fremstillingen
av slike produkter er også kjent, i særdeleshet i europeiske patenter nr. 81.459, 97.522, 55.695, fransk patent nr. 2.193.830 og US patenter nr. 3.835.000 og 4.422.982.
Det er imidlertid alltidønskelig å strekke seg ut over
området av tilgjengelige herbicider, for bedre å kunne imøte-komme alle behov hos jordbrukerne, såvel som området med hensyn på utgangsmaterialer som gjør det mulig å fremstille disse, for å få nye synteseruter tilgjengelige. Visse amider som inneholdt en aminometylfosfongruppe var kjent, men disse produktene var enten lite aktive eller inaktive.
Et formål med den foreliggende oppfinnelse er videre å tilveiebringe herbicider som utviser høy og rask aktivitet.
Et annet formål med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe herbicider med kort levetid og som raskt nedbrytes i naturen.
Et annet formål med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe etter-skuddsherbicider, med et bredt aktivitets-område synkende for systemisk virkning, og som selektivt kan velges fritt for en rekke avlinger.
Et annet formål med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe herbicider med de ovennevnte egenskaper, og som i tillegg har for-skuddsaktivitet.
Et annet formål med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe utgangsmaterialer og fremgangsmåter som tillater adgang til herbicider med en aminometylfosfongruppe.
Et annet formål med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en svært enkel og forbedret fremgangsmåte for fremstilling av herbicider ved å benytte seg av enkle reaktanter, i særdeleshet glycin og dens enkle derivater.
Andre former og fordeler ved den foreliggende oppfinnelse vil fremkomme fra den etterfølgende beskrivelse.
Man har funnet at disse formålene kan oppnås, delvis eller helt, i kraft av forbindelsene i overensstemmelse med den foreliggende oppfinnelse.
Forbindelsene i overensstemmelse med den foreliggende oppfinnelse, som særlig kan anvendes enten som herbicider eller som kjemiske utgangsforbindelser, har generell formel:
hvor:
- R"<*>" er et alkylradikal med 1-4 karbonatomer, foretrukket en metylgruppe, og som eventuelt er halogenert (foretrukket
klor eller fluor),
- R er en alkylgruppe inneholdende fra 1-4 karbonatomer, foretrukket en metylgruppe,
2 21
- R er et hydrogenatom eller R ,
21 3
- R og R , som kan være like eller forskjellige, er
aryl, foretrukket fenyl, radikaler, som eventuelt er substituert med 1-3 substituenter, slik som halogenatomer, alkyl-, haloalkyl-, alkoksy-, cyano-, alkyltio-, aryloksy-, aryltio- eller alkoksykarbonylgrupper (disse forskjellige alkylgruppene inneholder fordelaktig fra 1-4 karbonatomer,
foretrukket 1 - 2),
- R 4er et hydrogenatom eller en hydrogenolyserbar gruppe
8 8
R , og i særdeleshet kan R være et radikal med generell formel Ar ( R~*) ( R^ ) C- idet Ar er en aromatisk gruppe,
foretrukket fenyl, og R^ og R^ er et hydrogenatom eller en Ar-radikal eller en alkylgruppe inneholdende, og foretrukket, opp til 6 karbonatomer,
og tålbare salter av disse ulike forbindelser (spesielt saltene av P-OH-gruppen og av nitrogenatomet med substituent R g, som da blir en ammoniumgruppe) og i særdeleshet lands-bruksmessige tålbare salter av disse forbindelser. Land-bruksmessige tålbare salter omfatter salter av alkalimetaller, i særdeleshet natrium og kalium, jordalkalimetallsalter, primære, sekundære, tertiære og kvarternære ammoniumsalter, og sulfoniumsalter. Andre salter i overensstemmelse med oppfinnelsen er salter oppnådd ved tilsetning av en syre, slik som klorider, sulfater, fosfater og andre salter fra syrer med en pK-verdi lavere eller lik 2,5.
Blant de ulike forbindelsene i overensstemmelse med den foreliggende oppfinnelse, vil en undergruppe, som er av særlig interesse på grunn av den herbicide aktivitet av forbindelsene hvorfra den er dannet, omfatte forbindelsene med generell formel (I), idet R 4 er et hydrogenatom , og mer spesielt forbindelser hvor R"^ i den ovennevnte generelle formel eventuelt er et substituert fenylradikal, foretrukket et ikke substituert fenylradikal.
Videre vil forbindelsene hvor R 2 er et hydrogenatom danne en undergruppe som er av stor interesse på grunn av dens høye grad av etter-skuddsaktivitet, mens forbindelsene hvor R 2 er aryl, danner en undergruppe som er av mer spesiell interesse på grunn av sin for-skuddsaktivitet kombinert med etter-skuddsaktivitet .
Ar i den generelle formel (I) er en aromatisk gruppe, foretrukket aryl og mer spesielt fenyl, idet dette Ar-radikalet, kan dersom det er ønskelig, ha en eller flere substituenter som ikke interfererer med fremstillingen (for eksempel sub-stituentene alkyl, alkoksy, nitro, halogener og andre, antall karbonatomer som foretrukket er opp til seks), skjønt det viser seg å ikke være spesielt fordelaktig å anvende slike substituenter.
R g kan være radikaler av benzyl, 1-fenyletyl, 1-fenylpropyl, naftylmetyl, 1-naftyletyl, 1-naftylpropyl, difenylmetyl og trityl (trifenylmetyl).
2 21 Forbindelsene med generell formel (I), hvor R er R (forskjellig fra hydrogenatom), fremstilles mest hensiktsmessig fra forbindelsene med generell formel:
ved hydrogenolyse av gruppen R g. I de fleste tilfeller er dette en debenzylering som fordelaktig utføres i en væske, i vandig eller organisk form ved værelsetemperatur eller for-høyet temperatur, ved atmosfæretrykk eller forhøyet trykk. De vanligste aktuelle katalysatorene ved hydrogenolyse av R g-radikalene kan anvendes som katalysator. Vann, alkoholer slik som etanol eller isopropanol, etere slik som tetrahydrofuran og ketoner slik som aceton eller metylisobutylketon (når Pd anvendes som en katalysator) kan være løsningsmidler som kan anvendes for å gjøre mediet flytende. Palladium, platina og Raney-nikkel kan nevnes som passende katalysatorer. Kata-lysatoren kan anvendes med eller uten et inert substrat. Det er også mulig å anvende de ovennevnte metallene, særlig palladium og platina, i form av salter, hydroksyder eller oksyder, som omdannes til det tilsvarende metall ved hjelp av hydrogen. Som en foretrukket debenzyleringskatalysator, anvendes palladium-baserte katalysatorer slik som palladium på trekull eller palladium på bariumsulfat, eller palladium-hydroksyd på trekull. Når omsetningen er ferdig, kan kata-lysatoren separeres fra ved filtrering og filtratet kan avdampes, idet forbindelsen med generell formel (I) således oppnås i praktisk talt ren tilstand.
En hensiktsmessig fremgangsmåte for fremstilling av forbindelsene med generell formel (III) består i å omsette et sul-fonomid med formel R-NH-SC^-R^ med et blandet anhydrid med formel: som selv er oppnådd ved omsetning av en forbindelse med formel;
(foretrukket som et salt) med et alkylkloroformat (C1-C0-0-alkyl, idet alkyl foretrukket har 1-4 karbonatomer). Forbindelsen med generell formel (II) anvendes fordelaktig i form av et ammoniumsalt og særlig i form av et salt av et tertiært amin slik som trietylamin. Omsetningen utføres fordelaktig ved en temperatur mellom -30 og +10°C i nærvær av et løs-ningsmiddel. Når man anvender et løsningsmiddel, hvor saltene som er dannet under omsetningen er uløselige, er det til-strekkelig å separere de oppnådde forbindelsene ved filtrering. Etere og estere, særlig tetrahydrofuran og etylacetat, kan således anvendes som løsningsmidler.
Omsetningen av det blandede anhydrid med generell formel (IV) med sulfonamid R<1->S02-NH-R, utføres fordelaktig i et vann/organisk løsningsmiddel to-fase medium i nærvær av et alkalisk middel og en fase-overføringskatalysator. Temperaturen er generelt mellom 0 og 50°C. Fase-overføringskata-lysatorer (generelt anvendt i et forhold på 0,1 til 10 vekt% i forhold til det blandede anhydrid) kan fremstilles fra kvarternære ammoniumsalter av en sterk syre, slik som tetraalkyl-ammonium- eller trialkylaralkylammonium-halider eller sulfater. Et alkalimetallhydroksyd eller karbonat eller et jordalkalimetall eller ammoniumhydroksyd eller karbonat, foretrukket et alkalimetallhydroksyd, anvendes fordelaktig som et alkalisk middel. Et organisk løsningsmiddel som ikke er blandbart med vann, for eksempel Cf-^C^, anvendes som organisk løsningsmiddel.
Forbindelsene med generell formel (II) fremstilles fordelaktig ved omsetning av en fosfitt (eller fosfonester) med formel:
21 3
(R og R har samme betydning som i formelen (I)), med formaldehyd og et N-substituert glycinderivat, idet substitu-enten på nitrogenatomet er en hydrogenolyserbar substituent, idet dette N-substituerte glycinderivatet er, i praksis, en
8 8
forbindelse med formel R -NH-CH2-CO-OH, hvor R har ovennevnte betydning.
Omsetningen utføres generelt mellom 0 og 100°C, foretrukket mellom 20 og 90°C, ved at reaktantene simpelthen blandes. Skjønt det er mulig å ha et stort overskudd av en av reaktantene i forhold til den andre (3/1 til 1/3, i molare forhold) , er det mere fordelaktig i praksis å holde seg så nær opp til støkiometrien som mulig, og ikke avvike mer enn 20 mol% fra denne støkiometrien.
Formaldehyd anvendes i hvilken som helst passende tilgjengelig form. I overensstemmelse med de mest anvendte fremgangsmåter anvendes formaldehyd i form av en vandig løsning. Omsetningen kan utføres i nærvær av et inert løsningsmiddel, men generelt oppnår man ingen fortjeneste ved å anvende et løsningsmiddel annet enn vann, idet vann er tilstede i en mengde som generelt er mellom 20 og 90 %, foretrukket mellom 30 og 65 %.
De oppnådde forbindelsene isoleres ved en hvilkensom helst
kjent metode.
Forbindelsene med generell formel (I), hvor R 2 er et hydrogenatom, d.v.s. forbindelsene med generell formel: fremstilles fordelaktig ved hydrolyse av forbindelsene med generell formel:
hvor R, R"*", R^\ R og R har den ovennevnte betyd-
ning. Denne hydrolysen utføres fordelaktig ved enkel opp-varming i et surt medium, foretrukket vandig (eller delvis vandig slik som vandig-alkoholisk eller vann/ketonmedia), av forbindelsen med generell formel (VIII), idet den passende
21
tiden for utbytting av R med H generelt bestemmes ved hjelp av forberedende målinger av utviklingen av omsetningen under de forhold som er tilstede ved ulike tidspunkter. Syre-hydrolysemediumet er fordelaktig fremstilt ved hjelp av sterk uorganisk eller organiske syrer slik som saltsyre, svovelsyre, fosforsyre, perklorsyre eller trikloreddiksyre.
De følgende eksempler viser hvordan oppfinnelsen kan anvendes
i praksis.
Eksemplene 1 til 4 illustrerer fremstillingen og de fysiske egenskaper av herbicide forbindelser og kjemiske utgangsforbindelser i overensstemmelse med den foreliggende oppfinnelse .
Eksempel 5 illustrerer etter-skuddsanvendelse av forbindelsene i overensstemmelse med oppfinnelsen. Eksempel 6 illustrerer for-skuddsanvendelsen av en forbindelse i overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse.
I den foreliggende beskrivelse er prosent lik vekt%, unntatt for utbyttet og med mindre annet ikke er oppgitt.
Ved anvendelse av fremgangsmåten i eksemplene 1-4, eller lignende fremgangsmåter med varierende reaktanter, oppnådde man de ulike forbindelsene 1-48 med generell formel (I), idet de individuelle formlene er gitt i tabell II, og de fysiske egenskaper er gitt i tabell III. I tabell III tilsvarer de gitte smeltepunktene et fenomen som gjelder smelting ledsaget av nedbrytning, og hvor tegnet (v) er blitt innført, er den gitte temperaturen glassmeltingspunktet og ikke smeltepunktet.
Tabellene IV og V angir de biologiske resultatene som er oppnådd med forbindelsene i tabell II og III ved de forhold som er beskrevet i eksemplene 5 og 6.
Eksempel 1.
0,5 N vandig saltsyre (50 cc) og forbindelse nr. 2 (2,26 g) blandes i en 100 ml kolbe. Blandingen kokes med tilbakeløp i 15 min. og avdampes deretter til tørrhet. Den rekrystal-liseres med en blanding av aceton og propylenoksyd i forholdet 50/5 (v/v). Presipitatet filtreres, vaskes med aceton og tørkes. Forbindelse nr. 1 (1,4 g) oppnås i form av et hvitt pulver. Utbytte: 76 %.
Eksempel 2.
I en 250 ml kolbe blandes
- tetrahydrofuran(THF) (50 cc)
- forbindelse nr. 3 (5 g)
- en katalysator (1,7 g) inneholdende 50 % vann og 5 % palladium på aktivt trekull.
Blandingen omrøres i 40 min. under en hydrogenatmosfære ved værelsetemperatur. Produktet filtreres, avdampes og rekry-stalliseres fra isopropanol. Forbindelse nr. 2 (3,2 g) oppnås i form av et hvitt pulver. Utbytte: 77,7 %.
Utgangsforbindelsen (forbindelse nr. 3) var blitt fremstilt på følgende måte:
I en 250 ml kolbe blandes
- forbindelse nr. 4 (33 g)
- THF (70 cc)
- trietylamin (8,1 g)
Etylkloroformat (8,7 g) tilsettes dråpevis ved -10°C og omrøringen fortsettes i en time og tredve minutter. Presipitatet av trietylaminhydroklorid fjernes ved filtrering. Filtratet avdampes til tørrhet under vakuum ved 30°C. En rød-farget olje (blandet anhydrid) (39,4 g) oppnås.
Denne oljen blandes med CH2C12 (70 cc), metansulfonamid
(9,6 g) med formel CH3-NH-S02-CH3, og trietylbenzyl-ammoniumklorid (0,4 g). En vandig løsning (6,8 g) av NaOH (0,085 mol NaOH) tilsettes dråpevis under omrøring ved 10°C og omrøringen fortsetter i to timer og tredve minutter. Vann (50 cc) tilsettes og separeres, og den organiske fase vaskes med vann, avdampes og tørkes. Etter rekrystallisasjon fra isopropanol, oppnås forbindelse nr. 3 (19 g) i form av et hvitt pulver. Utbytte: 47,3 %.
Eksempel 3.
Utgangsforbindelsen (forbindelse nr. 4) i eksempel 2 ble fremstilt på følgende måte: N-benzylglycin (39 g), vann (80 cc) og en vandig løsning (20,3 cc) av formaldehyd (0,248 mol) blandes. Dif enylf osf itt ( CgE^O) 2 PH ( 0)
(58 g, 0,248 mol) tilsettes dråpevis ved værelsetemperatur. Etter 30 min.økes temperaturen til 30°C og omrøringen fortsettes i ennå en time. Produktet filtreres, vaskes med vann og tørkes. Etter rekrystallisasjon fra en blanding av isopropyleter og isopropanol i et forhold 10/1 (v/v), ble forbindelse nr. 4 (57,4 g) oppnådd i form av et hvitt pulver med smeltepunkt 91°C. Utbytte: 59,1 %.
Eksempel 4.
Til en blanding av forbindelse nr. 28 (9 g) i aceton (80 cc) tilsettes 3 N vandig saltsyre (6 cc). Blandingen kokes med tilbakeføring i to timer. Den avkjøles og propylenoksyd (5 cc) tilsettes. Presipitatet filtreres og filtratet vaskes i aceton og tørkes. Forbindelse nr. 16 (3 g) (utbytte 43 %) oppnås derved.
Eksempel 5.
Etter- skuddsherbicidanvendelse på plantearter.
En rekke frø bestemt som en funksjon av planteartene og av størrelsen på frøet, såes i 9 x 9 x 9 cm potter fylt med fin plantejord.
Frøene dekkes deretter med et jordlag som er omtrent 3 mm tykt, og frøet får lov til å spire inntil man, på et passende tidspunkt, har oppnådd en liten plante. Behandlingstrinnet for gressplanter er "andre bladet utviklings"-trinn. Når det gjelder dikotyledonplanter, er behandlingstrinnet "utviklet kotyledonblader, første ekte blad utviklings"-trinn.
Pottene sprøytes deretter med sprøyteblandingen i en mengde som tilsvarer en volumtilføringshastighet på 500 l/ha, idet sprøyteblandingen inneholder den aktive forbindelsen i den nødvendige konsentrasjon.
Sprøyteblandingen som anvendes for behandling er en vandig suspensjon eller løsning av den aktive forbindelsen inneholdende Cemulsol NP 10 (et overflateaktivt middel bestående av et polykondensat av etylenoksyd med en alkylfenol, spesielt nonylfenol) (0,1 vekt%) og Tween 20 (et overflateaktivt middel bestående av et etylenoksyd polykondensatderivat av sorbitol)
(0,04 vekt%).
Avhengig av konsentrasjonen av den aktive forbindelse i sprøyteblandingen,harden aktive forbindelse vært tilført i mengder på 1 og 4 kg/ha.
De behandlede pottene plasseres så i beholdere som skal motta fuktigheten, ved sub-irrigering, og holdes der i 28 døgn ved værelsetemperatur og ved 70 % relativ fuktighet.
Etter 28 døgn, telles antall levende planter, som skal testes, i pottene som er behandlet med sprøyteblandingen inneholdende den aktive forbindelsen, og antall levende planter i kontroll-pottene behandlet under de samme forhold men med en sprøyte-blanding som ikke inneholdt den aktive forbindelsen. På denne måte bestemmes prosent ødeleggelse av de behandlede plantene i forhold til ubehandlede kontroller. En prosentvis ødeleggelse på 100 % indikerer at man har oppnådd fullstendig ødeleggelse av de behandlede plantene, og en prosent på 0 % indikerer at antall levende planter i de behandlede pottene er identisk med plantene i kontrollpotten.
Plantene som anvendes ved undersøkelsene er:
De oppnådde resultatene er vist i tabell IV.
Eksempel 6.
For- skuddsherbicidanvendelse på plantearter.
En del frø som er bestemt som en funksjon av plantearten og av størrelsen på frøet såes i 9 x 9 x 9 cm potter fylt med fin plantejord.
Pottene sprøytes med sprøyteblanding i en mengde som tilsvarer en volumtilføringshastighet på 500 l,/ha, idet blandingen inneholder den aktive forbindelsen i nødvendig konsentrasjon. Behandlingen med sprøyteblandingen utføres så på frø som ikke er dekket med jord (uttrykket sprøyteblanding anvendes for generelt å betegne de vannfortynnede blandingene i den form de tilføres plantene).
Sprøyteblandingen som anvendes for behandlingen fremstilles som angitt i eksempel 5.
Tilføringsmengder av aktive forbindelser var 4 kg/ha.
Etter behandling dekkes frøene med et jordlag som omtrent
3 mm tykt.
Pottene plasseres deretter i beholdere som har til oppgave å motta fuktighet, ved sub-irrigering, hvor de ble oppbevart i 28 døgn ved værelsetemperatur og ved 70 % relativ fuktighet.
Etter 28 døgn ble de herbicide effektene observert, og vurdert på samme måte som i eksempel 5. De oppnådde resultatene i dette eksempelet er vist i tabell V.
Undersøkelsene som er utført viser konsekvent betydelige for-delaktige egenskaper for forbindelsene i overensstemmelse med den foreliggende oppfinnelse, som herbicider med et bredt aktivitetsspektrum og aktive som etter-skuddsherbicider (spesielt i tilfellet for forbindelser med generell formel (I) hvor R 2 er et hydrogenatom) og også som for-skuddsherbicider (spesielt i tilfellet for forbindelser med generell formel (I) hvor R 2 (R 21 ) er aryl).
For praktisk anvendelse er forbindelsene i overensstemmelse med den foreliggende oppfinnelse sjelden anvendt alene. Vanligvis danner disse forbindelsene deler av preparater. Disse preparatene, som kan anvendes som herbicide midler, innholder som aktiv forbindelse, en forbindelse i overensstemmelse med den foreliggende oppfinnelse, slik som beskrevet tidligere i kombinasjon med faste eller flytende bærere som er landbruks-messige tålbare og overflateaktive midler som også er landbruksmessig tålbare. Spesielt kan vanlige inerte bærere og vanlige overflateaktive midler anvendes. Disse preparatene er også en del av den foreliggende oppfinnelse.
Disse preparatene kan også inneholde en rekke andre bestanddeler, slik som for eksempel beskyttende kolloider, klebemidler, fortykningsmidler, tiksotropiske midler, penetrerende midler, stabiliserende midler, sekvesteringsmidler o.l. såvel som andre kjente aktive substanser med desinfiserende egen skaper (spesielt insecticider, fungicider eller herbicider) eller med plantevekstregulerende egenskaper. Mere generelt kan forbindelsene som anvendes i den foreliggende oppfinnelse kombineres med alle tilsetningsmidler i fast eller flytende form tilsvarende vanlige utarbeidede teknikker.
Anvendelsesmengdene av forbindelsene i overensstemmelse med den foreliggende oppfinnelse kan varieres innen vide grenser som særlig er avhengig av naturen til de fremmede plantene som skal fjernes og den vanligste graden av skadeangrep på avlingene med disse fremmede plantene.
Generelt vil preparatene i overensstemmelse med den foreliggende oppfinnelse vanligvis inneholde omtrent 0,95 til 95 vekt% av en eller flere aktive forbindelser i overensstemmelse med oppfinnelsen, omtrent 1 - 95 % av en eller flere bærere i fast eller flytende form, og eventuelt omtrent fra 0,1 til 50 % av ett eller flere overflateaktive midler.
I overensstemmelse med det man allerede har oppgitt, er forbindelsene som anvendes i den foreliggende oppfinnelse generelt kombinert med bærere og eventuelt overflateaktive midler.
I den foreliggende beskrivelse, angir uttrykket "bærer" en organisk eller uorganisk, naturlig eller syntetisk substans hvormed den aktive bestanddelen kombineres for å forenkle dens påføring på planten, på frøene eller jorden. Denne bærer er således generelt inert og den må være landbruksmessig tålbar, særlig med hensyn til planten som behandles. Bæreren kan være i fast form (leire, naturlige eller syntetiske silikater, silika, harpiks, voksarter, gjødningsmidler i fast form o.l.), eller i flytende form (vann, alkoholer, særlig butanol, estere^ særlig metylglykolacetat, ketoner, særlig cykloheksanon og isoforon, petroleumfraksjoner, aromatiske hydrokarboner, særlig xylener, eller parafiniske hydrokarboner, klorholdige alifatiske hydrokarboner, særlig trikloretan, eller klorhol dige aromatiske hydrokarboner, særlig klorobenzenene, vann-løslige løsningsmidler slik som dimetylformamid, dimetylsul-foksyd eller N-metylpyrrolidon, gasser i flytende form o.l.)
Det overflateaktive middelet kan være et emulgeringsmiddel, dispergeringsmiddel eller fuktemiddel av en ionisk eller ikke-ionisk type, eller en blanding av slike overflateaktive midler. Man kan for eksempel nevne salter av polyakrylsyrer, salter av lignosulfonsyrer, salter av fenolsulfonsyrer eller naftalensulfonsyrer, polykondensater av etylenoksyd med fett-alkoholer eller fettsyrer eller fettaminer, substituerte fenoler (særlig alkylfenoler eller arylfenoler), salt av estere av sulforavsyre, taurinderivater (særlig alkyltau-rater), fosforestere av etylenoksyd polykondensater med fenoler eller alkoholer, estere av fettsyrer med polyoler, og funksjonelt fulfat, sulfonat og fosfatderivater av ovennevnte forbindelser. Tilstedeværelsen av minst et overflateaktivt middel er generelt nødvendig når den aktive bestanddel og/eller den inerte bærer er uløselig i vann og det bærende middel før påføringen er vann.
Forbindelsene med generell formel (I) er vanligvis i form av preparater ved påføring, idet disse preparatene i overensstemmelse med oppfinnelsen i seg selv er i forholdsvis varierte faste eller flytende tilstander.
Preparater i fast form som kan nevnes er pulver som strøs utover (med et innhold av forbindelse med generell formel (I)
opp til 100 %), og korn, spesielt det som oppnås ved ekstru-dering, ved sammenpressing, ved impregnering av en kornet bærer, ved dannelse av korn ut fra et pulver (innholdet av forbindelsen med generell formel (I) i disse kornene er mellom 0,5 og 80 % i disse siste tilfellene).
Som flytende preparater eller dem som skal anvendes som flytende preparater ved påføring, kan man nevne oppløsninger, særlig emulgerende konsentrater, emulsjoner, flytende preparater, aerosoler, pulvere som kan bløtgjøres (eller som kan sprøytes), preparater i pulverform og pastaer.
De emulgerende eller løselige konsentratene inneholder også i de fleste tilfeller 10 til 80 % av aktiv bestanddel, mens emulsjonene eller løsningene som er klar for påføring, inneholder 0,01 til 20 % aktive bestanddeler. Foruten løsnings-middelet, kan de emulgerende konsentratene inneholde, når det er påkrevet, 2 til 20 % passende tilsetningsmidler, slik som stabilisatorer, overflateaktive midler, penetrerende midler, inhibitorer med hensyn til etsing, fargemidler eller klebemidler.
Ved at disse konsentratene fortynnes med vann, er det mulig å oppnå emulsjoner av enhver ønsket konsentrasjon, som er spesielt egnet for påføring på plantene.
De etterfølgende eksemplene viser sammensetningen av noen emulgerende konsentrater:
Eksempel 7.
Eksempel 8.
Eksempel 9.
Eksempel 10.
Eksempel 11.
Eksempel 12.
De flytende preparatene som kan påføres ved sprøyting, fremstilles slik at man oppnår et stabilt flytende produkt som ikke bunnfeller (finfordeling) og vanligvis inneholder fra 10 til 75 % aktiv bestanddel, fra 0,5 til 15 % overflateaktive midler, fra 0,1 til 10 % tiksotropiske midler, fra 0 til 10 % passende tilsetningsmidler, slik som antiskummidler, inhibitorer med hensyn på etsing, stabilisatorer, penetrerende midler og klebemidler, og som bærer, vann eller en organisk løsning hvor den aktive bestanddel er lite løselig eller uløselig; visse organiske forbindelser i fast form eller uorganiske salter kan løses i bæreren for å forhindre sedimen-tereing, eller som antifrysemidler med hensyn på vann.
Følgende eksempel viser sammensetningen av et flytende preparat:
Eksempel 13.
Pulverne som kan bløtes (eller i pudderform) fremstilles vanligvis slik at de inneholder 20 til 95 % aktiv bestanddel, og de inneholder alltid, i tillegg til den faste bærer, fra 0 til 5 % av et fuktemiddel, fra 3 til 10 % av et dispergerende middel, og når det er påkrevet, fra 0 til 10 % av en eller flere stabilisatorer og/eller andre tilsetningsmidler slik som penetrerende midler, klebemidler, eller anti-kakedannende midler, fargemidler o.l.
De påfølgende eksemplene viser ulike sammensetninger av pulvere som kan bløtes:
Eksempel 14.
Eksempel 15.
Eksempel 16.
Eksempel 17.
Eksempel 18.
Eksempel 19.
Eksempel 20.
For å fremstille disse pulverne som kan sprøytes eller bløtes, blandes de aktive bestanddelene godt i passende blandeinn-retninger med tilsetningsstoffene, eller den aktive bestanddel i smeltet form anvendes for å impregnere det porøse fyll-stoff, etterfulgt av oppmaling i møller eller andre passende maleinnretninger. Man oppnår pulvere som kan sprøytes med fordelaktig bløteevne og oppløsningsevne, de kan oppløses i vann ved enhver ønsket konsentrasjon og denne løsningen kan fordelaktig anvendes særlig ved påføring på bladverket til planten.
Preparatene i pulverform (selvdispergerende korn; disse er i realiteten korn som raskt dispergeres i vann) har en sammen-setning som er vesentlig lik sammensetningen av pulverne som kan bløtes. De kan fremstilles ved korndannelse av preparater som er beskrevet for pulverne som kan bløtes, enten ved hjelp av bløtgjøring (den findelte aktive bestanddelen bringes i kontakt med den inerte bærer og litt vann, for eksempel 1 til 20 %, eller med vandig løsning av sprøytemiddel eller bindemiddel, etterfulgt av tørking og screening), eller i tørr form (sammenpressing etterfulgt av oppmaling og screening).
Følgende eksempel viser sammensetningen av et preparat i form av et tørt pulver:
Eksempel 21.
Pastaer kan fremstilles istedet for pulvere som kan bløtes. Forholdene og fremgangsmåtene for fremstilling og anvendelse av disse pastaer er de samme som for pulverne som kan bløtes eller sprøytes.
Som allerede nevnt, er de vandige dispersjoner og emulsjoner, for eksempel preparatene som er oppnådd ved fortynning med vann av et pulver som kan bløtes eller et emulgerende konsentrat i overensstemmelse med oppfinnelsen, innbefattet i den generelle bredden av preparater som kan anvendes i overensstemmelse med den foreliggende oppfinnelse. Emulsjonene kan være av type vann-i-olje, eller olje-i-vann, og kan ha en tykk konsistens slik som majones.
Alle disse vandige dispersjonene eller emulsjonene, eller sprøyteblandingene, kan påføres avlingene som vil bli angrepet av ugress ved ethvert passende middel, først og fremst ved sprøyting, i mengder som vanligvis er i størrelsesorden fra 100 til 1200 liter sprøyteblanding pr. hektar.
Kornene som skal spres utover jorden er vanligvis fremstilt slik at de er i størrelsesorden mellom 0,1 og 2 mm, og de kan fremstilles ved agglomerasjon eller impregnering. Foretrukket inneholder kornet 1 til 25 % aktiv bestanddel og 0 til 10 % tilsetningsmidler, slik som stabilisatorer, sakte-frigjørings-modifiserende midler, bindemidler og løsningsmidler.
Påfølgende eksempel viser sammensetningen av preparat i form av korn:
Eksempel 22.
Foreliggende oppfinnelse vedrører også en utrensknings-prosess som består i påføring av en effektiv mengde av en forbindelse med generell formel (I) på plantene som skal ødelegges.
Produktene og preparatene i overensstemmelse med oppfinnelsen påføres lett på plantene og spesielt på ugresset som skal utryddes når det har fått grønne blad. Siden ugresset dør fort, kan behandlingen utføres slik at avlingen såes før eller etter behandling, men spirer kort etter behandling (to til tre uker), d.v.s. at forbindelsene i overensstemmelse med oppfinnelsen er nedbrudt.
Når det gjelder forbindelser som er passende ved den foreliggende oppfinnelse, er det også mulig å anvende en prose-dyre for fjerning av ugress som består i påføring av effektiv mengde av en forbindelse med generell formel (I) til jords-monnet hvor man har til hensikt å forhindre veksten eller utviklingen av planter som ennå ikke er begynt å spire (for-skuddsanvendelse).
Mengden påført aktiv bestanddel er vanligvis mellom 0,1 og
10 kg/ha, foretrukket mellom 0,5 og 8 kg/ha (vanligvis 100 til 1200 liter sprøyteblanding pr. hektar).
Den viktigste oppgaven for de ulike tilsetningsmidler eller hjelpestoffer som er nevnt tidligere, er generelt å forenkle bruken og spredningen av forbindelsene i overensstemmelse med oppfinnelsen. I noen tilfeller kan de også hjelpe til med å føre den aktive bestanddel inn i planten, og kan derfor øke den normale aktivitet av de aktive bestanddeler i overensstemmelse med oppfinnelsen.
De herbicide preparatene kan også anvendes like før inn-høstning, for å drepe ugressrøttene som overlever i jorden etter innhøstningen. Det er således mulig å så ganske raskt etter innhøstningen uten at det er nødvendig å utføre maskin-messig behandling av ugresset (pløying o.l.).

Claims (16)

1. Forbindelse med generell formel:
karakterisert ved at - R <1> er et alkylradikal med 1 til 4 karbonatomer som eventuelt er halogenert, - R er et hydrogenatom eller alkyl, særlig en alkylgruppe med 1 til 4 karbonatomer, 2 21 - R er et hydrogenatom eller R , 21 3 - R er et radikal med samme betydning som R , - R <3> er arylradikal som eventuelt er substituert, - R 4 er et hydrogenatom eller en hydrogenolyserbar r, 8 gruppe R , og landbruksmessig tålbare salter av disse forbindelser.
2. Forbindelse som angitt i krav 1, karakterisert ved at R 3-radikalet er et fenylradikal eventuelt med 1 til 3 substituenter.
3. Forbindelse som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at R <3> er et arylradikal med en substituent omfattende et halogenatom eller en alkyl, haloalkyl-, alkoksy-, cyano-, alkyltio-, aryloksy-, aryltio-eller alkoksykarbonylgruppe.
4. Forbindelse som angitt i krav 1-3, karakterisert ved at R g er en Ar(R^)(R^)C-gruppe hvori Ar er en aromatisk gruppe, foretrukket fenyl, og R^ og R^ er Ar, en alkylgruppe eller et g hydrogenatom, idet R foretrukket er benzyl.
5. Forbindelse som angitt i krav 1-4, karakterisert ved at R og R"*" er et metyl-radikal.;
6. Forbindelse som angitt i krav 1-5, karakterisert ved R 4 er et hydrogenatom, 3 2 R er et fenylradikal og R er et hydrogenatom eller fenyl.;
7. Fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser med generell formel: ;1 3 21 hvor R, R , R og R har ovennevnte betydning, karakterisert ved at en forbindelse med generell formel: ;1 3 21 hydrogenolyseres, idet R, R , R og R har den ovennevnte betydning, og R g er en hydrogenolyserbar gruppe, foretrukket benzyl.;
8. Fremgangsmåte for fremstilling av herbicidforbindelser med generell formel: ;karakterisert ved at hydrogenolyse utføres i overensstemmelse med krav 7, etterfulgt av hydrolyse (og eventuelt saltdannelse) av den oppnådde forbindelse, idet 1 3 radikalene R, R og R har ovennevnte betydning.;
9. Fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser med generell formel: ;1 21 3 8 hvor R, R , R , R og R har ovennevnte betydning, karakterisert ved at et sulfonamid med formel R-Nrl-SC^-R"*" omsettes med et blandet anhydrid med generell formel:
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, karakterisert ved at omsetningen gjennomføres i en vann/organisk lø sningsmiddel to-faseblanding i nærvær av et alkalisk middel og et kvarternært ammoniumsalt.
11. Herbicidpreparat som inneholder som aktiv bestanddel en forbindelse som angitt i krav 1-6, karakterisert ved at denne aktive bestanddel kombineres med minst en vanlig, landbruksmessig tålbar, inert bærer, idet den aktive bestanddel har generell formel (I) hvor <R4> er et hydrogenatom eller et landbruksmessig tålbart salt derav.
12. Preparat som angitt i krav 11, karakterisert ved at blandingen inneholder 0,05 - 95 % av den aktive bestanddel, og 5 - 50 % overflateaktivt middel.
13. Preparat som angitt i krav 11 og 12, karakterisert ved at blandingen er i form av et emulgerende konsentrat, opplø selig pulver eller pulver som anvendes i tørr form.
14. Fremgangsmåte for ugressfjerning, karakterisert ved at en effektiv mengde av den aktive bestanddel i overensstemmelse med krav 1-6, kommer i kontakt med plantematerialet som skal utryddes.
15. Fremgangsmåte for ugressfjerning, karakterisert ved at en effektiv mengde av en aktiv bestanddel, i overensstemmelse med krav 1-6, hvori 2 21 R er R i den generelle formel (I), tilføres jords-monnet hvor det er ønskelig å forhindre vekst eller utvik-ling av planter som ennå ikke er begynt å vokse.
16. Fremgangsmåte som angitt i kravene 14 og 15, hvor en blanding i overensstemmelse med krav 11 - 15 tilfø res, karakterisert ved at den aktive bestanddelen tilfø res i en mengde 0,1 - 10 kg/hektar, foretrukket 0,5 - 8 kg/hektar.
NO860068A 1985-01-14 1986-01-10 Herbicide forbindelser og preparater. NO860068L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8500619A FR2576024B1 (fr) 1985-01-14 1985-01-14 Herbicides de type n - (phosphonomethylglycyl) sulfonylamines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO860068L true NO860068L (no) 1986-07-15

Family

ID=9315358

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO860068A NO860068L (no) 1985-01-14 1986-01-10 Herbicide forbindelser og preparater.

Country Status (23)

Country Link
US (2) US4675429A (no)
EP (1) EP0189358B1 (no)
JP (1) JPS61186394A (no)
CN (1) CN86100611A (no)
AT (1) ATE37549T1 (no)
AU (1) AU577916B2 (no)
BR (1) BR8600077A (no)
DD (1) DD251067A5 (no)
DE (1) DE3660812D1 (no)
DK (1) DK13986A (no)
ES (1) ES8801508A1 (no)
FI (1) FI860145A (no)
FR (1) FR2576024B1 (no)
GR (1) GR860053B (no)
HU (1) HUT42098A (no)
IL (1) IL77583A (no)
MA (1) MA20608A1 (no)
NO (1) NO860068L (no)
OA (1) OA08186A (no)
PH (1) PH21002A (no)
PT (1) PT81830B (no)
SU (1) SU1452460A3 (no)
ZA (1) ZA86220B (no)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2576024B1 (fr) * 1985-01-14 1988-01-08 Rhone Poulenc Agrochimie Herbicides de type n - (phosphonomethylglycyl) sulfonylamines
FR2579210B1 (fr) * 1985-03-21 1987-09-11 Rhone Poulenc Agrochimie Preparation d'herbicides a groupe phosphonates et d'intermediaires a partir de benzoxazines
FR2608609B1 (fr) * 1986-12-18 1989-06-02 Rhone Poulenc Agrochimie Preparation d'intermediaires phosphores pour usage herbicide
FR2611204B1 (fr) * 1987-02-19 1989-05-05 Rhone Poulenc Agrochimie Composes intermediaires utiles pour la preparation d'herbicides
CA2018470A1 (en) * 1989-07-17 1991-01-17 Scott Adams Biller Phosphorus-containing squalene synthetase inhibitors and method

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3316331A (en) * 1963-06-18 1967-04-25 Rohm & Haas O-alkyl, o-phenyl or o-cresyl aminomethane phosphonic acids
US3910969A (en) * 1974-06-28 1975-10-07 Monsanto Co N-phenylsulfonamido-n-phosphonomethyl glycine and certain derivatives thereof
DE2501185A1 (de) * 1975-01-14 1976-07-15 Gaf Corp Verfahren zur herstellung von beta-halogenaethylphosphonsaeuren, -anhydriden bzw. -monoestern
DE2608699A1 (de) * 1975-03-10 1976-09-23 Ciba Geigy Ag Phosphonate, verfahren zu deren herstellung und damit stabilisierte organische materialien
ES534413A0 (es) * 1983-07-27 1986-01-01 Rhone Poulenc Agrochimie Procedimiento de preparacion de sulfonamidas con grupo ansinometilfosfonico
FR2575161B1 (fr) * 1984-12-26 1989-03-31 Rhone Poulenc Agrochimie Preparation d'intermediaires phosphores pour usages herbicides
FR2576024B1 (fr) * 1985-01-14 1988-01-08 Rhone Poulenc Agrochimie Herbicides de type n - (phosphonomethylglycyl) sulfonylamines
FR2579210B1 (fr) * 1985-03-21 1987-09-11 Rhone Poulenc Agrochimie Preparation d'herbicides a groupe phosphonates et d'intermediaires a partir de benzoxazines

Also Published As

Publication number Publication date
DE3660812D1 (en) 1988-11-03
FI860145A (fi) 1986-07-15
MA20608A1 (fr) 1986-10-01
IL77583A (en) 1989-12-15
BR8600077A (pt) 1986-09-23
EP0189358A1 (fr) 1986-07-30
CN86100611A (zh) 1986-10-22
EP0189358B1 (fr) 1988-09-28
DK13986A (da) 1986-07-15
OA08186A (fr) 1987-10-30
ES550846A0 (es) 1988-01-16
HUT42098A (en) 1987-06-29
SU1452460A3 (ru) 1989-01-15
PT81830B (fr) 1987-11-19
ZA86220B (en) 1986-11-26
AU577916B2 (en) 1988-10-06
FR2576024B1 (fr) 1988-01-08
FI860145A0 (fi) 1986-01-13
ATE37549T1 (de) 1988-10-15
AU5217686A (en) 1986-07-17
PH21002A (en) 1987-06-23
PT81830A (fr) 1986-02-01
ES8801508A1 (es) 1988-01-16
GR860053B (en) 1986-04-04
FR2576024A1 (fr) 1986-07-18
DD251067A5 (de) 1987-11-04
JPS61186394A (ja) 1986-08-20
DK13986D0 (da) 1986-01-13
US4675429A (en) 1987-06-23
US4886542A (en) 1989-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0463287A1 (en) 1-((O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl)sulfamoyl)-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea and method for the preparation thereof
JP2673211B2 (ja) 植物生長調節組成物
JPS61257975A (ja) トリアゾ−ル又はイミダゾ−ル化合物、その製造法及びそれを含有する植物生長調節組成物
JPS63115861A (ja) α−イミノカルボン酸アニリドを含有する除草剤ならびに新規なα−イミノカルボン酸アニリドおよびその製造方法
JPS6222763A (ja) 新規なｎ−（２−フルオロフエニル）−アゾリジン及びその製造方法、並びに除草及び植物生長調節用組成物
NO860068L (no) Herbicide forbindelser og preparater.
US4201565A (en) Imidazolinyl benzamides as plant growth regulants
CS238398B2 (en) Herbicide and method of its effective substance production
US2893855A (en) N-1-napthylchlorophthalamic herbicides
JPS58219180A (ja) 新規スルホニル尿素，および除草および／又は生長調節用組成物
JPS6254108B2 (no)
US3989502A (en) Method for controlling growth of tobacco suckers
JPH04108777A (ja) ピリミジン誘導体及び除草剤
EP0089137B1 (en) Substituted pyridazines, their use as plant growth regulators, and plant growth regulating compositions containing them
EP0034010A1 (en) Substituted thiosemicarbazones and use as plant growth regulants
EP0052668B1 (en) N-(4-pyridazinyl)-n&#39;-phenylureas and -thioureas as well as plant growth regulators containing same
NO792955L (no) Substituerte tiosemikarbazider, deres fremstilling og bruk som plantevekstregulerende midler
JP3193168B2 (ja) チエニル−アゾリル−オキシアセトアミド誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とする除草剤
SU919595A3 (ru) Способ получени производных 2-фенил-5,6-дигидро-4-пирона
JPH03193765A (ja) アルカン酸誘導体及び除草剤
JPS5844643B2 (ja) シンキナジヨソウザイ
US4701211A (en) Substituted benzyltriethylammonium salts and their use as plant growth enhancers
NO166864B (no) Sulfonimidforbindelser, herbicid preparat inneholdende slike forbindelser, samt fremgangsmaate for aa kontrollere vekst av ugress.
JPS647080B2 (no)
US4297126A (en) Imidazolinyl benzamides as plant growth regulants