NO166864B - Sulfonimidforbindelser, herbicid preparat inneholdende slike forbindelser, samt fremgangsmaate for aa kontrollere vekst av ugress. - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører sulfonimidforbindelser, og det særegne ved sulfonimidforbindelsene i henhold til oppfinnelsen er at de har den generelle formel

hvori

R<1> står for et alk.ylradik.al inneholdende 1 til 18 karbonatomer,

et arylradikal inneholdende 6 til 18 karbonatomer eller et cykloalkylradikal med 3 til 18 karbonatomer, idet radikalene eventuelt er substituert med halogen, fenyl, cyan, alkyl, alkoksy eller alkylkarboksylat, hvori alkylgruppen har 1 til 4 karbonatomer,

R står for et hydrogenatom eller har en av betydningene gitt for R1,

R<2> og R-<*> står hver for hydrogenatomer eller en alkylgruppe inneholdende 1 til 12, foretrukket 1 til 8 karbonatomer, en arylgruppe inneholdende 6 til 12 karbonatomer, idet hver av disse grupper eventuelt er substituert med substituentene gitt for R<1>,

R^ står for et hydrogenatom eller en gruppe Ar(R^)(R^)C- hvori Ar er en aromatisk gruppe, foretrukket fenyl, og R^ og R^ står hver for et hydrogenatom, en alkylgruppe inneholdende høyst 6 karbonatomer, eller en Ar-gruppe, idet Ar(R<5>)(R^)C- foretrukket er benzyl,

og landbruksmessig tålbare salter derav.

Oppfinnelsen vedrører også et herbicid preparat, og det særegne ved preparatet i henhold til oppfinnelsen er at det som aktiv bestanddel inneholder en forbindelse som angitt i krav 1, hvori R<2>, R-<*> og R<4> hver står for hydrogen, i assosiasjon med en landbruksmessig tålbar bærer og/eller et landbruksmessig tålbart overflateaktivt middel.

Oppfinnelsen vedrører også en fremgangsmåte for lokalt å kontrollere vekst av ugress, og det særegne ved fremgangs-måten i henhold til. oppfinnelsen er at ugresset påføres en effektiv mengde av en forbindelse som angitt i krav 1, hvori R2, R-* og R<4> hver står for hydrogen.

Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patent-kravene.

Oppfinnelsen vedrører helt generelt nye herbicide forbindelser som hører til den kjemiske familie av sulfonimider inneholdende en aminometylfosfen-gruppe.

Tallrike produkter inneholdende en aminometylfosfon-gruppe og som har herbicide egenskaper er kjent, spesielt fra franske patentskrifter nr. 2.129.327, 2.281.375, 2.251.569, 2.413.398, 2.463.149, europeiske patentskrifter nr.

53.871, 54,382, 73.574, US patentskrifter nr. 3.160.632, 3.455.675, 3.868.407, 4.388.103, 4.397.676, britisk patentskrift nr. 2.090.596, internasjonal patentansøkning WO 83/03.608 og belgiske patentskrifter nr. 894.244, 894.245, 894.590, 894.591, 894.592, 894.593, 894.594 og 894.595.

Tallrike utgangsprodukter for fremstilling av slike herbicider er også kjent, spesielt fra europeiske patentskrifter nr. 81.459, 97.522, 55.695, fransk patentskrift nr. 2.193.830 og US patentskrift nr. 3.835.000 og 4.422.982.

Ikke desto mindre er det stadig ønskelig å utvide området for tilgjengelige herbicider, for å svare bedre til landbrukets behov, såvel som området for utgangsprodukter som gjør det mulig å oppnå herbicider slik at man har nye syntetiske metoder tilgjengelige.

Det er også ønskelig å ha tilgang til herbicider med en høy og hurtig aktivitet, som foretrukket har lav bestandighet og er lett biologisk nedbrytbare, og å ha tilgang til etter-emergensherbicider med et stort aktivitetsspektrum, en synkende systemisk virkning og som hvis det passer er selektive for noen avlinger.

Utgangsprodukter og prosesser som gir tilgang til de herbicide forbindelser i henhold til oppfinnelsen, inneholdende en aminometylfosfen-gruppe, og fremgangsmåter for fremstilling av disse herbicide forbindelser under anvendelse av forholdsvis enkle reaksjonskomponenter, spesielt glycin og dets derivater, er beskrevet i det følgende.

Salter av forbindelsen med formel I kan dannes av P-OH-gruppene og også av nitrogenatomet hvortil gruppen R<4> er knyttet og som kan omdannes til en ammonium-gruppe.

Landbruksmessig tålbare salter inkluderer salter av alkali-metall (f.eks. ammonium-saltene og primære, sekundære, tertiære og kvaternære ammoniumsalter) og sulfonium-salter. Andre salter er syreaddisjonssalter, fosforsyre og andre syrer med pK-verdi mindre enn 2,5.

Forbindelser med den generelle formel (I) som er av spesiell interesse på grunn av deres herbicide aktivitet er produktene med formel (I) hvori R<2>, R 3 og R<4> er hydrogenatomer og R og R<1> er eventuelt substituerte (spesielt med halogen) alkyl-radikaler inneholdende fra 1 til4 karbonatomer, foretrukket metyl, og landbruksmessig tålbare salter derav.

For fremstilling av forbindelsene med formel (I) anvendes fordelaktig utgangsforbindelser med formel

2' 3' ot hvori R og R er som tidligere definert for R<z> og R-3, men ikke representerer hydrogenatomet, dvs. at de er slik at OR 7 '

3' 2' 31

og OR er hydrolyserbare grupper, idet R og R foretrukket er alkyl-radikaler, mest foretrukket med 1 til 4

n 2' 31 karbonatomer, R' er som tidligere definert for R og R , og R<8> er en hydrogenolyserbar gruppe (som angitt for R<4> med unntagelse av hydrogenatomet).

I de forskjellige foregående formler betegner Ar en aromatisk gruppe, foretrukket aryl og mer spesielt fenyl. Dette radikal Ar kan om ønsket bære en eller flere substituenter som ikke er skadelige for reaksjonene som inngår i prosessen (f.eks. alkyl, alkoksy, nitro og halogen, idet antallet av karbonatomer i alkyl- og alkoksy-substituentene foretrukket er høyst 6).

Passende radikaler R<8> inkluderer benzyl, 1-fenyletyl-, 1-fenylpropyl-, naftylmetyl-, 1-naftyletyl-, 1-naftylpropyl-, difenylmetyl- og trityl- (dvs. trifenyImetyl)-radikaler. Benzyl foretrekkes.

Forbindelser med formel (I) hvori R har en annen betydning enn et hydrogenatom kan fordelaktig fremstilles fra forbindelser med formel (III)

(hvori de forskjellige symboler er som tidligere definert)

ved reaksjon med en ester med formel X-R hvor R er som tidligere definert med unntagelse av hydrogen og XH er en protonsyre (uorganisk eller organisk), foretrukket en sterk uorganisk syre. X er fordelaktig et kloratom, bromatom eller jodatom eller en sulfat-gruppe. Foretrukket er X-R et alkylhalogenid. Denne reaksjon gjennomføres fordelaktig i et løsningsmiddel i nærvær av et alkalisk middel ved en temperatur på mellom -10 og +100°C.

Reaksjonskomponenten med formel (III) som anvendes er foretrukket slik at R 2 , R 3 og R 4 har en annen betydning enn hydrogenatomer. Det ville også være mulig å anvende forbindelse med formel (III) hvori R ? og R 3 er H, men i dette tilfelle ville en vesentlig del av X-R bli brukt opp ved forestring av OH-gruppene i produktet med formel (III).

Forbindelser med formel (III) hvori R<2>, R<3> og R<4> har en annen betydning enn hydrogenatomer, dvs. forbindelser med formel

(hvori R 2' og R 31 er som tidligere definert for Rz o og RJ"}, men ikke representerer hydrogen og R<8> er som tidligere angitt) kan generelt fremstilles ved å omsette forbindelser med formel (II) hvori R<7> er erstattet med H, og R 2' , R 3' og y R er som tidligere definert, med et sulfonyl-isotiocyanat med formel R<1->SC>2-N=C=S hvori R<1> er som tidligere definert, foretrukket i et løsningsmiddel og i nærvær av et alkalisk middel, foretrukket et tertiært amin. Reaksjonen gjennom-føres fordelaktig mellom 10 og 120°C.

Forbindelser med formel (II) hvori R , R <3>'og R8 fl har den ovennevnte betydning og R<7> er erstattet med H, kan generelt fremstilles ved hydrolyse av forbindelse med formel (II) hvori R , R , R<7> og R<8> er som tidligere definert, dvs. forbindelser med formel

2' 3' 7 8

hvori R , R , R og R er som tidligere definert, for å omdanne gruppen ^OR 7 til en hydroksy-gruppe. I praksis er denne hydrolyse en. forsepning som generelt anvender en molar mengde av et alkalisk middel som er hovedsakelig tilsvarende den molare mengde av forbindelsen med formel

(II) .

Forbindelser med formel (II) hvori R<2>', R<3>'- R<7> og R<8> er som tidligere definert, kan fremstilles ved reaksjon av et fosfitt (eller fosfon-syreester) med formel:

2' 3'

hvori R og R er som tidligere definert, med formaldehyd og et N-substituert derivat av glycin med

8 V 8 7

formel R -NH-C_2~CO-0-R hvor R og R er som tidligere definert.

Reaksjonen gjennomføres generelt mellom 0 og 100°C, foretrukket mellom 20 og 90°C, ved å blande reaksjonskomponentene. Selv om en stort overskudd (3/1 til 1/3 i molforhold av en av reaksjonskomponentene i forhold til den annen er mulig, er det i praksis mer fordelaktig å anvende tilnærmet støkiometri så nær som mulig og som ikke avviker mer enn 20 mol% fra denne støkiometri. En vesentlig fordel er at det ikke kreves et overskudd av en eller flere av reaksjonskomponentene i forhold til de andre. En annen fordel ligger i de gode utbytter som oppnås ved fremstillingen av forbindelsene med formel (II) .

Formaldehyd anvendes i hvilken som helst av sine tilgjengelige former. Ved en foretrukket metode anvendes det i form av en vandig oppløsning med en konsentrasjon på mellom 1 % vekt/volum og metning, foretrukket 30 til 40 % vekt/volum.

Reaksjonen kan gjennomføres i nærvær av et inert løsnings-middel, men generelt er et slikt løsningsmiddel unødvendig og det er klar en fordel at et løsningsmiddel ikke kreves for fremstillingen av forbindelsene med formel (II) (med unntagelse av vannet i den vandige løsning av formaldehyd, formalin, som anvendes i samsvar med den foretrukne metode).

Reaksjonsproduktet separeres ved hjelp av hvilke som helst i og for seg kjente metoder.

Forbindelser i samsvar med oppfinnelsen med formel (VI)

(hvori de forskjellige symboler er som tidligere definert)

kan generelt fremstilles ved deacylering av forbindelsene med formel (I) hvori R<2> og R<3> har en annen betydning enn hydrogenatomer, ved å omdanne gruppe OR<2> og OR<3> til hydroksy-grupper. Denne dealkylering gjennomføres fordelaktig ved

innvirkning av en hydrogenhalogenidsyre i et protisk polart organisk løsningsmiddelmedium, f.eks. en lavere alifatisk karboksylsyre.

Forbindelser i samsvar med oppfinnelsen med formel (VII)

(hvori R og R<1> har den tidligere angitte betydning) og som er foretrukne forbindelser kan generelt fremstilles ved hydrogenolyse av R<8->gruppen i forbindelsene med formel (VI) hvori R<4> representerer en gruppe R<8>, dvs. forbindelser med formel:

hvori R, R-'- og R8 har den tidligere angitte betydning. Hydrogenolysebetingelsene er generelt som ved katalytisk hydrogenolyse. I forbindelser med formel (VII) og i andre forbindelser i samsvar med R og R<1> foretrukket fra 1 til 6 karbonatomer og eventuelt substituert cykloalkyl eller arylgrupper representert med R og R<1> inneholdende foretrukket opp til 10 karbonatomer. Forbindelser med generell formel (VII) hvori R har en annen betydning enn hydrogen foretrekkes. Forbindelser med generell formel (VII) hvori R og R^, som kan være like eller forskjellige, representerer hver en akyl-gruppe inneholdende fra 1 til 4 karbonatomer og R<1> er eventuelt substituert med klor eller fluor, og landbruks-messige tålare salter derav, er foretrukne forbindelser i samsvar med oppfinnelsen.

Forbindelser med formel (I) hvori R, R<1>, R<2>, R<3> og R4 har en annen betydning enn hydrognatomer, dvs. forbindelser med den generelle formel:

hvori R° er som tidligere definert for R, men ikke representerer hydrogen, R 1' er som tidligere definert for R<x>i, men representerer ikke hydrogen og R <2>' , R <3>'og R° r er som tidligere definert, kan fremstilles ved å omsette et sulfonamid med formel (VIII) hvori de forskjellige symboler er som tidligere definert og alkyl-gruppen foretrukket inneholder 1 til 4 karbonatomer. Forbindelser med formel (VIII) kan oppnås ved omsetning av en forbindelse med formel (IX)

(hvori de forskjellige symboler er som tidligere definert), foretrukket i form av et salt, med et alkyl-klorformiat (Cl-CO-0-alkyl hvori alkyl-gruppen foretrukket inneholder fra 1 til 4 karbonatomer). Produktet med formel (IX) anvendes foretrukket i form av et ammoniumsalt og spesielt i form av et salt av et tertiært amin, som f.eks. trietylamin.

Reaksjonen gjennomføres: foretrukket ved en temperatur på mellom -30 og +10°C i nærvær av et løsningsmiddel. Hvis det anvendes et løsningsmiddel hvori saltene som dannes under reaksjonen er uoppløselig, er det tilstrekkelig å separere reaksjonsproduktet ved filtrering. Det er således mulig å anvende etere og estere: som løsningsmidler, spesielt

.tetrahydrofuran. og etylacetat.

Forbindelsene med formel IX kan fremstilles ved hydrolyse

av en forbindelse med formel (II), foretrukket i nærvær av et alkalisk middel i en mengde på minst omtrent den støkiometriske mengde.

Omsetningenav det blandede anhydrid med formel (VIII)

1' o

med sulfonamidet R -SC^-NH-R gjennomføres fordelaktig i et to-fase-vann/organisk løsningsmiddelmedium i nærvær av et alkalisk middel og en faseoverføringskatalysator, foretrukket et kvaternært ammoniumsalt. Temperaturen er generelt mellom 0 og 50°C. Som faseoverføringskatalysator-er (generelt anvendt i en konsentrasjon på 0,1 til 10 vekt% i forhold til det blandede anhydrid) kan nevnes de kvaternære ammoniumsalter av en sterk syre, som f.eks. tetraalkylammonium- eller trialkylaralkylammonium-halogenider eller sulfater. Det alkaliske middel som anvendes er foretrukket et alkalimetallhydroksyd eller karbonat eller et jordalkalimetall eller ammonium-hydroksyd eller -karbonat, foretrukket et alkalimetallhydroksyd.

Egnede vann-ublandbare organiske løsningsmidler inkluderer metylenklorid.

Forbindelsene med formel I i samsvar med oppfinnelsen kan foreligge i form av landbruksmessig tålbare salter. Disse salter kan fremstilles ved i og for seg kjente metoder. Saltene kan også danne seg eller bli dannet med komponenter i de blandinger eller sammensetninger som inneholder den aktive bestanddel og som anvendes i praksis og som er beskrevet i det følgende.

Ved uttrykket "i og for seg kjente metoder" menes metoder som tidligere er anvendt eller beskrevet i den kjemiske litteratur.

De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen og viser hvorledes den kan utnyttes.

Eksemplene 1 til 11 illustrerer syntese og fysikalske egenskaper av de herbicide forbindelser og anvendte kjemiske utgangsforbindelser. Smeltepunktene som vist tilsvarer generelt et fenomen med smelting med spaltning. Når spektrale karakteristikker er gitt er disse enten infrarød-(IR)-absorpsjonsbånd uttrykt i cm-1 eller proton-kjemiske skift i kjernemagnetisk resonans (NMR). I det siste tilfelle uttrykkes skift i ppm (deler pr. million) og målingene gjennomføres i deuteriumholdig kloroform i nærvær av tetrametylsilan som referanse.

Eksempel 12 illustrerer anvendelsen av produktene i samsvar med oppfinnelsen under etter-emergens (betegnelsene etter-skyting og etter-emergens er synonyme).

Eksempel 1

Utgangsmaterialet som anvendes er N-benzyl-N-(dietyl-fosfonometyl)glycin med formel:

hvis fremstilling er beskrevet i eksempel 7.

Produktet med formel (X) (56,3 g) oppløses i acetonitril (200 ml). Trietylamin (0,1 ml) tilsettes og metylsulfonyl-isotiocyanat (CH3-S02~NCS) (24,5 g) tilsettes dråpevis. Frigitt COS oppfanges i en metanolisk oppløsning av natriumhydroksyd. Temperaturen stiger fra 20 til 35°C.

Etter tilsetningen kokes blandingen under tilbakeløp i

1 time og konsentreres deretter under redusert trykk.

Et oljeaktig produkt med formel:

(70,5 g) oppnås.

Eksempel 2: Forbindelse nr. 1

Produktet med formel (XI) (23,5 g) oppløses i dimetylformamid (100 ml). Natriumhydrid (80% renhet, 1,8 g) tilsettes i reaktoren som opprettholdes ved 25°C under en nitrogenatmosfære. Etter tilsetningen får reaksjonen fortsette i 30 min. ved 20°C og deretter tilsettes metyljodid (9,9 g). Temperaturen stiger fra 21 til 24°C. Oppvarming til 70°C gjennomføres i 1/2 time. Løsnings-midlet avdampes, CF^C^ (200 ml) tilsettes, materialet vaskes med vandig karbonatoppløsning og deretter med vann, tørkes og konsentreres.. Det oppnås 16 g av et oljeaktig produkt med formel:

Eksempel 3: Forbindelse nr. 19

Vannfri HBr (50 g) oppløses i eddiksyre (100 ml) ved 15°C og temperaturen opprettholdes ved hjelp av et isblandet vannbad. En oppløsning inneholdende produktet med formel (XII) (45 g) og eddiksyre (45 ml) tilsettes. Reaksjonen får fortsette i 30 timer ved 20°c. Materialet konsentreres, oppløses i metanol, utfelles med propylenoksyd, filtreres, vaskes med metanol og tørkes. Det oppnås et produkt (36 g, 93% utbytte) med formel:

Dette produkt er et hvitt pulver som smelter ved 205°C.

Eksempel 4: Forbindelse nr. 37

Palladium-katalysator avsatt på "carbon black" (10 % vekt/ vekt Pd) (1 g) blandes med konsentrert HC1 (20 ml) og metanol (150 ml). Produktet med formel (XIII) (8,4 g) oppløses. En hydrogenstrøm føres gjennom og stanses når temperaturen er bragt tilbake fra 24 til 21°C. Blandingen filtreres og filtratet konsentreres. Konsentratet oppløses i metanol (50 ml). Propylenoksyd (2 ml) tilsettes og bevirker en utsalting. Bunnfallet frafiltreres og vaskes med aceton. Et produkt med formel

(4,8 g) oppnås.

De forskjellige forbindelser med formel I vist i den etterfølgende tabell I fremstilles ved metoder i samsvar med eksemplene 3 og 4 fra de tilsvarende utgangsmaterialer.

Eksempel 5:

Herbicid anvendelse under post- emergens av plantespecies

Et antall frø, bestemt i avhengighet av plantespecies og frøstørrelse, såes i 9 x 9 x 9 cm potter fylt med en lett landbruksjord.

Frøene dekkes så med et lag av jord med omtrent 3 mm tykkelse og frøene etterlates for spiring inntil de har dannet en liten plante med passende størrelse. Behandlingstrinnet for de spirende planter av gressfamilien er trinnet med at " det annet blad dannes".. Behandlingstrinnet for dicotyledon-plantene er trinnet med at "cotyledonenes åpne, første virkelige blad utvikles".

Pottene blir så sprøytet med en sprøyteblanding i en mengde tilsvarende en volummessig påføringsgrad på 500 l/ha og inneholdende den aktive bestanddel i nødvendig konsentrasj on.

Sprøyteblandingen som anvendes for behandlingen er en vandig suspensjon eller oppløsning av den aktive bestanddel inneholdende 0,1 vekt% "Cemulsol" NP 10 (overflateaktivt middel bestående av et polykondensat av etylenoksyd med en alkylfenol, spesielt et polykondensat av etylenoksyd med nonylfenol) og 0,04 vekt* "Tween 20" (et overflateaktivt middel bestående av et oleat av et polykondensat av etylenoksyd avledet fra sorbitol).

Den aktive bestanddel ble påført i en mengde på 4 kg/ha.

De behandlede potter anbringes deretter i trau bestemt

for å motta fuktevannet, ved sub-irrigasjon, og opprettholdes i 28 døgn ved vanlig temperatur under 10% relativ fuktighet.

Ved slutten av 28 døgn telles antallet av levende planter

i pottene behandlet med sprøyteblandingen inneholdende den aktive bestanddel som skal testes, og antallet av levende planter i en kontrollpotte behandlet under de samme betingelser, men ved hjelp av en sprøyteblanding som ikke inneholder aktiv bestanddel. Den prosentvise destruksjon av de behandlede planter i forhold til de ubehandlede kontrollplanter bestemmes så. En destruksjons-prosentandel på 100% viser at en fullstendig destruksjon angjeldende plante-species har foregått og en prosentandel på 0% viser at antallet av levende planter i de behandlede potter er identisk med antallet i kontroll-pottene.

Plantene anvendt ved testene er:

De oppnådde resultater er vist i den etterfølgende tabell

(II) .

Forbindelsene illustrert i tabell II ble anvendt også i en mengde på 1 kg/ha og viste en god aktivitet ved denne klart mindre mengde. De viste også en god aktivitet på et større antall planter som er av så forskjellig art som dem somer vist i taell III. For disse planter er det i tillegg til de latinske benevnelser også anført de tilsvarende engelske og amerikanske benevnelser.

Testene som ble gjennomført viser således de bemerkelses-verdig fordelaktige egenskaper av forbindelsene i samsvar med oppfinnelsen, som herbicider med bredspektret aktivitet og aktive under post-emergens. Disse produkter er generelt ikke-aktive under pre-emergens.

Ved praktisk anvendelse anvendes forbindelsene i samsvar

med oppfinnelsen sjelden alene. Oftest utgjør disse forbindelser deler asv blandinger. Oppfinnelsen tilveie-bringer således herbicide blandinger som foretrukket omfatter en forbindelse med generell formel (I) hvori

2 3 4

R , R og R hver representerer hydrogen og R foretrukket har en annen betydning enn hydrogen som aktiv bestanddel i assosiasjon med en landbruksmessig tålbar bærer og/eller et landbruksmessig tålbart overflateaktivt middel.

Disse blandinger kan også inneholde andre bestanddeler som f.eks. beskyttelseskolloider, klebemidler, fortykningsmidler, tiksotropiske midler, penetrasjonsmidler, stabiliseringsmidler og sekvesteringsmidler, såvel som andre kjente bestanddeler med pesticide egenskaper (spesielt insekticider, fungicider eller herbicider) eller med egenskaper som regulerer veksten av plantene. Mer generelt kan forbindelsene i samsvar med oppfinnelsen kombineres med faste eller flytende tilsetningsmidler tilsvarende de vanlige metoder for sammensetning. Blandinger som omfatter ammoniumsalter, som f.eks. ammoniumsulfat (f.eks. 0,1 til 7 %, foretrukket 0,5 til 5 %) er spesielt fordelaktige.

Anvendelsesdosene av forbindelsene i samsvar med oppfinnelsen kan variere innen vide grenser, spesielt avhengig av arten av de planter som forventes eliminert og den vanlige innblanding i avlingene av disse skadelige planter.

I det følgende er angitte prosentandeler på vektbasis med mindre annet er angitt.

Generelt inneholder preparater i samsvar med oppfinnelsen vanligvis omtrent 0,05 til 95 % (vektbasis) av et eller flere av de aktive bestanddeler i samsvar med oppfinnelsen, omtrent 1 til 95 % av en eller flere faste eller flytende bærer-substanser og eventuelt omtrent 0,1 til 50 % av et eller flere overflateaktive midler.

I samsvar med det som allerede er angitt blir forbindelsene i samsvar med oppfinnelsen generelt kombinert med bærere og eventuelt overflateaktive midler. I den foreliggende sammenheng betegner "bærer" en organisk eller uorganisk bestanddeler, naturlig eller syntetisk, hvormed den aktive bestanddel er assosiert for å lette dens påføring på planten. Denne bærer er derfor generelt inert og må derfor være landbruksmessig tålbar, spesielt for den behandlede plante. Bæreren kan være fast (leire, naturlige eller syntetiske silikater, silika, harpikser, voksarter og fast gjødnings-midler) eller flytende (vann, alkoholer, spesielt butanol, estere, spesielt metylglykolacetat, ketoner, spesielt cykloheksanon og isoforon, petroleumfraksjoner, parafiniske eller aromatiske hydrokarboner, spesielt xylener, alifatiske klorerte hydrokarboner, spesielt trikloretan, eller aromatiske klorerte hydrokarboner, spesielt klorbenzener, vann-oppløselige oppløsningsmidler som dimetylformamid, dimetyl-sulfoksyd eller N-metylpyrrolidon, og flytendegjorte gasser).

Det overflateaktive middel kan være et emulgeringsmiddel, dispergeringsmiddel eller fuktemiddel av ionisk eller ikke-ionisk type eller en blanding av slike overflateaktive midler. Som slike kan nevnes f.eks. salter av polyakryl-syrer, salter av lignosulfonsyrer, salter av fenolsulfon-syrer eller naftalensulfonsyre, polykondensater av etylenoksyd med fettalkoholer eller fettsyrer eller fettaminer, substituerte fenoler (spesielt alkylfenoler eller arylfenoler), salter av sulforavsyreestere, taurin-derivater (spesielt alkyltaurater), fosforsyreestere av alkoholer eller av polykondensater av etylenoksyd med fenoler, estere av fettsyre med polyoler, og sulfat-, sulfonat- og fosfat-funksjonelle derivater av de ovennevnte forbindelser. Nærværet av i det minte et overflateaktivt middel er generelt av vesentlig betydning når den aktive bestanddel og/eller den inerte bærer er bare litt vannoppløselig eller er ikke-vannoppløselig og bæreren i det herbicide preparat er vann.

For deres anvendelse foreligger forbindelsene med formel

(I) derfor generelt i form av preparater. Disse preparater i samsvar med oppfinnelsen er derfor i seg selv i forskjellige faste eller flytende former.

Faste former av preparater som kan nevnes er strøpulvere (med et innhold av forbindelsen med formel (I) som kan gå opp i 80%) og granuler, spesielt dem som oppnås ved ekstrudering, kompaktering, impregnering av en granulert bærer, eller granulering ved å gå ut fra et pulver (innhold av forbindelsen med formel (I) i disse granuler er mellom 0,5 og 80% i de sistnevnte tilfeller).

Oppløsninger, spesielt emulgerbare konsentrater, emulsjoner, strømningsdyktige blandinger, aerosoler, fuktbare pulvere (eller pulver for sprøyting), tørre flytbare blandinger og pastaer, kan nevnes som preparatformer som er flytende eller er bestemt å danne flytende preparater ved påføringen.

De emulgerbare eller oppløselige konsentrater omfatter også generelt 5 til 80% aktiv bestanddel, mens emulsjonene eller oppløsningene som er ferdige for påføring inneholder generelt 0,01 til 20% aktiv bestanddel. Ved siden av løsningsmidlet kan de emulgerbare konsentrater om nødvendig inneholde 2 til 50% passende tilsetningsmidler som f.eks. stabiliseringsmidler, overflateaktive midler, penetrasjonsmidler, korrosjonsinhibitorer, farvestoffer eller klebemidler.

Emulsjoner av en hvilken som helst nødvendig konsentrasjon, spesielt egnet for påføring på planter,

kan oppnås fra disse konsentrater ved fortynning med vann.

Sammensetningen av noen emulgerbare konsentrater er gitt

i det følgende.

Eksempel 6

Eksempel 7

I henhold til en ytterligere sammensetning av et emulgerbart konsentrat anvendes:

De konsentrerte suspensjoner, som kan påføres ved sprøyting, fremstilles slik at de frembringer et stabilt fluid produkt som ikke avsetter seg (fin malegrad) og inneholder vanligvis fra 10 til 75% aktiv bestanddel, fra 0,5 til 30% overflateaktive midler, fra 0,1 till0% tiksotrope midler, fra 0 til 30% passende tilsetningsmidler som antiskummidler, korrosjons-inhibitorer, stabiliseringsmidler, penetrasjonsmidler, klebemidler og som bærer, vann eller en organisk væske hvori den aktive bestanddel er lite oppløselig eller uoppløselig. Noen organiske faststoffer eller uorganiske salter kan oppløses i bæreren for å hjelpe til med å forhindre avsetning eller som anti-frysemidler for vann.

Sammensetningen av en flytbar blanding er gitt i det følgende.

Eksempel 3

De fuktbare pulvere (eller pulver for sprøyting) fremstilles vanligvis slik at de inneholder 10 til 80% aktiv bestanddel og de inneholder vanligvis i tillegg til den faste bærer, fra 0 til 5% av et fuktemiddel, fra 3 til 10% av et dispersjonsmiddel og om nødvendig fra 0 til 80% av et eller flere stabiliseringsmidler og/eller andre tilsetningsmidler som penetrasjonsmidler, klebemidler eller anti-kakedannende midler, og farvestoffer.

Sammensetningen av noen fuktbare pulvere er gitt i det følgende.

Eksempel 9

Eksempel 10

Et ytterligere eksempel på et fuktbart pulver med 80% innhold av aktiv bestanddel er gitt i det følgende:

Eksempel 11

Et ytterligere eksempel på et fuktbart pulver er gitt i det følgende:

Eksempel 1. 2

Et ytterligere eksempel på et fuktbart pulver er gitt i det følgende:

Eksempel 13

En ytterligere blanding av et fuktbart pulver med 40% styrke anvender følgende komponenter:

Eksempel 14

En ytterligere sammensetning av et fuktbart pulver med 25% styrke anvender følgende komponenter:

Eksempel 15

En ytterligere sammensetning av et fuktbart pulver med 10% styrke anvender følgende komponenter:

For å oppnå disse fuktbare pulvere blir den eller de aktive bestanddeler grundig blandet i passende miksere med ytterligere substanser som kan impregneres på det porøse fyllstoff og males under anvendelse av møller eller andre passende maleinnretninger. Dette frembringer fuktbare pulvere hvor fuktbarheten og suspenderbarheten er fordelaktig. De kan suspenderes i vann til å gi en hvilken som helst ønsket konsentrasjon og denne suspensjon kan anvendes meget fordelaktig spesielt for påføring på plantebladene.

"Vann-dispergerbare granuler" (granuler som lett kan dispergeres i vann) har en sammensetning som er nesten tilsvarende som de fuktbare pulvere. De kan fremstilles ved granulering av blandinger beskrevet for de fuktbare pulvere, enten ved hjelp av en våtprosess (ved å bringe findelte aktive bestanddeler i kontakt med det inerte fyllstoff og en liten mengde vann, f.eks. 1 til 20%, eller med en vandig oppløsning av dispergeringsmiddel eller bindemiddel, etterfulgt av tørring og sikting), eller ved hjelp av en tørrprosess (kompaktering etterfulgt av maling og sikting).

Sammensetningen av vanndispergerbare granuler er gitt i det følgende.

Eksempel IS

Som allerede angitt er de vandige dispersjon og emulsjoner, f.eks. blandinger oppnådd ved fortynning med vann av et fuktbart pulver eller et emulgerbart konsentrat i samsvar med oppfinnelsen, innbefattet i rammen for de blandinger for hvilke den foreliggende oppfinnelse kan finne anvendelse. Emulsjonene kan være av typen vann i olje eller olje i vann og kan ha en tykk pastalignende konsistens.

Alle disse dispersjoner eller emulsjoner eller sprøyteblandinger kan påføres ugress som skal kontrolleres ved hjelp av hvilke som helst passende innretninger, generelt ved sprøyting, i mengder generelt av størrelse-orden 100 til 1.200 liter sprøyteblanding pr. hektar.

Oppfinnelsen muliggjør lokal kontroll av vekst av ugress ved at ugresset eller mer generelt planter som skal ødelegges påføres en effektiv mengde av en forbindelse med

2 3 4

den generelle formel (I) hvori R , R og R hver representerer hydrogen og R foretrukket har en annen betydning enn hydrogen. Påføring av en slik forbindelse i forbindelse med ammoniumsulfat er spesielt fordelaktig.

Forbindelser og preparater i samsvar med oppfinnelsen påføres passende vegetasjon og spesielt ugress som kan fjernes når det sistnevnte har fått grønne blader. Deres motstandsevne er lav slik at det er mulig å arbeide slik at det som dyrkes såes før eller etter behandling for å styre veksten av ugress i et område som skal anvendes for dyrking av en avling, men spirer kort etter behandlingen (2 til 3 uker), dvs. etter spaltning av produktene i samsvar med oppfinnelsen.

De herbicide blandinger og deres anvendelse for lokalt

å styre veksten av ugress er også egnet for bruk før høsting. Før denne anvendelse påføres den herbicide forbindelse avlingen og ugresset før høstingen, f.eks. noen dager før høstingen. Avlingen høstes før herbicidet har ødelagt den og ugressrøtter ødelegges etter høstingen ved herbicidet som er blitt translokalisert inn i planten før høstingen.

Påføringsmengden av aktiv bestanddel er generelt mellom 0,1 og 10 kg/ha, foretrukket mellom 0,5 og 8 kg/ha.

Den viktigste funksjon av de forskjellige tilsetningsmidler eller hjelpestoffer som er nevnt i det foregående er generelt å lette håndtering og dispersjon av produktene i samsvar med oppfinnelsen. I noen tilfeller kan de også fremme penetreringen av den aktive bestanddel inn i planten og kan derfor øke den normale aktivitet av den aktive bestanddel i samsvar med oppfinnelsen.

Forbindelsene oppsummert i tabell I er som følger:

Forbindelsene 37, 38, 39 og forbindelsene med formler XI, XII, XIII, XV og XVI er foretrukne forbindelser i oppfinnelsens sammenheng.

Claims (9)

1. Sulfonimidforbindelser, karakterisert ved at de har den generelle formel hvori R<1> står for et alkylradikal inneholdende 1 til 18 karbonatomer, et arylradikal inneholdende 6 til 18 karbonatomer eller et cykloalkylradikal med 3 til 18 karbonatomer, idet radikalene eventuelt er substituert med halogen, fenyl, cyan, alkyl, alkoksy eller alkylkarboksylat, hvori alkylgruppen har 1 til 4 karbonatomer,. R står for et hydrogenatom eller har en av betydningene gitt for R<1>, R<2> og R<3> står hver for hydrogenatomer eller en alkylgruppe inneholdende 1 til 12, foretrukket 1 til 8 karbonatomer, en arylgruppe inneholdende 6 til 12 karbonatomer, idet hver av disse grupper eventuelt er substituert med substituentene gitt for R1, R<4> står for et hydrogenatom eller en gruppe Ar(R<5>)(R^)C-hvori Ar er en aromatisk gruppe, foretrukket fenyl, og R<5> og R<*>> står hver for et hydrogenatom, en alkylgruppe inneholdende høyst 6 karbonatomer, eller en Ar-gruppe, idet Ar(R<5>)(R^)C-foretrukket er benzyl, og landbruksmessig tålbare salter derav.

2. Sulfonimidforbindelser som angitt i krav 1, karakterisert ved at de utgjøres av N-metyl-N-metansulfonyl-N-[N-fosfonometylglycyl]amin, N-metyl-N-etansulfonyl-N-[N-fosfonometylglycyl]amin, N-metyl-N-isopropansulfonyl-N-[N-fosfonometylglycyl]amin, N-metan-sulfonyl-N-[N-benzyl-N-dietylfosfonometylglycyl]amin, N-metyl-N-metansulfonyl-N-[N-benzyl-N-dietylfosfonometyl-glycyl] amin, eller N-metyl-N-metansulfonyl-N-[N-benzyl-N-fosfonometylglycyl]amin.

3. Herbicid preparat, karakterisert ved at det som aktiv bestanddel inneholder en forbindelse som angitt i krav 1, hvori R<2>, R3 og R<4> hverlstår for hydrogen, i assosiasjon med en landbruksmessig tålbar bærer og/eller et landbruksmessig tålbart overflateaktivt middel.

4. Preparat som angitt i krav 3, karakterisert ved at det inneholder 0,0 5 til 9 5 % aktiv bestanddel.

5. Preparat som angitt i krav 3 eller 4, karakterisert ved at det inneholder 5 til 40 % av overflateaktivt middel.

6. Preparat som angitt i ett eller flere av kravene 3-5 karakterisert ved at det har form av et emulgerbart konsentrat.

7. Preparat som angitt i ett eller flere av kravene 3 - 6 karakterisert ved at det har form av et oppløselig pulver eller har form av vanndispergerbare granuler.

8. Fremgangsmåte for lokalt å kontrollere vekst av ugress karakterisert ved at ugresset påføres en effektiv mengde av en forbindelse som angitt i krav 1, hvori R<2>, R<3> og R<4> hver står for hydrogen.

9. Fremgangsmåte som angitt i krav 8, karakterisert ved at et preparat som angitt i ett eller flere av kravene 3-7 påføres i en mengde slik at den aktive bestanddel påføres i en mengde på 0,1 til 10 kg/ha, foretrukket 0,5 til 8 kg/ha.