NO166864B

NO166864B - SULPHONIMIDE COMPOUNDS, HERBICIDE PREPARATION CONTAINING SUCH COMPOUNDS, AND PROCEDURE FOR AA CONTROL GROWTH OF WEEDS.

Info

Publication number: NO166864B
Application number: NO844085A
Authority: NO
Inventors: Guy Borrod; Guy Lacroix
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date: 1984-02-23
Filing date: 1984-10-12
Publication date: 1991-06-03
Also published as: NO880491L; YU222584A; NO844085L; YU45691B; NO166864C; NO880491D0

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører sulfonimidforbindelser, og det særegne ved sulfonimidforbindelsene i henhold til oppfinnelsen er at de har den generelle formel The present invention relates to sulfonimide compounds, and the distinctive feature of the sulfonimide compounds according to the invention is that they have the general formula

hvori in which

R<1> står for et alk.ylradik.al inneholdende 1 til 18 karbonatomer, R<1> stands for an alk.yl radical containing 1 to 18 carbon atoms,

et arylradikal inneholdende 6 til 18 karbonatomer eller et cykloalkylradikal med 3 til 18 karbonatomer, idet radikalene eventuelt er substituert med halogen, fenyl, cyan, alkyl, alkoksy eller alkylkarboksylat, hvori alkylgruppen har 1 til 4 karbonatomer, an aryl radical containing 6 to 18 carbon atoms or a cycloalkyl radical with 3 to 18 carbon atoms, the radicals being optionally substituted with halogen, phenyl, cyan, alkyl, alkoxy or alkyl carboxylate, in which the alkyl group has 1 to 4 carbon atoms,

R står for et hydrogenatom eller har en av betydningene gitt for R1, R stands for a hydrogen atom or has one of the meanings given for R1,

R<2> og R-<*> står hver for hydrogenatomer eller en alkylgruppe inneholdende 1 til 12, foretrukket 1 til 8 karbonatomer, en arylgruppe inneholdende 6 til 12 karbonatomer, idet hver av disse grupper eventuelt er substituert med substituentene gitt for R<1>, R<2> and R-<*> each stand for hydrogen atoms or an alkyl group containing 1 to 12, preferably 1 to 8 carbon atoms, an aryl group containing 6 to 12 carbon atoms, each of these groups being optionally substituted with the substituents given for R< 1>,

R^ står for et hydrogenatom eller en gruppe Ar(R^)(R^)C- hvori Ar er en aromatisk gruppe, foretrukket fenyl, og R^ og R^ står hver for et hydrogenatom, en alkylgruppe inneholdende høyst 6 karbonatomer, eller en Ar-gruppe, idet Ar(R<5>)(R^)C- foretrukket er benzyl, R^ stands for a hydrogen atom or a group Ar(R^)(R^)C- in which Ar is an aromatic group, preferably phenyl, and R^ and R^ each stand for a hydrogen atom, an alkyl group containing at most 6 carbon atoms, or an Ar group, where Ar(R<5>)(R^)C- is preferably benzyl,

og landbruksmessig tålbare salter derav. and agriculturally tolerable salts thereof.

Oppfinnelsen vedrører også et herbicid preparat, og det særegne ved preparatet i henhold til oppfinnelsen er at det som aktiv bestanddel inneholder en forbindelse som angitt i krav 1, hvori R<2>, R-<*> og R<4> hver står for hydrogen, i assosiasjon med en landbruksmessig tålbar bærer og/eller et landbruksmessig tålbart overflateaktivt middel. The invention also relates to a herbicidal preparation, and the peculiarity of the preparation according to the invention is that it contains as active ingredient a compound as stated in claim 1, in which R<2>, R-<*> and R<4> each stand for hydrogen, in association with an agriculturally acceptable carrier and/or an agriculturally acceptable surfactant.

Oppfinnelsen vedrører også en fremgangsmåte for lokalt å kontrollere vekst av ugress, og det særegne ved fremgangs-måten i henhold til. oppfinnelsen er at ugresset påføres en effektiv mengde av en forbindelse som angitt i krav 1, hvori R2, R-* og R<4> hver står for hydrogen. The invention also relates to a method for locally controlling the growth of weeds, and the peculiarity of the method according to it. the invention is that the weed is applied an effective amount of a compound as stated in claim 1, in which R2, R-* and R<4> each stand for hydrogen.

Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patent-kravene. These and other features of the invention appear in the patent claims.

Oppfinnelsen vedrører helt generelt nye herbicide forbindelser som hører til den kjemiske familie av sulfonimider inneholdende en aminometylfosfen-gruppe. The invention generally relates to new herbicidal compounds belonging to the chemical family of sulfonimides containing an aminomethylphosphene group.

Tallrike produkter inneholdende en aminometylfosfon-gruppe og som har herbicide egenskaper er kjent, spesielt fra franske patentskrifter nr. 2.129.327, 2.281.375, 2.251.569, 2.413.398, 2.463.149, europeiske patentskrifter nr. Numerous products containing an aminomethylphosphon group and having herbicidal properties are known, in particular from French Patents Nos. 2,129,327, 2,281,375, 2,251,569, 2,413,398, 2,463,149, European Patents Nos.

53.871, 54,382, 73.574, US patentskrifter nr. 3.160.632, 3.455.675, 3.868.407, 4.388.103, 4.397.676, britisk patentskrift nr. 2.090.596, internasjonal patentansøkning WO 83/03.608 og belgiske patentskrifter nr. 894.244, 894.245, 894.590, 894.591, 894.592, 894.593, 894.594 og 894.595. 53,871, 54,382, 73,574, US Patent Nos. 3,160,632, 3,455,675, 3,868,407, 4,388,103, 4,397,676, British Patent No. 2,090,596, International Patent Application WO 83/03,608 and Belgian Patent No. 24494. , 894.245, 894.590, 894.591, 894.592, 894.593, 894.594 and 894.595.

Tallrike utgangsprodukter for fremstilling av slike herbicider er også kjent, spesielt fra europeiske patentskrifter nr. 81.459, 97.522, 55.695, fransk patentskrift nr. 2.193.830 og US patentskrift nr. 3.835.000 og 4.422.982. Numerous starting products for the manufacture of such herbicides are also known, particularly from European Patent Nos. 81,459, 97,522, 55,695, French Patent No. 2,193,830 and US Patent Nos. 3,835,000 and 4,422,982.

Ikke desto mindre er det stadig ønskelig å utvide området for tilgjengelige herbicider, for å svare bedre til landbrukets behov, såvel som området for utgangsprodukter som gjør det mulig å oppnå herbicider slik at man har nye syntetiske metoder tilgjengelige. Nevertheless, it is still desirable to expand the area of available herbicides, to respond better to the needs of agriculture, as well as the area of starting products that make it possible to obtain herbicides so that new synthetic methods are available.

Det er også ønskelig å ha tilgang til herbicider med en høy og hurtig aktivitet, som foretrukket har lav bestandighet og er lett biologisk nedbrytbare, og å ha tilgang til etter-emergensherbicider med et stort aktivitetsspektrum, en synkende systemisk virkning og som hvis det passer er selektive for noen avlinger. It is also desirable to have access to herbicides with a high and rapid activity, which preferably have low persistence and are easily biodegradable, and to have access to post-emergence herbicides with a wide spectrum of activity, a decreasing systemic effect and which, if appropriate, are selective for some crops.

Utgangsprodukter og prosesser som gir tilgang til de herbicide forbindelser i henhold til oppfinnelsen, inneholdende en aminometylfosfen-gruppe, og fremgangsmåter for fremstilling av disse herbicide forbindelser under anvendelse av forholdsvis enkle reaksjonskomponenter, spesielt glycin og dets derivater, er beskrevet i det følgende. Starting products and processes that give access to the herbicidal compounds according to the invention, containing an aminomethylphosphene group, and methods for producing these herbicidal compounds using relatively simple reaction components, especially glycine and its derivatives, are described in the following.

Salter av forbindelsen med formel I kan dannes av P-OH-gruppene og også av nitrogenatomet hvortil gruppen R<4> er knyttet og som kan omdannes til en ammonium-gruppe. Salts of the compound of formula I can be formed from the P-OH groups and also from the nitrogen atom to which the group R<4> is attached and which can be converted into an ammonium group.

Landbruksmessig tålbare salter inkluderer salter av alkali-metall (f.eks. ammonium-saltene og primære, sekundære, tertiære og kvaternære ammoniumsalter) og sulfonium-salter. Andre salter er syreaddisjonssalter, fosforsyre og andre syrer med pK-verdi mindre enn 2,5. Agriculturally acceptable salts include alkali metal salts (eg, the ammonium salts and primary, secondary, tertiary and quaternary ammonium salts) and sulfonium salts. Other salts are acid addition salts, phosphoric acid and other acids with a pK value less than 2.5.

Forbindelser med den generelle formel (I) som er av spesiell interesse på grunn av deres herbicide aktivitet er produktene med formel (I) hvori R<2>, R 3 og R<4> er hydrogenatomer og R og R<1> er eventuelt substituerte (spesielt med halogen) alkyl-radikaler inneholdende fra 1 til4 karbonatomer, foretrukket metyl, og landbruksmessig tålbare salter derav. Compounds of general formula (I) which are of particular interest because of their herbicidal activity are the products of formula (I) in which R<2>, R 3 and R<4> are hydrogen atoms and R and R<1> are optionally substituted (especially with halogen) alkyl radicals containing from 1 to 4 carbon atoms, preferably methyl, and agriculturally tolerable salts thereof.

For fremstilling av forbindelsene med formel (I) anvendes fordelaktig utgangsforbindelser med formel For the preparation of the compounds of formula (I), starting compounds of formula are advantageously used

2' 3' ot hvori R og R er som tidligere definert for R<z> og R-3, men ikke representerer hydrogenatomet, dvs. at de er slik at OR 7 ' 2' 3' ot in which R and R are as previously defined for R<z> and R-3, but do not represent the hydrogen atom, i.e. that they are such that OR 7 '

3' 2' 31 3' 2' 31

og OR er hydrolyserbare grupper, idet R og R foretrukket er alkyl-radikaler, mest foretrukket med 1 til 4 and OR are hydrolysable groups, with R and R preferably being alkyl radicals, most preferably with 1 to 4

n 2' 31 karbonatomer, R' er som tidligere definert for R og R , og R<8> er en hydrogenolyserbar gruppe (som angitt for R<4> med unntagelse av hydrogenatomet). n 2' 31 carbon atoms, R' is as previously defined for R and R , and R<8> is a hydrogenolysable group (as indicated for R<4> with the exception of the hydrogen atom).

I de forskjellige foregående formler betegner Ar en aromatisk gruppe, foretrukket aryl og mer spesielt fenyl. Dette radikal Ar kan om ønsket bære en eller flere substituenter som ikke er skadelige for reaksjonene som inngår i prosessen (f.eks. alkyl, alkoksy, nitro og halogen, idet antallet av karbonatomer i alkyl- og alkoksy-substituentene foretrukket er høyst 6). In the various preceding formulas, Ar denotes an aromatic group, preferably aryl and more particularly phenyl. This radical Ar can, if desired, carry one or more substituents that are not harmful to the reactions involved in the process (e.g. alkyl, alkoxy, nitro and halogen, with the number of carbon atoms in the alkyl and alkoxy substituents preferably being at most 6) .

Passende radikaler R<8> inkluderer benzyl, 1-fenyletyl-, 1-fenylpropyl-, naftylmetyl-, 1-naftyletyl-, 1-naftylpropyl-, difenylmetyl- og trityl- (dvs. trifenyImetyl)-radikaler. Benzyl foretrekkes. Suitable radicals R<8> include benzyl, 1-phenylethyl, 1-phenylpropyl, naphthylmethyl, 1-naphthylethyl, 1-naphthylpropyl, diphenylmethyl and trityl (ie triphenylmethyl) radicals. Benzyl is preferred.

Forbindelser med formel (I) hvori R har en annen betydning enn et hydrogenatom kan fordelaktig fremstilles fra forbindelser med formel (III) Compounds of formula (I) in which R has a meaning other than a hydrogen atom can advantageously be prepared from compounds of formula (III)

(hvori de forskjellige symboler er som tidligere definert) (where the different symbols are as previously defined)

ved reaksjon med en ester med formel X-R hvor R er som tidligere definert med unntagelse av hydrogen og XH er en protonsyre (uorganisk eller organisk), foretrukket en sterk uorganisk syre. X er fordelaktig et kloratom, bromatom eller jodatom eller en sulfat-gruppe. Foretrukket er X-R et alkylhalogenid. Denne reaksjon gjennomføres fordelaktig i et løsningsmiddel i nærvær av et alkalisk middel ved en temperatur på mellom -10 og +100°C. by reaction with an ester of formula X-R where R is as previously defined with the exception of hydrogen and XH is a protonic acid (inorganic or organic), preferably a strong inorganic acid. X is advantageously a chlorine atom, bromine atom or iodine atom or a sulfate group. Preferably, X-R is an alkyl halide. This reaction is advantageously carried out in a solvent in the presence of an alkaline agent at a temperature of between -10 and +100°C.

Reaksjonskomponenten med formel (III) som anvendes er foretrukket slik at R 2 , R 3 og R 4 har en annen betydning enn hydrogenatomer. Det ville også være mulig å anvende forbindelse med formel (III) hvori R ? og R 3 er H, men i dette tilfelle ville en vesentlig del av X-R bli brukt opp ved forestring av OH-gruppene i produktet med formel (III). The reaction component with formula (III) used is preferred so that R 2 , R 3 and R 4 have a meaning other than hydrogen atoms. It would also be possible to use a compound of formula (III) in which R ? and R 3 is H, but in this case a substantial part of X-R would be used up by esterification of the OH groups in the product of formula (III).

Forbindelser med formel (III) hvori R<2>, R<3> og R<4> har en annen betydning enn hydrogenatomer, dvs. forbindelser med formel Compounds of formula (III) in which R<2>, R<3> and R<4> have a meaning other than hydrogen atoms, i.e. compounds of formula

(hvori R 2' og R 31 er som tidligere definert for Rz o og RJ"}, men ikke representerer hydrogen og R<8> er som tidligere angitt) kan generelt fremstilles ved å omsette forbindelser med formel (II) hvori R<7> er erstattet med H, og R 2' , R 3' og y R er som tidligere definert, med et sulfonyl-isotiocyanat med formel R<1->SC>2-N=C=S hvori R<1> er som tidligere definert, foretrukket i et løsningsmiddel og i nærvær av et alkalisk middel, foretrukket et tertiært amin. Reaksjonen gjennom-føres fordelaktig mellom 10 og 120°C. (in which R 2' and R 31 are as previously defined for Rz o and RJ"}, but do not represent hydrogen and R<8> is as previously indicated) can generally be prepared by reacting compounds of formula (II) in which R<7 > is replaced by H, and R 2' , R 3' and y R are as previously defined, with a sulfonyl isothiocyanate of formula R<1->SC>2-N=C=S in which R<1> is as previously defined, preferably in a solvent and in the presence of an alkaline agent, preferably a tertiary amine.The reaction is advantageously carried out between 10 and 120°C.

Forbindelser med formel (II) hvori R , R <3>'og R8 fl har den ovennevnte betydning og R<7> er erstattet med H, kan generelt fremstilles ved hydrolyse av forbindelse med formel (II) hvori R , R , R<7> og R<8> er som tidligere definert, dvs. forbindelser med formel Compounds of formula (II) in which R , R <3>' and R 8 fl have the above meaning and R<7> is replaced by H, can generally be prepared by hydrolysis of compounds of formula (II) in which R , R , R< 7> and R<8> are as previously defined, i.e. compounds of formula

2' 3' 7 8 2' 3' 7 8

hvori R , R , R og R er som tidligere definert, for å omdanne gruppen ^OR 7 til en hydroksy-gruppe. I praksis er denne hydrolyse en. forsepning som generelt anvender en molar mengde av et alkalisk middel som er hovedsakelig tilsvarende den molare mengde av forbindelsen med formel wherein R , R , R , and R are as previously defined, to convert the group ^OR 7 into a hydroxy group. In practice, this hydrolysis is a saponification generally employing a molar amount of an alkaline agent substantially equivalent to the molar amount of the compound of formula

(II) . (II).

Forbindelser med formel (II) hvori R<2>', R<3>'- R<7> og R<8> er som tidligere definert, kan fremstilles ved reaksjon av et fosfitt (eller fosfon-syreester) med formel: Compounds of formula (II) in which R<2>', R<3>'- R<7> and R<8> are as previously defined, can be prepared by reaction of a phosphite (or phosphonic acid ester) with formula:

2' 3' 2' 3'

hvori R og R er som tidligere definert, med formaldehyd og et N-substituert derivat av glycin med wherein R and R are as previously defined, with formaldehyde and an N-substituted derivative of glycine with

8 V 8 7 8 V 8 7

formel R -NH-C_2~CO-0-R hvor R og R er som tidligere definert. formula R -NH-C_2~CO-0-R where R and R are as previously defined.

Reaksjonen gjennomføres generelt mellom 0 og 100°C, foretrukket mellom 20 og 90°C, ved å blande reaksjonskomponentene. Selv om en stort overskudd (3/1 til 1/3 i molforhold av en av reaksjonskomponentene i forhold til den annen er mulig, er det i praksis mer fordelaktig å anvende tilnærmet støkiometri så nær som mulig og som ikke avviker mer enn 20 mol% fra denne støkiometri. En vesentlig fordel er at det ikke kreves et overskudd av en eller flere av reaksjonskomponentene i forhold til de andre. En annen fordel ligger i de gode utbytter som oppnås ved fremstillingen av forbindelsene med formel (II) . The reaction is generally carried out between 0 and 100°C, preferably between 20 and 90°C, by mixing the reaction components. Although a large excess (3/1 to 1/3 in molar ratio of one of the reaction components in relation to the other is possible, in practice it is more advantageous to use approximate stoichiometry as close as possible and which does not deviate by more than 20 mol% from this stoichiometry. A significant advantage is that an excess of one or more of the reaction components in relation to the others is not required. Another advantage lies in the good yields obtained in the preparation of the compounds of formula (II).

Formaldehyd anvendes i hvilken som helst av sine tilgjengelige former. Ved en foretrukket metode anvendes det i form av en vandig oppløsning med en konsentrasjon på mellom 1 % vekt/volum og metning, foretrukket 30 til 40 % vekt/volum. Formaldehyde is used in any of its available forms. In a preferred method, it is used in the form of an aqueous solution with a concentration of between 1% weight/volume and saturation, preferably 30 to 40% weight/volume.

Reaksjonen kan gjennomføres i nærvær av et inert løsnings-middel, men generelt er et slikt løsningsmiddel unødvendig og det er klar en fordel at et løsningsmiddel ikke kreves for fremstillingen av forbindelsene med formel (II) (med unntagelse av vannet i den vandige løsning av formaldehyd, formalin, som anvendes i samsvar med den foretrukne metode). The reaction can be carried out in the presence of an inert solvent, but in general such a solvent is unnecessary and it is clearly an advantage that a solvent is not required for the preparation of the compounds of formula (II) (with the exception of the water in the aqueous solution of formaldehyde , formalin, which is used in accordance with the preferred method).

Reaksjonsproduktet separeres ved hjelp av hvilke som helst i og for seg kjente metoder. The reaction product is separated using any methods known in and of themselves.

Forbindelser i samsvar med oppfinnelsen med formel (VI) Compounds according to the invention of formula (VI)

kan generelt fremstilles ved deacylering av forbindelsene med formel (I) hvori R<2> og R<3> har en annen betydning enn hydrogenatomer, ved å omdanne gruppe OR<2> og OR<3> til hydroksy-grupper. Denne dealkylering gjennomføres fordelaktig ved can generally be prepared by deacylation of the compounds of formula (I) in which R<2> and R<3> have a meaning other than hydrogen atoms, by converting groups OR<2> and OR<3> into hydroxy groups. This dealkylation is carried out advantageously by

innvirkning av en hydrogenhalogenidsyre i et protisk polart organisk løsningsmiddelmedium, f.eks. en lavere alifatisk karboksylsyre. action of a hydrohalic acid in a protic polar organic solvent medium, e.g. a lower aliphatic carboxylic acid.

Forbindelser i samsvar med oppfinnelsen med formel (VII) Compounds according to the invention of formula (VII)

(hvori R og R<1> har den tidligere angitte betydning) og som er foretrukne forbindelser kan generelt fremstilles ved hydrogenolyse av R<8->gruppen i forbindelsene med formel (VI) hvori R<4> representerer en gruppe R<8>, dvs. forbindelser med formel: (in which R and R<1> have the previously indicated meaning) and which are preferred compounds can generally be prepared by hydrogenolysis of the R<8> group in the compounds of formula (VI) in which R<4> represents a group R<8> , i.e. compounds with formula:

hvori R, R-'- og R8 har den tidligere angitte betydning. Hydrogenolysebetingelsene er generelt som ved katalytisk hydrogenolyse. I forbindelser med formel (VII) og i andre forbindelser i samsvar med R og R<1> foretrukket fra 1 til 6 karbonatomer og eventuelt substituert cykloalkyl eller arylgrupper representert med R og R<1> inneholdende foretrukket opp til 10 karbonatomer. Forbindelser med generell formel (VII) hvori R har en annen betydning enn hydrogen foretrekkes. Forbindelser med generell formel (VII) hvori R og R^, som kan være like eller forskjellige, representerer hver en akyl-gruppe inneholdende fra 1 til 4 karbonatomer og R<1> er eventuelt substituert med klor eller fluor, og landbruks-messige tålare salter derav, er foretrukne forbindelser i samsvar med oppfinnelsen. wherein R, R-'- and R8 have the previously indicated meaning. The hydrogenolysis conditions are generally the same as for catalytic hydrogenolysis. In compounds of formula (VII) and in other compounds in accordance with R and R<1> preferably from 1 to 6 carbon atoms and optionally substituted cycloalkyl or aryl groups represented by R and R<1> containing preferably up to 10 carbon atoms. Compounds of general formula (VII) in which R has a meaning other than hydrogen are preferred. Compounds of general formula (VII) in which R and R^, which may be the same or different, each represent an alkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms and R<1> is optionally substituted with chlorine or fluorine, and agriculturally tolerable salts thereof are preferred compounds according to the invention.

Forbindelser med formel (I) hvori R, R<1>, R<2>, R<3> og R4 har en annen betydning enn hydrognatomer, dvs. forbindelser med den generelle formel: Compounds of formula (I) in which R, R<1>, R<2>, R<3> and R4 have a meaning other than hydrognathomers, i.e. compounds of the general formula:

hvori R° er som tidligere definert for R, men ikke representerer hydrogen, R 1' er som tidligere definert for R<x>i, men representerer ikke hydrogen og R <2>' , R <3>'og R° r er som tidligere definert, kan fremstilles ved å omsette et sulfonamid med formel (VIII) hvori de forskjellige symboler er som tidligere definert og alkyl-gruppen foretrukket inneholder 1 til 4 karbonatomer. Forbindelser med formel (VIII) kan oppnås ved omsetning av en forbindelse med formel (IX) wherein R° is as previously defined for R but does not represent hydrogen, R 1' is as previously defined for R<x>i but does not represent hydrogen and R <2>' , R <3>' and R° r are as previously defined, can be prepared by reacting a sulfonamide of formula (VIII) in which the various symbols are as previously defined and the alkyl group preferably contains 1 to 4 carbon atoms. Compounds of formula (VIII) can be obtained by reacting a compound of formula (IX)

(hvori de forskjellige symboler er som tidligere definert), foretrukket i form av et salt, med et alkyl-klorformiat (Cl-CO-0-alkyl hvori alkyl-gruppen foretrukket inneholder fra 1 til 4 karbonatomer). Produktet med formel (IX) anvendes foretrukket i form av et ammoniumsalt og spesielt i form av et salt av et tertiært amin, som f.eks. trietylamin. (in which the various symbols are as previously defined), preferably in the form of a salt, with an alkyl chloroformate (Cl-CO-0-alkyl in which the alkyl group preferably contains from 1 to 4 carbon atoms). The product with formula (IX) is preferably used in the form of an ammonium salt and especially in the form of a salt of a tertiary amine, such as e.g. triethylamine.

Reaksjonen gjennomføres: foretrukket ved en temperatur på mellom -30 og +10°C i nærvær av et løsningsmiddel. Hvis det anvendes et løsningsmiddel hvori saltene som dannes under reaksjonen er uoppløselig, er det tilstrekkelig å separere reaksjonsproduktet ved filtrering. Det er således mulig å anvende etere og estere: som løsningsmidler, spesielt The reaction is carried out: preferably at a temperature of between -30 and +10°C in the presence of a solvent. If a solvent is used in which the salts formed during the reaction are insoluble, it is sufficient to separate the reaction product by filtration. It is thus possible to use ethers and esters: as solvents, in particular

.tetrahydrofuran. og etylacetat. .tetrahydrofuran. and ethyl acetate.

Forbindelsene med formel IX kan fremstilles ved hydrolyse The compounds of formula IX can be prepared by hydrolysis

av en forbindelse med formel (II), foretrukket i nærvær av et alkalisk middel i en mengde på minst omtrent den støkiometriske mengde. of a compound of formula (II), preferably in the presence of an alkaline agent in an amount of at least about the stoichiometric amount.

Omsetningenav det blandede anhydrid med formel (VIII) The reaction of the mixed anhydride of formula (VIII)

1' o 1' o

med sulfonamidet R -SC^-NH-R gjennomføres fordelaktig i et to-fase-vann/organisk løsningsmiddelmedium i nærvær av et alkalisk middel og en faseoverføringskatalysator, foretrukket et kvaternært ammoniumsalt. Temperaturen er generelt mellom 0 og 50°C. Som faseoverføringskatalysator-er (generelt anvendt i en konsentrasjon på 0,1 til 10 vekt% i forhold til det blandede anhydrid) kan nevnes de kvaternære ammoniumsalter av en sterk syre, som f.eks. tetraalkylammonium- eller trialkylaralkylammonium-halogenider eller sulfater. Det alkaliske middel som anvendes er foretrukket et alkalimetallhydroksyd eller karbonat eller et jordalkalimetall eller ammonium-hydroksyd eller -karbonat, foretrukket et alkalimetallhydroksyd. with the sulfonamide R -SC^-NH-R is advantageously carried out in a two-phase water/organic solvent medium in the presence of an alkaline agent and a phase transfer catalyst, preferably a quaternary ammonium salt. The temperature is generally between 0 and 50°C. Quaternary ammonium salts of a strong acid, such as e.g. tetraalkylammonium or trialkylaralkylammonium halides or sulfates. The alkaline agent used is preferably an alkali metal hydroxide or carbonate or an alkaline earth metal or ammonium hydroxide or carbonate, preferably an alkali metal hydroxide.

Egnede vann-ublandbare organiske løsningsmidler inkluderer metylenklorid. Suitable water-immiscible organic solvents include methylene chloride.

Forbindelsene med formel I i samsvar med oppfinnelsen kan foreligge i form av landbruksmessig tålbare salter. Disse salter kan fremstilles ved i og for seg kjente metoder. Saltene kan også danne seg eller bli dannet med komponenter i de blandinger eller sammensetninger som inneholder den aktive bestanddel og som anvendes i praksis og som er beskrevet i det følgende. The compounds of formula I in accordance with the invention can be in the form of agriculturally tolerable salts. These salts can be produced by methods known per se. The salts can also form or be formed with components in the mixtures or compositions which contain the active ingredient and which are used in practice and which are described below.

Ved uttrykket "i og for seg kjente metoder" menes metoder som tidligere er anvendt eller beskrevet i den kjemiske litteratur. The expression "in and of itself known methods" means methods that have previously been used or described in the chemical literature.

De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen og viser hvorledes den kan utnyttes. The following examples illustrate the invention and show how it can be utilized.

Eksemplene 1 til 11 illustrerer syntese og fysikalske egenskaper av de herbicide forbindelser og anvendte kjemiske utgangsforbindelser. Smeltepunktene som vist tilsvarer generelt et fenomen med smelting med spaltning. Når spektrale karakteristikker er gitt er disse enten infrarød-(IR)-absorpsjonsbånd uttrykt i cm-1 eller proton-kjemiske skift i kjernemagnetisk resonans (NMR). I det siste tilfelle uttrykkes skift i ppm (deler pr. million) og målingene gjennomføres i deuteriumholdig kloroform i nærvær av tetrametylsilan som referanse. Examples 1 to 11 illustrate the synthesis and physical properties of the herbicidal compounds and the starting chemical compounds used. The melting points shown generally correspond to a phenomenon of melting with cleavage. When spectral characteristics are given, these are either infrared (IR) absorption bands expressed in cm-1 or proton chemical shifts in nuclear magnetic resonance (NMR). In the latter case, shifts are expressed in ppm (parts per million) and the measurements are carried out in deuterium-containing chloroform in the presence of tetramethylsilane as a reference.

Eksempel 12 illustrerer anvendelsen av produktene i samsvar med oppfinnelsen under etter-emergens (betegnelsene etter-skyting og etter-emergens er synonyme). Example 12 illustrates the use of the products according to the invention during post-emergence (the terms post-shooting and post-emergence are synonymous).

Eksempel 1 Example 1

Utgangsmaterialet som anvendes er N-benzyl-N-(dietyl-fosfonometyl)glycin med formel: The starting material used is N-benzyl-N-(diethyl-phosphonomethyl)glycine with the formula:

hvis fremstilling er beskrevet i eksempel 7. whose preparation is described in example 7.

Produktet med formel (X) (56,3 g) oppløses i acetonitril (200 ml). Trietylamin (0,1 ml) tilsettes og metylsulfonyl-isotiocyanat (CH3-S02~NCS) (24,5 g) tilsettes dråpevis. Frigitt COS oppfanges i en metanolisk oppløsning av natriumhydroksyd. Temperaturen stiger fra 20 til 35°C. The product of formula (X) (56.3 g) is dissolved in acetonitrile (200 ml). Triethylamine (0.1 ml) is added and methylsulfonyl isothiocyanate (CH 3 -SO 2 -NCS) (24.5 g) is added dropwise. Released COS is captured in a methanolic solution of sodium hydroxide. The temperature rises from 20 to 35°C.

Etter tilsetningen kokes blandingen under tilbakeløp i After the addition, the mixture is boiled under reflux in

1 time og konsentreres deretter under redusert trykk. 1 hour and then concentrated under reduced pressure.

Et oljeaktig produkt med formel: An oily product with formula:

(70,5 g) oppnås. (70.5 g) is obtained.

Eksempel 2: Forbindelse nr. 1 Example 2: Compound No. 1

Produktet med formel (XI) (23,5 g) oppløses i dimetylformamid (100 ml). Natriumhydrid (80% renhet, 1,8 g) tilsettes i reaktoren som opprettholdes ved 25°C under en nitrogenatmosfære. Etter tilsetningen får reaksjonen fortsette i 30 min. ved 20°C og deretter tilsettes metyljodid (9,9 g). Temperaturen stiger fra 21 til 24°C. Oppvarming til 70°C gjennomføres i 1/2 time. Løsnings-midlet avdampes, CF^C^ (200 ml) tilsettes, materialet vaskes med vandig karbonatoppløsning og deretter med vann, tørkes og konsentreres.. Det oppnås 16 g av et oljeaktig produkt med formel: The product of formula (XI) (23.5 g) is dissolved in dimethylformamide (100 ml). Sodium hydride (80% purity, 1.8 g) is added to the reactor which is maintained at 25°C under a nitrogen atmosphere. After the addition, the reaction is allowed to continue for 30 min. at 20°C and then methyl iodide (9.9 g) is added. The temperature rises from 21 to 24°C. Heating to 70°C is carried out for 1/2 hour. The solvent is evaporated, CF^C^ (200 ml) is added, the material is washed with aqueous carbonate solution and then with water, dried and concentrated. 16 g of an oily product with the formula are obtained:

Eksempel 3: Forbindelse nr. 19 Example 3: Compound No. 19

Vannfri HBr (50 g) oppløses i eddiksyre (100 ml) ved 15°C og temperaturen opprettholdes ved hjelp av et isblandet vannbad. En oppløsning inneholdende produktet med formel (XII) (45 g) og eddiksyre (45 ml) tilsettes. Reaksjonen får fortsette i 30 timer ved 20°c. Materialet konsentreres, oppløses i metanol, utfelles med propylenoksyd, filtreres, vaskes med metanol og tørkes. Det oppnås et produkt (36 g, 93% utbytte) med formel: Anhydrous HBr (50 g) is dissolved in acetic acid (100 ml) at 15°C and the temperature is maintained using an ice-water bath. A solution containing the product of formula (XII) (45 g) and acetic acid (45 ml) is added. The reaction is allowed to continue for 30 hours at 20°C. The material is concentrated, dissolved in methanol, precipitated with propylene oxide, filtered, washed with methanol and dried. A product is obtained (36 g, 93% yield) with formula:

Dette produkt er et hvitt pulver som smelter ved 205°C. This product is a white powder that melts at 205°C.

Eksempel 4: Forbindelse nr. 37 Example 4: Compound No. 37

Palladium-katalysator avsatt på "carbon black" (10 % vekt/ vekt Pd) (1 g) blandes med konsentrert HC1 (20 ml) og metanol (150 ml). Produktet med formel (XIII) (8,4 g) oppløses. En hydrogenstrøm føres gjennom og stanses når temperaturen er bragt tilbake fra 24 til 21°C. Blandingen filtreres og filtratet konsentreres. Konsentratet oppløses i metanol (50 ml). Propylenoksyd (2 ml) tilsettes og bevirker en utsalting. Bunnfallet frafiltreres og vaskes med aceton. Et produkt med formel Palladium catalyst deposited on "carbon black" (10% w/w Pd) (1 g) is mixed with concentrated HCl (20 ml) and methanol (150 ml). The product of formula (XIII) (8.4 g) dissolves. A stream of hydrogen is passed through and stopped when the temperature is brought back from 24 to 21°C. The mixture is filtered and the filtrate is concentrated. The concentrate is dissolved in methanol (50 ml). Propylene oxide (2 ml) is added and causes salting out. The precipitate is filtered off and washed with acetone. A product with a formula

(4,8 g) oppnås. (4.8 g) is obtained.

De forskjellige forbindelser med formel I vist i den etterfølgende tabell I fremstilles ved metoder i samsvar med eksemplene 3 og 4 fra de tilsvarende utgangsmaterialer. The various compounds of formula I shown in the following Table I are prepared by methods in accordance with examples 3 and 4 from the corresponding starting materials.

Eksempel 5: Example 5:

Herbicid anvendelse under post- emergens av plantespecies Herbicide application during post-emergence of plant species

Et antall frø, bestemt i avhengighet av plantespecies og frøstørrelse, såes i 9 x 9 x 9 cm potter fylt med en lett landbruksjord. A number of seeds, determined depending on the plant species and seed size, are sown in 9 x 9 x 9 cm pots filled with a light agricultural soil.

Frøene dekkes så med et lag av jord med omtrent 3 mm tykkelse og frøene etterlates for spiring inntil de har dannet en liten plante med passende størrelse. Behandlingstrinnet for de spirende planter av gressfamilien er trinnet med at " det annet blad dannes".. Behandlingstrinnet for dicotyledon-plantene er trinnet med at "cotyledonenes åpne, første virkelige blad utvikles". The seeds are then covered with a layer of soil approximately 3 mm thick and the seeds are left to germinate until they have formed a small plant of suitable size. The stage of processing for the germinating plants of the grass family is the stage of "the formation of the second leaf".

Pottene blir så sprøytet med en sprøyteblanding i en mengde tilsvarende en volummessig påføringsgrad på 500 l/ha og inneholdende den aktive bestanddel i nødvendig konsentrasj on. The pots are then sprayed with a spray mixture in an amount corresponding to a volumetric application rate of 500 l/ha and containing the active ingredient in the required concentration.

Sprøyteblandingen som anvendes for behandlingen er en vandig suspensjon eller oppløsning av den aktive bestanddel inneholdende 0,1 vekt% "Cemulsol" NP 10 (overflateaktivt middel bestående av et polykondensat av etylenoksyd med en alkylfenol, spesielt et polykondensat av etylenoksyd med nonylfenol) og 0,04 vekt* "Tween 20" (et overflateaktivt middel bestående av et oleat av et polykondensat av etylenoksyd avledet fra sorbitol). The spray mixture used for the treatment is an aqueous suspension or solution of the active ingredient containing 0.1% by weight "Cemulsol" NP 10 (surfactant consisting of a polycondensate of ethylene oxide with an alkylphenol, in particular a polycondensate of ethylene oxide with nonylphenol) and 0. 04 wt* "Tween 20" (a surfactant consisting of an oleate of a polycondensate of ethylene oxide derived from sorbitol).

Den aktive bestanddel ble påført i en mengde på 4 kg/ha. The active ingredient was applied in a quantity of 4 kg/ha.

De behandlede potter anbringes deretter i trau bestemt The treated pots are then placed in a designated trough

for å motta fuktevannet, ved sub-irrigasjon, og opprettholdes i 28 døgn ved vanlig temperatur under 10% relativ fuktighet. to receive the moisture water, by sub-irrigation, and is maintained for 28 days at normal temperature under 10% relative humidity.

Ved slutten av 28 døgn telles antallet av levende planter At the end of 28 days, the number of living plants is counted

i pottene behandlet med sprøyteblandingen inneholdende den aktive bestanddel som skal testes, og antallet av levende planter i en kontrollpotte behandlet under de samme betingelser, men ved hjelp av en sprøyteblanding som ikke inneholder aktiv bestanddel. Den prosentvise destruksjon av de behandlede planter i forhold til de ubehandlede kontrollplanter bestemmes så. En destruksjons-prosentandel på 100% viser at en fullstendig destruksjon angjeldende plante-species har foregått og en prosentandel på 0% viser at antallet av levende planter i de behandlede potter er identisk med antallet i kontroll-pottene. in the pots treated with the spray mixture containing the active ingredient to be tested, and the number of live plants in a control pot treated under the same conditions, but using a spray mixture that does not contain the active ingredient. The percentage destruction of the treated plants in relation to the untreated control plants is then determined. A destruction percentage of 100% shows that a complete destruction of the plant species has taken place and a percentage of 0% shows that the number of living plants in the treated pots is identical to the number in the control pots.

Plantene anvendt ved testene er: The plants used in the tests are:

De oppnådde resultater er vist i den etterfølgende tabell The results obtained are shown in the following table

(II) . (II).

Forbindelsene illustrert i tabell II ble anvendt også i en mengde på 1 kg/ha og viste en god aktivitet ved denne klart mindre mengde. De viste også en god aktivitet på et større antall planter som er av så forskjellig art som dem somer vist i taell III. For disse planter er det i tillegg til de latinske benevnelser også anført de tilsvarende engelske og amerikanske benevnelser. The compounds illustrated in Table II were also used in an amount of 1 kg/ha and showed good activity at this clearly smaller amount. They also showed a good activity on a larger number of plants which are of such different species as those shown in figure III. For these plants, in addition to the Latin names, the corresponding English and American names are also listed.

Testene som ble gjennomført viser således de bemerkelses-verdig fordelaktige egenskaper av forbindelsene i samsvar med oppfinnelsen, som herbicider med bredspektret aktivitet og aktive under post-emergens. Disse produkter er generelt ikke-aktive under pre-emergens. The tests that were carried out thus show the remarkably advantageous properties of the compounds according to the invention, as herbicides with broad-spectrum activity and active during post-emergence. These products are generally non-active during pre-emergence.

Ved praktisk anvendelse anvendes forbindelsene i samsvar In practical use, the compounds are used in accordance

med oppfinnelsen sjelden alene. Oftest utgjør disse forbindelser deler asv blandinger. Oppfinnelsen tilveie-bringer således herbicide blandinger som foretrukket omfatter en forbindelse med generell formel (I) hvori with the invention rarely alone. Most often these compounds form parts etc. mixtures. The invention thus provides herbicidal mixtures which preferably comprise a compound of general formula (I) in which

2 3 4 2 3 4

R , R og R hver representerer hydrogen og R foretrukket har en annen betydning enn hydrogen som aktiv bestanddel i assosiasjon med en landbruksmessig tålbar bærer og/eller et landbruksmessig tålbart overflateaktivt middel. R , R and R each represent hydrogen and R preferably has a meaning other than hydrogen as active ingredient in association with an agriculturally tolerable carrier and/or an agriculturally tolerable surfactant.

Disse blandinger kan også inneholde andre bestanddeler som f.eks. beskyttelseskolloider, klebemidler, fortykningsmidler, tiksotropiske midler, penetrasjonsmidler, stabiliseringsmidler og sekvesteringsmidler, såvel som andre kjente bestanddeler med pesticide egenskaper (spesielt insekticider, fungicider eller herbicider) eller med egenskaper som regulerer veksten av plantene. Mer generelt kan forbindelsene i samsvar med oppfinnelsen kombineres med faste eller flytende tilsetningsmidler tilsvarende de vanlige metoder for sammensetning. Blandinger som omfatter ammoniumsalter, som f.eks. ammoniumsulfat (f.eks. 0,1 til 7 %, foretrukket 0,5 til 5 %) er spesielt fordelaktige. These mixtures may also contain other components such as e.g. protective colloids, adhesives, thickeners, thixotropic agents, penetrating agents, stabilizing agents and sequestering agents, as well as other known components with pesticidal properties (especially insecticides, fungicides or herbicides) or with properties that regulate the growth of the plants. More generally, the compounds according to the invention can be combined with solid or liquid additives corresponding to the usual methods of composition. Mixtures comprising ammonium salts, such as e.g. ammonium sulfate (eg 0.1 to 7%, preferably 0.5 to 5%) are particularly advantageous.

Anvendelsesdosene av forbindelsene i samsvar med oppfinnelsen kan variere innen vide grenser, spesielt avhengig av arten av de planter som forventes eliminert og den vanlige innblanding i avlingene av disse skadelige planter. The application doses of the compounds according to the invention can vary within wide limits, especially depending on the nature of the plants that are expected to be eliminated and the usual interference in the crops of these harmful plants.

I det følgende er angitte prosentandeler på vektbasis med mindre annet er angitt. In the following, percentages are given on a weight basis, unless otherwise stated.

Generelt inneholder preparater i samsvar med oppfinnelsen vanligvis omtrent 0,05 til 95 % (vektbasis) av et eller flere av de aktive bestanddeler i samsvar med oppfinnelsen, omtrent 1 til 95 % av en eller flere faste eller flytende bærer-substanser og eventuelt omtrent 0,1 til 50 % av et eller flere overflateaktive midler. In general, preparations in accordance with the invention usually contain about 0.05 to 95% (weight basis) of one or more of the active ingredients in accordance with the invention, about 1 to 95% of one or more solid or liquid carrier substances and optionally about 0 .1 to 50% of one or more surfactants.

I samsvar med det som allerede er angitt blir forbindelsene i samsvar med oppfinnelsen generelt kombinert med bærere og eventuelt overflateaktive midler. I den foreliggende sammenheng betegner "bærer" en organisk eller uorganisk bestanddeler, naturlig eller syntetisk, hvormed den aktive bestanddel er assosiert for å lette dens påføring på planten. Denne bærer er derfor generelt inert og må derfor være landbruksmessig tålbar, spesielt for den behandlede plante. Bæreren kan være fast (leire, naturlige eller syntetiske silikater, silika, harpikser, voksarter og fast gjødnings-midler) eller flytende (vann, alkoholer, spesielt butanol, estere, spesielt metylglykolacetat, ketoner, spesielt cykloheksanon og isoforon, petroleumfraksjoner, parafiniske eller aromatiske hydrokarboner, spesielt xylener, alifatiske klorerte hydrokarboner, spesielt trikloretan, eller aromatiske klorerte hydrokarboner, spesielt klorbenzener, vann-oppløselige oppløsningsmidler som dimetylformamid, dimetyl-sulfoksyd eller N-metylpyrrolidon, og flytendegjorte gasser). In accordance with what has already been stated, the compounds according to the invention are generally combined with carriers and possibly surface-active agents. In the present context, "carrier" denotes an organic or inorganic component, natural or synthetic, with which the active ingredient is associated to facilitate its application to the plant. This carrier is therefore generally inert and must therefore be agriculturally tolerable, especially for the treated plant. The carrier can be solid (clay, natural or synthetic silicates, silica, resins, waxes and solid fertilizers) or liquid (water, alcohols, especially butanol, esters, especially methyl glycol acetate, ketones, especially cyclohexanone and isophorone, petroleum fractions, paraffinic or aromatic hydrocarbons, especially xylenes, aliphatic chlorinated hydrocarbons, especially trichloroethane, or aromatic chlorinated hydrocarbons, especially chlorobenzenes, water-soluble solvents such as dimethylformamide, dimethylsulfoxide or N-methylpyrrolidone, and liquefied gases).

Det overflateaktive middel kan være et emulgeringsmiddel, dispergeringsmiddel eller fuktemiddel av ionisk eller ikke-ionisk type eller en blanding av slike overflateaktive midler. Som slike kan nevnes f.eks. salter av polyakryl-syrer, salter av lignosulfonsyrer, salter av fenolsulfon-syrer eller naftalensulfonsyre, polykondensater av etylenoksyd med fettalkoholer eller fettsyrer eller fettaminer, substituerte fenoler (spesielt alkylfenoler eller arylfenoler), salter av sulforavsyreestere, taurin-derivater (spesielt alkyltaurater), fosforsyreestere av alkoholer eller av polykondensater av etylenoksyd med fenoler, estere av fettsyre med polyoler, og sulfat-, sulfonat- og fosfat-funksjonelle derivater av de ovennevnte forbindelser. Nærværet av i det minte et overflateaktivt middel er generelt av vesentlig betydning når den aktive bestanddel og/eller den inerte bærer er bare litt vannoppløselig eller er ikke-vannoppløselig og bæreren i det herbicide preparat er vann. The surface-active agent can be an emulsifier, dispersant or wetting agent of ionic or non-ionic type or a mixture of such surface-active agents. As such can be mentioned e.g. salts of polyacrylic acids, salts of lignosulfonic acids, salts of phenolsulfonic acids or naphthalenesulfonic acid, polycondensates of ethylene oxide with fatty alcohols or fatty acids or fatty amines, substituted phenols (especially alkylphenols or arylphenols), salts of sulphauric acid esters, taurine derivatives (especially alkyl taurates), phosphoric acid esters of alcohols or of polycondensates of ethylene oxide with phenols, esters of fatty acids with polyols, and sulfate, sulfonate and phosphate functional derivatives of the above compounds. The presence of a surface-active agent in the mint is generally of significant importance when the active ingredient and/or the inert carrier is only slightly water-soluble or is non-water-soluble and the carrier in the herbicidal preparation is water.

For deres anvendelse foreligger forbindelsene med formel For their use, the compounds are available with formula

(I) derfor generelt i form av preparater. Disse preparater i samsvar med oppfinnelsen er derfor i seg selv i forskjellige faste eller flytende former. (I) therefore generally in the form of preparations. These preparations in accordance with the invention are therefore in themselves in different solid or liquid forms.

Faste former av preparater som kan nevnes er strøpulvere (med et innhold av forbindelsen med formel (I) som kan gå opp i 80%) og granuler, spesielt dem som oppnås ved ekstrudering, kompaktering, impregnering av en granulert bærer, eller granulering ved å gå ut fra et pulver (innhold av forbindelsen med formel (I) i disse granuler er mellom 0,5 og 80% i de sistnevnte tilfeller). Solid forms of preparations that can be mentioned are dusting powders (with a content of the compound of formula (I) which can reach 80%) and granules, especially those obtained by extrusion, compaction, impregnation of a granulated carrier, or granulation by starting from a powder (content of the compound of formula (I) in these granules is between 0.5 and 80% in the latter cases).

Oppløsninger, spesielt emulgerbare konsentrater, emulsjoner, strømningsdyktige blandinger, aerosoler, fuktbare pulvere (eller pulver for sprøyting), tørre flytbare blandinger og pastaer, kan nevnes som preparatformer som er flytende eller er bestemt å danne flytende preparater ved påføringen. Solutions, especially emulsifiable concentrates, emulsions, flowable mixtures, aerosols, wettable powders (or powders for spraying), dry flowable mixtures and pastes, can be mentioned as preparation forms which are liquid or are intended to form liquid preparations upon application.

De emulgerbare eller oppløselige konsentrater omfatter også generelt 5 til 80% aktiv bestanddel, mens emulsjonene eller oppløsningene som er ferdige for påføring inneholder generelt 0,01 til 20% aktiv bestanddel. Ved siden av løsningsmidlet kan de emulgerbare konsentrater om nødvendig inneholde 2 til 50% passende tilsetningsmidler som f.eks. stabiliseringsmidler, overflateaktive midler, penetrasjonsmidler, korrosjonsinhibitorer, farvestoffer eller klebemidler. The emulsifiable or soluble concentrates also generally comprise 5 to 80% active ingredient, while the emulsions or solutions which are ready for application generally contain 0.01 to 20% active ingredient. In addition to the solvent, the emulsifiable concentrates can, if necessary, contain 2 to 50% of suitable additives such as e.g. stabilizers, surfactants, penetrants, corrosion inhibitors, dyes or adhesives.

Emulsjoner av en hvilken som helst nødvendig konsentrasjon, spesielt egnet for påføring på planter, Emulsions of any required concentration, particularly suitable for application to plants,

kan oppnås fra disse konsentrater ved fortynning med vann. can be obtained from these concentrates by dilution with water.

Sammensetningen av noen emulgerbare konsentrater er gitt The composition of some emulsifiable concentrates is given

i det følgende. in the following.

Eksempel 6 Example 6

Eksempel 7 Example 7

I henhold til en ytterligere sammensetning av et emulgerbart konsentrat anvendes: According to a further composition of an emulsifiable concentrate is used:

De konsentrerte suspensjoner, som kan påføres ved sprøyting, fremstilles slik at de frembringer et stabilt fluid produkt som ikke avsetter seg (fin malegrad) og inneholder vanligvis fra 10 til 75% aktiv bestanddel, fra 0,5 til 30% overflateaktive midler, fra 0,1 till0% tiksotrope midler, fra 0 til 30% passende tilsetningsmidler som antiskummidler, korrosjons-inhibitorer, stabiliseringsmidler, penetrasjonsmidler, klebemidler og som bærer, vann eller en organisk væske hvori den aktive bestanddel er lite oppløselig eller uoppløselig. Noen organiske faststoffer eller uorganiske salter kan oppløses i bæreren for å hjelpe til med å forhindre avsetning eller som anti-frysemidler for vann. The concentrated suspensions, which can be applied by spraying, are prepared so that they produce a stable fluid product that does not settle (fine grinding) and usually contain from 10 to 75% active ingredient, from 0.5 to 30% surfactants, from 0 .1 to 0% thixotropic agents, from 0 to 30% suitable additives such as antifoam agents, corrosion inhibitors, stabilizers, penetrants, adhesives and as a carrier, water or an organic liquid in which the active ingredient is poorly soluble or insoluble. Some organic solids or inorganic salts may be dissolved in the carrier to help prevent deposition or as anti-freeze agents for water.

Sammensetningen av en flytbar blanding er gitt i det følgende. The composition of a flowable mixture is given below.

Eksempel 3 Example 3

De fuktbare pulvere (eller pulver for sprøyting) fremstilles vanligvis slik at de inneholder 10 til 80% aktiv bestanddel og de inneholder vanligvis i tillegg til den faste bærer, fra 0 til 5% av et fuktemiddel, fra 3 til 10% av et dispersjonsmiddel og om nødvendig fra 0 til 80% av et eller flere stabiliseringsmidler og/eller andre tilsetningsmidler som penetrasjonsmidler, klebemidler eller anti-kakedannende midler, og farvestoffer. The wettable powders (or powders for spraying) are usually prepared so that they contain 10 to 80% active ingredient and they usually contain, in addition to the solid carrier, from 0 to 5% of a wetting agent, from 3 to 10% of a dispersing agent and if necessary from 0 to 80% of one or more stabilizers and/or other additives such as penetrants, adhesives or anti-caking agents, and dyes.

Sammensetningen av noen fuktbare pulvere er gitt i det følgende. The composition of some wettable powders is given below.

Eksempel 9 Example 9

Eksempel 10 Example 10

Et ytterligere eksempel på et fuktbart pulver med 80% innhold av aktiv bestanddel er gitt i det følgende: A further example of a wettable powder with 80% content of active ingredient is given in the following:

Eksempel 11 Example 11

Et ytterligere eksempel på et fuktbart pulver er gitt i det følgende: A further example of a wettable powder is given below:

Eksempel 1. 2 Example 1. 2

Eksempel 13 Example 13

En ytterligere blanding av et fuktbart pulver med 40% styrke anvender følgende komponenter: A further mixture of a 40% strength wettable powder uses the following components:

Eksempel 14 Example 14

En ytterligere sammensetning av et fuktbart pulver med 25% styrke anvender følgende komponenter: A further composition of a 25% strength wettable powder uses the following components:

Eksempel 15 Example 15

En ytterligere sammensetning av et fuktbart pulver med 10% styrke anvender følgende komponenter: A further composition of a 10% strength wettable powder uses the following components:

For å oppnå disse fuktbare pulvere blir den eller de aktive bestanddeler grundig blandet i passende miksere med ytterligere substanser som kan impregneres på det porøse fyllstoff og males under anvendelse av møller eller andre passende maleinnretninger. Dette frembringer fuktbare pulvere hvor fuktbarheten og suspenderbarheten er fordelaktig. De kan suspenderes i vann til å gi en hvilken som helst ønsket konsentrasjon og denne suspensjon kan anvendes meget fordelaktig spesielt for påføring på plantebladene. To obtain these wettable powders, the active ingredient(s) are thoroughly mixed in suitable mixers with additional substances that can be impregnated on the porous filler and ground using mills or other suitable grinding devices. This produces wettable powders where wettability and suspendability are advantageous. They can be suspended in water to give any desired concentration and this suspension can be used very advantageously especially for application to the plant leaves.

"Vann-dispergerbare granuler" (granuler som lett kan dispergeres i vann) har en sammensetning som er nesten tilsvarende som de fuktbare pulvere. De kan fremstilles ved granulering av blandinger beskrevet for de fuktbare pulvere, enten ved hjelp av en våtprosess (ved å bringe findelte aktive bestanddeler i kontakt med det inerte fyllstoff og en liten mengde vann, f.eks. 1 til 20%, eller med en vandig oppløsning av dispergeringsmiddel eller bindemiddel, etterfulgt av tørring og sikting), eller ved hjelp av en tørrprosess (kompaktering etterfulgt av maling og sikting). "Water-dispersible granules" (granules that can be easily dispersed in water) have a composition almost similar to the wettable powders. They can be prepared by granulating mixtures described for the wettable powders, either by means of a wet process (by bringing finely divided active ingredients into contact with the inert filler and a small amount of water, e.g. 1 to 20%, or with a aqueous solution of dispersant or binder, followed by drying and sieving), or by means of a dry process (compaction followed by grinding and sieving).

Sammensetningen av vanndispergerbare granuler er gitt i det følgende. The composition of water-dispersible granules is given below.

Eksempel IS Example IS

Som allerede angitt er de vandige dispersjon og emulsjoner, f.eks. blandinger oppnådd ved fortynning med vann av et fuktbart pulver eller et emulgerbart konsentrat i samsvar med oppfinnelsen, innbefattet i rammen for de blandinger for hvilke den foreliggende oppfinnelse kan finne anvendelse. Emulsjonene kan være av typen vann i olje eller olje i vann og kan ha en tykk pastalignende konsistens. As already indicated, they are aqueous dispersions and emulsions, e.g. mixtures obtained by diluting with water a wettable powder or an emulsifiable concentrate in accordance with the invention, included in the scope of the mixtures for which the present invention may find application. The emulsions can be of the water-in-oil or oil-in-water type and can have a thick paste-like consistency.

Alle disse dispersjoner eller emulsjoner eller sprøyteblandinger kan påføres ugress som skal kontrolleres ved hjelp av hvilke som helst passende innretninger, generelt ved sprøyting, i mengder generelt av størrelse-orden 100 til 1.200 liter sprøyteblanding pr. hektar. All of these dispersions or emulsions or spray mixtures may be applied to weeds to be controlled by any suitable means, generally by spraying, in quantities generally of the order of 100 to 1,200 liters of spray mixture per hectares.

Oppfinnelsen muliggjør lokal kontroll av vekst av ugress ved at ugresset eller mer generelt planter som skal ødelegges påføres en effektiv mengde av en forbindelse med The invention enables local control of weed growth by applying to the weed or more generally plants to be destroyed an effective amount of a compound with

2 3 4 2 3 4

den generelle formel (I) hvori R , R og R hver representerer hydrogen og R foretrukket har en annen betydning enn hydrogen. Påføring av en slik forbindelse i forbindelse med ammoniumsulfat er spesielt fordelaktig. the general formula (I) in which R , R , and R each represent hydrogen and R preferably has a meaning other than hydrogen. Application of such a compound in conjunction with ammonium sulfate is particularly advantageous.

Forbindelser og preparater i samsvar med oppfinnelsen påføres passende vegetasjon og spesielt ugress som kan fjernes når det sistnevnte har fått grønne blader. Deres motstandsevne er lav slik at det er mulig å arbeide slik at det som dyrkes såes før eller etter behandling for å styre veksten av ugress i et område som skal anvendes for dyrking av en avling, men spirer kort etter behandlingen (2 til 3 uker), dvs. etter spaltning av produktene i samsvar med oppfinnelsen. Compounds and preparations in accordance with the invention are applied to suitable vegetation and especially weeds which can be removed when the latter has green leaves. Their resistance is low so that it is possible to work so that what is grown is sown before or after treatment to control the growth of weeds in an area to be used for growing a crop, but germinates shortly after treatment (2 to 3 weeks) , i.e. after cleavage of the products in accordance with the invention.

De herbicide blandinger og deres anvendelse for lokalt The herbicidal mixtures and their application for local

å styre veksten av ugress er også egnet for bruk før høsting. Før denne anvendelse påføres den herbicide forbindelse avlingen og ugresset før høstingen, f.eks. noen dager før høstingen. Avlingen høstes før herbicidet har ødelagt den og ugressrøtter ødelegges etter høstingen ved herbicidet som er blitt translokalisert inn i planten før høstingen. to control the growth of weeds is also suitable for pre-harvest use. Before this application, the herbicidal compound is applied to the crop and the weeds before harvesting, e.g. a few days before harvest. The crop is harvested before the herbicide has destroyed it and weed roots are destroyed after harvest by the herbicide that has been translocated into the plant before harvest.

Påføringsmengden av aktiv bestanddel er generelt mellom 0,1 og 10 kg/ha, foretrukket mellom 0,5 og 8 kg/ha. The amount of active ingredient applied is generally between 0.1 and 10 kg/ha, preferably between 0.5 and 8 kg/ha.

Den viktigste funksjon av de forskjellige tilsetningsmidler eller hjelpestoffer som er nevnt i det foregående er generelt å lette håndtering og dispersjon av produktene i samsvar med oppfinnelsen. I noen tilfeller kan de også fremme penetreringen av den aktive bestanddel inn i planten og kan derfor øke den normale aktivitet av den aktive bestanddel i samsvar med oppfinnelsen. The most important function of the various additives or auxiliaries mentioned above is generally to facilitate handling and dispersion of the products in accordance with the invention. In some cases, they can also promote the penetration of the active ingredient into the plant and can therefore increase the normal activity of the active ingredient in accordance with the invention.

Forbindelsene oppsummert i tabell I er som følger: The compounds summarized in Table I are as follows:

Forbindelsene 37, 38, 39 og forbindelsene med formler XI, XII, XIII, XV og XVI er foretrukne forbindelser i oppfinnelsens sammenheng. The compounds 37, 38, 39 and the compounds with formulas XI, XII, XIII, XV and XVI are preferred compounds in the context of the invention.

Claims

1. Sulfonimide compounds, characterized in that they have the general formula in which R<1> stands for an alkyl radical containing 1 to 18 carbon atoms, an aryl radical containing 6 to 18 carbon atoms or a cycloalkyl radical with 3 to 18 carbon atoms, the radicals optionally being substituted with halogen, phenyl, cyan, alkyl, alkoxy or alkyl carboxylate, in which the alkyl group has 1 to 4 carbon atoms,. R stands for a hydrogen atom or has one of the meanings given for R<1>, R<2> and R<3> each stand for hydrogen atoms or an alkyl group containing 1 to 12, preferably 1 to 8 carbon atoms, an aryl group containing 6 to 12 carbon atoms, each of these groups being optionally substituted with the substituents given for R1, R<4> represents a hydrogen atom or a group Ar(R<5>)(R^)C-wherein Ar is an aromatic group, preferably phenyl, and R<5> and R<*>> each represent a hydrogen atom , an alkyl group containing at most 6 carbon atoms, or an Ar group, with Ar(R<5>)(R^)C-preferred being benzyl, and agriculturally tolerable salts thereof.

2. Sulfonimide compounds as stated in claim 1, characterized in that they consist of N-methyl-N-methanesulfonyl-N-[N-phosphonomethylglycyl]amine, N-methyl-N-ethanesulfonyl-N-[N-phosphonomethylglycyl]amine, N -methyl-N-isopropanesulfonyl-N-[N-phosphonomethylglycyl]amine, N-methanesulfonyl-N-[N-benzyl-N-diethylphosphonomethylglycyl]amine, N-methyl-N-methanesulfonyl-N-[N-benzyl- N-diethylphosphonomethylglycyl]amine, or N-methyl-N-methanesulfonyl-N-[N-benzyl-N-phosphonomethylglycyl]amine.

3. Herbicide preparation, characterized in that it contains as active ingredient a compound as stated in claim 1, in which R<2>, R3 and R<4> stand for hydrogen, in association with an agriculturally tolerable carrier and/or an agriculturally tolerable surfactant.

4. Preparation as stated in claim 3, characterized in that it contains 0.05 to 95% active ingredient.

5. Preparation as stated in claim 3 or 4, characterized in that it contains 5 to 40% of surfactant.

6. Preparation as stated in one or more of claims 3-5, characterized in that it has the form of an emulsifiable concentrate.

7. Preparation as specified in one or more of claims 3 - 6, characterized in that it has the form of a soluble powder or has the form of water-dispersible granules.

8. Method for locally controlling the growth of weeds, characterized in that the weeds are applied an effective amount of a compound as stated in claim 1, wherein R<2>, R<3> and R<4> each stand for hydrogen.

9. Method as stated in claim 8, characterized in that a preparation as stated in one or more of claims 3-7 is applied in an amount such that the active ingredient is applied in an amount of 0.1 to 10 kg/ha, preferably 0 .5 to 8 kg/ha.