JPS61186394A - Ｎ‐（ホスホノメチルグリシル）スルホニルアミン型除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｎ−（ホスホノメチルグリシル）−スルホニ
ルアミン類の化合物群からなる新規な除草剤並びにこれ
ら除草剤を製造するための中間生成物、これら各穐生成
物の製造方法および農業におけるこれら除草剤の使用に
関するものである。

アミノメチルホスホン基を有しかつ除草特性を有する多
くの化合物が、Ｗにフランス特許第２．１２９，３２７
号、第２，２８１，３７５号、第２，２５１，５６９号
、第２，４１３，３９８号、第２，４６３，１４９明細
明細書、ヨーロッパ特許第５３，８７１号、第５４３８
２号、第７３，５７４明細明細書、米国特許第３，１６
０，６３２号、第３，４５５，６７５号、第３，８６８
，４０７号、第４．３８８，１０３号、第４，３９７，
６７６明細明細書、英国特許第２，０９０，５９６号明
細書、ＰＣＴＷＯ第８３／Ｑ３．ｔｉ０８号およびベル
ギー特許第８９４２４４号。

第８９４，２４５号、第８９４，５９０号、第８９４５
９１号、第８９４，５９２号％ｇ８９４．５９３号、第
８９４．５９４号、第８９４，５９５号各明細書で知ら
れ工いる。

これら化合物を製造する際の中間体である多くの化合物
も、特にヨーロッパ特許第８１，４５９号。

第９７，５２２号、第５５．６９５号各明細書、フラン
ス特許第２，１９３，８３０号明細書並びに米国特許第
３．８３５，０００号明細書および第４，４２２，９８
２号明細書で知られている。

しかしながら、入手しつる除草剤の範囲を拡大して実業
家の全要求をよりよく満たし、かつこれらを製造しうる
中間生成物の範囲をも拡大して新規な合成経路を使用し
うるようにすることが常に望ましい。事実、アミノメチ
ルホスホン基な有する幾種かのアミド類が知られている
が、これら化合物は活性が低いかまたは不活性であった
。

本発明の目的は、更に、高活性を迅速に示す除草剤を提
供することである。

本発明の他の目的は、低持続性を有すると共に容易に生
物分解しうる除草剤を提供することである。

さらに本発明の他の目的は、広い活性スペクトルを有し
、下行の全身作用（ｄｅｓｃｅｍｄｉｎｇａｙｓｔｅｍ
ｉｃ　ａｃｔｉｏｎ　）を示し−ｂ箋つ適宜曹り種の作
物に対し選択性である発芽後（ｐｏｓｔ　−ｅｍｅｒｇ
ｅｎｃｅ　）の除草剤を提供することである。

本発明の他の目的は、上記品質な有すると共にさらに発
芽前の活性をも有する除草剤を提供することである。

本発明の他の目的は、アミノメチルホスホン基を有する
除草剤に到達しうる中間生成物および方法を提供するこ
とである。

さらに本発明の目的は、簡単な反応体、特にグリシンお
よびその簡単な誘導体を使用して、除草剤を製造するた
めの極めて簡単かつ改良された方法を提供することであ
る。

本発明の他の目的および利点は、以下の説明から明らか
となるであろう。

今回、これらの目的は本発明の化合物により部分的にま
たは全体的に達成されうろことが見い出された。

特に除草剤としてまたは化学中間体として使用しうる本
発明の化合物は、式二 〔式中　Ｒ１は１〜４個の炭素原子を有する適宜ハロゲ
ン化されたく好ましくは塩素化もしくは弗素化された）
アルキル基、好ましくはメチル基を示し。

Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基。

好ましくはメチル基を示し。

Ｒ２は水素原子またはＲ２ｊを示し。

Ｒ２１およびＲ３は同一でも異なってもよく、アリール
、好ましくはフェニル基を示し、適宜１〜３個の置換基
、たとえはハロゲン原子。

アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、シアノ、アルキ
ルチオ、アリールオキシ、アリールチオもしくはアルコ
キシカルボニル基（コれらの各種アルキル基は有利には
１〜４個の炭素原子、好ましくは１〜２個の炭素原子を
有する）によって置換することができ。

Ｒ４は水素原子または水系化分解しうる基Ｒ８を示し、
特にＲ８は式Ａｒ（Ｒ’）　（Ｒ’）　Ｃ−の基とする
ことがづき、ここでＡｒは芳香族基、好ましくはフェニ
ル基でありかつＲ５およびＲ６は水素原子またはＡｒ基
もしくは好ましくは最高６個までの炭素原子を有するア
ルキル基である〕 の化合物、およびこれら各種化合物の塩類（特にＰ−Ｏ
Ｈ基の塩類およびアンモニウム基ドア！’）５る窒素原
子を有するＲ８の塩類）、並びに特に農業上許容しうる
これら化合物の塩類である。農業上許容しうる塩類はア
ルカリ金−１％にナトリウムおよびカリウムの塩、アル
カリ土類金属の塩。

第一、第二、第三もしくは第四アンモニウム塩並びにス
ルホニウム塩を包含する。他の程類の本発明の塩類は、
たとえば塩化物、硫酸塩、燐酸塩のような酸との付加塩
並びに２．５以下またはそれに等しいｐＫを有する酸類
から誘導された他の塩類である。

本発明による各種化合物において、生成される化合物の
除草活性により特に興味のある下位群は・Ｒ３が置換も
しくは未置換のフェニル基、姓ましくは未置換のフェニ
ル基であり　１４が水素原子である式（Ｉ）の化合物を
含む。

さらに、Ｒ２が水素原子である化合物はその高度の発芽
後の活性により極めて興味ある下位群を構成する一方、
Ｒ２がアリールである化合物は発芽後の活性と発芽前の
活性とを兼備するため特に興味ある下位群を構成する。

各式（Ｉ）において、Ａｒは芳香族基、好ましくはアリ
ール、特にフェニルを示し、このＡＩ−ｇは望ましけれ
ば工程に関与する反応″４！：阻害しない１個もしくは
それ以上の置換基（たとえば置換基アつて炭素原子の個
数は好ましくは最高６個に等しい）を有することができ
るが、この種の置換基を使用しても特別の利点は得られ
ないと思われる。

Ｒ’基とＬ−Ｃはベンジル、１−フェニルエチル、１−
フェニルプロピル、ナフチルメチル、１−ナフチルエチ
ル、１−ナフチルプロピル、ジフェニルメチルおよびト
リチル（−トリフェニルメチル）基を挙げることができ
る。

本明細書においては、化合物はフランス命名法により記
載するが、置換基の位置に関する数字は英国命名法にし
たがい置換基の名称の前に位置せしめ、フランス命名法
におけるようにこの置換基の名称の後ではない。

Ｒ２がＲ２１（水Ｗ、原子以外のもの）である式（Ｉ）
の化合物は１式： の化合物から基Ｒ８の水素化分解により特に便利に製造
される。これは、大抵の場合脱ベンジル化である。有利
には、この操作は液体の水性もしくは有機媒体中で室温
もしくは高温度にて大気圧もしくはそれ以上で行なわれ
る。問題とするＲ８基の水素化分解に対する通常の触媒
を触媒として使用することができる。水、アルコール類
、たとえばエタノールもしくはイソプロパツール、エー
テル類、たとえばテトラヒドロフランおよびケトン類、
たとえばアセトンもしくはメチルイソブチルケトン（Ｐ
ｄｔ＜触媒として使用する場合）を、媒体ン液体とする
よう作用させるのに使用しうる溶剤として挙げることが
できる。適する触媒としてはパラジウム、白金およびラ
ネーニッケルを挙げることができる。この触媒は、不活
性基質と共にまたはそれなしに使用することができる。

さらに、上記金属、特にパラジウムおよび白金ン塩、水
酸化物または酸化物として使用し、これら？水素の作用
により対応の金属まで変換することもできる。

好適な脱ベンジル化触媒としてはパラジウム系触媒、た
とえば木炭上のパラジウムまたは硫酸バリウム上のパラ
ジウムまたは木炭上の水Ｐ化パラジウムを使用する。反
応が完結した後、触媒は一過により分離することができ
、かつｆ液を蒸発させることができろ。かくして、式（
ＩＩＩ）の化合物が実用上純粋に得られる。

式（ＩＩＩ）の化合物の便利な製造方法は、式：Ｒ−Ｎ
Ｈ−８ｏ、−Ｒ”のスルホンアミドを式：の混成無水物
と反応させることからなり、式（Ｉｔ／）の化合物自身
は式： ％式％（） の化合物（好ましくは塩型）をアルキルクロル蟻酸エス
テル（（Ｊ−Ｃｏ−０−アルキル：ここでアルキルは好
ましくは１〜４個の炭素原子を有する）と反応させて得
られる。式（ＩＩ）の化合物は有利にはアンモニウム塩
として、特にたとえはトリエチルアミンのような第三ア
ミンの塩として使用され。

有利にはこの反応は溶剤の存在下で一３０〜＋１０℃の
温度にて行なわれる。反応の際に生成される塩が溶解し
ないような溶媒を使用する場合は１反応生成物を一過に
よって分離すれば充分である。

１−たがって、エーテル類およびエステル類１％にテト
ラヒドロフランおよび酢醗エチルを溶剤として使用する
ことができろ。

式（ＩＶ）の混成無水物とスルホンアミドＲ’−８ｏ□
−Ｎｕ（−Ｒとの反応は、有利には水／有機溶剤の二相
媒体中にてアルカリ剤および相転位触媒（ｐｈａｓｅｔ
ｒａｎｓｆｅｒ　ｃａｔａ１７ｓｔ）の存在下で行なわ
れる。

湛叩は一般にθ〜５０℃？、＆る７相転位触Ｗ（一般に
混成無水物に対し０．１〜１０重量％の割合で使用され
る）としては１強酸の第四アンモニウム塩、たとえばテ
トラアルキルアンモニウムもしくはトリアルキルア蔚ル
キルアンモニウムのハロゲン化物もしくは硫酸塩を挙げ
ることができる。アルカリ剤としては、アルカリ金属水
酸化物もしくは炭酸塩またはアルカリ土類金属もしくは
アンモニウムの水酸化物もしくは炭酸塩、好ましくはア
ルカリ金属水酸化物が有利に使用される。水不混和性の
有機溶剤、たとえばＣＥ、Ｃ６，を有機溶剤として使用
することができる。

式（Ｉ）の化合物は、式： （）　−Ｈｌｌ ０−　Ｐ　−Ｈ（ＭＤ −Ｒ３ 〔式中、Ｒ１およびＲ３は式（Ｉ）におけると同じ意味
を有する〕 のホスファイト（またはホスホン酸エステル）をホルム
アルデヒドおよびＮ−置換グリシン霞導体と反応させて
便利に製造され、ここで窒緊原子における置換基は水軍
化分解しうる置換基であり。

このＮ−置換グリシン誘導体は実際には式Ｒ’−Ｎｌ（
−ＣＨ，−Ｃｏ　−ＯＨの化合物であり、ここでＲ８は
前記と同じ意味を有する。

反応は一般に０〜１００℃、好ましくは２０〜９０℃に
て反応体を簡単に混合して行なわれる。

一方の反応体を他方の反応体に対して大過剰（３Ａ〜＋
／ｓのモル比）で使用しつるが、実用的にはできるだけ
化学量論量に近づけ、この化学量論量から２０％ル％以
上離さないのが有利である。

ホルムアルデヒドは、便利に入手しつる形態のいずれか
で使用される。最も広く使用される方法によれば、これ
は水溶液として使用される。

反応は不活性溶剤の存在下で行ないうるか、一般に水板
外の溶剤を使用しても利点かなく、水は一般に２０〜９
０％、好ましくは３０〜６５％の量で存在させる。

反応生成物は、任意公知の手段で単離される。

Ｒ２が水素原子である式（Ｉ）の化合物、すなわち式： の化合物は１式： 〔式中、Ｒ、Ｒ１、Ｈｌ、　Ｒ１１およびＲ４は前記に
示したと同じ意味を有する〕 の化合物を加水分解して有利に製造される。この加水分
解は、有利には酸性媒体中にて好ましくは水性（もしく
は部分水性、たとえば水性−アルコール性もしくは水／
ケトンの媒体）にて式（■）の化合物を簡単に加熱して
行なわれ、Ｒ２１をＨＩＣ！１き換えるのに適した反応
時間は一般に種々の時間で実現される条件下に１反応工
程を何回か予備測定することにより決定される。散性の
加水分解媒体は便利には強無機酸もしくは有機酸、たと
えば塩酸、硫酸、燐酸、過塩素酸またはトリクロル酢酸
によって生成される。

限定はしないが以下の実施例により本発明およびこれを
どのように実施しうるかを例示する。

実施例１〜４は本発明による除幕性化合物および化学中
間体の合成および物理的性質を示す。

実施例５は本発明による化合物の若枝発生後（ｐｏｅｔ
　−５ｈｏｏｔ　）の使用（ここで若枝発生後および発
芽後という用語は同意語である）を示す。

実施例６は本発明による化合物の若枝発生前（若枝発生
前および発芽前という用語は同意語である）の使用を示
す。

本明細書におい℃、％は収率の場合を除き特記実施例１
〜４０手順または反応体を変化させた以外は同様な手屓
を用いて、一般式ＣＩ）の種々異なる化合物／１６１〜
４８が得られ、これら化合物の個々の式を第■表に示し
、その物理特性を第■表に示す。第■表において示した
融点は分解を伴なう融溶現象に相当する。記号（Ｖ）を
挿入した場合は示した温度は硝化点であって融点でない
。

第■表および第７表は、実施例５および６の条件下で第
■表および第■表の化合物により得られた生物学的結果
を示している。

実施例　１： ０．５Ｎの塩酸水溶液（５０ＣＣ）と化合物／１６２（
２，２６ｇ）とを１ｏｏｄ反応器中で混合した。

この混合物を１！１分間還流させ１次いで蒸発乾固させ
た。これをアセトンと酸化プロピレンとの５０：５の容
量割合の混合物で再結晶化させた。

沈澱物を濾過し、アセトンで洗浄し、そして乾燥ＩＪ−
１しΔ輸ｘ１ｆｑｉσＡ為ｔ口＾偽雪ｔ１イク縄られた
。収率ニア６％。

実施例　２： ２５０１Ｌ１反応器において。

テトラヒドクフラン（ＴＨＦ）（５０ｃｃ）と、化合物
４３（５ｇ）と。

水５０％および活性炭上に付着させたパラジウム５％を
含有する触媒（１，７ｇ）とを混合した。

攪拌を水素雰囲気下で室温にて４０分間行なった。生成
物を濾過し、濃縮し、かつイソプロパツールから再結晶
化させた。化合物１ｚ（３，２ｇ）が白色粉末として得
られた。収率：　７７．７％。

出発反応体（化合物／ｌ４ｉ３）は次のように調製した
： ２５０１！Ｌｔ反応器において。

化合物４４（３３ｇ）と。

ＴＨＦ　（７０ｃｃ　）と。

トリエチルアミン（８，１ｇ）とン混合した。

クロル蟻酸エチル（８，７ｇ）を−ｌＯ℃にて満願しか
つ攪拌を１．５時間続げた。トリエチルアミン塩酸塩の
沈澱物を濾過により除去し、Ｆ液を３０℃にて減圧下に
蒸発乾固させた。赤色波状物（混成無水物）（３Ｇ、４
ｇ）が得られた。

この油状物をＣＨ，（Ｊ、（７０ｃｅ：）　、式ＣＨ３
−東−Ｓｏ、−ＣＨ３のメタンスルホンアミド（９，６
９）おヨヒ塩化トリエチルベンジルアンモニウム（０，
１）と混合した。水酸化す）　ＩＪウムの水溶液（ｓ、
ｓｇ）（ＮａＯＨｏ、ｏ　８５モル）を攪拌しながら１
０℃にて満願し、かつ攪拌を２．５時間続けた。水（５
０ｃｃ）を加え、相分離させ、有機相χ水洗し次いで乾
燥かつ蒸発させた。インプロパツールから再結晶化した
後、化合物、ａｓ（ｔｅｇ）が白色粉末として得られた
。収車二４７．３％。

実施例　３： 実施例２の出発反応体（化合物屑４）を次のように調製
した二Ｎ−ベンジルグリシン＜３９９＞と水（８０ｃｃ
）とホルムアルデヒド（０，２４８モル）の水溶液（２
０，３ｃｃ）とを混合した。ジフェニルホスファイト（
Ｃ６Ｈ８０）　、ＰＨ（０）（５８９；　Ｏ−２４８モ
ル）１に：室温にて満願した。３０分後、温度を３０℃
まで上昇させかつ攪拌なさらに１時間続けた。生成物χ
ｒ遇し、水洗しかつ乾燥させた。イソプロピルエーテル
とイソプロパツールとのＩ　Ｑ／１の容量比におけろ混
合物から再結晶化させた後。

化合物／ｌ６４（５７，４ｇ）が融点９１℃の白色粉末
として得られた。収率：５９．１％。

実施例　４ニ アセトン（８０ｃｃ）における化合物腐２８（９ｇ）の
混合物へ、３Ｎの塩醗水溶液（６ＣＣ）な加えた。この
混合物を還流下に沸点にて２時間加熱した。これを冷却
し、そして酸化プロピレンＣ３ＣＣ）ｔｔ加えた。沈澱
物ｙｙｔ濾過し、ｒ液ンアセトンで洗浄しかつ乾燥させ
た。化合物４１６（３ｇ）（収率４３％）がかくして得
られた。

植物種類に対する発芽後の除草施用 植物種類および種子寸法から決定した多数の種子？、軽
質農業±ｔｓ′％：満たしたｓ　Ｘ　９　Ｘ　９ｃｍの
ポットに蒔いた・ 次いで、これら種子を厚さ約３關の土壌層で覆い１種子
な適当な段階で小植物な生ずるまで発芽させた。イネ科
植物に対する処理段階は「第ｚｌ１４発生（５ｅｃｏｎ
ｄ　１ｅａｆ　ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ　）　Ｊ段階とし
た。双子葉植物の場合には、処理段階は発生した子葉、
すなわち第１真葉の発生（ｆｉｒｓｔ　ｔｒｕｅｄｅｖ
ｅｌｏｐｉｎｇ　）段階とした。

次いで、これらポットに噴霧混合物ｇ５００６／ｈａの
容を施用割合に相当する量で噴霧し、この１０（酸化エ
チレンとアルキルフェノール、特にノニルフェノールと
の重縮合物よりなる表面活性＋１　％　／　ｎ　１情ｊ
ＬｅｌＬＮ　Ｌ　Ｌ＾ｌ＋ｔ　／Ｉ　Ａ　／　＋ｊ　四
、ゾＬ−ルの酸化エチレン重縮合物の銹導体のオレイン
酸垣よりなる表面活性剤）（０，０４重量％）とを含有
する活性成分の水性懸濁物または水浴液である。

噴霧混合物における活性成分の濃度に応じ、活性成分を
１〜４ｋｇ／ｈａの割合で施こした。

次いで、処理したポットを地下潅誂により湿潤水を与え
る目的の桶に入れ、相対湿度７０％の下で室温にて２８
日間保った。

２８日後、試験すべき活性成分を含有する噴霧混合物で
処理したポットの生存植物の個数、および同じ条件下で
あるが活性成分を含有しない噴霧混合物で処理した比較
ポットにおける生存植物の個数を計数した。このように
して、処理植物の破滅％を未処理比較に対比して決定し
た。１００％の破滅％は問題とする植物種類の完全破滅
が生じたことを示し、また０％は処理ポットにおける生
存植物の個数が比較ポットにおける生存個数と同じであ
ることを示す。

これら試験に使用した植物は次の通りである：第１表 へＴ野性オー１麦　　）１工°１ムご７）１ＥＣＨイヌ
ビエ　　　　　（エチノクロア・クルスガリ）（ＥＣｈ
’＋ｎ０ＣｈｌＯａ　ＣｒＤ−）ｄｌｌｉ　）ＬＯＬラ
イグラ・　　　　”ｏ”！ム；、Ａ、？７．ニルＡ、）
ＰＨ８（ンゲン　　　　　（ファセオルス・ブルガリス
）（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　　ｖｕＩＬｉａｒｒｓ　　）
ＳＩＮ臼ガラシ　　　　　（シナ１スス・アルバ）（Ｓ
ｉｎａｐｉ６　　ａｌｂａ） ヱ７”７　　）乱窩？△ｌご工］ ＯＴカヤｙ　ＩＪ草　　　２Ｓ猫恍でｇ左薩頑にヤニ〜
サツマ芋【イポメア・フルブレア）（Ｉｐｏｍｅ、ａ　
　（ｐｕｒＰ１４ｒｅａ）則：ｙ　ｆｑ″″　　諺菰窟
Ｌ°と７３ＡＢＵイチビ　　　　　　（ｉブチロン・テ
オフラスチ）（ｂｕｍｏｎ　−ｔｈｅｏＰｈｒａｑｔｒ
°ンＤＡＵ野性人参　　　　’Ｃ’ｇｒｕｃｕｃｓ”　
ｃａ’ｒａｔｊｒ　）得られた結果を第■表に示す。

遺」Ｕ阻−」−二 植物種類に対　る発芽前の除草施用 植物種類および種子寸法から決定した多数の種子を、軽
質農業土壌を満たした９×′９×９ｃＩＬポツトに蒔い
た。

これらポットに噴霧混合物を５ｏＯ１／ｈａの容量施用
割合に相当する量で噴霧し、この混合物は所要濃度で活
性成分を含有した。

か（して、噴霧混合物による処理を土壌で覆われていな
い種子につき行なった（噴霧混合物という用語は、一般
に植物に対し施用する際、水希釈組成物を示すために使
用する）。

処理に使用した噴霧混合物は、実施例５におけると同様
に調製した。

活性成分の施用割合は４　ｋｇ／　ｈ＆とした。

処理後１種子を厚さ約３１１の土壌層で覆った。

次いで、ポットを地下ＩＩ概により湿潤水を与える目的
の桶に入れ、そして相対湿度７０％の下で室温にて２８
日間保った。

ると同様に評価した。この実施例６で得られた結果を第
Ｖ表に示す。

その結果、行なった試験は、広い活性スペクトルを有し
かつ発芽後に活性であり（特にＲ２が水素原子である式
（Ｉ）の化合物の場合）さらに発芽前に活性である（特
にＲ”（Ｒ”）がアリールである式（１）の化合物の場
合）除草剤として本発明による化合物の極めて有利な特
性を示している。

実際に使用する場合１本発明による化合物は単独では殆
んど使用されない。特にしばしば、これら化合物は組成
物の１部を構成する。除草剤とし１使用しうるこれら組
成物は、活性成分として前記したような本発明による化
合物を農業上許容しうる固体もしくは液体のキャリヤお
よび同じ（農業上許容しうる表面活性剤と組み合せて含
有する。

特に１通常の不活性キャリヤおよび通常の表面活性剤を
使用することができる。これら組成物も。

さらに、これら組成物は全ゆる種類の他の成分。

たとえば保護コロイド、付着剤、増粘剤、チキソトロー
プ剤、浸透剤、安定化剤、金属封鎖剤など。

並びに殺菌特性（特に殺昆虫剤、殺黴剤もしくは除草剤
）或いは植物生長調整特性を有する他の公知の活性物質
を含有することもできる。より一般的には、本発明に使
用する化合物は１通常の配合技術に相当する全ての固体
もしくは液体添加物と組み合せることができる。

′　本発明に使用する化合物の使用量は１％に除去すべ
き雑草の種類およびこれら雑草による作物の浸食程度に
応じて広範囲に変化させることができる〇 一般に１本発明による組成物は約０．０５〜９５重量％
の１種もしくはそれ以上の本発明による活性物質と、約
１〜９５重量％の１２！！もしくはそれ以上の固体もし
くは液体キャリヤと、必要に応じ約０．１〜５０重量％
の１種もしくはそれ以上の表面活性剤とを金回する・ 上記し６ように・本発明に使用する化合物＆１一般にキ
ャリヤおよび必要に応じ表面活性剤と組み合せる。

本明細書において、「キャリヤ」という用語は、活性成
分を組み合せて植物、種子或いは土壌に対する施用を容
易化させるための有機もしくは無機で天然もしくは合成
物質を意味する。したがって。

このキャリヤは一般に不活性であり、特に処理植物に対
し農業上許容しつるものでなげればならない。キャリヤ
は固体（粘土、天然もしくは合成珪酸塩、シリカ、樹脂
、ワックス、固体肥料など）或いは液体（水、アルコー
ル類、特にブタノール。

エステル類％特にメチル−クリコールアセテート。

ケトン類、特にシクロヘキサノンおよびイソホロン、石
油フラクション、芳香族炭化水素、特にキシレン、或い
はパラフィン系炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、特に
トリクロルエタンまたは塩素化芳香族炭化水素、特にク
ロルベンゼン、水溶性溶剤、たとえばジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシドまたはＮ−メチルピロロリ
ドン、液化ガスなど）とすることができる。

表面活性剤はイオン性もしくは非イオン性の乳化剤、分
散剤もしくは湿潤剤、或いはこれら表面活性剤の混合物
とすることができる。たとえはポリアクリル酸の塩、リ
クノスルホン酸の塩、フェノールスルホン酸もしくはナ
フタレンスルホン醗の塩、酸化エチレンと脂肪族アルコ
ールもしくは脂肪酸または脂肪族アミンとの重縮金物、
＃Ｌ換ラフエノール特にアルキルフェノールもしくはア
リールフェノール）、スルホコハク酸のエステルの塩、
タウリン誘導体（特にアルキルタウレート）。

フェノールもしくはアルコールと酸化エチレンとの重縮
金物の燐酸エステル、脂肪酸とポリオールとのエステル
、並びに上記化合物の機能的硫酸。

ツル＋すＳ七？バ峨−話道にも僅１ノ１糎−バ鳴きる。

活性成分および／または不活性キャリヤが水不溶性であ
りかつ施用のベクター剤が水である場合は、一般に少な
（とも１種の表面活性剤の存在が必須である。

施用する場合１式ＣＩ）の化合物は一般に組成物の形態
であり１本発明によるこれら組成物はそれ自身かなり変
化した固体もしくは液体の形態である。

挙げうる固体組成物は散布粉末（１００％までとしうる
式（Ｉ）の化合物の含有量）および粒剤。

特に押し出し、圧縮１粒状キャリヤの含浸、粉末から出
発する粒状化などにより得られるものである（これら粒
剤における式ＣＩ）の化合物の含有量は後者の場合０．
５〜８０％の範囲である）。

液体組成物、或いは施用する際に液体組成物を形成させ
る目的の組成物としては溶液、特に乳化性濃厚物、エマ
ルジョン、流動剤、エアロゾル。

水利性粉末（すなわち噴霧用粉末）、乾燥流動剤および
ペーストを挙げることができる。

さらに、乳化性もしくは可溶性濃厚物は大抵の場合１０
〜８０％の活性取分を含有する一方、ｉｌｌちに施用し
つるエマルジョンまたは溶液は０．０１〜２０％の活性
成分を含有する。溶剤の他に、乳化性濃厚物は必要に応
じ２〜２０％の適当な添加剤、たとえば安定化剤、表面
活性剤、浸透剤、腐食防止剤１着色料または付着剤を含
有することができる。

これら濃厚物を水で希釈することにより、特に植物に施
用するのに適した所要濃度のエマルジョンを得ることが
できる。

例とし工、ここに幾つかの乳化性濃厚物の配合を示す。

実施例　７： 活性成分　　　　　　　　　　２５０ｇ酸化エチレンと
アルキルフェノールとの重縮合物　　　　　　　　　　
　　　３０ｇアルキルアリールスルホン酸カルシウムｏ
９ １６０〜１８５℃で溜出する石油溜升 実施例　８： 活性成分　　　　　　　　　　３５０ｇ酸「ヒエチレン
とヒマシ油との重縮合物ｏｇ アルキルアリールスルホン酸ナトリウムｏｇ シクロヘキサノン　　　　　　１５０ｇキシレフ　　　
　　　　　　　　４ｏｏｇ実施例　９： 活性成分　　　　　　　　　　４００．９酸化エチレン
とアルキルフェノールとの重縮合物　　　　　　　　　
　　　１００ｇエチレングリコールメチルエーテル ５０ｇ １６０〜１８５℃で溜出する芳香族石油溜升５０ｇ 実施例　ｌＯ： 活性成分　　　　　　　　　　４００．９駿化エチレン
と燐酸トリスチリルフェノールとの重縮合物　　　　　
　　　　５０！ｉ酸化エチレンと燐酸アルキルフェノー
ルとの重縮合物　　　　　　　　　　　６５ｇアルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムシクロヘキサノン　　　
　　　３００．９１６０〜１８５℃にて溜出する芳香族
石油溜升１５０．９ １１碧−ユ」： 活性成分　　　　　　　　　４００９／１アルカリ金属
のドデシルベンゼンスルホン酸＠　　　　　　　　　　
　　　　　２４９／１酸化工チレン１０モルを含有する
ノニルフェノール縮金物　　　　　　　　１６１１７ｇ
シクロヘキサノン　　　　　２００７７７１芳香族溶剤
　　　　　　　　　１１にする量実施例　１２二 活性成分　　　　　　　　　　ｚｓｏＩＩエポキシ化植
物油　　　　　　　２５ｇアルキルアリールスルホン醗
塩とポリクリコールエーテルと脂肪族アルコールとの混
合物１００．９ ジメチルホルムアミド　　　　　ｓｏｇキシレン　　　
　　　　　　　５７５Ｉ噴霧により施こしつる流動剤は
、沈降しないような安定な流体製品を生成するように調
製され（微細磨砕）、一般に１０〜７５％の活性成分と
０．５〜１５％の表面活性剤と０．１〜１０％のチキソ
トロープ剤と０〜１０％の適当な添加剤、たとえば消泡
剤、腐食防止剤、安定剤、浸透剤および付着剤、並びに
キャリヤとして活性成分が殆んどまたは全（溶解しない
水または宥機液体を含有し。

さらに成る糧の有機固体物賞または無機塩をキャリヤ中
に溶解させて沈降を防止したり水の凍結防止剤として作
用させたりすることもできる。

例として、ここに流動剤の配合を示す（実施例１３：） 活性成分　　　　　　　　　　５００ｇ酸化エチレンと
燐酸トリスチリルフェノールとの重縮合物　　　　　　
　　　　ｓｏｙ酸化エチレンとアルキルフェノールとの
重縮合物　　　　　　　　　　　　　ｓａｇポリカルゼ
ン酸ナトリウム　　　２０ｐエチレングリコール　　　
　　　ｓａｇ有機ポリシロキサン油（消泡剤）ｌｌ 多糖類　　　　　　　　　　　　ｘ、ｓ　ｇ水　　　　
　　　　　　　　　　　３１６．１５９２０〜９５％の
活性成分を含有するように調製され、一般にこれらは固
体キャリヤの他に０〜５％の湿潤剤と３〜１０％の分散
剤と必要に応じ０〜１０％の１種もしくはそれ以上の安
定化剤および／またはその他の添加物、たとえば浸透剤
、付着剤或いは固化防止剤１着色料などを含有する。

例として、ここに水利性粉末の各種配合を示す（実施例
　１４：） 活性成分　　　　　　　　　　５０％ リグノスルホン駿カルシウム（凝集解除剤）５％ イソプロピルナフタレンスルホ／酸塩 （陰イオン性湿潤剤）　　　　　１％ 固化防止性シリカ　　　　　　　５％ カオリン（充填剤）　　　　　３９％ 実施例　１５： 活性成分　　　　　　　　　　８０％ 水利性粉末（すなわち散布用粉末）は一般にリグノヌル
ホン酸ナトリウム　　２％ 固化防止性シリカ　　　　　　　３％ カオリン　　　　　　　　　　　　１３％実施例　１６
： 活性成分　　　　　　　　　　５０％ アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム２％ 低粘度　メチルセルロース　　　２％ 珪藻±　　　　　　　　　　　４６％ 実施例　１７： 活性成分　　　　　　　　　　　９０％ジオクチルスル
ホコハク酸ナトリウム ０．２％ 合成シリカ　　　　　　　　　９．８％実施例　１８二 活性成分　　　　　　　　　４００ｇ リグノスルホン酸ナトリウム　５０９ アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム２％ ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムシリカ　　　
　　　　　　５４Ｇ、９ 実施例　１９： 活性成分　　　　　　　　　２５０ｇ インオクチルフェノキシ−ポリオキシエチレン−エタノ
ール　　　　　　　２５Ｉ シヤンペンチヨークとヒドロキシエチルセルローズとの
等重量混合物　　　１７ｙ アルミノ珪酸ナトリウム　　５４３Ｉ 珪藻土（Ｋｉａｓｅｌｇｕｈｒ）　　　　１６５　！ｉ
実施例　２０： 活性成分　　　　　　　　　１０ＧＩｉ飽和脂肪酸硫酸
塩の混成す）ＩＪウム塩ｏｇ ホルムアルデヒド／ナフタレンスルホン酸縮合物　　　
　　　　　　　　　　ｓａｇカオリン　　　　　　　　
　　８２０ｇこれら噴霧可能な粉末または水利性粉末を
製造するため、活性成分を適、当なミキサー中で追加物
質と共に緊密混合し、或いは溶融活性成分を使用して多
孔質充填剤に含浸させ、次いでミルまたは他の適当な磨
砕器で磨砕する。これにより、有利な濡れ性および懸濁
性を有する噴霧可能な粉末が得られ、これらは所要濃度
にて水中に懸濁させることができ、この懸濁物を特に植
物葉に施こすために他めて有利に使用することができる
。

乾燥流動剤（自己分散性粒剤二これらは、事実。

水中に容易に分散しつる粒剤である）は、水利性粉末に
極めて近い組成を有する。これらは水利性粉末につき記
載した組成物の粒状化により湿式法（微細活性成分を不
活性キャリヤおよび少量の水。

たとえば１〜２０％または分散剤もしくは結合剤の水溶
液と接触させ１次いで乾燥しかつ篩分けする）、或いは
乾式法（圧縮の後、磨砕しかつ篩分けする）のいずれか
で調製することができる。

例、として、ここ七乾燥流動剤の配合を示す（実施例　
２１）： 活性成分　　　　　　　　　８００ｇ アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムメチレンビス
（ナフタレンスルホン酸）ナトリウム　　　　　　　　
　　　８０１１カオリン　　　　　　　　　　１ｏｏｙ
水和性粉末の代りにペーストを製造することもできる。

これらペーストを製造しかつ使用する条件および方法は
、水利性粉末または噴霧用粉末につき示したものと同様
である。

上記したように、水性分散物およびエマルジョン、たと
えば本発明による水利性粉末もしくは乳化性濃厚物を水
で希釈して得られる組成物も、本発明で使用しうる組成
物の一般的範囲内に包含される。エマルジョンは油中水
型または水中油型とすることができ、たとえば「マヨネ
ーズ」のような濃厚粘稠性を有することかで穴る。

これら水性分散物もしくはエマルジョン、或イは噴霧用
混合物は、全て任意適当な手段により除草すべき作物に
対し、主とし”Ｃ１ｈａ当り１００〜１２００１程度の
噴霧用混合物の割合で噴霧して施こすことができる。

地上に散布する目的の粒剤は、一般に寸法０．１〜２鵡
となりかつ凝集もしくは含浸により製造しうるように作
成される。好ましくは１粒剤は１〜２５％の活性成分と
０〜１０％の添加剤、たとえば安定化剤、遅延放出改質
剤、結合剤および溶剤を含有する。

粒状組成物の１例によれば１次の成分を使用する（実施
例　２２）： 活性成分　　　　　　　　　　５０ｇ プロピレングリコール　　　　２５ｇ 煮沸亜麻仁油　　　　　　　　５０ｇ 粘度（粒子寸法へ３〜へ８ａｍ）９１０Ｉｉさらに１本
発明は撲滅すべき植物に対し式（Ｉ）の化合物の有効量
を施こすことからなる除草法にも関するものである。

本発明による化合物および組成物は、植物に対し特に接
物＃緑色葉である際に撲滅すべｔ雑草に対し容易に施こ
される。それらの持続性は低いので、操作は作物を処理
前または処理後に蒔いて処理直後（２〜３週間）、すな
わち本発明の化合物が分解した後に発芽するよう行なう
ことができる。

この用途に適する化合物の場合は、さちにまだ成育して
いない植物の成長または発生を防止することを目的とし
た領域または土地へ式（Ｉ）の化合物の有効量を施こす
ことからなる除草法を使用することもできる（発芽前の
使用）。

活性成分の使用割合は、一般に０．１〜１０に９／ｈａ
。

好ましくは０．５〜８に９／ｈａ（一般にｌｈａ当り１
ｏｏ〜１２００１の噴霧用混合物）である。

上記した各種添加剤もしくは補助剤の主たる機卯は一般
に、本発明による化合物の取り扱いおよび散布を容易化
させろことである。成る種の場合。

これらはさらに植物中への活性成分の侵入を助け。

その結果本発明による活性成分の通常の活性を増大させ
ることができる。

さらに、除草性組成物およびその使用を収穫直前に行な
つ℃、収穫後に土壌中に根が生存する雑草を死滅させる
こともできる。したがつ℃１機絨的除草操作（鋤込みな
ど）を行なう必要なしに。

収穫稜に握めて迅速に播種することができる。

（以下余日） 第■表 発芽後活性（ｑｂ） 第■表 発芽後活性（幻 第■表 発芽後活性（チ） 第■表 発芽後活性（＊） 第■表 発芽後活性（％） 第■表 第７表 発芽前活性（％） 手続補正臼 昭和６１年３月１１日 ２、発明の名称　　Ｎ−（ホスホノメチルグリシル〉ス
ルホニルアミン型除草剤 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名　称　　　ローヌープ−ラン・アグロシミ４、代　理
　人　　　東京都新宿区新宿１丁目１番１４号　山田ビ
ル（郵便番号１６０）電話（０３）　　３５４−８６２
３６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象　　　明細書 ８、補正の内容 明細山中、第１６頁第７行目に「式（■）」とあるを、
「式（１）」と補正する。

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は１〜４個の炭素原子を有する適宜ハロ
   ゲン化されたアルキル基を示し、 Ｒは水素原子または１〜４個の炭素原子を有するアルキ
   ル基を示し、 Ｒ＾２は水素原子またはＲ＾２＾１を示し、Ｒ＾２＾１
   はＲ＾３につき示すものと同じ意味を有する基を示し、 Ｒ＾３は適宜置換されたアリール基を示し、Ｒ＾４は水
   素原子または水素化分解しうるＲ＾８基を示す〕 の化合物、および農業上許容しうるこの化合物の塩。
2. （２）基Ｒ＾３が、適宜１〜３個の置換基を有するフェ
   ニル基である特許請求の範囲第１項記載の化合物。
3. （３）Ｒ＾３が、アリール基の置換基としてハロゲン原
   子またはアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、シアノ
   、アルキルチオ、アリールオキシ、アリールチオもしく
   はアルコキシカルボニル基を有する特許請求の範囲第１
   項または第２項記載の化合物。
4. （４）Ｒがアルキル基である特許請求の範囲第１項乃至
   第３項のいずれかに記載の化合物。
5. （５）Ｒ＾８がＡｒ（Ｒ＾５）（Ｒ＾６）Ｃ−基であり
   、ここでＡｒが芳香族基、好ましくはフェニルであり、
   かつＲ＾５およびＲ＾６がＡｒもしくはアルキル基また
   は水素原子であり、Ｒ＾８が好ましくはベンジルである
   特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記載の化
   合物。
6. （６）ＲおよびＲ＾１がメチル基である特許請求の範囲
   第１項乃至第５項のいずれかに記載の化合物。
7. （７）Ｒ＾４が水素原子であり、Ｒ＾３がフェニル基で
   ありかつＲ＾２がＨもしくはフェニルである特許請求の
   範囲第１項乃至第６項のいずれかに記載の化合物。
8. （８）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｒ＾２＾１およびＲ＾８
   は特許請求の範囲第１項乃至第７項のいずれかに示した
   意味を有する〕 の化合物を製造するに際し、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾８も特許請求の範囲第１項乃至第７項のい
   ずれかに示した意味を有する〕の化合物を水素化分解す
   ることを特徴とする前記製造方法。
9. （９）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の除草性化合物を製造するに際し、水素化分解を特許請
   求の範囲第８項記載の方法により行ない、次いで得られ
   た化合物を加水分解し、次いで必要に応じ塩形成させ、
   上記式中各基Ｒ、Ｒ＾１およびＲ＾２は特許請求の範囲
   第１項乃至第７項のいずれかに示した意味を有すること
   を特徴とする前記除草性化合物の製造方法。
10. （１０）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２＾１、Ｒ＾３およびＲ＾８は特許
    請求の範囲第１項乃至第７項のいずれかに示した意味を
    有する〕 の化合物を製造するに際し、式Ｒ−ＮＨ−ＳＯ＿２−Ｒ
    ＾１のスルホンアミドを式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の混成無水物と反応させることを特徴とする前記製造方
    法。
11. （１１）反応を水／有機溶剤の二相混合物中でアルカリ
    剤と第四アンモニウム塩との存在下に行なう特許請求の
    範囲第１０項記載の方法。
12. （１２）活性成分として特許請求の範囲第１項乃至第７
    項のいずれかに記載の化合物を含有し、この活性成分を
    少なくとも１種の農業上許容しうる通常の不活性キャリ
    ヤと組み合せてなり、該活性成分は、Ｒ＿４が水素原子
    で示される式（ I ）の生成物又は該生成物の農業上許
    容可能な塩の１種である除草性組成物。
13. （１３）０．５〜９５％の活性成分を含有する特許請求
    の範囲第１２項記載の組成物。
14. （１４）５〜５０％の表面活性剤を含有する特許請求の
    範囲第１２項または第１３項記載の組成物。
15. （１５）乳化性濃厚物の形態である特許請求の範囲第１
    ２項乃至第１４項のいずれかに記載の組成物。
16. （１６）可溶性粉末または乾燥流動剤の形態である特許
    請求の範囲第１２項乃至第１４項のいずれかに記載の組
    成物。
17. （１７）特許請求の範囲第１項乃至第７項のいずれかに
    記載の活性成分の有効量を、撲滅すべき植物の葉と接触
    させて施こすことを特徴とする除草法。
18. （１８）式中Ｒ＾２がＲ＾２＾１である特許請求の範囲
    第１項乃至第７項のいずれかに記載の活性成分の有効量
    を、まだ成長していない植物の成長または発生を阻止す
    ることが望ましい土地へ施こすことを特徴とする除草法
    。
19. （１９）特許請求の範囲第１２項乃至第１６項のいずれ
    かに記載の組成物を施こし、活性成分を０．１〜１０ｋ
    ｇ／ｈａ、好ましくは０．５〜８ｋｇ／ｈａの割合で施
    こす特許請求の範囲第１７項または第１８項記載の方法
    。