JPS61134377A - スルフアモイル尿素誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、除草活性を有するスルファモイル尿素誘導体
について、その除草製剤およびそれの使用（雑草のよう
な有害植物の生育押胴）に関する。

（発明の要旨） 本発明は式Ｉで表示されるスルファモイル尿素誘導体に
関する。

■ ここで。

２は−Ｎ−または−ＣＨ−： Ｒ１およびＲｔは同一または相異なり、ハロゲン。

ＣＩ−Ｃａのアルキル基またはＣ１〜Ｃ＃のアルコキシ
基；Ｒ３およびＲ４は同一または相異なり、水素、ＣＩ
〜らのアルキル基、、アルコキシアルキル基またはハロ
アルキル基＋Ｃ１以上のアルケニル基またはＣ３以上の
アルキニル基； Ｒ１は ＲＶ　　　　　Ｒｔ ここで。

Ｒ６は水素またはハロゲン； Ｒ７は ここで。

Ｒ１は水素または０１〜Ｃ１のアルキル基；Ｒ９および
Ｒ′。はＣ８〜Ｃ６のアルキル基；Ｒ目　は水素または
０１〜Ｃ１のアルキル基；ＲＩ！およびＲ１３は水素ま
たは０１〜Ｃ８のアルキル基；そして ｎは０．１または２゜ もちろん、農学的に適切な式Ｉ化合物のカチオン塩が１
本発明の範囲内にあることは明らかである。

式■化合物は９式■に示すような適当に置換されたアミ
ノピリミジンまたはアミノトリアジンと弐〇ＣＮ−ＣＮ
−５Ｏｘ−で示されるハロスルホニルイソシアネートと
の反応により都合よく合成される。

■ Ｉ Ｒ’ ここで　Ｒ１，Ｒ１，Ｒ１およびＺは前記定義と同じで
ある。１ｌａｌは塩素、フッ素、臭素のようなハロゲン
であり９式■に対応するハロスルホニル尿素を形成する
。

Ｒ′ 式■化合物は、試薬を受容する酸の存在下９式■に示す
ような適当に置換されたアミンの少なくとも化学量論量
との反応に供される。

■ ここで　Ｒ４およびＲ８は前記定義と同じである。

その結果１本発明の式Ｉ化合物が形成される。

本発明の、より好適な化合物は　Ｒ２，Ｒ４およびＲｔ
が水素であってかつＺが−Ｎ−の化合物である。

本発明の特に好適な化合物の調製は、以下の実施例で説
明される。

大腹■土 １−　（２−（１−１−ジメトキシエチル）フェニルス
ルファモイル）−３−（４−メチル−６−メドキシー１
・３・″５−トリアジンー２−イル）尿素の調製： （ａ）フラスコにＯ−ニトロアセトフェノン６．０ｇ、
ｏ−ギ酸トリメチル６．０ｇ、　　ｐ−トルエンスルホ
ン酸０．２５ｇおよびメタノール５０ｖａｌｌを用意し
た。これらを激しくかき混ぜた後、窒素雰囲気下で６０
℃に加熱した。６０℃で約３日間放置した後。

高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）にかけたとこ
ろ１反応は９０％以上完結していた。混合物を冷却し、
炭酸ナトリウム水溶液に注いだ後、溶媒を取り除き、塩
化メチレンで抽出したや有機層を炭酸ナトリウムで乾燥
し、再び溶媒を取り除いた。

残渣は炭酸ナトリウム０．５　ｇを含むメタノール水溶
液に溶解させ、パール（Ｐａｒｒ）の攪拌フラスコに移
し、木炭上で５％のパラジウム触媒により還元した。そ
の後、水素化された混合物は、触媒を除去するために濾
過された。大部分のメタノールを留去し、残留物を塩化
メチレンで抽出した。相分離の後、有機層を無水炭酸ナ
トリウムで乾燥し。

溶媒を除去して透明な油状物を得た。これは、ＮＭＲ分
析により、２−（１・１−ジメトキシエチル）アニリン
と確認された。

伽）塩化メチレン５０ｍｊ！を水浴で０〜５℃に保ち、
これに４−メチル−６−メドキシー２−アミノート３・
５−トリアジン１．３８　ｇおよび塩化スルフォニルイ
ソシアネート１．６０ｇを加えた。この混合物を氷温下
で約３時間激しく攪拌した後、これにトリエチルアミン
１．１０ｇおよび本実施例の工程（ａ）にて合成された
アミン１．７０　ｇを含む塩化メチレン溶液を添加した
。この混合物を室温まで上げ。

氷冷水で３回に分けて洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。溶媒を留去した後、残留物を濾過することによ
り、ペースト状の物質を得た。この物質を、ジエチルエ
ーテル８０■Ｅに溶解した。エーテルに不溶な残渣を除
去した後、エーテルを留去して樹脂状の固形物を得た。

この物質は、ペンタンで回収され、濾過された。濾液を
真空乾燥することにより、黄色の結晶性固形物が１．３
　ｇ得られた。これは、ＮＭＲ分析により、目的物質１
−（２−（１・１−ジメトキシエチル）フェニルスルフ
ァモイル）　−３−（４−メチル−６−メドキシー１・
３・５−トリアジン−２−イル）尿素と確認された。

ｚ里班工 １−　（２−（１・３−ジオキソラン−２−イル−メチ
ル）フェニルスルファモイル）　−３−（４−メチル−
６−メトキシ−１・３・５−トリアジン−２−イル）尿
素の調整： ＋ａ）丸底フラスコに０−ニトロアセトフェノン１０ｇ
。

エチレングリコール４０ｓｊ！およびｐ−）ルエンスル
ホン酸０．５ｇを用意した。これらを激しくかき混ぜた
後、１４０℃に加熱し、窒素パージで水分を除去した。

約３６時間放置した後、高速液体クロマトグラフィー（
ＨＰＬＣ）にかけたところ５反応は９０％以上完結して
いた。混合物を冷却し、吸引濾過にかけて得られた固形
生成物を硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した後、真空乾燥
して白色の結晶性固形物８ｇを得た。この固形物を、メ
タノール溶液および硫酸ナトリウム水溶液で回収し、バ
ール（Ｐａｒｒ）の攪拌フラスコに移して、木炭上で０
．５ｇのパラジウムを加えた。混合物は５０プサイ　（
Ｐｓｉ）、　　２時間で水素化された。水素の消費はこ
の時点では完全であうた。水素化された混合物は、触媒
を取り除くために濾過され、そしてロータリーエバポレ
ーターで溶媒を除去された。残渣は水と塩化メチレンと
の混合溶媒で抽出された。相分離の後、有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、ロータリーエバポレーターで溶
媒を除去して、　７．０ｇの透明な油状物を得た（これ
は放置すると固化する）。この油状物は、　ＮＭＲ分析
により、２−（１・３−ジオキソラン−２−イル−メチ
ル）アニリンと確認された。

山）塩化メチレン１５０＋＋＋　１を水浴で０〜５℃に
保ち。

これに４−メチル−６−メドキシー２−アミノート３・
５−トリアジン１．４１ｇ　　（０，０１モル）および
塩化スルホニルイソシアネート１．５４ｇを加えた。

この混合物を、固形物がすべて溶解するまで氷温下で激
しく攪拌した後、これにトリエチルアミン０．０１モル
および本実施例の工程（ａ）にて合成されたアミン０．
０１モルを含む塩化メチレン溶液を、さらに３０分かけ
て一滴ずつ添加した。混合物は、添加の操作を通じて、
氷温下に保たれた。この混合物を室温まで上げた後、水
浴で再冷却し、さらに氷冷した２％塩酸水溶液に注いだ
。これを振とうし。

すぐに分離した。有機層は、氷冷水で３回に分けて洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去したと
ころ、ペースト状の物質が得られた。

この物質に少量のジエチルエーテルを加えると結晶化し
た。吸引濾過により、　２．６ｇの物質が得られた。こ
の物質は、　ＮＭＲ分析により、目的物質１−（２−（
１・３−ジオキソラン−２−イル−メチル）フェニルス
ルファモイル）−３−（４−メチル−６−メドキシー１
・３・５−トリアジン−２−イル）尿素とＷ１認された
。

本発明は９式■の範囲内にある特定の化合物の調整に関
して、前記実施例により説明されるけれども９式Ｉの範
囲内にある他の化合物も、同様あるいは類似の方法を用
い、そして出発物質を変えることにより、当業者により
容易に調整されうろことは明らかである。

本発明による雑草の抑制は、雑草の発生前の土壌または
雑草の発生後の植物表面に対して２本発明の化合物の除
草効果量を適用す゛ることにより。

効果的になされる。もちろん、「本発明の化合物」とい
う用語が、このような化合物の混合物、あるいは本発明
の化合物またはその混合物を含有する製剤、を含んでい
ることは明らかである。

「除草効果量」とは、雑草がそれ以後の適応力を回復で
きないほど損傷を受けるのに要する本発明の化合物の量
をさすのであって、雑草の生育しうるある有用な穀物に
対して、実質的な損傷を引き起こす本発明の化合物の量
をさすのではない。

このような所望の除草効果を与えるために適用される本
発明の化合物の量は、広範囲にわたって変化できかつ様
々な要因に依存している。この要因には９例えば、特定
の雑草種の優位、雑草のはびこる範囲、気候条件、土壌
状態、適用方法などがある０本発明の化合物の適用割合
は、場合によっては、ニーカーあたり１ポンドより過剰
量（例えばニーカーあたり５ボンドまであるいはそれ以
上）必要とする。しかしながら１代表的には、この割合
は、ニーカーあたり１ポンドあるいはそれより少ない量
で、所望の雑草抑制が行われる。もちろん、特定の雑草
種に対する特定の化合物の有効性は、当該技術分野に既
知の方法を用いた一般の実験あるいはフィールドテスト
により、容易に決定されうる。適用割合は、ニーカーあ
たり０．０１から２．０ポンドで所望の雑草抑制がなさ
れうると思われる。

もちろん９本発明の化合物は、様々な既知のあるいは通
常の除草希釈剤、補助剤および担体を用いて、一般の方
法により製剤されうる。製剤により得られた本発明の除
草効果剤は、農学的に許容されうる担体と、１式で示さ
れる化合物または該化合物の混合物とを含有する。この
製剤には、乳化剤、安定剤１分散剤、沈澱防止剤、展着
剤、浸這剤および湿潤剤など°と同様に、有機溶媒のよ
うな液体担体および補助剤も含み得る。乾燥製剤に利用
される代表的な担体には、粘土、タルク、ケイソウ土、
シリカなどがある。好適な製剤には。

湿潤パウダーの形をした製剤および流動性１分散性２粒
状性もしくは水で乳化性の濃縮物（これは適用の際に水
で希釈可能である）がある。粒剤。

粉剤のような乾燥製剤も用いられ得る。

本発明の化合物は、かなり広範囲にわたって生育抑制を
達成するために、必要に応じて、他の除草剤と合わせて
適用可能である。式■化合物と好適に組み合わされ得る
除草剤は、アトラジン、ヘキサジノン、メトリブジン、
アメトリン、シアナジン、シプラジン、プロメトン、プ
ロメトリン。

プロパジン、シマジン、チルブトリン、プロファン、ア
ラクロール、アシフルオルファン、ペンタシン、メトラ
クロールおよびＮ、Ｎ−ジアルキルチオカルバメート類
（例えば、ＥＰＴＣ，ブチレートまたはベルレート）を
含んでいる。これらは。

例えば’Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ　）夏ａｎｄｂｏｏｋ　ｏ
ｆ　ｔｈｅ　Ｗｅｅｄ　５ｃｉｅｎｃｅＳｏｃ、ｉｅｔ
　　ｏｆ　Ａｓ＋ｅｒｉｃａ」に述べられている他の除
草剤と同様に１本発明の単一もしくは複数の化合物と組
み合わせて使用されうる６代表的にはこのような製剤は
９本発明の化合物を約５〜９５重量％含む。

ここで考えられる除草製剤は、当該技術分野に既知の様
々な方法により適用可能である。一般的には、この製剤
は水溶液の噴霧の形で雑草表面に適用される。このよう
な適用は、地上に置かれた通常の装置により実行可能で
ある。もし望むなら。

空中散布も可能である。Ｉｌｌ裏表面適用された上記除
草剤は、自然の浸出により、土壌に混合される。その土
壌への混合は降雨や融雪によって促進される−しかしな
がら望ましくは、除草剤は１通常の耕作手段により土壌
中に混合されうる。

本発明の化合物は９葉の広いおよび草の多い広範囲の種
類の雑草について、その発生前または後の抑制に対し効
果的であると思われる。

本発明の雑草の生長抑制方法は、除草剤の、除草効果量
が、（１）雑草の発生前の生長培地、または（２）生長
培地から発生した雑草、に対して適用される雑草の生長
抑制方法であって、１式で示される化金物または該化合
物の混合物が除草剤として使用されることを包含す、る
、抑制され、除去されうる植物生長種の代表的な例とし
ては１次のような１年生植物がある：アカザ、シロアカ
ザ、エノコログサ、ヒメシバ、ノハラガラシ、グンバイ
ナズナ。

ライグラス、ヤエムグラ属、ハコベ、野生のカラスムキ
、ヘルベットリーフ、スベリヒュ、イヌビエ、タデ属の
スマートウィードおよびノフトウィード、オナモミ、コ
チア、ウマゴヤシ、ブタクサ。

チシマオドリコソウ、オオッメクサ、ヒルムシ口。

クルマバザクロソウ、アサガオ属、ヒルガオ属。

ダックサラッド、カラスノチャヒキ、フォールパニカム
、シロバナ洋種チョウセンアサガオ、ウィッチグラス、
ミズクサ、野生のカブおよび同類の１年生植物がある。

抑制されうる２年生植物は次のとおりである：野生のオ
オムギ、チャンピオン。

ゴボウ、プルシラスル、九葉のゼニアオイ属、紫星のア
ザミなど。同様に本発明の化合物によって抑制されうる
多年生植物は次のとおりである：シバムギ、ヒメモロコ
シ、セイバンモロコシ、ニジキツネアザミ１巻き毛のギ
シギシ、セイヨウミミナグサ、タンポポ、ロシア産ヤグ
ルマギクアスター、トクサ、ヤナギアザミ、セスバニア
、ガマ。

フユガラシ、ホースネットル、ナッッセッジ、タカトウ
ダイ属、シソクレパフドなど。

特に９例として、実施例で合成された化合物は。

光、温度および湿度を制御された実験条件下で。

葉の広いおよび葉の多い様々のありふれた雑草種に対し
て、同化合物の溶液を噴霧することにより。

雑草の発生前および発生後の除草活性について。

それぞれ試験された。除草による損傷の程度は。

化合物の適用後２周期的に評価され、数表示の損傷割合
（Ｎｕｍｅｒｉｃａｌ　Ｉｎｊｕｒｙ　Ｒａｔｉｎｇ＋
　ＮＩＲ）が、０（損傷なし）から１０　（植物が全部
死滅する）までの度合で決定された。雑草の発生前およ
び発生後において、実施例Ｉの化合物をニーカーあたり
０．５ポンドの割合で適用し、２１日後にそれぞれの雑
草種（同一の名称で確認された）に対して決定されたＮ
ＩＲを以下の表に示す。

雑草の発生前および発生後において、実施例■の化合物
をニーカーあたり０．５ポンドおよび１．０ポンドの割
合で適用し、２２日後にそれぞれの雑草種（同一の名称
で追認された）に対して決定されたＮＩＲを以下の表に
示す。

本発明は前記のごとくかなり詳細に述べられているけれ
ども、特許請求の範囲により特定された精神と権利範囲
をはずれることなく当業者により多（の変更がなされ得
ることはいうまでもない。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次式で示される化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、 Ｚは−Ｎ−または−Ｃ＿Ｈ−； Ｒ＾１およびＲ＾２は同一または相異なり、ハロゲン、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基またはＣ＿１〜Ｃ＿４のア
   ルコキシ基；Ｒ＾３およびＲ＾４は同一または相異なり
   、水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、アルコキシアル
   キル基またはハロアルキル基、Ｃ＿３以上のアルケニル
   基またはＣ＿３以上のアルキニル基； Ｒ＾５は ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、 Ｒ＾６は水素またはハロゲン； Ｒ＾７は ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ ここで、 Ｒ＾８は水素またはＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基；Ｒ＾
   ９およびＲ＾１＾０はＣ＿１〜Ｃ＿６のアルキル基；Ｒ
   ＾１＾１は水素またはＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基；Ｒ
   ＾１＾２およびＲ＾１＾３は水素またはＣ＿１〜Ｃ＿３
   のアルキル基；そして ｎは０、１または２。 ２、Ｚは−Ｎ−；Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾６は水素；
   そしてｎは０である特許請求の範囲第１項に記載の化合
   物。 ３、１−〔２−（１・１−ジメトキシエチル）フェニル
   スルファモイル〕−３−（４−メチル−６−メトキシ−
   １・３・５−トリアジン−２−イル）尿素または１−〔
   ２−（１・３−ジオキソラン−２−イル−メチル）フェ
   ニルスルファモイル〕−３−（４−メチル−６−メトキ
   シ−１・３・５−トリアジン−２−イル）尿素である特
   許請求の範囲第２項に記載の化合物。 ４、農学的に許容されうる担体と、次式で示される化合
   物または該化合物の混合物とを含む除草効果剤： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、 Ｚは−Ｎ−または−ＣＨ−； Ｒ＾１およびＲ＾２は同一または相異なり、ハロゲン、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基またはＣ＿１〜Ｃ＿４のア
   ルコキシ基；Ｒ＾３およびＲ＾４は同一または相異なり
   、水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、アルコキシアル
   キル基またはハロアルキル基、Ｃ＿３以上のアルケニル
   基またはＣ＿３以上のアルキニル基； Ｒ＾５は ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、 Ｒ＾６は水素またはハロゲン； Ｒ＾７は ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ ここで、 Ｒ＾８は水素またはＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基；Ｒ＾
   ９およびＲ＾１＾０はＣ＿１〜Ｃ＿６のアルキル基；Ｒ
   ＾１＾１は水素またはＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基；Ｒ
   ＾１＾２およびＲ＾１＾３は水素またはＣ＿１〜Ｃ＿３
   のアルキル基；そして ｎは０、１または２。 ５、除草剤の除草効果量が、（１）雑草の発生前の生長
   培地、または（２）生長培地から発生した雑草、に対し
   て適用される雑草の生長抑制方法であって、次式で示さ
   れる化合物または該化合物の混合物が除草剤として使用
   されることを包含する雑草の生長抑制方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、 Ｚは−Ｎ−または−ＣＨ−； Ｒ＾１およびＲ＾２は同一または相異なり、ハロゲン、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基またはＣ＿１〜Ｃ＿４のア
   ルコキシ基；Ｒ＾３およびＲ＾４は同一または相異なり
   、水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、アルコキシアル
   キル基またはハロアルキル基、Ｃ＿３以上のアルケニル
   基またはＣ＿３以上のアルキニル基； Ｒ＾５は ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、 Ｒ＾６は水素またはハロゲン； Ｒ＾７は ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ ここで、 Ｒ＾８は水素またはＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基；Ｒ＾
   ９およびＲ＾１＾０はＣ＿１〜Ｃ＿６のアルキル基；Ｒ
   ＾１＾１は水素またはＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基；Ｒ
   ＾１＾２およびＲ＾１＾３は水素またはＣ＿１〜Ｃ＿３
   のアルキル基；そして ｎは０、１または２。