NL8400034A - Ternaire oxydatiecel katalysatoren die platina en kobalt bevatten. - Google Patents
Ternaire oxydatiecel katalysatoren die platina en kobalt bevatten. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8400034A NL8400034A NL8400034A NL8400034A NL8400034A NL 8400034 A NL8400034 A NL 8400034A NL 8400034 A NL8400034 A NL 8400034A NL 8400034 A NL8400034 A NL 8400034A NL 8400034 A NL8400034 A NL 8400034A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- catalyst
- platinum
- cobalt
- chromium
- carbon black
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 63
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 46
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 title claims description 22
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims description 12
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title description 14
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 12
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 11
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- PMJNEQWWZRSFCE-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxy-3-oxo-2-(thiophen-2-ylmethyl)propanoic acid Chemical compound CCOC(=O)C(C(O)=O)CC1=CC=CS1 PMJNEQWWZRSFCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 3
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 23
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 229910002058 ternary alloy Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 7
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DTJAVSFDAWLDHQ-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Co].[Pt] Chemical compound [Cr].[Co].[Pt] DTJAVSFDAWLDHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 6
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 229910000531 Co alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- MMAADVOQRITKKL-UHFFFAOYSA-N chromium platinum Chemical compound [Cr].[Pt] MMAADVOQRITKKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- ICTAZHZJEOVXOW-UHFFFAOYSA-N platinum vanadium Chemical compound [V].[Pt].[Pt].[Pt] ICTAZHZJEOVXOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LKEVYOBNRWVAHK-UHFFFAOYSA-N [Co].[V].[Pt] Chemical compound [Co].[V].[Pt] LKEVYOBNRWVAHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001203 Alloy 20 Inorganic materials 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003771 C cell Anatomy 0.000 description 1
- 229910000599 Cr alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001260 Pt alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- AXTNPHLCOKUMDY-UHFFFAOYSA-N chromium cobalt Chemical compound [Co][Cr][Co] AXTNPHLCOKUMDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 229910000923 precious metal alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/92—Metals of platinum group
- H01M4/925—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers
- H01M4/926—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/92—Metals of platinum group
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M2004/8678—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells characterised by the polarity
- H01M2004/8689—Positive electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
- H01M2300/0005—Acid electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
- H01M2300/0005—Acid electrolytes
- H01M2300/0008—Phosphoric acid-based
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Description
*- « -1-
Ternaire oxydatiecel katalysatoren die platina en kobalt bevatten.
De onderhavige uitvinding iheeft betrekking op edel-metaalkatalysatoren, en in het bijzonder op ternaire legeringen van platina ten gebruike in oxydatiecel-elektroden en andere katalytische structuren.
5 Een oxydatiecel is een elektrochemisch apparaat waar in de energie uit een chemische reactie wordt omgezet in gelijkstroomelektriciteit. De basisgedachte, die werd beschreven door Sir William Grove omstreeks 1840, omvat een anode en een kathode gescheiden door een elektroliet.
10 Tijdens werking wordt een continue stroom brandstof, gewoonlijk waterstof, toegevoerd aan de anode terwijl tegelijkertijd een continue stroom van oxydants, gewoonlijk lucht, wordt toegevoerd aan de kathode. De brandstof wordt geoxydeerd aan de anode met een vrijmaking van elektronen 15 door de werking van een katalysator. Deze elektronen worden daarna gevoerd naar de kathode door draden uitwendig ten opzichte van de cel, waar het oxydants wordt gereduceerd en de elektronen worden gebruikt, opnieuw door de werking van een katalysator. De konstante stroom van elektronen 20 van de anode naar de kathode vormt een elektrische stroom die men nuttig werk kan laten doen.
Het type oxydatiecel dat in de meest geavanceerde toestand van ontwikkeling is, en dat wordt gebruikt in commerciële energiebedrijven ter opwekking van elektrici-25 teit op het niveau van 10-5000 KW, bevat geconcentreerd fos-forzuur als elektroliet en werkt bij 163-219°C.
Het rendement waarmee de cel werkt wordt bepaald door verscheidene parameters, waarvan niet de minste is de werkzaamheid van de kathodekatalysator. Deze werkzaamheid wordt 30 gemeten door de snelheid waarmee de elektrochemische reductie van het oxydants voortgaat aan het oppervlak van de katalysator in de aanwezigheid van elektroliet bij een gespecificeerde temperatuur en elektrochemische potentiaal.Door de jaren heen zijn vele pogingen gedaan om goedkope, in hoge 35 mate werkzame katalysatoren te vinden. De keuze van materialen wordt echter ernstig beperkt omdat elke willekeurige 8400034 -2- λ, “i katalysator die wordt ontwikkeld voor dit doel niet alleen een hoge werkzaamheid voor de elektrochemische reductie van zuurstof moet hebben, maar ook in staat moet zijn een werkmilieu te weerstaan van relatief hoge temperaturen terwijl 5 hij wordt blootgesteld aan een sterk zuur.
In het begin werden katalysatoren gemaakt van platina of andere edelmetalen, omdat deze materialen het best in staat waren om het corrosieve milieu van de elektrochemische cel te weerstaan. Later werden deze edele metalen verspreid 10 over het oppervlak van elektrisch geleidende dragers (bijv. roet) ter vergroting van het oppervlak van de katalysator hetgeen op zijn beurt het aantal reactieve plaatsen vergrote hetgeen leidde t<D.t verbeterd rendement van de cel. Daarna werd ontdekt dat bepaalde legeringen van edele metalen ver-15 hoogde katalytische werkzaamheid vertoonden, waarbij zij voorts oxydatiecelrendementen deden toenemen. Sommige van deze legeringen zijn platina-chroom (gewoonlijk toegeschreven aan het Amerikaanse octrooischrift 4.316.944) en platina-vanadium (gewoonlijk toegekend aan het Amerikaanse octrooi-20 schrift No. 4.202.934). Deze verhogingen in oxydatiecelren-dement gekoppeld aan de toeneming in onkosten van andere energiebronnen draagt bij tot een nog grotere benutting van de oxydatiecel. Daarom gaat het onderzoek voort naar stabiele katalysatoren met verhoogde werkzaamheid voor de 25 elektrochemische reductie van zuurstof boven die welke op het ogenblik beschikbaar is.
De onderhavige uitvinding is gericht op een edelmetaal ternaire legeringkatalysator, die een massawerkzaamheid heeft voor de elektrochemische reductie van zuurstof groter dan 2½ 30 maal die van het niet als legering aanwezige edelmetaal. Deze katalysator omvat een ternaire legering van platina, chroom en kobalt aangebracht op een elektrisch geleidende roet-drager.
Een ander aspect van de uitvinding is een oxydatiecel 35 die de bovenbeschrevene katalysator bevat.
Weer een ander aspect van de uitvinding is een werkwijze voor het bereiden van de bovenbeschreven katalysator,
De voorafgaande en andere kenmerken en voordelen van de onderhavige uitvinding zullen duidelijker worden in het 40 licht van de volgende beschrijving en bijgaande tekening.
8400034 -3- Λ ·*
De figuur geeft weer celspanningen als een funktie van stroomdichtheid voor uiteenlopende kathoden waarin zijn op-genomen legeringskatalysatoren en platina.
In de volgende bespreking van deze uitvinding en in 5 bijgaande conclusies zijn, wanneer katalytische werkzaam-heidsvergelijkingen worden gemaakt, zij vergelijkingen van massawerkzaamheid. In de onderhavige context wordt de massa-werkzaamheid van een kathodekatalysator gedefinieerd als de maximum stroom die wordt verkregen uit een katalysator IQ wanneer deze vervaardigd is in een gasdiffusie-elektrode en werkt bij 0,9 volt in zuurstof bij een atmosferische druk in 99% fosforzuur bij 190°C. De potentiaal wordt gemeten ten opzichte van een niet gepolariseerde H2/pt referentie-elek-trode bij dezelfde druk en temperatuur in hetzelfde elektro-15 liet. Hoewel de testelektrode minder dan 1 mg van de katalysator kan bevatten, wordt de stroom genormaliseerd tot wat zou zijn verkregen van deze hoeveelheid en de massawerkzaamheid wordt uitgedrukt in mA/mg katalysator.
Een verhoging in de massawerkzaamheid van een katalysa-20 tor kan worden bereikt door hetzij het oppervlak van de katalysator te vergroten waarbij men daartoe een groter aantal reactieve plaatsen doet ontstaan, of door de specifieke werkzaamheid ervan te vergroten. De specifieke werkzaamheid is de 00 reduetiestroom per eenheid oppervlak van het edele z 2 25 metaal (dat wil zeggen mA/cm ). De grotere massawerkzaamheid van de ternaire legering van de onderhavige uitvinding in vergelijking met de massawerkzaamheden van zowel de niet van een legering voorziene katalysator als de katalysator met binaire legering wordt bereikt door een toeneming in de 30 specifieke werkzaamheid.
De basiswerkwijze ter voortbrenging van de onderhavige uitvinding kan worden toegepast ter bereiding van andere ternaire katalysatoren die in deze aanvrage worden genoemd.
De werkwijze omvat het in innige aanraking brengen van een 35 fijn verdeeld edelmetaal met een oplossing bevattende een verbinding van kobalt en een oplossing bevattende een verbinding van êên van de elementen van de overgangsgroepen IV tot VII (Ti, V, Cr, Mn, Zr, enz.). De innige aanraking wordt bereikt door continu roeren van het mengsel en ongeveer 30 40 min. lang bij kamertemperatuur instellen van de zuurte op 8400034 c* '* -4- een pH tussen 5,2 tot 5,80 ter bevordering van de adsorptie van de verbindingen aan het edelmetaal. Deze in innige aanraking zijnde metalen worden gedroogd en daarna verhit in een reducerend milieu bij een temperatuur van ongeveer 815° 5 tot 980°C ter vorming van de katalysator. Deze werkwijze is toepasbaar op de bereiding van katalysatoren met en zonder drager. Omdat fijnverdeelde niet van een drager voorziene edele metalen in het algemeen worden beperkt tot oppervlakken 2 van minder dan 50 m /g, wordt de beschreven werkwijze het 10 best uitgevoerd onder toepassing van een fijnverdeeld edelmetaal afgezet op elektrisch geleidend dragermateriaal wat 2 kan worden bereid met oppervlakken die 100 m /g te boven gaan. Enige elektrisch geleidende dragers die in de handel verkrijgbaar zijn en kunnen worden gebruikt zijn acetyleen-15 roet (Gulf Oil Corporation) of Vulcan XC-72, een olie-oven roet van Cabot Corporation. Deze roetsoorten kunnen worden gebruikt als dragers in hun als zodanig verkregen toestand of kunnen in de grafietvorm worden gebracht ter verhoging van hun oxydatiebestandheid voordat het edelmetaal wordt 20 afgezet. Het edele metaal kan worden afgezet op een elek trisch geleidende drager door elk willekeurig conventioneel middel dat in de stand van de techniek is beschreven (dat wil zeggen gewoonlijk toegeschreven aan het Amerikaanse octrooischrift 4.137.373 waarvan de beschrijving bij wijze 25 van referentie hierbij is opgenomen), of het fijnverdeeld edelmetaal dat al van een drager is voorzien kan in de handel worden gekocht. Naast verschaffing van een drager voor de katalysator zullen deze koolstofdragers het reducerend milieu verschaffen dat noodzakelijk is ter vorming van 30 de legering tijdens warmtebehandeling.
Onder toepassing van bovengenoemde werkwijze bereide katalysatoren zijn ternaire legeringskatalysatoren bevattende een edelmetaal, een metaal uit overgangsgroep IV tot groep VII en kobalt.
35 Vastgesteld is dat de toevoeging van kobalt de totale katalytische werkzaamheid significant verhoogt ten opzichte van het niet als legering aanwezige edele metaalbestanddeel. Platina is het voorkeur-edelmetaal terwijl chroom het voor-keur-metaal is dat is gekozen uit de gedefinieerde groepen.
40 Hoewel deze uitvinding is beschreven in termen van platina- 8400034 ♦ ·; -5- chroom-kobalt, kunnen, als men bereid zou zijn een kleine vermindering in werkzaamheid (zie tabel) te dulden, andere metalen gekozen uit de bovenbeschreven groepen in de plaats worden gesteld van het chroom.
5
Voorbeeld 1
Een platina-chroom-kobalt-legeringkatalysator met groot oppervlak op koolstofdrager werd bereid op de volgende manier: 10 5 G in de handel verkrijgbaar groot oppervlak platina- op-in grafietvorm gebracht-koolstof-roet (bevattende 10 gew.% platina) werd gedispergeerd in 200 ml water gevolgd door ongeveer 15 min. lang ultrasoon mengen. De pH werd ingesteld op ongeveer 8 met verdunde ammoniumhydroxyde-15 oplossing om bij de dispergering van de van drager voorziene katalysator te helpen. Het roeren werd gedurende en na pH-instelling voortgezet. Een oplossing van 1 g ammonium-chromaat in 20 ml water werd daarna toegevoegd aan de pH-ingestelde oplossing. Volgende op deze toevoeging werd de 20 pH ingesteld op ongeveer 5,5 door toevoeging van verdund zoutzuur ter vergemakkelijking van adsorptie van het chroom aan het platina. De oplossing werd daarna geroerd, teneinde de platina-op-in grafietvorm gebracht-roet en het chroom-zout 15 min. lang in innige aanraking met elkaar te brengen.
25 Een afzonderlijke oplossing van 3 g kobaltonitraat in 20 ml water werd daarna toegevoegd aan de bovengenoemde zure oplossing. Zowel het ammoniumchroraaat als het kobaltonitraat werden toegevoegd als oplossingen ter verhoging van de dispersie van deze metalen op de katalysator, terwijl het roeren 30 de metalen in innige aanraking bracht die vereist is voor geschikte adsorptie aan de gesteunde platinakatalysator. De pH werd gehouden op ongeveer 5,5 door toenemende toevoegingen van verdund zoutzuur. Het roeren werd toegepast tijdens deze werkwijze en ongeveer 15 min. lang na de toevoeging voort-35 gezet teneinde alle bestanddelen in innige aanraking te brengen met elkaar. Na filtreren werden de vaste stoffen gedroogd bij ongeveer 90°C en gezeefd door een 0,175 mm zeef.
De gezeefde vaste stoffen werden daarna 1 uur lang met warmte behandeld bij ongeveer 900°C in stromende stikstof 40 ter vorming van de platina-chroom-kobalt-legeringkatalysator.
6400034
5 X
-6-
De in overeenstemming met deze werkwijze bereide katalysator/ die een toeneming in katalytische werkzaamheid vertoonde, had een metallische samenstelling omvattende 11,3 gew.% kobalt, 8,9 gew.% chroom waarbij de rest platina was.
5 Andere katalysatoren naar tevredenheid die werden bereid onder toepassing van deze werkwijze bevatten concentraties van kobalt van 8-14 gew.% chroom 6-12 gew.%, waarbij platina de rest uitmaakte. In alle gevallen was het platina voorzien van een:, in grafietvorm gebrachte roet-drager.
10
Voorbeeld 2
Een tweede ternaire legeringkatalysator werd bereid onder toepassing van de werkwijze van voorbeeld 1. Deze katalysator omvatte platina, vanadium, en kobalt. Het vana-15 dium werd toegevoerd aan de katalysator in plaats van het chroom door een oplossing van ammoniummetavanadaat te stellen in de plaats van de ammoniumchromaatoplossing.
Deze beide katalysatoren werden getest teneinde hun superioriteit aan te tonen boven de gesteunde niet legering-20 katalysator en voorts hun respektievelijke binaire tegenhangers . Kathoden werden bereid uit elk van de legeringen die waren bereid als beschreven in bovenstaande voorbeelden, en getest in subschaal 5,0 x 5,0 cm laboratoriumoxydatie-cellen. De cellen waren in werking en de spanning werd ge-25 meten bij een stroomdichtheid van 0,2153 A/cm . Alle elektroden bevatten dezelfde platinabelasting dat wil zeggen 2 0,5 mg platina/cm elektrode. Elk van de katalysator-presta-tie werd beoordeeld aan de hand van standaardomstandigheden dat wil zeggen een celstroomdichtheid van 0,2153 A/cm , 30 99% fosforzuurelektroliet, 190°C celtemperatuur met lucht bij een hoge stroomsnelheid als het reagerende gas en met de spanning bij de gegeven stroom gecorrigeerd teneinde celweerstand (IR-vrij) uit te schakelen.
De gegevens in de tabel tonen een toeneming aan in de 35 katalytische werkzaamheid voor de elektrochemische reductie van zuurstof meer dan 2½ maal die van het van drager voorziene niet gelegeerde platina, voor de platina-chroom-kobalt-katalysator van deze uitvinding.
De tabel toont ook aan dat de ternaire legeringkata-40 lysator van platina-chroom-kobalt een toeneming heeft van 8409034 -7- zijn werkzaamheid voor de elektrochemische reductie van zuurstof van 20% boven de binaire legeringkatalysator van platina-chroom. De platina-vanadium-kobalt ternaire legeringkatalysator heeft ook een hogere werkzaamheid vergele-5 ken met de platina-vanadium binaire legering hoewel niet zo groot als die van de voorkeur-platina-chroom-kobalt-katalysator.
Tabel 1
Van drager voor- werkzaamheid /lucht IR-vrije span-
10 ziene legering- ©0/9 volt ning <?190,00°C
katalysator mA/mg Pt g0,2153 A/cm2
Pt-Cr-Co 52 0/742
Pt-Cr 43 0/735 15 Pt-V-Co 42 0/735
Pt-V 39 0/720
Pt 20 0/680
Bovendien werd een toeneming in de stroomdichtheid 20 bij een bepaalde spanning vastgesteld voor deze van drager voorziene ternaire legeringkatalysatoren meer dan 20% boven zijn binaire legeringtegenhanger zonder het kobalt.
Dit is toegelicht in de figuur.
De letters in de figuur geven de volgende katalysa-25 toren weer, "A" platina-chroom-kobalt, "B" platina-chroom, "C" platina-vanadium-kobalt, "D" platina-vanadium en "E" platina. Elk van deze katalysatoren is voorzien van een drager op hetzelfde in grafietvorm gebracht koolstofdrager-materiaal.
30 Deze toeneming in stroomdichtheid heeft aanzienlijke betekenis in het licht van het feit dat stroomdichtheid een maat is voor de snelheid waarmee een oxydatiecel nuttige arbeid kan verrichten en de spanning van de cel is een maat voor het rendement ervan; daarom zal een oxydatiecel die ge-35 bruikmaakt van katalysatoren die zijn beschreven in de onderhavige uitvinding in staat zijn de hoeveelheid arbeid te doen toenemen die de cel kan voortbrengen wanneer de cel werkt bij hetzelfde rendement.
De legeringskatalysatoren van deze uitvinding zijn 40 bijzonder nuttig als katalysatoren voor de elektrochemische 8400034 -8-
Τ' 'V
reductie van zuurstof. Deze werkzaamheid maakt deze katalysatoren bijzonder geschikt voor gebruik in zure oxydatie-cellen. Deze katalysatoren kunnen echter alternatieve toepassingen vinden in de chemische-, farmaceutische, zelfbewe-5 gende en antiverontreinigingsgebieden.
Hoewel de uitvinding is aangetoond en beschreven met betrekking tot gedetailleerde uitvoeringsvormen daarvan, dient het aan de deskundige duidelijk te zijn dat uiteenlopende veranderingen en weglating in vorm en detail daar-10 in kunnen worden aangebracht zonder te geraken buiten de geest en de reikwijdte van de uitvinding.
-conclusies- 1» 8400034
Claims (8)
1. Ternaire metaallegeringkatalysator omvattende platina, chroom en kobalt gedispergeerd op een elektrisch geleidend roet, gekenmerkt doordat de katalysator een katalytische werkzaamheid voor de elektrochemische reductie 5 van zuurstof van tenminste 2¾ maal die van niet gelegeerd platina op hetzelfde geleidende roet heeft.
2. Katalysator volgens conclusie 3, gekenmerkt doordat het chroom 6-12 gew.% is, het kobalt 8-14 gew.% is 10 en de rest platina is.
3. Werkwijze voor het bereiden van een ternair metaallegeringkatalysator, met het kenmerk, dat men een fijnverdeeld edelmetaal dat is aangebracht op een 15 elektrisch geleidende roet-drager, in innige aanraking brengt met een verbinding van een element dat is gekozen uit overgangsgroepen IV, V, VI en VII en een verbinding van kobalt, de innig met elkaar in aanraking gebrachte materialen verhit en reduceert in een stikstofatmosfeer ter vor-20 ming van de katalysator.
4. Werkwijze volgens conclusie 3,met het ken-me r k, dat het edelmetaal platina is. 25
5.Werkwijze volgens conclusie 3, met het ken merk, dat de kobaltverbinding kobaltonitraat is.
6. Werkwijze volgens conclusie 3, m e t het kenmerk, dat het element chroom is. 30
7. Werkwijze volgens conclusie 6,met het kenmerk, dat de verbinding ammoniumchromaat is.
8. Werkwijze volgens één of meer van de conclusies 1 t/m 7, 8400034 " s " -10- rn e t het kenmerk, dat het verhitten en het reduceren wordt uitgevoerd bij een temperatuur van ongeveer 815° tot 9 80°C. 8400034
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/459,002 US4447506A (en) | 1983-01-17 | 1983-01-17 | Ternary fuel cell catalysts containing platinum, cobalt and chromium |
| US45900283 | 1983-01-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8400034A true NL8400034A (nl) | 1984-08-16 |
Family
ID=23822983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8400034A NL8400034A (nl) | 1983-01-17 | 1984-01-04 | Ternaire oxydatiecel katalysatoren die platina en kobalt bevatten. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4447506A (nl) |
| JP (1) | JPH0636366B2 (nl) |
| AU (1) | AU570422B2 (nl) |
| BE (1) | BE898690A (nl) |
| BR (1) | BR8400172A (nl) |
| CA (1) | CA1212934A (nl) |
| CH (1) | CH659956A5 (nl) |
| DE (1) | DE3400022A1 (nl) |
| DK (1) | DK16984A (nl) |
| ES (1) | ES8505145A1 (nl) |
| FR (1) | FR2539328B1 (nl) |
| GB (2) | GB2133420B (nl) |
| IL (1) | IL70666A (nl) |
| IT (1) | IT1173050B (nl) |
| NL (1) | NL8400034A (nl) |
| SE (1) | SE455744B (nl) |
Families Citing this family (75)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4677092A (en) * | 1983-01-17 | 1987-06-30 | International Fuel Cells Corporation | Ordered ternary fuel cell catalysts containing platinum and cobalt and method for making the catalysts |
| EP0165024A3 (en) * | 1984-06-07 | 1987-08-19 | Giner, Inc. | Cathode alloy electrocatalysts |
| GB8527549D0 (en) * | 1985-11-08 | 1985-12-11 | Shell Int Research | Supported metal catalysts |
| US4711829A (en) * | 1985-12-23 | 1987-12-08 | International Fuel Cells Corporation | Ordered ternary fuel cell catalysts containing platinum and cobalt |
| JPS62163746A (ja) * | 1986-01-13 | 1987-07-20 | Nippon Engeruharudo Kk | 白金合金電極触媒およびそれを使用した酸電解質燃料電池用電極 |
| JPS62269751A (ja) * | 1986-05-16 | 1987-11-24 | Nippon Engeruharudo Kk | 白金−銅合金電極触媒およびそれを使用した酸電解質燃料電池用電極 |
| US4810594A (en) * | 1987-05-14 | 1989-03-07 | International Fuel Cells Corporation | Fuel cell electrode and method of making and using same |
| US4808493A (en) * | 1987-06-16 | 1989-02-28 | International Fuel Cells Corporation | Fuel cell, a fuel cell electrode, and a method for making a fuel cell electrode |
| US4806515A (en) * | 1987-11-16 | 1989-02-21 | United Technologies Corporation | Ternary fuel cell catalyst containing platinum and gallium |
| US4880711A (en) * | 1987-11-16 | 1989-11-14 | International Fuel Cells Corporation | Ternary fuel cell catalyst containing platinum and gallium |
| JPH01210035A (ja) * | 1988-02-18 | 1989-08-23 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 白金触媒とその製造方法 |
| US4937220A (en) * | 1988-08-08 | 1990-06-26 | International Fuel Cells Corporation | Method to retard catalyst recrystallization |
| JPH0697614B2 (ja) * | 1988-08-26 | 1994-11-30 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 担持白金合金電極触媒 |
| JPH0697615B2 (ja) * | 1989-03-09 | 1994-11-30 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 白金合金電極触媒 |
| US5013618A (en) * | 1989-09-05 | 1991-05-07 | International Fuel Cells Corporation | Ternary alloy fuel cell catalysts and phosphoric acid fuel cell containing the catalysts |
| GB2242203A (en) * | 1990-03-21 | 1991-09-25 | Johnson Matthey Plc | Catalyst material comprising platinum alloy supported on carbon |
| US5068161A (en) * | 1990-03-30 | 1991-11-26 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalyst material |
| DE69107849T2 (de) * | 1990-06-21 | 1995-10-26 | Int Fuel Cells Corp | Verfahren zur herstellung von legierten katalysatoren. |
| US5126216A (en) * | 1990-11-27 | 1992-06-30 | Universite Du Quebec A Montreal | Ternary alloy electrocatalysts |
| DE4426973C1 (de) | 1994-07-29 | 1996-03-28 | Degussa | Verfahren zur Herstellung eines als Brennstoffzellenelektrode einsetzbaren Plattinlegierungskatalysators |
| GB9622284D0 (en) * | 1996-10-25 | 1996-12-18 | Johnson Matthey Plc | Improved catalyst |
| WO2000004362A2 (en) * | 1998-06-05 | 2000-01-27 | The Penn State Research Foundation | Method of screening compositions for electrocatalytic activity |
| DE19848032A1 (de) * | 1998-10-17 | 2000-04-20 | Degussa | Pt/Rh/Fe-Legierungskatalysator für Brennstoffzellen und Verfahren zu dessen Herstellung |
| WO2000055928A2 (en) * | 1999-02-26 | 2000-09-21 | Symyx Technologies, Inc. | Platinum-ruthenium-nickel alloy for use as a fuel cell catalyst |
| JP4802352B2 (ja) * | 1999-08-26 | 2011-10-26 | 株式会社豊田中央研究所 | 燃料電池用電極触媒およびその製造方法 |
| US6770394B2 (en) * | 2000-02-11 | 2004-08-03 | The Texas A&M University System | Fuel cell with monolithic flow field-bipolar plate assembly and method for making and cooling a fuel cell stack |
| US6828054B2 (en) | 2000-02-11 | 2004-12-07 | The Texas A&M University System | Electronically conducting fuel cell component with directly bonded layers and method for making the same |
| CN1439032A (zh) * | 2000-06-02 | 2003-08-27 | Sri国际公司 | 聚合物组合物 |
| US7419580B2 (en) * | 2000-12-14 | 2008-09-02 | The University Of Hong Kong | Methods and apparatus for the oxidation of glucose molecules |
| US7316855B2 (en) * | 2001-06-01 | 2008-01-08 | Polyfuel, Inc. | Fuel cell assembly for portable electronic device and interface, control, and regulator circuit for fuel cell powered electronic device |
| US7005206B2 (en) * | 2001-06-01 | 2006-02-28 | Polyfuel, Inc. | Fuel cell assembly for portable electronic device and interface, control, and regulator circuit for fuel cell powered electronic device |
| US7132188B2 (en) * | 2002-04-04 | 2006-11-07 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Fuel cells and fuel cell catalysts |
| US7740974B2 (en) | 2002-04-04 | 2010-06-22 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Formic acid fuel cells and catalysts |
| US7785728B2 (en) * | 2002-04-04 | 2010-08-31 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Palladium-based electrocatalysts and fuel cells employing such electrocatalysts |
| US7282282B2 (en) * | 2002-04-04 | 2007-10-16 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Organic fuel cells and fuel cell conducting sheets |
| DE10253399A1 (de) | 2002-11-15 | 2004-05-27 | Eramet & Comilog Chemicals S.A. | Carbon-Black-Zusammensetzungen und ihre Anwendungen |
| WO2004051781A2 (en) * | 2002-12-02 | 2004-06-17 | Polyfuel, Inc. | Fuel cell cartridge for portable electronic device |
| KR100506091B1 (ko) * | 2003-02-19 | 2005-08-04 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료전지의 캐소드용 촉매 |
| WO2004107482A1 (en) * | 2003-05-27 | 2004-12-09 | Symyx Technologies, Inc. | Platinum-vanadium-iron fuel cell electrocatalyst |
| US7351444B2 (en) * | 2003-09-08 | 2008-04-01 | Intematix Corporation | Low platinum fuel cell catalysts and method for preparing the same |
| US20050112450A1 (en) * | 2003-09-08 | 2005-05-26 | Intematix Corporation | Low platinum fuel cell catalysts and method for preparing the same |
| US8211593B2 (en) * | 2003-09-08 | 2012-07-03 | Intematix Corporation | Low platinum fuel cells, catalysts, and method for preparing the same |
| KR20050102452A (ko) * | 2004-04-22 | 2005-10-26 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료 전지용 촉매 및 이를 포함하는 연료 전지 |
| KR100551035B1 (ko) * | 2004-04-27 | 2006-02-13 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료전지용 촉매 및 그 제조방법과 이를 포함하는연료전지 시스템 |
| KR100570689B1 (ko) * | 2004-05-11 | 2006-04-12 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료 전지용 촉매 및 이를 포함하는 연료 전지 |
| US7704628B2 (en) * | 2006-05-08 | 2010-04-27 | Honda Motor Co., Ltd. | Platinum, titanium, cobalt and palladium containing electrocatalysts |
| US20070160899A1 (en) * | 2006-01-10 | 2007-07-12 | Cabot Corporation | Alloy catalyst compositions and processes for making and using same |
| WO2007114525A1 (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-11 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 燃料電池用電極触媒の製造方法 |
| KR101350865B1 (ko) * | 2006-07-24 | 2014-01-13 | 주식회사 동진쎄미켐 | 연료전지용 담지 촉매 및 그 제조방법, 상기 담지 촉매를포함하는 연료전지용 전극, 상기 전극을 포함하는 막전극접합체 및 상기 막전극 접합체를 포함하는 연료전지 |
| CN101784338B (zh) | 2007-07-06 | 2013-10-30 | M技术株式会社 | 携载金属的碳的制造方法 |
| US20090092879A1 (en) * | 2007-10-05 | 2009-04-09 | Eric Rolland Kreidler | Fuel Cells with Sputter Deposited Pt and Pt Alloy Electrodes |
| KR101397020B1 (ko) * | 2007-11-20 | 2014-05-21 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료전지용 전극촉매, 그 제조방법, 상기 전극촉매를포함하는 전극을 구비한 연료전지 |
| US9017837B2 (en) | 2008-02-19 | 2015-04-28 | Cabot Corporation | High surface area graphitized carbon and processes for making same |
| WO2010050964A1 (en) * | 2008-10-31 | 2010-05-06 | Utc Power Corporation | Quaternary alloy catalyst for fuel cell |
| GB0902231D0 (en) | 2009-02-11 | 2009-03-25 | Johnson Matthey Plc | Catayst |
| EP2454772B1 (en) | 2009-07-17 | 2013-12-25 | Danmarks Tekniske Universitet | Platinum and palladium alloys suitable as fuel cell electrodes |
| EP2553751A4 (en) | 2010-04-01 | 2014-07-16 | Trenergi Corp | HIGH TEMPERATURE MEMBRANE ELECTRODE ASSEMBLY WITH HIGH POWER DENSITY AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME |
| JP6026793B2 (ja) * | 2011-11-17 | 2016-11-16 | 株式会社日本触媒 | 電極用触媒及びその製造方法 |
| US20150325861A1 (en) | 2012-07-06 | 2015-11-12 | Denmarks Tekniske Universitet | Platinum and palladium alloys suitable as fuel cell electrodes |
| KR20160089269A (ko) | 2012-11-21 | 2016-07-27 | 덴마크스 텍니스케 유니버시테트 | 연료 전지 전극으로 적합한 백금과 팔라듐 합금 |
| WO2015028878A1 (en) | 2013-09-02 | 2015-03-05 | Tata Chemicals Limited | A modified bimetallic nanoparticle and a process to prepare the same |
| CN109891645A (zh) | 2016-10-26 | 2019-06-14 | 3M创新有限公司 | 催化剂 |
| WO2018080793A1 (en) | 2016-10-26 | 2018-05-03 | 3M Innovative Properties Company | Catalyst |
| CN109891646B (zh) | 2016-10-26 | 2022-06-03 | 3M创新有限公司 | 用于燃料电池的pt-ni-ir催化剂 |
| WO2018080792A1 (en) | 2016-10-26 | 2018-05-03 | 3M Innovative Properties Company | Pt-ni-ir catalyst for fuel cell |
| EP3776702B1 (en) | 2018-04-04 | 2024-05-08 | 3M Innovative Properties Company | Catalyst comprising pt, ni, and ta |
| US11973232B2 (en) | 2018-04-04 | 2024-04-30 | 3M Innovative Properties Company | Catalyst |
| US20210008528A1 (en) | 2018-04-04 | 2021-01-14 | 3M Innovative Properties Company | Catalyst comprising pt, ni, and ru |
| US11404702B2 (en) | 2018-04-04 | 2022-08-02 | 3M Innovative Properties Company | Catalyst comprising Pt, Ni, and Cr |
| WO2019198033A1 (en) | 2018-04-13 | 2019-10-17 | 3M Innovative Properties Company | Catalyst |
| US11955645B2 (en) | 2018-04-13 | 2024-04-09 | 3M Innovative Properties Company | Catalyst |
| US11476470B2 (en) | 2018-04-13 | 2022-10-18 | 3M Innovative Properties Company | Catalyst |
| EP3895238A1 (en) | 2018-12-13 | 2021-10-20 | 3M Innovative Properties Company | Catalyst |
| KR102345326B1 (ko) * | 2020-02-03 | 2022-01-04 | 한국과학기술연구원 | 물리적 기상 증착법을 이용한 탄소-담지 합금 나노입자 촉매의 제조방법 |
| JP7150361B1 (ja) * | 2021-07-01 | 2022-10-11 | 石福金属興業株式会社 | 燃料電池用白金コバルトクロム合金担持カーボン触媒の製造方法 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1047933A (en) * | 1962-09-12 | 1966-11-09 | Exxon Research Engineering Co | Catalysts |
| CH426958A (de) * | 1962-10-04 | 1966-12-31 | Leesona Corp | Verfahren zur Herstellung poröser geformter Gebilde aus Kohle und deren Verwendung zur Herstellung von Elektroden für Brennstoff-Elemente |
| US3291753A (en) * | 1963-09-19 | 1966-12-13 | Exxon Research Engineering Co | Catalyst preparation |
| US3440103A (en) * | 1964-07-13 | 1969-04-22 | Engelhard Ind Inc | Fuel cell and cathode including platinum alloy with cobalt or niobium |
| US3380934A (en) * | 1966-10-20 | 1968-04-30 | Exxon Research Engineering Co | Noble metal catalysts and their production |
| US3432362A (en) * | 1967-04-11 | 1969-03-11 | Exxon Research Engineering Co | Electrode catalyst for electrochemical cell prepared with organoaluminum reducing agent |
| DE1943213A1 (de) * | 1969-08-20 | 1971-05-19 | Schering Ag | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren |
| FR2224881A1 (en) * | 1973-04-05 | 1974-10-31 | Wonder | Gas diffusion electrode mfr - by moulding conductive powder with polyhaloethylene |
| GB1487485A (en) * | 1974-02-05 | 1977-09-28 | Siemens Ag | Method of forming a catalytic layer |
| JPS50154196A (nl) * | 1974-06-06 | 1975-12-11 | ||
| JPS5120541A (nl) * | 1974-08-12 | 1976-02-18 | Toray Industries | |
| NL7502841A (nl) * | 1975-03-11 | 1976-09-14 | Stamicarbon | Werkwijze voor het vervaardigen van een metaal- elektrode. |
| JPS596033B2 (ja) * | 1976-02-12 | 1984-02-08 | 東レ株式会社 | 多孔性電極の製造方法 |
| LU76107A1 (nl) * | 1976-10-29 | 1978-05-16 | ||
| US4137372A (en) * | 1977-11-23 | 1979-01-30 | United Technologies Corporation | Catalyst and method for making |
| US4137373A (en) * | 1977-11-23 | 1979-01-30 | United Technologies Corporation | Platinum catalyst and method for making |
| US4202934A (en) * | 1978-07-03 | 1980-05-13 | United Technologies Corporation | Noble metal/vanadium alloy catalyst and method for making |
| US4186110A (en) * | 1978-07-03 | 1980-01-29 | United Technologies Corporation | Noble metal-refractory metal alloys as catalysts and method for making |
| IN153057B (nl) * | 1978-09-21 | 1984-05-26 | British Petroleum Co | |
| US4316944A (en) * | 1980-06-18 | 1982-02-23 | United Technologies Corporation | Noble metal-chromium alloy catalysts and electrochemical cell |
| FR2502142B1 (nl) * | 1981-03-17 | 1983-12-02 | Inst Francais Du Petrole | |
| DK95983A (da) * | 1982-03-31 | 1983-10-01 | United Technologies Corp | Fremgangsmaade til behandling af katalysator |
-
1983
- 1983-01-17 US US06/459,002 patent/US4447506A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-01-02 DE DE19843400022 patent/DE3400022A1/de active Granted
- 1984-01-04 GB GB08400077A patent/GB2133420B/en not_active Expired
- 1984-01-04 NL NL8400034A patent/NL8400034A/nl not_active Application Discontinuation
- 1984-01-12 IL IL70666A patent/IL70666A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-01-13 FR FR848400476A patent/FR2539328B1/fr not_active Expired
- 1984-01-13 CH CH156/84A patent/CH659956A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-01-16 CA CA000445332A patent/CA1212934A/en not_active Expired
- 1984-01-16 SE SE8400178A patent/SE455744B/sv not_active IP Right Cessation
- 1984-01-16 ES ES528901A patent/ES8505145A1/es not_active Expired
- 1984-01-16 BE BE0/212221A patent/BE898690A/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-01-16 AU AU23516/84A patent/AU570422B2/en not_active Ceased
- 1984-01-16 DK DK16984A patent/DK16984A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-01-16 BR BR8400172A patent/BR8400172A/pt unknown
- 1984-01-17 JP JP59006207A patent/JPH0636366B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-01-17 IT IT19190/84A patent/IT1173050B/it active
- 1984-10-23 GB GB08426770A patent/GB2146044B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES528901A0 (es) | 1985-05-01 |
| SE8400178L (sv) | 1984-07-18 |
| FR2539328B1 (fr) | 1989-12-08 |
| GB2133420A (en) | 1984-07-25 |
| SE8400178D0 (sv) | 1984-01-16 |
| SE455744B (sv) | 1988-08-01 |
| JPS59141169A (ja) | 1984-08-13 |
| IL70666A (en) | 1987-10-20 |
| AU2351684A (en) | 1984-07-19 |
| JPH0636366B2 (ja) | 1994-05-11 |
| CA1212934A (en) | 1986-10-21 |
| FR2539328A1 (fr) | 1984-07-20 |
| BE898690A (fr) | 1984-05-16 |
| GB2146044B (en) | 1986-09-10 |
| GB8400077D0 (en) | 1984-02-08 |
| BR8400172A (pt) | 1984-08-21 |
| ES8505145A1 (es) | 1985-05-01 |
| US4447506A (en) | 1984-05-08 |
| GB2133420B (en) | 1986-07-09 |
| IT1173050B (it) | 1987-06-18 |
| IL70666A0 (en) | 1984-04-30 |
| CH659956A5 (de) | 1987-03-13 |
| DE3400022C2 (nl) | 1993-04-22 |
| AU570422B2 (en) | 1988-03-17 |
| GB2146044A (en) | 1985-04-11 |
| DE3400022A1 (de) | 1984-07-19 |
| GB8426770D0 (en) | 1984-11-28 |
| DK16984A (da) | 1984-07-18 |
| IT8419190A0 (it) | 1984-01-17 |
| DK16984D0 (da) | 1984-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8400034A (nl) | Ternaire oxydatiecel katalysatoren die platina en kobalt bevatten. | |
| EP0450849B1 (en) | Catalyst material | |
| US5298343A (en) | Electrocatalysts for H2 /O2 fuel cells cathode | |
| NL8603172A (nl) | Geordende ternaire brandstofcelkatalysatoren bevattende platina en kobalt. | |
| US5079107A (en) | Cathode alloy electrocatalysts | |
| US4316944A (en) | Noble metal-chromium alloy catalysts and electrochemical cell | |
| US5013618A (en) | Ternary alloy fuel cell catalysts and phosphoric acid fuel cell containing the catalysts | |
| JP4541458B2 (ja) | 固体ポリマー燃料電池 | |
| US5759944A (en) | Catalyst material | |
| JPS6231075B2 (nl) | ||
| GB2242203A (en) | Catalyst material comprising platinum alloy supported on carbon | |
| US4513094A (en) | Single-batch process to prepare noble metal vanadium alloy catalyst on a carbon based support | |
| Spinacé et al. | Electro-oxidation of ethanol on PtRu/C electrocatalysts prepared from (η-C2H4)(Cl) Pt (μCl) 2Ru (Cl)(η3, η3-C10H16) | |
| WO1999066576A1 (fr) | Catalyseur pour pile a combustible du type a electrolyte solide polymere et procede de production d'un catalyseur pour une telle pile | |
| JPS618851A (ja) | 燃料電池及びそのための電解触媒 | |
| KR20220058260A (ko) | 저온 수열 합성법 기반의 귀금속 단원자점을 활용한 고분자 전해질 연료전지 산소환원반응용 촉매 및 이의 제조방법 | |
| US4613582A (en) | Method for making ternary fuel cell catalysts containing platinum cobalt and chromium | |
| US4711829A (en) | Ordered ternary fuel cell catalysts containing platinum and cobalt | |
| US3930884A (en) | Activated stable oxygen electrode | |
| US5126216A (en) | Ternary alloy electrocatalysts | |
| US4373014A (en) | Process using noble metal-chromium alloy catalysts in an electrochemical cell | |
| JP2005259557A (ja) | 固体高分子形燃料電池用アノード触媒 | |
| EP0698299B1 (en) | Electrocatalyst material comprising a platinum alloy on a conductive support | |
| KR102577725B1 (ko) | 수소 발생 반응 촉매 전극, 이의 제조방법, 및 이를 이용한 수소 제조 방법 | |
| JPH05135773A (ja) | 燐酸型燃料電池の触媒とその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |