JPS62163746A - 白金合金電極触媒およびそれを使用した酸電解質燃料電池用電極 - Google Patents

白金合金電極触媒およびそれを使用した酸電解質燃料電池用電極

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 口）１を架上の利用分野］ 本発明は白金合金電極触媒およびそれを使用した酸電解
質燃料電池用電極に関する。
〔従来の技術〕
燃料電池は水素または炭化水素の如き燃料と酸素の如き
酸化剤とを、低電圧直流に直接変換する電気化学的装置
であり、一般に、燃料電極（アノード）、酸化剤電極（
カソード）、電極間の電解質。
および燃料と酸化剤流を、それぞれアノードおよびカソ
ードへ別々に導入する為の手段などから構成されている
。
かかる燃料電池の作動時には、燃料はアノードに供給さ
れ、電極触媒と接触し、電解質の存在下で酸化されて電
子を放出する。一方、酸化剤はカソードに供給され、同
じく電解質の存在下、電極触媒表面で還元され、その際
、アノードから外部回路を通じて電子を消費する。
このように、燃料電池においては、アノードおよびカソ
ードにそれぞれ電極触媒が必要とされる。
この電極触媒としては、周期律表第■族元素（Ｆｃ。
Ｒｕ、　Ｏｓ）、第■族元素（Ｃｏ、　Ｒｈ、　Ｉｒ）
および第Ｘ族元索（Ｎｉ、　Ｐｄ、　１ｅｔ）のうち、
白金族金属と称される、白金、パラジウム、ロジウｌｚ
、ルテニウム、イリジウ１１およびオスミウムよりなる
群から選択された１種もしくは２種以上を組み合せたも
のが有用であることが見出され、実用に供されている。
その場合、これら金属を例えば導電性カーボンブラック
粉末のような導電性担体に分散担持せしめて触媒とし、
さらにこの触媒を例えばニッケルネット、防湿性グラフ
ァイト紙などの支持部材に固定することにより電極を構
成することが一般的である。
ところで、燃料電池の出力効率は、種々の要因によって
左右されるが、中でもカソード触媒の活性度および寿命
への依存性はとりわけ大きい０例えば酸素／水素型リン
酸燃料電池においては、カソードにおける酸素還元反応
の活性化分極が、アノードにおける水素酸化反応の活性
化分極に比べて桁違いに大きいことが知られている。上
述したような白金族金属を担持するカソード触媒を使用
した場合、電解質と酸素の存在下電池の作動状態で白金
族金属（例えば白金）の微結晶の凝集−粒子成長が進行
し、その結果、金属の活性表面積が著しく低減し、ニオ
しが電池出力および総合効率における損失を招く原因と
なる。
このような不都合を解消すべく、触媒の担持金属に関し
て種々の研究がなされており、例えば。
白金族金属と、バナジウム、タングステン、アルミニウ
ム、チタン、ケイ素、セリウム、ストロンチウム、クロ
ム等、主に周期律表の第■族〜■族の卑金属との合金（
米国特許第４，１８６，１１０号、４．２０２，９３４
号、４，３１６，９４４号参照）、さらに、これらのう
ちの白金−バナジウムあるいは白金−クロムに、コバル
トを加えた三成分金属合金（米国特許第４，４４７，５
０６号）、および白金族金属とガリウムとの合金あるい
は白金族金属と鉄の超格子合金（特開昭６０−７９４＋
号、特開昭６０−１５６５５１号参照）などの白金族金
属の合金を担持せしめてなる触媒が提案されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、これらの触媒は、初期活性が充分であっ
ても比較的短期間のうちに活性低下を来したり、あるい
は、活性の長期安定性には優れているものの活性自体が
充分でないなど、必ずしも満足しうるちのではなく未だ
改良の余地が残されていた。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、前述した従来技術の問題点を解決し、前記要
請に応えるものとして、４０〜８０原子％の白金（Ｉに
）、１０〜４０原子％の鉄（Ｆｅ）およびｌＯ〜４０原
子％の原子用ト（Ｃｏ）を含有する白金−鉄−コバルト
（ＰＬ−Ｆｅ−Ｃｏ）合金が担体に分散担持されてなる
ことを特徴とする白金合金電極触媒、および該触媒と該
触媒を支持する導電性であり、しかも耐酸性の支持部材
とからなることを特徴とする酸電解質燃料電池用’、ｉ
ｉ画を提供するものである。
まず２本岱明の白金合金電極触媒は、ＰＬ−Ｆｅ−Ｃ。
三成分合金よりなる担持金属と、これを担持する担体と
から構成される。担持金属中の白金、鉄。
コバルトの組成については、鉄およびコバルトが原子比
で約１０原子％未満の場合は、これらの成分の添加効果
が顕著に呪われず、白金ｊｎ独の触媒値か、せいぜい白
金−鉄または白金−コバルトの二成分合金触媒程度の性
能しか示さない。また鉄またはコバルトの原子比が、　
４０原子％を超える場合、あるいは、残部白金の組成が
４０原子％未滴の場合は、白金と合金化しうる鉄あるい
はコバルトの比率が低下し、触媒上には、三成分合金以
外の鉄および、コバルトの化学種が残留し、添加の効果
よりもむしろ触媒活性に対する阻害効果が認められるよ
うになる。
そして、このＰｔ−Ｆｅ−Ｃｏ合金は、３０ｒｒｒ／ｇ
以上、さらには、６０ｎ（７ｇ以上の表面積を有する高
分散状態で担持されることが好ましい。３０＋ｎ’／ｇ
未満では、合金単位重量当りの活性が不十分であり、経
済的ではない。
一方、かかる合金を担持する担体材料としては導電性炭
素材料が好適であり、例えば、導電性カーボンブラック
、アセチレンブラック、グラファイト、タングステンカ
ーバイドなどをあげることができる。具体的には、Ｃａ
ｂｏｔ社の商品名ＶｕｌｃａｎＸＣ−１２１＜、　ＸＣ
−７２またはＣｏｌｕｍｂｉａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
社の商品名Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ　９７５として市販され
ている導電性カーボンブラック、あるいは、Ｇｕｌｆ　
Ｏｉ１社の商品名Ｓｈａｉｉｊｎｉｇａｎ　Ｂｌａｃｋ
として市販されているアセチレンブラックなどである。
Ｖｕｌｃａｎ　ＸＣ−７２やＣｏｎｄｕｃＬ；ｅｘ　９
７５等は、不活性ガス雰囲気下または真空中で高温加熱
処理を施すことにより部分的にグラファイト化処理を施
し高温の電解質と酸化剤が共存する条件下における電極
触媒担体としての耐蝕性を向上させることが望ましい。
これらの担体材料は、一般に約６０〜２５０ｒｎ’／ｇ
の表面積、および約０．１〜５０ミクロンの粒度を有し
ている。
かかる本発明の白金合金電極触媒において、ｐｔ−Ｆｅ
−Ｃｏ合金の担持量は、通常、担体と合金の総重量に対
し、０．１〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％に
設定される。
担持量が３０重量％を超える場合は、相対的に合金の分
散状態が悪くなり、合金の使用散が増す割には、性能の
向上がなく、担体を用いる経済上の利点も低下する。ま
た、逆に担持率を極端に低くしても、合金の分散度には
上限があり、これを超えると単位触媒型１逢当りの活性
は低下する為、多量の触媒が必要となり、いずれにして
も好ましくない。
本発明の白金合金電極触媒は例えば次のようにして製造
される。
すなわち、まず、導電性カーボンブラック粉末のような
粉末状の担体材料を上記合金を構成する各成分金属の化
合物を含む水溶液もしくは水系懸濁液（スラリー）と接
触させ、各金属化合物を担体上に含浸もしくは吸着させ
る。ついで、適当な還元剤の存在下で加熱処理すること
により、金属化合物を金属に還元せしめる。白金化合物
としては２価あるいは４価の塩化白金酸、塩化白金酸塩
、可溶化された１１□Ｐｔ（０１１）６などの酸もしく
は塩を使用することができる。また、鉄化合物としては
、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硝酸第一鉄、硝酸第二鉄、
硫酸第一鉄、硫酸第二鉄などが、コバルト化合物として
は、塩化コバルト、硝酸コバルト、硫酸コバルトなどが
それぞれあげられる。
なお、これらの金属化合物を担体に担持せしめるにあた
り、Ｐｔ、　ＦｅおよびＣＯの３種の化合物の混合溶液
による３成分同時担持法を適用してもよいが、まず、ｐ
ｔのみを担持せしめた担持白金触媒を製造し、しかるの
ち、ＦｅおよびＣｏを同時に、またはＦｅを担持せしめ
たのちにｃｏを、あるいはその逆にＣｏを担持せしめた
のちにＦｅを担持せしめる段階的担持法を適用すること
が有利である。
一般に、白金が他の金属元素と合金化すると、白金の格
子定数が変化する。格子定数の変化は、Ｘ線回折法にて
、回折ピークの位置のシフトにより検知される。本発明
において、白金が鉄およびコバルトと合金化すると、合
金の格子定数は、白金の面心立方格子の格子定数ｄ　＝
３．９２３人　から、鉄の面心立方格子（鉄は常温では
、体心立方構造を示すが高温での面心立方構造の格子定
数から外挿して）の格子定数ｄ　＝３．７２人、または
コバル１〜の面心立方格子の格子定数ｄ：＝３．５５５
人へ、向けて組成に応じてシフトする。
合金化処理に必要な温度および時間は、主に、前記のご
とく成分金属またはそれらの化合物を担持させた触媒前
駆体−にの各金属または化合物の粒子径と分散度に依存
する。粒子径が小さく、高分散の場合、６００℃程度で
もある程度合金化が進むが、十分な合金化には９００℃
程度の温度が必要である。本発明の組成範囲のＰｔ−Ｆ
ｅ−Ｃｏ合金は、その望ましい合金化度合において、お
よそｄ　＝３．７６〜３．８６人範囲の格子定数を有す
る。
ついで、かかる白金合金電極触媒を使用した本発明のＭ
電解質燃料電池用電極について述べる。
この燃料電池用電極は、Ｐｔ−Ｆｅ−Ｃｏ合金触媒を防
湿性グラファイト紙やニッケルネットなどの導電性支持
部材上に、耐酸性および防湿性のバインダー、例えばポ
リテトラフルオロエチレン、ポリフルオロエチレンプロ
ピレン、トリフルオロアルコキシポリエチレン等のポリ
マーにより支持結合してなるもので、とくに、＃電解質
燃料電池、更にはリン酸燃料電池のカソードとして有用
なものである。
前記のバインダーは、触媒層を導電性支持部材に結着さ
せるとともに、電解質中で′電極に水素や酸素のような
反応物ガスに対する透過性を与え、気・液・固の三相界
面を形成させるために必要である。
本発明の電極は次のようにして製造される。
すなわち、まず、上記と同様にしてＰｔ−Ｆｅ−Ｃｏ合
金触媒を製造し、ついで、この触媒をポリテトラフルオ
ロエチレン懸濁液（例えばＤｕ　Ｐｏｎｔ社の商標ＴＥ
ＦＬＯＮとして市販されているもの）またはその、他の
耐酸性ポリマー材料よりなるバインダーと混合して均一
なＩｖＡ濁液とする。一方で、同様の耐酸性ポリマー材
料により予め防湿化処理された支持部材を用意し、この
上に、上記触媒−バインダー懸濁液を濾過−吸引法また
はスプレー法などにより沈積し、空気中で焼成すること
により製造される。
Ｐｔ−Ｆｅ−Ｃｏ合金は、電極支持部材上に、触媒的に
有効な址だけ存在することが好ましく、これは一般に支
持部材の幾何学的表厘積／−当たりＰｔ−Ｆｅ　−Ｃｏ
合金約０．１〜２ｍｇの範囲であり、好ましくは約０．
２〜１ｍｇ／ａＪ、更に好ましくは約０．３〜０．７ｍ
ｇ／ｃｏ？である。
〔実施例〕
以下１本発明を実施例により具体的に説明する。
製造例１ １１０ｒｎ’／ｇの表面積を有する熱処理済導電性カー
ボンブラック（Ｃａｂｏｊ、νｕｌｃａｎ　ＸＣ−７２
Ｒ）　８１ｇを、氷酢酸４．０ｇを含有する脱イオン水
１５００ｇ中でスラリー化した。白金９．０ｇをＨ，Ｐ
ｔ（ＯＨ）、として、全量６００ｇの水溶液中にアミン
と共に溶解させた。炭素スラリーを攪拌しながらそれに
白金溶液を添加した後、５％のギ酸５０ｇを還元剤とし
て徐々に添加しながらスラリ一温度を約９５℃まで徐々
に上昇させ、次いで９５℃に３０分間保持した後、室温
まで放冷し、濾過し、脱イオン水で洗浄し、濾過固形物
を窒素気流中９５℃で１６時間乾燥させた。このように
して製造された１０重量％の白金を含有する炭素担持白
金触媒（Ｃ−１”とする。）（１１印は比較例であるこ
とを示す。以下、同じ。）は１２０ｍ／ｇの金属表面積
を有するものであった。
製造例２ 担持Ｐｔ−Ｆｅ−Ｃｏ合金触媒の製造（鉄−コバルト共
沈法）製造例１の担持白金触媒（Ｃ−１”）　５０ｇを
蒸留水１０００ｍ１２中に分散させてスラリーとし、硝
酸鉄（ｍ）として０．７２ｇ　の鉄と、硝、酸コバルト
（■）として０．７９ｇのコバルトを含有する水溶液１
５０ｇを十分攪拌しながらスラリーに添加した後、ヒド
ラジン希釈水溶液をゆっくり滴下しながらスラリーのｐ
Ｈを８．０に調節した。１時間攪拌、保持し、鉄および
コバルトの化学種を担持白金触媒上に吸着担持させた後
、スラリーを濾過し、固体を窒素中９５℃で乾燥した。
次いで７容量％の水素（残部窒素）ガス気流中で９００
℃、１時間熱処理することにより、炭素担持Ｐｔ−Ｆｅ
−Ｃｏ合金（原子比２：ｌ：ｌ）触媒（Ｃ−２）を得た
。
Ｐｔ−Ｆｅ−Ｇｏ三成分合金の生成は、Ｘ線回折法にて
白金単味の触媒で白金の面心立方格子定数ｄ＝３．９２
３人　が、［）ｔ−Ｆ’ｅ−Ｃｏ合金の生成に伴ないｄ
＝３．８１７人ヘシフトすることにより確認された。結
晶粒子径は３５人であった。また、透過電子顕微鏡とエ
ネルギー分散微少部分析計を組み合わせた分析透過電顕
ｔｍ？Ｘにより、三成分合金粒子の組成が、白金：鉄：
コバル１へ原子比２：１：１であることを確認した。
製造例３ 製造例２において、硝酸鉄（ｍ）として０．７２　ｇの
鉄のみを担持させた点以外は、製造例２に従って、担持
ＰＬ−Ｆｅ合金触媒（Ｃ−３”）を製造した。Ｘ線回折
により結晶粒子径３３人、格子定数ｄ　＝３．８６６人
のＰｔ、Ｆｅ超格子合金の生成を確認した。
製造例４ 製造例３の、担持Ｐｔ−Ｆｅ合金触媒を前駆体として、
製造例２において、硝酸コバルト（ＴＩ）として０．７
９　ｇのコバルトのみを担持させた点以外は、製造例２
に従ってＰｔ−Ｆａ−Ｃｏ合金触媒（Ｃ−４）を製造し
た。
Ｘ線回折により結晶粒子径３４人、格子定数ｄ＝３．８
２７人のＰｔ−Ｆｅ−Ｃｏ合金の生成が確認された。
製造例５ 製造例２において硝酸鉄（ｍ　）と硝酸コバルト（１１
）の仕込重址を種々変えて、ＰＬ：Ｆｅ：Ｃｏの原子比
が４：１：１．３：１：１．３：２：　１、および２：
Ｉ：２であるＰＬ−Ｆｅ−Ｃｏ合金触媒（各々、Ｃ−５
、Ｃ−６，Ｃ−７およびＣ−８とする）を製造した。
これらの合金の格子定数はｄ　＝３．８１２〜３．８６
１人の範囲であった。
製造例６ 製造例２において、硝酸コバルト（■）として０．７９
　ｇのコバルトのみを担持させた点以外は製造例２に従
ってＰｔ−Ｃｏ合金触媒（Ｃ−９”）を製造した。
Ｘ線回折により結晶粒子径３２人、格子定数ｄ＝３．８
７６人のＰｔ−Ｃｏ合金の生成が確認された。
製造例７ 製造例２において硝酸鉄（Ｉｌｌ）と硝酸コバルト（Ｉ
Ｉ）の仕込み重量を種々変えてＰｔ　：　Ｆｅ　：　Ｃ
ｏの原子比が９：１：１．８：４：１および１：ｌ：１
であるＰＬ−Ｆｅ−Ｃｏ合金触媒（各々、Ｃ−１０”、
Ｃ−１１”、Ｃ−１２”とする）を製造した。これらの
合金の格子定数はＣ−１ｏ”がｄ　＝３．８８３人、Ｃ
−ｔげがｄ　＝３．８３９人、Ｃ−１２”がｄ＝３．７
７７人であった。
製造例８ 製造例２において、硝酸クロム（ＩＩＩ）として０．５
５ｇのクロムを担持させた点以外は、製造例２に従って
Ｐｔ−Ｃｒ合金触媒（Ｃ−１，３”）を製造した。
Ｘ線回折により結晶粒子径３５人、格子定数ｄ＝３．８
６６人のＰｔ−Ｃｒ合金の生成が確認された。
製造例９ 製造例２において、硝酸クロム（ｍ）として０．５５ｇ
のクロムと、硝酸コバルト（ＩＩ）として０．７９ｇの
コバルトを担持させた点以外は製造例２に従って、Ｐｔ
−Ｃｒ−Ｃｏ合金触媒（Ｃ−１４°）を製造した。
Ｘ線回折により結晶粒子径３６人、格子定数ｄ＝３．８
２７人のＰｔ−Ｃｒ−Ｃｏ合金の生成が確認された。
実施例１〜６、比較例１〜８ （１）電極の製造 上記した製造例１〜９により得られた触媒ｃ−ｉ”〜Ｃ
−１４”　をそれぞれ、ポリテトラフルオロエチレン水
系懸濁液（Ｄｕｐｏｎｅ　ＴＥＦＩ、ＯＮ＠　ＴＦ！Ｆ
−３０）の中に超音波で分散させた。この混合懸濁液に
三塩化アルミニウムを添加することにより綿状の固まり
を凝集析出させた。この乾燥重量基準で５０％の触媒と
５０％のポリテトラフルオロエチレンを含む綿状の固ま
りを、予めポリテトラフルオロエチレンで防湿化された
グラフアイ１−紙の支持部材上に担持させ、プレスした
後乾燥させ、空気中３５０℃で１５分間焼成し、電極を
得た。得られた電極（Ｅ−１〜Ｅ−１４とする）は電極
単位面積１ａ（当たり０．５ｍｇの白金を含むように調
整された。
（２）空気極半電池試験 １０５％リン酸を電解質とし２００℃にて、空気をＧＯ
ＯｍＱ／ｍｉｎ通じながら空気極半電池特性をＥ−１１
〜Ｅ−１４９の各電極について測定した。
電流密度２００ｍＡ／　ｃｉにおける内部抵抗無しの半
電池電圧（対水素基準電極）を第１表に示す。表から約
４０〜８０原子％の白金と約ｌＯ〜４０原子％の鉄およ
び約ｌＯ〜４０原子％のコバル１〜を含有する本発明の
実施例であるＰｔ−Ｆｅ−Ｃｏ合金触媒からつくられた
電極Ｅ−２、Ｅ−４、ＩＥ−５、トロ、Ｅ−７およびＩ
Ｅ−８は、白金単独の触媒からつくられた電極Ｅ−げや
、Ｐｔ−Ｆｅ合金触媒の電極ト３＊、Ｐｔ−Ｃｏ合金触
媒の電極ＩＥ−９”。
さらには、Ｐｔ−Ｃｒ−Ｃｏ三成分合金触媒の電極Ｅ−
１４”に比較して、少なくとも８ｍＶ高い電位を示し、
特に、Ｐｔ　：　Ｆｅ　：　Ｃｏの原子比２：１：　ｌ
のＰＬ−Ｆｅ−Ｃｏ合金触媒の電ｔ４Ｅ−２およびＥ−
４は、コバルトを添加しないＰｔ−Ｆｅ合金触媒の電極
ＩＥ−３に比べて２５〜３５ｍＶもの高活性を示した。
なお、白金に対するコバルトのみの添加（Ｅ−９°）は
活性促進にそれほど効果がないこと、また鉄およびコバ
ルトの組成が、それぞれ１０原子％を切る場合（Ｅ−ｔ
ｏｏ）や、白金：鉄の原子比２：１のＰｔ−Ｆｅ合金に
コバルトを１０原子％未満と少量しか添加しない場合（
Ｅ−１１”）は、第三成分の添加の効果がないこと、ま
たは、　ＰＬ−Ｆｅ−Ｃｏ合金中の、白金の組成が４０
原子％未満で、鉄およびコバル１への組成が各々３０原
子％以上と多すぎる場合（Ｅ−１２”）も、かえって活
性が低下することが確認された。
第１表 ；（Ｕ式粍例Ｉ　　Ｃ−２Ｐｔ−Ｆｅ−Ｇｏ／Ｃ５０：
　２５　：　２５　　　　　　７８５ＩＩ　２　Ｅ−４
Ｐｔ−Ｆｅ−Ｇｏ／Ｃ５０：２５：２５　７９５／／　
３　Ｅ−５Ｐｔ−Ｆｅ−Ｇｏ／Ｃ６７：１７：１７　７
７０〃４　Ｅ−６Ｐｔ−Ｆｅ−Ｇｏ／Ｃ６０：２０：２
０　７７２ＩＩ　５　Ｅ−７Ｐｔ−Ｆｅ−Ｃ５／Ｃ５０
：３３：１７　７７５＋／　６　Ｅ−８Ｐｔ−Ｆｅ−Ｇ
ｏ／Ｃ４０：２０：４０　７７０比幡」会！Ｉｌｌ　　
Ｅ−１’　　　Ｐｔ／Ｃ７４０ｎ　２　Ｅ−３”　Ｒｅ
−Ｆｅ／Ｃ７７：３３　　７６０＃　３　Ｅ−９”　Ｐ
ｔ−Ｇｏ／Ｃ７７：３３　　７４５／／　４　Ｅ−１０
”　Ｐｔ−Ｆｅ−Ｃｏ／Ｃ８２：　９：　９　７４９Ｉ
Ｉ　５　Ｅ−１１”　ＰＬ−Ｆｅ−Ｇｏ／Ｃ６２：３１
：　７　７６０ＩＩ６Ｅ−１２”ＰｌニーＦＣ−Ｃｏ／
Ｃ３４：３３：３３７６０ｎ　７　Ｅ−１３”　Ｐｔ−
Ｃｒ／Ｃ７７：３３　　７５４＋／　８　Ｅ（４ＩＰｔ
−Ｃｒ−Ｃｏ／Ｃ５０：２５：２５　７６２（注）／Ｃ
は担体がカーボンブラックであることを示す。
実施例７、比較例９．ｔｏ（単電池試験）電極Ｅ−１９
をアノードとし、電極ト１９、Ｅ−３°、Ｅ−４をそれ
ぞれカソードとして、実験用燃料電池単電池を組み立て
、１９０℃において水素および空気をそれぞれアノード
およびカソードに供給しながらリン酸を電解質として、
　１６０ｍＡ／ａＪの電流密度で運転し、２００時間後
の内部抵抗なしの端子電圧を測定、比較した。結果を第
２表に示す。このようにＰｔ−Ｆｅ−Ｃｏ合金触媒は、
単電池試験でも、白金単独の触媒に比べては勿論のこと
、Ｐｔ−Ｆｅ合金触媒に比べてもすぐれた性能を示すこ
とが確認された。
また、各単電池試験における電流−電圧曲線から一定電
圧７５０ｍＶにおける電流密度を比較すると、カソード
［Ｅ−３”の場合１２０ｍＡ／ａｄ、カソードＥ−４の
場合１６０ｍＡ／ａｌｔであり、これは、Ｐｔ−Ｆｅ−
Ｃｏ合金触媒のカソードを用いる燃料電池がＰｔ−Ｆｅ
合金触媒のものに比べて、一定効率の下で３３％もの出
力密度の向上が得られることを意味する。
第２表 実施例７　　　Ｅ−４Ｐｔ−Ｆｅ−Ｃｏ／Ｃ７５０比較
例９　　　Ｅ−１’　　　Ｐｔ／Ｃ６８０ｒｒ　　１０
　　　［Ｅ−３”　　　Ｐｔ−Ｆｅ／Ｃ７３４（注）／
Ｃは担体がカーボンブラックであることを示す。
実施例８，９、比較例１１〜１５（触媒安定度試験）１
０５％のリン酸１．６０ｍＱ中に触媒（Ｃ−２）２．０
ｇを分散させたスラリーを空気流通下２００±０．５℃
で、毎分２００回転の撹拌棒で十分に１景拌、混合しな
がら５時間保持した。室温まで放冷後、純水で希釈し濾
過洗浄し、濾液への白金の溶出量を分析した。また、乾
燥後の触媒残渣の白金または合金粒子径をＸ線回折法で
調べた。同様の試験を触媒Ｃ−］、Ｃ−３°、Ｃ−４、
Ｃ−９＊、Ｃ−１３”、Ｃ−１４”についても行なった
。
結果を第３表に示す。
第３表 実施例８　　Ｃ−２Ｐｔ−Ｆｅ−Ｇｏ／Ｃｌ　　　　　
　３５　　　３５ｎ　９　Ｃ−４Ｐｔ−Ｆｅ−Ｇｏ／Ｃ
ｌ　　　３４　３４比較例１１　　Ｃ−１”　　Ｐｔ／
Ｃ３０２３１１０／／　１２　Ｃ−３”　Ｐｔ−Ｆｅ／
Ｃ１，５３３４３ｎ　１３　Ｃ−９”　Ｐｔ−Ｃｏ／Ｃ
４３２３！］ＩＩ　１４　Ｃ−１３”　ＰＬ−Ｃｒ／Ｃ
８３５４８ｎ　１５　Ｃ−１４”　ＰＬ−Ｃｒ−Ｃｏ／
Ｃ５３６３７上記における触媒の２００℃における加熱
リン酸スラリーの空気雰囲気下５時間攪拌の条件は、そ
の触媒の焼結度合に支える影響において、通常の燃料電
池作！ＰＩＪ条件での３０００〜４０００時間に対応す
るものと考えられる。本発明のＰｔ−Ｆｅ−Ｃｏ合金触
媒においては、白金単独の触媒に比べては勿論のこと、
Ｐｔ−Ｆｅ合金触媒や、Ｐｔ−Ｃｒ−Ｃｏ合金触媒に比
べても、白金の溶出および白金（または合金）粒子の焼
結の両方が抑制されていることがわかる。
実施例１０．１１．比較例１６〜１９（電極安定性試験
）電極Ｅ−１”、　Ｅ−２、Ｅ−３＊、Ｅ−４，Ｅ−１
３”、Ｅ−１４”のそれぞれを、１０５％リン酸１００
ｍＱを含有する加速エージング試験の中に浸漬し、雰囲
気を純窒素ガスでパージしながら、水素参照電極に対し
プラス７００ｍＶの一定電位を負荷しながら、２００℃
、５０時間保持した後、白金（または白金合金）の表面
積を測定した。結果を第４表に示した。
第４表 実施例１０　　Ｅ−２Ｐｔ−Ｆｅ−Ｃｏ／Ｃ９０６２６
９ｎ　１１　Ｅ−４Ｐｔ−Ｆｅ−Ｃｏ／Ｃ８２５８７０
比較例１６　　Ｅ−１”　　Ｐｔ、／ｃ　　　　　１２
０　　　　４８　　　　４０ノｒ１．７Ｅ−３”Ｐｔ−
Ｆｅ／Ｃ８１５０６２ｎ　１８　Ｅ（３”　Ｐｔ−Ｃｒ
／Ｃ９６５５５７ｔＪ　１．９　Ｅ−１４”　Ｐｔ−Ｃ
ｒ−Ｃｏ／Ｃ７７５１６にのようにカソードとしての加
速エージング試験においても、Ｐｔ−Ｆｓ−Ｃｏ合金触
媒の電極は、白金単独の触媒の電極に比べては勿論のこ
と、Ｐｔ−Ｆｅ合金触媒やＰｔ−Ｃｒ−Ｃｏ合金触媒の
電極に比べても明らかに高い安定性を示すことが確認さ
れた。
〔発明の効果〕
以上の説明から明らかなように、本発明の白金合金電極
触媒は第１にそれ自身の安定性が非常に高く、活性の高
いものであるとともに、かかる触媒を使用した電極、と
くに酸電解質燃料電池のカソードとしての性能が従来の
白金単独の触媒または白金合金触媒を使用したものに比
べ、長期安定性を有することはもちろん、一定効率の下
での出力にして３０％以上向上していることが確認され
た。
したがって、かかる電極を使用した電池、とくに酸電解
質燃料電池は高性能、長寿命で、極めて経済的なものと
なるためその工業的価値は高い。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、４０〜８０原子％の白金、１０〜４０原子％の鉄お
    よび１０〜４０原子％のコバルトを含有する白金−鉄−
    コバルト合金が担体に分散担持されてなることを特徴と
    する白金合金電極触媒。 ２、４０〜８０原子％の白金、１０〜４０原子％の鉄お
    よび１０〜４０原子％のコバルトを含有する白金−鉄−
    コバルト合金が担体に分散担持されてなる白金合金電極
    触媒と、該触媒を支持する導電性かつ耐酸性の支持部材
    とからなることを特徴とする酸電解質燃料電池用電極。
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DE3623686A DE3623686A1 (de) 1986-01-13 1986-07-14 Platinlegierung-elektrokatalysator und elektrode fuer saeure-elektrolyt-brennstoffzellen, die diesen verwenden
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0469514A2 (en) * 1990-07-31 1992-02-05 N.E. Chemcat Corporation Supported platinum quaternary alloy electrocatalyst
US5346780A (en) * 1991-11-25 1994-09-13 Kabushiki Kaisha Toshiba Fuel cell and method for producing an electrode used therefor
JP2005235688A (ja) * 2004-02-23 2005-09-02 Cataler Corp 燃料電池用担持触媒、その製造方法及び燃料電池
JP2005317546A (ja) * 2004-04-27 2005-11-10 Samsung Sdi Co Ltd 燃料電池用膜−電極アセンブリー及びこれを含む燃料電池システム
US7022642B2 (en) 2003-07-02 2006-04-04 Nissan Motor Co., Ltd. Electrocatalyst and method of manufacturing the same
JP2012500720A (ja) * 2008-08-26 2012-01-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 触媒の連続的な製造方法
JP2012091109A (ja) * 2010-10-27 2012-05-17 Ne Chemcat Corp パラジウム−金合金を有する還元用触媒
JP2014203801A (ja) * 2013-04-10 2014-10-27 国立大学法人東京工業大学 電極材料および燃料電池

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5149680A (en) * 1987-03-31 1992-09-22 The British Petroleum Company P.L.C. Platinum group metal alloy catalysts for hydrogenation of carboxylic acids and their anhydrides to alcohols and/or esters
JPH01210035A (ja) * 1988-02-18 1989-08-23 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk 白金触媒とその製造方法
JP2556874B2 (ja) * 1988-02-18 1996-11-27 田中貴金属工業株式会社 担体上における金属の合金化方法
FR2628417B1 (fr) * 1988-03-08 1990-07-27 Rhone Poulenc Sante Procede de preparation d'alcools insatures
US5246791A (en) * 1988-07-06 1993-09-21 Johnson Matthey Public Limited Company Fuel cell containing a reforming catalyst
JPH0697614B2 (ja) * 1988-08-26 1994-11-30 エヌ・イーケムキャット株式会社 担持白金合金電極触媒
DE3843312A1 (de) * 1988-12-22 1990-06-28 Siemens Ag Ausgleichszelle fuer einen cr/fe-redoxionenspeicher
JPH0697615B2 (ja) * 1989-03-09 1994-11-30 エヌ・イーケムキャット株式会社 白金合金電極触媒
CA2016517C (en) * 1989-05-11 1999-01-12 Dale R. Shackle Solid state electrochemical cell having microroughened current collector
US5051156A (en) * 1990-01-31 1991-09-24 Intevep, S.A. Electrocatalyst for the oxidation of methane and an electrocatalytic process
DE4022853A1 (de) * 1990-07-18 1992-01-23 Basf Ag Platin-graphittraeger-katalysatoren und deren verwendung
DE19517598C1 (de) * 1995-05-13 1997-01-02 Degussa Platin-Aluminium-Legierungskatalysator und dessen Verwendung in Brennstoffzellen
US6291090B1 (en) 1998-09-17 2001-09-18 Aer Energy Resources, Inc. Method for making metal-air electrode with water soluble catalyst precursors
DE19848032A1 (de) * 1998-10-17 2000-04-20 Degussa Pt/Rh/Fe-Legierungskatalysator für Brennstoffzellen und Verfahren zu dessen Herstellung
JP4802352B2 (ja) * 1999-08-26 2011-10-26 株式会社豊田中央研究所 燃料電池用電極触媒およびその製造方法
CZ20022134A3 (cs) * 1999-12-21 2002-10-16 Monsanto Technology Llc Pouľití doplňkového promotoru ve spojení s katalyzátorem, který je nanesen na uhlíku, obsahujícím vzácný kov při oxidačních reakcích prováděných v kapalné fázi
EP1290068B1 (en) 2000-06-02 2010-08-25 SRI International Polymer membrane composition
GB2365023B (en) * 2000-07-18 2002-08-21 Ionex Ltd A process for improving an electrode
US6670301B2 (en) * 2001-03-19 2003-12-30 Brookhaven Science Associates Llc Carbon monoxide tolerant electrocatalyst with low platinum loading and a process for its preparation
US7316855B2 (en) 2001-06-01 2008-01-08 Polyfuel, Inc. Fuel cell assembly for portable electronic device and interface, control, and regulator circuit for fuel cell powered electronic device
ATE400904T1 (de) 2001-06-01 2008-07-15 Polyfuel Inc Austauschbare brennstoffpatrone, brennstoffzellenaggregat mit besagter brennstoffpatrone für tragbare elektronische geräte und entsprechendes gerät
JP2008100227A (ja) * 2001-06-01 2008-05-01 Sony Corp 導電性触媒粒子及びその製造方法、ガス拡散性触媒電極及び電気化学デバイス
US6939640B2 (en) * 2001-09-21 2005-09-06 E. I. Dupont De Nemours And Company Anode electrocatalysts for coated substrates used in fuel cells
JP3651799B2 (ja) * 2002-08-21 2005-05-25 株式会社東芝 燃料電池用触媒材料、燃料電池用触媒材料の製造方法及び燃料電池
KR100506091B1 (ko) * 2003-02-19 2005-08-04 삼성에스디아이 주식회사 연료전지의 캐소드용 촉매
US8211593B2 (en) * 2003-09-08 2012-07-03 Intematix Corporation Low platinum fuel cells, catalysts, and method for preparing the same
US20050112450A1 (en) * 2003-09-08 2005-05-26 Intematix Corporation Low platinum fuel cell catalysts and method for preparing the same
US7351444B2 (en) * 2003-09-08 2008-04-01 Intematix Corporation Low platinum fuel cell catalysts and method for preparing the same
KR20050102452A (ko) * 2004-04-22 2005-10-26 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지용 촉매 및 이를 포함하는 연료 전지
WO2005103337A1 (ja) * 2004-04-23 2005-11-03 Tosoh Corporation 水素発生用電極およびその製造方法並びにこれを用いた電解方法
TW200624171A (en) 2004-09-15 2006-07-16 Monsanto Technology Llc Oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions
US7713910B2 (en) * 2004-10-29 2010-05-11 Umicore Ag & Co Kg Method for manufacture of noble metal alloy catalysts and catalysts prepared therewith
US7691780B2 (en) * 2004-12-22 2010-04-06 Brookhaven Science Associates, Llc Platinum- and platinum alloy-coated palladium and palladium alloy particles and uses thereof
US7855021B2 (en) * 2004-12-22 2010-12-21 Brookhaven Science Associates, Llc Electrocatalysts having platium monolayers on palladium, palladium alloy, and gold alloy core-shell nanoparticles, and uses thereof
US9005331B2 (en) 2004-12-22 2015-04-14 Brookhaven Science Associates, Llc Platinum-coated non-noble metal-noble metal core-shell electrocatalysts
CN1299375C (zh) * 2005-02-01 2007-02-07 哈尔滨工业大学 直接甲醇燃料电池用Pt－Ru/C催化剂的制备方法
US7704628B2 (en) * 2006-05-08 2010-04-27 Honda Motor Co., Ltd. Platinum, titanium, cobalt and palladium containing electrocatalysts
US7691522B2 (en) * 2006-03-09 2010-04-06 Honda Motor Co., Ltd. Platinum, titanium and copper, manganese and iron containing electrocatalysts
US20070160899A1 (en) * 2006-01-10 2007-07-12 Cabot Corporation Alloy catalyst compositions and processes for making and using same
US20090215615A1 (en) * 2006-07-11 2009-08-27 3M Innovative Properties Company Method of forming supported nanoparticle catalysts
GB0714460D0 (en) 2007-07-25 2007-09-05 Johnson Matthey Plc Catalyst
US9017837B2 (en) 2008-02-19 2015-04-28 Cabot Corporation High surface area graphitized carbon and processes for making same
US8252953B2 (en) 2008-05-01 2012-08-28 Monsanto Technology Llc Metal utilization in supported, metal-containing catalysts
KR101735132B1 (ko) 2009-07-17 2017-05-12 덴마크스 텍니스케 유니버시테트 연료전지 전극으로서 적합한 백금 및 팔라듐 합금
US8758953B2 (en) 2010-04-01 2014-06-24 Trenergi Corp. High temperature membrane electrode assembly with high power density and corresponding method of making
US20150325861A1 (en) 2012-07-06 2015-11-12 Denmarks Tekniske Universitet Platinum and palladium alloys suitable as fuel cell electrodes
CA2891134A1 (en) 2012-11-21 2014-05-30 Danmarks Tekniske Universitet Platinum and palladium alloys suitable as fuel cell electrodes
IN2013MU02841A (ja) 2013-09-02 2015-07-03 Tata Chemicals Ltd
CN107293757A (zh) * 2017-07-05 2017-10-24 西南大学 PtCoFe/WC‑C氧还原催化剂的制备方法
KR102093824B1 (ko) * 2018-05-02 2020-03-26 한국과학기술연구원 탄소-담지 백금-전이금속 합금 나노입자 촉매의 제조방법
KR102141396B1 (ko) * 2018-08-24 2020-08-05 한국과학기술연구원 탄소-담지 백금-전이금속 합금 나노입자 촉매의 제조방법

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1904609C3 (de) * 1968-01-31 1974-08-29 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., Kadoma, Osaka (Japan) Verfahren zur Herstellung einer Brennstoffelektrode
US4297245A (en) * 1972-07-17 1981-10-27 Texaco Inc. Catalyst for the preparation of methane
GB1578122A (en) * 1976-02-11 1980-11-05 Johnson Matthey Co Ltd Catalytic hydrogenation of fatty oils
US4359406A (en) * 1977-06-17 1982-11-16 Exxon Research And Engineering Co. Highly dispersed supported group VIII metal-phosphorus compounds, and highly dispersed, supported group VIII metal-arsenic and a process for making said compounds
US4202934A (en) * 1978-07-03 1980-05-13 United Technologies Corporation Noble metal/vanadium alloy catalyst and method for making
US4186110A (en) * 1978-07-03 1980-01-29 United Technologies Corporation Noble metal-refractory metal alloys as catalysts and method for making
US4316944A (en) * 1980-06-18 1982-02-23 United Technologies Corporation Noble metal-chromium alloy catalysts and electrochemical cell
US4447506A (en) * 1983-01-17 1984-05-08 United Technologies Corporation Ternary fuel cell catalysts containing platinum, cobalt and chromium
JPS607941A (ja) * 1983-06-14 1985-01-16 エンゲルハ−ド・コ−ポレ−シヨン 白金合金電極触媒
JPS60156551A (ja) * 1984-01-26 1985-08-16 エンゲルハ−ド・コ−ポレ−シヨン 白金族金属合金の電極触媒
EP0165024A3 (en) * 1984-06-07 1987-08-19 Giner, Inc. Cathode alloy electrocatalysts

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0469514A2 (en) * 1990-07-31 1992-02-05 N.E. Chemcat Corporation Supported platinum quaternary alloy electrocatalyst
US5178971A (en) * 1990-07-31 1993-01-12 N.E. Chemcat Corporation Supported platinum quaternary alloy electrocatalyst
EP0469514B1 (en) * 1990-07-31 1994-06-08 N.E. Chemcat Corporation Supported platinum quaternary alloy electrocatalyst
US5346780A (en) * 1991-11-25 1994-09-13 Kabushiki Kaisha Toshiba Fuel cell and method for producing an electrode used therefor
US7022642B2 (en) 2003-07-02 2006-04-04 Nissan Motor Co., Ltd. Electrocatalyst and method of manufacturing the same
JP2005235688A (ja) * 2004-02-23 2005-09-02 Cataler Corp 燃料電池用担持触媒、その製造方法及び燃料電池
JP2005317546A (ja) * 2004-04-27 2005-11-10 Samsung Sdi Co Ltd 燃料電池用膜−電極アセンブリー及びこれを含む燃料電池システム
JP2012500720A (ja) * 2008-08-26 2012-01-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 触媒の連続的な製造方法
JP2012091109A (ja) * 2010-10-27 2012-05-17 Ne Chemcat Corp パラジウム−金合金を有する還元用触媒
JP2014203801A (ja) * 2013-04-10 2014-10-27 国立大学法人東京工業大学 電極材料および燃料電池

Also Published As

Publication number Publication date
DE3623686A1 (de) 1987-07-16
GB8615999D0 (en) 1986-08-06
DE3623686C2 (ja) 1988-07-28
GB2185347A (en) 1987-07-15
JPH0510978B2 (ja) 1993-02-12
GB2185347B (en) 1989-01-05
US4794054A (en) 1988-12-27

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