NL8302012A - Copolymeren met stikstoffunkties in het bijzonder geschikt als toevoegsels voor het verlagen van het troebelingspunt van middendestillaten van koolwaterstoffen en samenstellingen van middendestillaten van koolwaterstoffen die deze copolymeren bevatten. - Google Patents

Description

. ^^833065/vdV/cd -1- . * r

Titel: Copolymeren met stikstoffunkties in het bijzonder geschikt als toevoegsels voor het verlagen van het troe-' belingspunt van middendestillaten van koolwaterstoffen en samenstellingen van middendestillaten van koolwaterstoffen die deze copolymeren bevatten.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe stikstofhoudende toevoegsels die geschikt zijn als middelen voor het verlagen van het troebelingspunt van middendestillaten van koolwaterstoffen (brandstofoliën, gasoliën) alsmede op de samenstel-5 lingen van de middendestillaten die deze toevoegsels bevatten. De door de uitvinding omvatte aardoliedestillaten bestaan uit middendestillaten (brandstofoliënr gasoliën) waarvan het destillatietraject norm ASTM D 86-67) ligt tussen 150°C en 450°C. De meer in het bijzonder bedoelde gasoliën bezitten een 10 destillatietraject dat loopt van een begintemperatuur tussen 160°C en 190°C tot een eindtemperatuur tussen 350°C en 390°C.

Er bestaan in de handel een groot aantal aanbevolen pro-dukten voor het verbeteren van de filtreerbaarheidsgrens en het vloeipunt van een aardoliefrakties die rijk zijn aan paraf-15 finen, zoals bijvoorbeeld: - de polymeren op basis van alkenen met lange keten? - de copolymeren op basis van alfa-alkenen; - de ethyleen-vinylacetaatcopolymeren; - de N-acylaminoethylesters van polymeren die zuren bevatten? 20 ofwel - halogeenkoolwaterstofverbindingen.

Deze produkten werken in op de kinetische kristallisatie-verschijnselen en wijzigen de grootte van de kristallen, waardoor men de suspensie kan gebruiken bij een veel lagere tera-25 peratuur zonder verstoppen van de leidingen en van de filters. De hierboven genoemde produkten wijzigen niet de temperatuur waarbij de eerste paraffinekristallen verschijnen. Tot nu toe is n.1. verondersteld dat deze temperatuur een gegeven was afhankelijk van het molecuulgewicht en van de formule van de 30 paraffinen en van de aard van het oplosmiddel.

De verlaging van het troebelingspunt van de middendestillaten (in het bijzonder gasoliën) door een toevoegsel zou van bijzonder belang zijn voor de raffinage-uitvoerende personen 8302012 m -2- daar het zonder wijziging van het destillatieschema het moge-lijk zou'maken om te voldoen aan de specificaties die zich op het ogenblik ontwikkelen in de richting van een grotere hardheid.

5 Men heeft nu gevonden dat bepaalde chemische verbindingen, waarvan verderop een definitie gegeven wordt, dat zij bij toevoegen aan middendestillaten, de eigenschap hebben om de eerste paraffinekristallen eerst te laten verschijnen bij een veel lagere temperatuur dan die waarbij deze kristallen zouden ver-10 schijnen bij afwezigheid van dergelijke toevoegsels. Deze eigenschap is des te onverwachter daar zij behouden blijft na meerdere herverhittings- en herafkoelingskringlopen en zich uit door een nog niet opgehelderd mechanisme.

Deze klasse van chemische verbindingen heeft eveneens een 15 effekt op andere eigenschappen van middendestillaten (in het bijzonder van gasoliën) door wijziging van het gedrag van het medium, dat de neergeslagen paraffinen bevat.

De volgens de uitvinding aanbevolen verbindingen bezitten derhalve een belangrijke werking op de filtreerbaarheids-20 grenstemperatuur en de vloeitemperatuur.

Als de paraffinekristallen waarvan de vorming veroorzaakt wordt door afkoeling verschenen zijn, hebben zij de natuurlijke neiging om zich door zwaartekracht in het onderste gedeelte te verzamelen. Dit verschijnsel, in het algemeen bekend onder 25 de naam sedimentatie, veroorzaakt verstopping van de leidingen en van de filters en is niet toelaatbaar voor het goede gebruik van middendestillaten en in het bijzonder van gasoliën.

De volgens de uitvinding aanbevolen chemische verbindingen kunnen in het bijzonder de sedimentatiesnelheid van de door af-30 koelen- van gasoliën en andere middendestillaten gevormde paraffinen aanzienlijk verminderen.

Tenslotte verschaffen de om hun bovengenoemde eigenschappen aanbevolen produkten aan gasoliën en aan andere middendestillaten waaraan zij toegevoegd worden anticorrosie-eigenschappen 35 op de metaaloppervlakken.

In het algemeen bestaan de toevoegsels volgens de onderhavige uitvinding uit polymeerprodukten met een gemiddeld ge-talmolecuulgewicht van ongeveer 1000 tot 10.000, afkomstig van de condensatie van een verbinding met primaire aminefunkties, 40 die verderop omschreven zal worden, met een copolymeer gevormd 8302012 -3- * tussen: (A) vinylacetaat en (B) tenminste een onverzadigde a,3-dicarbonzuurverbinding die een dicarbonzuur, een diester van een dergelijk zuur of 5 een anhydride kan zijn.

De verhoudingen in het copolymeer van de met de monomeren (A) en (B) overeenkomende eenheden liggen bij voorkeur in de buurt van 50%-50%, waarbij dan in het copolymeer de met de monomeren (A) en (B) overeenkomende eenheden alternerend ver-1Q deeld zijn.

De onverzadigde α,β-dicarbonzuurverbindingen (B) die in de samenstelling van de door de uitvinding omvatte copolymeren vallen kunnen gekozen worden uit malexnezuur, de alkylmaleine-zuren (in het bijzonder methylmaleïnezuur of citraconzuur), 15 de alkyldiesters van deze zuren (in het bijzonder de methyl-diesters, ethyldiesters of propyldiesters) en de overeenkomstige anhydriden. Binnen het kader van de uitvinding wordt de voorkeur gegeven aan anhydriden en meer in het bijzonder aan male-inezuuranhydride.

20 De verbinding met primaire aminefunktie die men· conden seert met de hierboven beschreven copolymeren, voor het vormen van de toevoegsels volgens de uitvinding, kan beantwoorden aan êên van de twee algemene formules 1 en 2 van het formuleblad.

In formule 1, stelt R een êênwaardige verzadigde alifa-25 tische groep met 3-30 koolstofatomen voor, terwijl Z, afhankelijk van de gevallen, een zuurstofatoom kan zijn of een tweewaardige -NH- of -NR* groep, waarbij R' een êênwaardige, bij voorkeur rechte, alifatische groep is met 1-30 koolstofatomen en bij voorkeur 12-24 koolstofatomen; n een geheel getal van 30 2-4 en m de waarde nul kan bezitten als Z gelijk is aan -NH-, of een geheel getal van 1-4 zijn in alle gevallen.

De hierboven genoemde verbindingen met formule 1 kunnen bestaan uit primaire aminen met formule R-N^ (in dit geval stelt Z de -NH-groep voor, terwijl de waarde van m nul be-35 draagt). Bij voorkeur is de groep R recht en omvat 12-24 koolstofatomen. Als specifieke voorbeelden van deze aminen kunnen genoemd worden: dodecylamine, tetradecylamine, hexade-cylamine, octadecylamine, eicosylamine en docosylamine.

De verbindingen met formule 1 kunnen ook bestaan uit 4Q polyaminen afkomstig van verzadigde alifatische aminen die 8302012

* ' V

-4- \ beantwoorden aan. de formule 3 van het formuleblad, welke overeenkomt met de formule 1 waarin Z de -NH-groep voorstelt, m- een waarde van 1-4 kan bezitten en n een waarde van 2-4, bij voorkeur 3. Bij voorkeur is de groep R recht en omvat 5 12-24 koolstofatomen. Als specifieke verbindingen kunnen genoemd worden: 1,3-N-dodecyldiaminopropaan, 1,3-N-tetradecyl-diaminopropaan, 1,3-N-hexadecyldiaminopropaan, 1,3-N-octade-cyldiaminopropaan, 1,3-N-eicosyldiaminopropaan, 1,3-N-docosyl-diaminopropaan,. N-hexadecyldipropyleentriamine, N-octadecyΙ-ΙΟ dipropyleentriamine, N-eicosyldipropyleentriamine en N-docosyl-dipropyleentriamine.

De verbindingen met formulel kunnen eveneens bestaan uit polyaminen die beantwoorden aan de formule 4 van het formuleblad, overeenkomende met de algemene formulel waarin z 15 -NR'- voorstelt en waarin R en R', die identiek of verschillend zijn, elk een alkylgroep zijn met 1-24 koolstofatomen en bij voorkeur 8-24 koolstofatomen, R en R' gezamenlijk bij voorkeur 16-32 koolstofatomen bevatten; n een waarde van 2-4 bezit en m een waarde van 1-4. Als specifieke verbindingen 20 kunnen genoemd worden: 1,2-N,N-diethyldiaminoethaan, 1,2-Ν,Ν-diisopropyldiaminoethaan, 1,2-N,N-dibutyldiaminoethaan, 1,4-N,N-diethyldiaminobutaan, 1,3-N,N-dimethyldiaminopropaan, 1.3- N,N-diethyldiaminopropaan, 1,3-N,N-dioctyldiaminopropaan, 1.3- N,N-didecyldiaminopropaan, 1,3-N,N-didodecyldiaminopropaan, 25 1,3-N,N-ditetradecyldiaminopropaan, 1,3-N,N-dihexadecyldiamino- propaan, 1,3-N,N-d±octadecyldiaminopropaan, N,N-didodecyl-dipropyleentriamine, N,N-ditetradecyldipropyleentriamine, Ν,Ν-dihexadecyldipropyleentriamine en N,N,-dioctadecyIdipro-pyleendiamine.

30 Tenslotte kunnen de door de uitvinding omvatte verbin dingen met formule 1 bestaan uit amine-ethers die meer in het bijzonder beantwoorden aan de formule 5, die overeenkomt met de algemene formulel , waarin Z een zuurstofatoom voorstelt; bij voorkeur bevat de groep R 12-24 koolstofatomen, en is m 35 een geheel getal van 1-4 en n een geheel getal van 2-4, bij voorkeur 2 of 3.

Van de etheraminen kunnen als specifieke verbindingen genoemd worden: 2-methoxyethyIamine, 3-methoxypropyIamine, 4-methoxybutyIamine, 40 3-ethoxypropylamine, 3-octyloxypropyIamine, 3-decyloxypropyl- 8302012 -5- if ï amine, 3-hexadecyloxypropylamine, 3-eicosyloxypropylamine, 3-docosyloxypropylamine, 1,3-N-(3-octylöxypropyl)diaminopro-paan, 1,3-N-(3-decyloxypropyl)diaminopropaan, .3-(2,4,6-trime-thyldecyl)oxypropylamine en l,3-N-/3-(2,4,6-trimethyldecyl) 5 oxypropy1/diaminopropaan.

De bij de bereiding van de toevoegsels volgens de uitvinding toegepaste verbinding met primaire aminefunktie kan ook bestaan uit een amino-alcohol met de algemene formule 2 van het formuleblad waarin RH een rechte of vertakte, bij 10 voorkeur rechte, tweewaardige verzadigde alifatische groep is met 1-18 koolstofatomen.

Als specifieke voorbeelden kunnen genoemd worden: monoethanolamine, l-amino-3-propanol, l-amino-4-butanol, l-amino-5-pentanol, l-amino-6-hexanol, l-amino-7-heptanol, 15 l-amino-8-octanol, l-amino-10-decanol, 1-amino-ll-undecanol, l-amino-13-tridecanol, l-amino-14-tetradecanol, 1-amino-16-hexadecanol, 2-amino-2-methyl-l-propanol, 2-amino-l-butanol, en 2-amino-l-pentanol.

Het spreekt vanzelf dat men zonder buiten het kader van 20 de uitvinding te treden, ook ëên of meer verbindingen die beantwoorden aan de formule 1 en/of ëên of meer verbindingen die beantwoorden aan de formule 2 toe kan passen.

De bereiding van de toevoegsels volgens de uitvinding omvat in het algemeen twee trappen: de bereiding van de α,β-

iC'vV

25 dicarbonzuurvinylacetaatmonomeren gevolgd door condensatie van het gevormde polymeer met tenminste een verbinding met formule lof 2.

De bereiding van de basiscopolymeren wordt in de eerste trap uitgevoerd volgens de bekende werkwijzen voor de poly-30 merisatie met behulp van radicalen, bijvoorbeeld in tegenwoordigheid van een inleider van het type azobisisobutyronitril of peroxyde,(zoals lauroylperoxyde) opgelost in een koolwaterstof oplosmiddel, zoals bijvoorbeeld cyclohexaan, iso-octaan, dodecaan, benzeen, tolueen, xyleen, diisopropylbenzeen of 35 ook wel tetrahydrofuran of dioxan. Men gebruikt met voordeel koolwaterstoffrakties met een betrekkelijk hoog kookpunt, zoals een kerosine of een gasolie.

De gebruikte hoeveelheid oplosmiddel zal in het algemeen zodanig zijn dat de gewichtsconcentratie aan droge stof ligt 40 tussen 25 en 70% en bij voorkeur bij ongeveer 50%.

8302012 Φ 'v -6-

De copolymerisatiereaktie, in tegenwoordigheid van een radicaalinleider, wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 40-100°C en bij voorkeur 50-70°C. Afhankelijk van de werkomstandigheden, kan de reaktieduur liggen tussen 2 tot 10 5 uren, meestal tussen 3 en 5 uren. Men verkrijgt een oplossing van het copolymeer in de vorm van een viskeuze vloeistof.

Voor de bereiding van de toevoegsels volgens de uitvinding voert men in de tweede trap de condensatie van de verbinding met formule 1 of 2 met het in de eerste trap gevormde copoly-10 meer uit volgens elke gebruikelijke methode.

Aan de oplossing van het copolymeer verkregen op de wijze zoals hierboven beschreven, voegt men in het algemeen de verbinding met formule 1 en/of 2 toe in een molaire hoeveelheid in hoofdzaak overeenkomende met de bij de bereiding van het 15 copolymeer toegepaste hoeveelheid onverzadigd dizuur, onverzadigde diester of onverzadigd anhydride. Deze hoeveelheid kan bijvoorbeeld 0,9 tot 1,1 mol verbinding met formule 1 of formule 2 per mol dicarbonzuurverbinding zijn. Men kan ook een belangrijker ondermaat van. verbinding met formule 1. of formule 2Q 2 toepassen.. Men kan ook een zo geringe hoeveelheid gebruiken dat bijvoorbeeld 0,5 mol/mol dicarbonzuurverbinding in het copolymeer wordt opgenomen.

De reaktie wordt uitgevoerd door verhitten van het mengsel tot een temperatuur tussen 75 en 130°C, bij voorkeur tussen 25 80 en 100°C, waarbij de duur van de reaktie ligt tussen ongeveer 1 en 6 uren, waarbij een reaktieduur van ongeveer 2 uren in het algemeen voldoende is. De reaktie van de verbindingen met formule l of 2 met de eenheden B van het copolymeer geeft aanleiding tot vorming van imidegroepen (succinimiden), waarbij 30 deze reaktie vergezeld gaat van de vorming van water of alcohol afhankelijk van de aard van de dicarbonzuureenheden (B) (di-zuuranhydride of diester). Men kan, desgewenst, de gevormde vluchtige verbindingen uit het reaktiemengsel verwijderen ofwel door meeslepen met een inert gas, zoals bijvoorbeeld stikstof 35 of argon ofwel door azeotrope destillatie met het gekozen oplosmiddel.

Een andere bijzondere uitvoeringsvorm van de synthese van de door de uitvinding omvatte toeveogsels van in bepaalde gevallen bestaan uit de radicaalcopolymerisatie van vinylacetaat 4q en van N-gesubstitueerde maleimiden, waarbij deze laatstge- 8302012 -7- φ· * noemden verkregen worden door voorafgaande reaktie van de verbindingen met formule 1 of 21 met het maleïnezuuranhydride of één van zijn voornoemde verbindingen.

De toevoegsels worden verkregen als oplossing in het ge-5 kozen oplosmiddel en kunnen direkt gebruikt worden in deze vorm in de middendestillaten van aardolie (in het bijzonder gasoliën) waarvan men het troebelingspunt wenst te verbeteren.

Hoewel het werkingsmechanisme van deze toevoegsels op de verschijningstemperatuur van de paraffinenkristallen in de IQ middendestillaten nog niet volledig opgehelderd is, neemt men een duidelijke verbetering van het troebelingspunt van de met deze toevoegsels behandelde middendestillaten waar, als zij toegevoegd worden in concentraties van bijvoorbeeld 0,001 tot 1 gew% en bij voorkeur 0,01 tot 0,2 gew%. De verlaging van het troebelingspunt kan bijvoorbeeld 4°c of meer bereiken. Het 15 is opmerkelijk waar te nemen dat de door de uitvinding omvatte toevoegsels, die doelmatig zijn voor de verbetering van het troebelingspunt van de middendestillaten, anderzijds de eigenschap bezitten om de sedimentatie van n-paraffinen in stilstaande middendestillaten te remmen, de filtreerbaarheidstempera-tuur/lneRe vloeitemperatuur te verbeteren en de corrosie van 20 de metaaloppervlakken die in aanraking zijn met deze destillaten te remmen.

De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe zonder haar te beperken:

Voorbeeld I.

25 a/ In een thermostatisch geregelde reaktor met dubbele wand, van 1 liter inhoud voorzien van een doelmatig mechanisch roersysteem, brengt men 43 g (0,5 mol) vinylacetaat, 49 g (0,5 mol) maleïnezuuranhydride, 350 ml tolueen en 2,8 g azobisisobutyronitril.

30 Men houdt het geroerde mengsel 6 uren op 70°C, filtreert het verkregen copolymeer af, wast dit met tolueen en droogt vervolgens in vacuo bij 80°C.

b/ Aan 18,4 g van het aldus verkregen copolymeer voegt men 14 g (d.w.z. 0,05 mol equivalent primaire amine) van een 35 handelsmengsel van vetaminen met ongeveer 1% amine met 14 koolstofatomen, 28% amine met 16 koolstofatomen en 71% aminen met 18 koolstofatomen toe. Men voegt heptaan toe zodanig dat het percentage droge stof ongeveer 60% bedraagt, 8302012 if >J . 6 -8- waarna men 3 uren kookt onder terugvloeikoeling.

Men verkrijgt op deze wijze toevoegsel I opgelost in hep-taan en de concentratie aan eindprodukt wordt ingesteld op 50 gew%.

5 Men bereidt toevoegsel II onder omstandigheden identiek aan die beschreven onder b van voorbeeld I, uitgaande van 9,2 g van het copolymeer bereid volgens 1-a en 8,1 g (d.w.z. 0,027 mol equivalent primair amine) van een mengsel van primaire aminen met vetketens dat ongeveer 1% amine met 14 kool-10 stof atomen, 5% aminen met 16 koolstof atomen, 42% aminen met 18 koolstofatomen, 12% aminen met 20 koolstofatomen en 40% aminen met 22 koolstofatomen bevat.

Voorbeeld III.

Toevoegsel III wordt verkregen onder soortgelijke omstan-15 digheden als beschreven onder b/ van voorbeeld I door condensatie van 16,96 g, d.w.z. 0,053 mol equivalent primair amine, van een mengsel van vetaminen met als samenstelling 5% amine met 16 koolstofatomen, 15% amine met 18 koolstofatomen, 40% amine met 20 koolstofatomen en 40% amine met 22 koolstofatomen, 20 die met 18,4 g van het volgens 1-a verkregen copolymeer. Voorbeelden IV tot VI.

In deze voorbeelden gebruikt men een copolymeer verkregen volgens a/ van voorbeeld I en volgens de werkwijze beschreven onder 1-b condenseert men, onder aanhouden van de onder 1-b 25 aangegeven molaire hoeveelheden:

Voorbeeld*IV: 3-(2,4,6-trimethyldecyl)oxypropylamine dat het toevoegsel IV verschaft;

Voorbeeld V : 1-amino 16-hexadecanol dat leidt tot toevoegsel V.

30 Voorbeeld VI: 1,3-N,N-dodecyldiaminopropaan dat het toe voegsel VI verschaft.

De toevoegsels I tot III worden gebruikt in de vorm van oplossingen met 50% droge stof in heptaan, de toevoegsels IV tot VI in de vorm van oplossingen met hetzelfde gehalte 35 in tolueen.

De werkzaamheid van de in deze voorbeelden beschreven toevoegsels is onderzocht met twee ARAMCO-gasoliefrakties, in het vervolg aangeduid met en G2 waarvan de eigenschappen aangegeven zijn in de volgende tabel A.

8302012 "'Ί.....

Λ " * -9-

Tabel A.

r,_,niSr. Dest-1--3=^ti—AS™·- % Gedestilleerd Volumege- 0ι~ Beginpunt Eindpunt bij 3.50°C wicht bij _(£C)_(fC)_15° (kg/1)

Gx 181 382 89 0,846 5 G2 186 385 87 0,847

Toevoegsels I tot VIII zijn opgenomen in een hoeveelheid van 0,1 gew% in de hierboven beschreven gasoliefrakties G^ en g2*

Voor elk van de aldus gevormde samenstellingen zijn drie 10 bepalingen uitgevoerd: - troebelingspunt volgens de methode AFNOR T 60-105; - filtreerbaarheidstemperatuurgrens (TLF) volgens de methode AFNOR M-07-042; - vloeipunt volgens de methode AFNOR T 60-105.

15 De resultaten van deze bepalingen zijn samengevat in de onderstaande tabel B.

Tabel B.

Troebelingspunt (°C) T.L.-F. (°C) Vloeipunt (°C)_

Toevoeg- G, G, G- seis ._1_2_1_2_1_2_ 20 zonder +2 +6 0 +3 -6 -3 0,1% I -1 +2 -4 0 -12 -15 0,1% II 0 +3 -4 0 -9 -9 0,1% III -1 +2 -3 -1 -12 -12 0,1% IV 0 +3 -3 0 -9 -9 25 0,1% V -1 +2 -3 -1 -12 -9 0,1% VI -1 +2 -4 -1 -12 - 9

Voorbeeld VII.

In dit voorbeeld is het anti-corrosie-effekt van het toevoegsel I van voorbeeld I onderzocht.

30 De verbinding I is gebruikt in de twee reeds hiervoor beschreven gasoliën G^ en G2 in een concentratie van 0,01 gew%.

De corrosieproef bestaat uit het onderzoek van de corrosie met synthetisch zeewater van cilindrische proefstaafjes uit staal of gepolijst ijzer, volgens de als volgt gemodificeerde 35 norm ASTM D 665.

De temperatuur bedraagt 32,2°C en de duur 20 uren.

De gasoliën G^ en G2 waaraan geen toevoegsels toegevoegd 8302012 -10- -ν' '-V-.

geven proefstaafjes met 100% roest op hun oppervlak en de twee gasoliën die 0,01 gew% toevoegsel bevatten geven intacte proefstaafjes met 0% roest.

-Conclusies- 8302012

Claims (14)

1. Produkt in het bijzonder geschikt als toevoegsel voor het verlagen van het troebelingspunt van middendestillaten,met het kenmerk/ dat het een molecuulgewicht bezit van 2000 tot 10.000 en afkomstig is van de reaktie van een copo- 5 lymeer bevattende: (A) eenheden afkomstig van vinylacetaat en (B) eenheden afkomstig van tenminste een onverzadigde α,β-dicarbonzuurverbinding in de vorm van een dizuur, lagere alkyl-diester of anhydride, met tenminste een verbinding met primaire 10 aminefunktie die beantwoordt aan één van de algemene formules 1 of 2 van het formuleblad waarin R een êënwaardige verzadigde alifatische groep is met 1 tot 30 koolstofatomen, gekozen is uit de groepen -NH-, -NR'-, waarin R' een éénwaardige verzadigde alifatische groep voorstelt met 1 tot 30 15 koolstofatomen en het zuurstofatoom-O-, n een geheel getal is van 2 tot 4, m nul is als Z de groep -NH- voorstelt, of een geheel getal van 1 tot 4 in alle gevallen; en R' een verzadigde tweewaardige alifatische groep is met 1 tot 18 koolstofatomen.

2. Produkt volgens conclusie l,met het kenmerk, 20 dat het copolymeer ongeveer 50 mol% eenheden (A) en ongeveer 50 mol% eenheden (B) bevat.

3. Produkt volgens één der conclusies 1 en 2,met het kenmerk, dat de onverzadigde α,β-dicarbonzuurverbinding waarvan de eenheden (B) afkomstig zijn bestaat uit tenminste 25 een maleïnezuur of alkylmaleïnezuur, een methyl-, ethyl- of propyldiester van een dergelijk zuur of een maleïnezuuranhydride of alkylmaleïnezuuranhydride.

4. Produkt volgens één der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat de verbinding met aminefunktie (formule 1) 30 bestaat uit tenminste een recht primair monoamine met 12 tot 24 koolstofatomen.

5. Produkt volgens één der conclusies 1 tot 3, m e t het kenmerk, dat de verbinding met aminefunktie met formule 1 "bestaat uit tenminste een polyamine met formule 3 35 van het formuleblad waarin R een rechte alkylgroep is met 12 tot 24 koolstofatomen, n een geheel getal van 2 tot 4 en m een 8302012 ^ ~ -12- - r geheel getal van 1 tot 4.

6. Produkt volgens ëën der conclusies 1 tot 3, m e t het kenmerk, dat de verbinding met aminefunktie, met formule 1 , bestaat uit tenminste een polyamine met formule 4 - 5 waarin R en R' elk een rechte alkylgroep met 8 tot 24 koolstof-atomen voorstellen en R en R' tezamen 16 tot 32 koolstofatomen bevatten, n een geheel getal van 2 tot 4 en m een geheel getal van 1 tot 4.

7. Produkt volgens één der conclusies 1 tot 3, m e t het kenmerk, dat de verbinding met aminefunktie, met formule 1, bestaat uit tenminste een etheramine met formule 5 waarin R een alkylgroep met 12 tot 24 koolstofatomen voorstelt, n een geheel getal is van 2 tot 4 en m een geheel getal van 15. tot 4.

8. Produkt volgens ëën der conclusies 1 tot3, met het kenmerk, dat de verbinding met aminefunktie met formule 2 bestaat uit tenminste een aminealcohol met de formule HO - CH2 - R" - NH2, 20 waarin R" een rechte alkyleengroep is met 1 tot 18 koolstof-atomen.

9. Produkt volgens ëën der conclusies 1 tot 8, m e t het kenmerk, dat het produkt verkregen wordt door radicaal polymerisatie van geschikte hoeveelheden vinylacetaat 25 en van tenminste een onverzadigde a,8-dicarbonzuurverbinding, dizuur, ‘lichte alkyldiester of anhydride, gevolgd door condensatie van het gevormde copolymeer met tenminste een verbinding met primaire aminefunktie met formule 1 of 2 in een hoeveelheid van tenminste 0,5 mol/mol toegepaste onverzadigde α,β- 3. dicarbonzuurverbinding.

10. Produkt volgens conclusie 9,met het kenmerk, dat de hoeveelheid van de verbinding met primaire aminefunktie met formule 1 of 20,9 tot 1,1 mol/mol toegepaste onverzadigde α,8-dicarbonzuurverbinding is. 35 ïi. Produkt volgens één der conclusies 1 tot 8, m e t het kenmerk, dat het produkt verkregen is door radi-caalcopolymerisatie van geschikte hoeveelheden vinylacetaat en van tenminste een onverzadigde a,β-dicarbonzuurverbinding bestaande uit tenminste een K-gesubstitueerd; imide verkregen 8302012 door voorafgaande reaktie van een onverzadigde a,3-dicarbon- zuurverbinding met tenminste een verbinding met primaire amine- funktie met formule 1 of 2. -13-

12. Samenstelling van een middendestillaat, met het 5 kenmerk, dat deze een belangrijke hoeveelheid middendestillaat bevat met een destillatietrajekt tussen 150 en 450°C en een geringe hoeveelheid, voldoende voor het verlagen van het troebelingspunt, van tenminste een verbinding volgens één der conclusies 1 tot 11.

13. Samenstelling van een middendestillaat volgens conclu sie 12,met het kenmerk, dat het middendestillaat bestaat uit een gasoliefraktie met een destillatietrajekt met een begintemperatuur van 16Ό tot 190°C tot een eindtemperatuur van 350 tot 390°C.

14. Samenstelling van een middendestillaat volgens één der conclusies 12 en 13,met het kenmerk, dat de hoeveelheid van het genoemde produkt 0,01 tot 1 gew% bedraagt.

15. Samenstelling van een middendestillaat volgens conclusie 14,met het kenmerk, dat de hoeveelheid van het 20 genoemde produkt 0,01 tot 0,2 gew% bedraagt. 8302012 V s -2 ^ H (1) HO - CH2 - R” - NH2 (2) R - NH -^WH2)n - HH - — H (3) R N —£CH_) - NH H ( 4 ) ^ 2 n m R - O -£<CHj> — NB H (5, 8302012