MXPA06009288A - Metodo para elaborar productos de adicion de compuestos que contienen grupos sih en reactivos que tienen un enlace doble en medios acuosos. - Google Patents

Metodo para elaborar productos de adicion de compuestos que contienen grupos sih en reactivos que tienen un enlace doble en medios acuosos.

Info

Publication number
MXPA06009288A
MXPA06009288A MXPA06009288A MXPA06009288A MXPA06009288A MX PA06009288 A MXPA06009288 A MX PA06009288A MX PA06009288 A MXPA06009288 A MX PA06009288A MX PA06009288 A MXPA06009288 A MX PA06009288A MX PA06009288 A MXPA06009288 A MX PA06009288A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
reaction
siloxanes
silanes
water
reaction mixture
Prior art date
Application number
MXPA06009288A
Other languages
English (en)
Inventor
Frauke Henning
Wilfried Knott
Original Assignee
Goldschmidt Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Goldschmidt Gmbh filed Critical Goldschmidt Gmbh
Publication of MXPA06009288A publication Critical patent/MXPA06009288A/es

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/38Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/06Preparatory processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

La invencion se relaciona con un metodo para producir siloxanos y silanos modificados organicamente por reaccion catalizada por metal noble de siloxanos o silanos que tienen por lo menos un grupo SiH con un compuesto que tiene un enlace doble, en donde la reaccion se lleva a cabo en presencia de agua.

Description

MÉTODO PARA ELABORAR PRODUCTOS DE ADICIÓN DE COMPUESTOS QUE CONTIENEN GRUPOS SiH EN REACTIVOS QUE TIENEN UN ENLACE DOBLE EN MEDIOS ACUOSOS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con un método novedoso para elaborar productos de adición de compuestos que contienen grupos SiH en reactivos que tienen un enlace doble en medios acuosos. Como un resultado de una gran cantidad de posibilidades de combinación entre silanos o siloxanos que contienen grupos SiH y compuestos olefínicamente insaturados, la reacción de hidrosililación catalizada por metal noble proporciona acceso a un espectro amplio de silanos modificados o siloxanos. Es sabido que la selección de los solventes adecuados en la reacción de hidrosililación está limitada en gran medida, particularmente • respecto al uso de alcoholes y en particular, de agua. Si están presentes tales solventes, las etapas de reacción de enlace SiC en el fondo, en comparación con la formación del enlace SiOC, y alcohólisis o hidrólisis de la función SiH reactiva se lleva a cabo (Michael A. Brook, Silicon in Organic, Organometallic and Poly er Chemistry, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1999, p. 176, p. 406).
Una excepción de esta degradación de SiH activos inducida por agua y aire es la hidrosililación estereoselectiva altamente eficaz, que se lleva a cabo a temperatura ambiente de alquinos terminales con trietilsilano en presencia de un complejo de diviniltetrametildisiloxano modificado con aminofosfina y platino (Chemical Communications (Cambridge, Reino Unido) 2003, 14, 1668-1669) . La alta reactividad de los alquinos terminales utilizados y también de las sustancias de silano de peso molecular bajo aseguran, a través de la alta tasa de conversión, una preferencia por la reacción del enlace SiC deseado y vuelven clara la situación excepcional en el sistema descrito. El documento US-B-6 878 733 describe la producción de copolímeros de bloque (AB)n por poliadición de emulsión de extensión de cadena de polidiorganosiloxanos que tienen dos grupos SiH terminales con hidrocarburos de peso molecular alto que tienen dos enlaces dobles terminales en agua y en presencia de emulsificantes. Como un resultado de los sustituyentes con propiedades donadores de electrones presente en la posición vecina, estos enlaces dobles de igual manera tienen una reactividad aumentada significativamente . De manera sorprendente, ahora se ha encontrado que los sistemas de sustancia de reactividad considerablemente menor, tales como sustratos que tienen funciones de olefina, tales como por ejemplo, compuestos de vinilpolioxialquileno o alilpolioxialquileno con compuestos que presentan grupos SiH terminales o no terminales tales, por ejemplo, siloxanos de hidrógeno, únicamente se pueden hacer reaccionar de manera controlada en presencia de agua como medio de reacción bajo las condiciones de una hidrosililación catalizada por metal de transición. Lo que resulta más sorprendente aquí es que las reacciones secundarias de competencia tales como, por ejemplo, el enlace SiOC, el cual se observa en solventes completamente orgánicos, rara vez se lleva a cabo. Este comportimiento es completamente inesperado para una persona experta en la técnica dado que el enlace SiH polarizado por hidruros, ante reacción con sustratos ambidentados (función olefina y función hidroxi representada en la molécula) , presentan la tendencia, incluso en ausencia de agua, para formar productos secundarios basados en SiOC. Por lo tanto, la invención proporciona un método para producir siloxanos y silanos modificados orgánicamente mediante una reacción, catalizada por un metal noble, de a) siloxanos o silanos que tienen por lo menos un grupo SiH, con b) compuestos los cuales tienen un enlace doble en la molécula, en donde la reacción se lleva a cabo en c) agua como medio de reacción. Por lo tanto, la invención proporciona adicionalmente un método para producir siloxanos y silanos modificados orgánicamente por reacción, catalizada por metales nobles, de a) siloxanos o silanos que tienen por lo menos un grupo SiH no terminal , con b) compuestos los cuales tienen un enlace doble en la molécula, en donde la reacción se lleva a cabo en c) agua como medio de reacción. La invención proporciona además mezclas de reacción acuosas preparadas por reacción, catalizada por metal noble, de: a) siloxanos o silanos que tienen por lo menos un grupo terminal o por lo menos un grupo SiH no terminal, con b) compuestos los cuales tienen un enlace doble en la molécula, en donde la reacción se lleva a cabo en presencia de c) agua como medio de reacción. La capacidad del método para llevarse a cabo únicamente en agua, es decir, sin el uso conjunto adicional de solventes, promotores de solubilidad o emulsificantes, no era previsible al tomar en cuenta las diferentes características de solubilidad conocidas de los materiales iniciales así como la naturaleza de los catalizadores utilizados. Es de sorpresa particular el curso selectivo de la reacción, es decir, la proporción pequeña de productos secundarios no deseados . Las materias objeto adicionales de la invención se definen por el contenido de las reivindicaciones dependientes . Los catalizadores adecuados son complejos metálicos de los metales del subgrupo VIII de la Tabla Periódica de los Elementos y, de estos, los representativos particularmente de los metales de platino. De acuerdo con la invención, se da preferencia a la utilización de catalizadores de platino. Se conoce y describe su uso para la hidrosililación de silanos o siloxanos con grupos SiH con uno o más enlaces dobles olefínicos, por ejemplo, en el libro "Chemie und Technologie der Silicone" [Chemistry and technology of the silicones], Verlag Chemie, 1960, página 43, y en la literatura de patente, por ejemplo en DE-B-26 46 726, EP-A-0 075 703. Los catalizadores de metales nobles adecuados para la hidrosililación reclamados aquí de acuerdo con la invención en presencia de agua, en principio, son complejos de platino metálico que se han ensayado y probado en una matriz orgánica tal como, por ejemplo, el catalizador Karstedt, cloruro de cis-diaminoplatino (II) , cloruro de bis-µ-cloro (?2-ciclohexeno) platino (II) , etc. (US-A-3 516 946, US-A-4 288 345) . Se proporciona preferencia a los catalizadores de complejo de platino(0> tal como, por ejemplo, los complejos conocidos de platino de siloxanos insaturados, silanos, organopolisiloxanos y organosilanos como en los documentos US-A-3 814 730 o WO-A-98/00463 y los denominados catalizadores Karstedt como en US-A-3 775 452. No obstante, además, también son adecuados otros complejos de platino con valencia cero-olefina tales como, por ejemplo, bis-1, 5-ciclooctadienoplatino(0) y trisnorbornenoplatinoí0) , tris- (hepta-1, 6-dieno) diplatino, (n2, ?2-l,2, 6, 7-hepta-l, 6-dieno) (n2-l, 2-hepta-l, 6-dieno)platino y (n2-etileno) (n2, ?2-l, 2 , 6, 7-hepta-l, 6-dieno) platino . De acuerdo con la invención, se proporciona preferencia particular a los catalizadores de platino'0', modificados con olefina, denominados catalizadores WK, como se describe en EP-A-1 520 870. Los contenidos del libro "Chemie und Technologie der Silicone" [Chemistry and technology of the silicones] , Verlag Chemie, 1960, de DE-B-26 46 726, EP-A-0 075 703, WO 98/00463, US-A-3 516 946, US-A-3 814 730, US-A-3 775 452, US-A-4 288 345, EP-A-1 520 870 se incorporan en la presente como referencia y sirven como parte de la descripción del contenido de la presente invención. Los complejos de catalizador se utilizan como sólidos o en forma de soluciones de catalizador. Las soluciones de catalizador se utilizan en concentraciones dependientes de sistema habituales para reacción de hidrosililación. La cantidad de catalizador de platino que se va a utilizar está gobernada esencialmente por la reactividad y el peso molecular de los reactivos. En general, se utilizan 10"2 a 10"8 moles, de manera preferible 10"3 a 10"6 moles de los catalizadores por 1 mol de grupos SiH en el silano o siloxano. Los catalizadores pueden ser utilizados sobre un intervalo amplio de temperaturas. Para evitar reacciones secundarias, el intervalo de temperatura preferiblemente se selecciona para que sea tan bajo que represente un equilibrio aceptable entre la pureza del producto deseado y la eficacia de producción. Los sistemas activados por olefina preferidos de acuerdo con la invención catalizan satisfactoriamente, con exotermia débil, por encima de 50 °C. Para obtener velocidades de rendimiento mayores, la temperatura de reacción también se puede incrementar considerablemente sin que resulte en la desactivación y el fenómeno de inactivación.
Habitualmente, las reacciones reclamadas de acuerdo con la invención se llevan a cabo bajo presión atmosférica, pero también se pueden llevar a cabo bajo presión elevada. De acuerdo con la invención, se proporciona preferencia a la realización del método a presión atmosférica, aunque igualmente son posibles intervalos de presión desviados de estos - si se desea. Se conocen los reactivos, es decir, los silanos o siloxanos que tienen grupos SiH y los compuestos orgánicos que tienen enlaces dobles olefínicos y métodos para su producción. Los silanos o siloxanos se describen, por ejemplo en el . libro "Chemie und Technologie der Silicone" [Química y tecnología de las siliconas] , Verlag Chemie, 1960. Los grupos SiH en los siloxanos y silanos pueden ser terminales o no terminales . Los siloxanos los cuales pueden ser utilizados de acuerdo con la invención son compuestos ' de la fórmula general (I) en la cual R puede ser un radical hidrocarburo que tiene 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente un grupo metilo, R' puede ser hidrógeno o R, m es 0 a 500, preferiblemente 10 a 200, en particular 15 a 100, n es 0 a 60, preferiblemente 0 a 30, en particular 0.1 a 25, k es 0 a 10, preferiblemente 0 a 4, con la condición de que R' sea por lo menos un hidrógeno . Los siloxanos son productos de grado técnico en los cuales los constituyentes individuales de las porciones mostradas en la fórmula general (I) entre corchetes pueden estar presentes en una distribución aleatoria o en forma de bloques; como resultado de la producción, también pueden contener proporciones mayores de ramificación. Los compuestos preferidos de acuerdo con la invención son esencialmente lineales. En las proporciones de 50%, preferiblemente >90%, los radicales R son radicales alquilo de cadena corta, en particular radicales metilo. Los silanos los cuales pueden ser utilizados de acuerdo con la invención son compuestos de la fórmula general (R)a-SiH4_a/ en la cual R, idéntico o diferente, tiene el significado mencionado antes, de manera preferible un radical alquilo opcionalmente sustituido que tiene 1 a 8 átomos de carbono y que puede tener 1 a 3. Los compuestos de organosilicio preferidos adecuados con grupos SiH son: (R) En donde, R en las fórmulas mencionadas antes significa grupos los cuales no impiden la reacción de adición, tales como grupos alquilo que tienen 1 a 8 átomos de carbono; grupos alquilo sustituidos que tienen 1 a 8 átomos de carbono, tales como el grupo 3-cloropropilo, el grupo 1-clorometilo, el grupo 3-cianopropilo; grupos arilo, tales como el grupo fenilo; grupos aralquilo tales como los •grupos bencilo; grupos alcoxi o alcoxialquilo tales como el grupo etoxi o etoxipropilo . Dentro de una molécula, R también puede tener significados diferentes. No obstante, se proporciona preferencia a compuestos en los cuales la totalidad de los radicales R o la mayor parte de los mismos tienen el significado de un radical metilo. Los ejemplos de los compuestos funcionales SiH son: silanos monoméricos tales como, por ejemplo, R3S1H; R2SiH2; RSiH3; siloxanos cíclicos tales como, por ejemplo, (RHSiO)4; (RHSiO)3; siloxanos oligoméricos o poliméricos lineales o ramificados tales como R3SÍO- (R2SiO-)a(RSi (H) 0-)bSiR3, en donde a es > 0 y b es >1; HR2SiO- (R2SiO-)c(RSi (H)0-)dSiR2H, en donde c y d son 0. Los compuestos de acuerdo con el inciso b) que tienen un enlace doble por molécula los cuales pueden ser utilizados de acuerdo con la invención son compuestos de la fórmula general CH2=CH- (CH2) b-Rb (III), en la cual b puede ser 0 ó 1 y Rb es un radical hidrocarburo ~(0)X.-RIV en la cual x' es 0 ó 1, RIV puede ser un radical hidrocarburo opcionalmente sustituido que tiene 7 a 47, preferiblemente 13 a 37 átomos de carbono, o Rb es un radical poliéter de la fórmula general -0-PE, en la cual PE es cualquier homopoliéter o copoliéter deseado con una distribución por bloques o distribución aleatoria de los segmentos poliéter - (CH2-CH (R?) O) -R ' ' en la cual R1 ' es un radical hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono; el grupo -C(0)R' ' ' en donde R'1' = radicales alquilo; el grupo -CH2-0-R'; un grupo alquilarilo tal como el grupo bencilo; el grupo -C(0)NH-R', -S03~K+ -C00"K+ y K+ es hidrógeno o un catión orgánico o inorgánico, y Rs puede ser idéntico o diferente y es hidrógeno, radicales alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o arilo. El tipo y número de segmentos de poliéter individuales y su distribución no es crítica para el método de acuerdo con la invención por sí mismo y se determina principalmente por el uso propuesto particular de los producots de reacción y se conoce por una persona pertinente experta en la técnica. Los ejemplos de compuestos de organocarbono adecuados con enlaces dobles olefínicos son compuestos de las fórmulas : CH2=CH~CH2-0- (CH2-CH20-)x- (CH2-CH (R1 ) 0-)y- (S0)z-R' ' CH2=CH-0- (CH2-CH20-)x- (CH2-CH (R1 ) 0- ) y-R' ' CH2=CH-CH2-RIV CH2=CH~ (0)X,-RIV en los cuales x = 0 a 100, x' = 0 ó l, y = 0 a 100, z = 0 a 100, R' es un grupo alquilo opcionalmente sustituido que tiene 1 a 4 átomos de carbono y R' ' es un radical hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono; el grupo -C(0)-R''' en donde R'1' = radical alquilo; el grupo -CH2-0-R',- un grupo alquilarilo tal como el grupo bencilo; el grupo -C(0)NH-R', -S03"K+, - COO"K+ en donde K+ = hidrógeno o un catión orgánico o inorgánico, RIV es un radical hidrocarburo opcionalmente sustituido que tiene 7 a 47, preferiblemente 13 a 37 átomos de carbono, SO es el radical -CH (CSH5) -CH2-0- . También son adecuados, por ejemplo, compuestos de las fórmulas CH2=CH—CH2—O—CH2—CH—CH2—O—CH3 OH CH2=CH—CH2—O—CH2—CH2—CN La enseñanza técnica reclamada en la presente de acuerdo con la invención de una hidrosililación que se va a llevar a cabo en un medio acuoso de sustratos olefínicos es de interés particular contra los antecedentes de un uso cada vez más mayor de sustancias tensioactivas en forma de preparaciones acuosas . El requerimiento para pinturas y sistemas de recubrimiento sin solventes de manera muy general se ha incrementado y también expandido a demandar en áreas de aplicación tales como, por ejemplo, el uso de sistemas de pintura basados en agua en el sector de los automóviles . De esta manera, el método de acuerdo con la invención proporciona un acceso sencillo a agentes humectantes de pigmentos utilizables directamente y aditivos de dispersión los cuales están, por ejemplo, en forma de una formulación de poliétersiloxanos que contienen óxido de: estireno, en agua. Una reacción secundaria no deseada durante la hidrosililación de poliéteres de alilo es su redistribución para proporcionar propenilpoliéteres termodinámicamente favorecidos pero que no son capaces de una adición más larga. Por esta razón, el componente alilo habitualmente debe, ser utilizado en exceso. La hidrólisis, activada por trazas de ácido de humedad del propenilpoliéter presente en el producto final genera la formación de propionaldehído y sus oligómeros (aldoxanos, trioxanos) , los cuales surgen del poliéter de silicona en un tiempo retrasado y por lo tanto son responsables de su olor molesto. El propenilpoliéster inestable por hidrólisis funciona aquí como . el tipo de depósito del cual los transportes de olor son formados de manera continua subsecuentemente. La técnica anterior describe métodos diversos para evitar o para eliminar los problemas presentadas para sistemas basados en poliéteres de alilo: El documento EP-A-0 118 824 describe copolímeros de organopolisiloxano-polioxialquileno como aceites para propósitos cosméticos con un contenido total de compuestos que tienen grupos carbonilo (aldehidos + cetonas) de <_ 100 ppm y un contenido de peróxido de £ 5 miliequivalentes/kg de sustancia, los cuales se obtienen al utilizar antioxidantes en cantidades desde 5 hasta 1000 ppm, opcionalmente en presencia de un amortiguador, durante el enlace hidrosililante de poliéteres de alilo de antemano muy puros. El documento JP-A-07304627 describe un método para tratar poliéteres de alilo que presentan órganosiloxanos al mezclar los mismos con ácido clorhídrico acuoso a 60 °C durante el curso de 24 horas. El contenido de aldehido que se obtiene en < 100 ppm y la prueba de olor es negativa. En el documento J. Soc. Cosmet . Chem. Japón (1993), 27(3), 297-303, se describe un procedimiento comparable para la hidrólisis inducida por ácido de porciones de propenilpoliéter con la liberación y la separación facilitada, de esta manera, del propionaldehído. El documento DE-A-41 16 419 se relaciona con la eliminación de fuentes de olor no deseadas en el poliétersiloxano de alilo por hidrogenación presurizada catalítica heterogéneo sobre catalizadores de níquel/kieselguhr en los cuales se obtienen productos claros e incoloros sin un olor penetrante los cuales son estables en un sistema acuoso-ácido y en un intervalo de pH de 3 a 4 durante un período de 6 semanas. El documento EP-A-0 398 684 describe la producción de copolímeros de bloque de polioxialquileno-silicona de poco olor al hacer reaccionar siloxano e hidrógeno con poliéteres de alilo en etanol con un catalizador de Pt, tratar la mezcla de reacción con una solución diluida de ácido clorhídrico a temperatura elevada durante algunas horas y después someterla a destilación al vacío, lo que proporciona un copolímero virtualmente inoloro . Además, la técnica anterior describe la posibilidad de suprimir el olor no deseado en poliétersiloxanos de alilo mediante la adición de cantidades pequeñas de ácido fítico, aunque este permanece en el sistema (JP-A-60018525) . De maneras alternativas de evitar los problemas que resultan de la isomerización de poliéter de alilo se describen, por ejemplo, en EP-A-0 308 260, la cual reclama un método para producir organopolisiloxanos modificados con , oxialquileno de alta pureza utilizando poliéteres terminados en viniloxi . Esta ruta de producción no es expandible libremente por razones de disponibilidad limitada y costos aumentados de materia prima. El documento JP-A- 09012723 también se relaciona con una estrategia de evitar, la cual sustituye átomos de hidrógeno en la posición 3 del grupo alquilo unido a poliéter, con sustituyentes hidrocarburo. Naturalmente, un sistema modificado de esta manera adolece de una carencia de rearreglo alilo-propenilo durante la hidrosililación. En la técnica anterior, el documento EP-A-1 431 331 describe un método en el cual los poliéteres siloxanos primero se tratan con H202 y después se liberan de los constituyentes volátiles por los métodos de separación conocidos por sí mismos. La patente US-B-6 437 162 describe el tratamiento de compuestos de copoliol de dimeticona con agua a temperatura elevada con destilación subsecuente. La búsqueda es por un método de producción para siliconas organomodificadas el cual reduzca la formación de productos secundarios incluso durante la síntesis . Sorprendentemente, el método reclamado de acuerdo con la invención aquí vuelve posible, particularmente en el caso- de la producción de poliétersiloxanos que son derivados de la adición, catalizada por platino metálico, de poliéteres de alilo sobre siloxanos los cuales tienen grupos SiH, reducir la fracción de productos secundarios no deseados olfativamente incluso durante la síntesis . Además, el método reclamado de acuerdo con la invención proporciona la opción de incorporar el agua que se origina del medio de reacción in si tu dentro de los poliétersiloxanos de una manera más intensa de la que es posible vía la ruta de hacer reaccionar un poliéter insaturado con un siloxano de hidrógeno - ya sea sin un diluyente o en un solvente orgánico - y tratamiento subsecuente con agua . Este efecto se puede demostrar, por ejemplo, al comparar directamente las viscosidades de un poliéter siloxano producido en un medio acuoso y un poliétersiloxano estructurado idéntico obtenido sin un diluyente el cual después se ha disuelto en agua. Este aspecto es de importancia para la utilización de poliétersiloxano que presenta agua en todas las formulaciones basadas en agua en las cuales las propiedades reológicas son perjudicadas por viscosidades más altas. Los sistemas de organosiloxanos o de órganosiloxano-agua producido de acuerdo con la invención se pueden utilizar en vez de los organosiloxanos Organomodificados utilizados para todos los propósitos de aplicaciones respectivas tanto de manera doméstica como industrial y en composiciones limpiadoras y de cuidado para la piel y apéndices de la piel, pero que se producen convencionalmente, así como los sistemas acuosos basados en los mismos. Al tomar en consideración las propiedades reológicas excepcionalmente ventajosas, además, también se pueden utilizar en los campos de uso los cuales hast ahora habían sido inaccesibles. Por ejemplo, aunque no de manera exhaustiva, estos son agentes de humedecimiento de pigmentos o aditivos de dispersión para producir pastas, pinturas y recubrimientos estables al almacenamiento y homogéneos, en antitranspirantes/desodorantes y en formulaciones farmacéuticas . La invención proporciona además el uso de los sistemas de organosiloxanos o de organosiloxanos-agua producidos de acuerdo con la invención en composiciones para la limpieza y el cuidado de superficies duras, y también para el terminado, limpieza y cuidado de textiles. La invención proporciona además el uso de los sistemas de organosiloxanos organomodificados o de organosiloxano-agua producidos de acuerdo con el método en el tratamiento y después del tratamiento de textiles, por ejemplo, como composiciones limpiadoras y de cuidado, como composiciones de impregnación, como auxiliares abrillantadores y mejoradores del manejo y suavizantes textiles . La invención proporciona además el uso de los sistemas de organosiloxanos o de organosiloxanos-agua producidos de acuerdo con la invención en la elaboración de espumas de poliuretano, por ejemplo como estabilizantes y espuma, abridores de celda, agentes de liberación, etc. El método generalmente se lleva a cabo al hacer reaccionar los compuestos SiH: a) por lo menos parcialmente, es decir, en gran medida, pero de manera preferible por lo menos completamente con el enlace doble del componente b) . La cantidad de agua como medio de reacción predominantemente no es crítica. Preferiblemente, la cantidad es tal que, en la mezcla de reacción, corresponda al uso propuesto técnico particular, es decir, la mezcla puede ser utilizada directamente para su uso propuesto. No obstante, el agua preferiblemente debe constituir por lo menos 50% en peso de la mezcla de reacción total. El método de acuerdo con la invención se describe con mayor detalle en los ejemplos siguientes. Aquí, el porcentaje de conversiones de SiH especificada en los ejemplos se determinan indirectamente al tratar el producto de reacción resultante con n-butanol en un medio alcalino y al determinar, por medios volumétricos, la cantidad de hidrógeno la cual aún puede separarse.
Ejemplo 1 (de acuerdo con la invención) En un matraz de 500 ml de cuatro cuellos, al que se le coloca un agitador KPG, un termómetro interno y un condensador de reflujo, inicialmente se introducen 25 g de un copolímero de poli (metilhidrógeno) dimetilsiloxano con un contenido de hidrógeno activo de 2.52 Val/g junto con 69.04 g de alilpolioxialquenol (peso molecular promedio de aproximadamente 843 g/mol, fracción de óxido de propileno/fracción de óxido de etileno = 29:71) en 94.04 g de agua destilada con agitación. La matriz de reacción se calienta a 70 °C, después se agregan utilizando una jeringa Hamilton con 5 ppm de un catalizador de platino°-WK modificado por olefina (catalizador Karstedt [H2C=CH-Si (CH3) 2-0-Si- (CH3) 2-CH=CH2] 3Pt2 saturado con olefina, como se describe en el documento EP-A-1 520 870) en forma de una solución con una fuerza de 1.5% en decametilciclopentasiloxano . Después de aproximadamente 30 minutos, la mezcla de reacción previamente turbia se vuelve clara. La conversión de SiH, determinada por gas-volumétricamente, después de 2 horas (descomposición de una cantidad pesada de la mezcla de reacción utilizando una solución de butóxido de sodio en una bureta de gas) es cuantitativa. En el espectro RMN-29Si, el producto de reacción incoloro claro no presenta posiciones de señal de clase alguna en la región de un producto unido a SiOC. La viscosidad dinámica de la muestra a 206 mPas (25°C) .
Ejemplo 2 (el cual no es de acuerdo con la invención) De manera análoga al Ejemplo 1, se calienta a 70°C con agitación 25 g de copolímero de poli (metilhidrógeno) dimetilsiloxano con un contenido de hidrógeno activo de 2.52 Val/g junto con 69.04 g de un alilpolioxialquilenol (peso molecular promedio de aproximadamente 843 g/mol, fracción de óxido de propileno/fracción de óxido de etileno = 29:71), después se agregan utilizando una jeringa Hamilton 5 ppm de catalizador de platino0 modificado con olefina, de acuerdo con el Ejemplo 1 en forma de una solución de fuerza 1.5% en decametilciclopentasiloxano . Después de aproximadamente .30 minutos, el sistema de reacción previamente turbio se vuelve claro. La conversión de SiH, determinada por gas-volumétricamente, después de 2 horas (descomposición de una cantidad pesada de la mezcla de reacción con la ayuda de una solución de ' butóxido de sodio en una bureta de gas) , es cuantitativa. En el poliétersiloxano amarillo-parduzco claro presenta, una viscosidad dinámica de aproximadamente 450 mPas y después se disuelve con una fracción de 50 m-% en agua destilada. La viscosidad dinámica de la solución acuosa resultante se determina como 743 mPas .
Ejemplo 3 (no de acuerdo con la invención) Inicialmente se introducen con agitación 12.07 g de copolímero de poli (metilhidrógeno) dimetilsiloxano con funciones a,?-SiH y un peso molecular promedio de 2778 g/mol y con un contenido de SiH de.5.58 Val/kg, junto con 100 g de un poliéter iniciado con butanodiol monoviniléter, el cual tiene un peso molécula promedio de aproximadamente 1100 g/mol y consiste de 75% de unidades de óxido de etileno y de 25% de unidades de óxido de estireno.
La mezcla de reacción se calienta a 90 °C, después se agregan utilizando una jeringa Hamilton 10 ppm de un catalizador de platino0 modificado con olefina, como en el Ejemplo 1, en forma de una solución de fuerza 1.5% en decametilciclopentasiloxano. Después de 3.5 horas se agregan 5 ppm adicionales del catalizador de platino designado en la presente. Después de 5 horas, la conversión de SiH determinada por gas-volumétricamente de la mezcla de reacción turbia, café, es 98.7%. Parte del poliétersiloxano resultante es procesada con agua destilada para proporcionar una solución ligeramente turbia de fuerza 40%. Después de almacenamiento durante algunos días, el producto no diluido presenta una tendencia a separación de fases y se vuelve heterogéneo.
Ejemplo 4 (de acuerdo con la invención) De manera análoga al Ejemplo 3, inicialmente se introducen 12.07 g de un copolímero de poli (metilhidrógeno) dimetilsiloxano con funciones a,?-SiH y un peso molecular promedio de 2778 g/mol y con un contenido de SiH de 5.58 Val/kg, junto con 100 g de poliéter iniciado con butanodiol monoviniléter, el cual tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 1100 g/mol y consiste de 75% de unidades de óxido de etileno y de 25% de unidades de óxido de estireno, en 112 .07 g de agua destilada, con agitación. La matriz de reacción se calienta a 70°C y después se agregan utilizando una jeringa Hamilton 10 ppm de un catalizador de platino0 modificado con olefina, como en el Ejemplo 1, en forma de una solución de fuerza 1.5% en decametilciclopentasiloxano. Después de 5 y 9 horas se agregan en cada caso 10 ppm adicionales del catalizador de platino designado en la presente. Después de 11 horas la mezcla de reacción previamente turbia se vuelve clara. Después de 13 horas, la conversión de SiH determinada por gas volumétricamente es cuantitativa. En el espectro de RMN-29Si, el producto de reacción incoloro claro no presenta posiciones de señal de tipo alguno en la región de un producto relacionado con SiOC.
Ejemplo 5 (de acuerdo con la invención) De manera análoga al Ejemplo 1, en un matraz de cuatro cuellos de 500 ml al que se le acopla un agitador KPG, un termómetro interno y un condensador de reflujo inicialmente se introducen 25 g de copolímero de poli (metilhidrógeno) dimetilsiloxano con un contenido de hidrógeno activo de 2.55 Val/g junto con 72.6 g de un alilpolioxialquilenol (peso molecular promedio de aproximadamente 843 g /mol, fracción de óxido de propileno/fracción de óxido de etileno = 29:71), en 97.6 g de agua destilada, con agitación. La matriz de reacción se calienta a 70 °C, después se agregan 3.5 mg de cloruro de bis-µ-cloro (?2-ciclohexeno) platino (II) . Después de aproximadamente 30 minutos se obtiene una conversión cuantitativa de SiH. Se obtiene un líquido de color parduzco pálido, claro con una viscosidad dinámica de 268 mPas (25 °C) .
Ejemplo 6 (de acuerdo con la invención) De manera correspondiente a los ejemplos 1 y 5, en un matraz de 500 ml de cuatro cuellos al que se le acopla un agitador KPG, un termómetro interno y un condensador de reflujo inicialmente se introducen 25.0 g de un copolímero de poli (metilhidrógeno) dimetilsiloxano con un contenido de hidrógeno activo de 2.55 Val/g, junto con 72.6 g de alilpolioxialquilenol (peso molecular promedio de aproximadamente 843 g/mol, fracción de óxido de propileno/fracción de óxido de etileno = 29:71) en 97.6 g de agua destilada, con agitación. La matriz de reacción se calienta a 70 °C, después se agregan 3.0 mg de cloruro de cis-dia inoplatino (II) . Después de 60 minutos, la conversión de SÍH determinada por gas-volumétricamente es cuantitativa. El líquido de color parduzco pálido, claro tiene una viscosidad dinámica de 206 mPas (25 °C) .
Ejemplo 7 (de acuerdo con la invención) En un matraz de 500 ml de cuatro cuellos al que se le acopla un agitador KPG, un condensador de reflujo y un termómetro interno se calientan a 70 °C 171 g de un alilpolioxialquilenol con un peso molecular promedio de 843 g/mol y un contenido de óxido de propileno de 26%, con 171 g de agua destilada, con agitación. Se agregan utilizando una jeringa 5 ppm de platino en forma de un catalizador de platino0 modificado como en EP-A-1 520 870 y después se agrega rápidamente por medio de un embudo de adición 70 g de copolímero . de poli (metilhidrógeno) dimetilsiloxano con un contenido de hidrógeno de 2.52 Val/kg. La conversión determinada por gas-volumétricamente es cuantitativa después de 1.5 horas. El agua se destila a 100 °C hasta 120 °C. Esto proporciona un producto claro e inoloro.
Ejemplo 8 (no de acuerdo con la invención) En un matraz de 500 ml de cuatro cuellos al que se le agrega un agitador KPG, un condensador de reflujo y un termómetro interno se calienta a 70°C 195.6 g de un alilpolioxialquilenol con un peso molecular promedio de 843 g/mol y un contenido de óxido de propileno de 26%, con 70 g de copolímero de poli (metilhidrógeno) dimetilsiloxano con un contenido de hidrógeno de 2.52 Val/kg con agitación. Se agregan utilizando una jeringa 5 ppm de platino en forma de un catalizador de platino0 modificado con en EP-A-1 520 870. La conversión determinada por gas-volumétricamente es cuantitativa después de 2 horas. El producto resultante es claro y tiene un olor característico de poliétersiloxanos.
Ejemplo 9 (de acuerdo con la invención) En un matraz de 500 ml de cuatro cuellos al que se le une un agitador KPG, un condensador de reflujo y un termómetro interno se calientan a 70 °C 179 g de alilpolioxialquilenol con un peso molecular promedio de 1482 g/mol y un contenido de óxido de propileno de 58%, con 179 g de agua destilada, con agitación. Se agregan utilizando una jeringa 5 ppm de platino en forma de catalizador de platino0 modificado como en EP-A-1 520 870 y después se agregan rápidamente por medio de un embudo de adición 71 g de copolímero de poli (metilhidrógeno) dimetilsiloxano con un contenido de hidrógeno de 1.27 Val/kg. La conversión determinada por gas-volumétricamente es cuantitativa después de 2 horas. El agua se destila a 100 °C hasta 120 °C. El producto es claro e inoloro y tiene una viscosidad de 925 mPas .
Ejemplo 10 (no de acuerdo con la invención) En un matraz de 500 ml de cuatro cuellos, con un agitador KPG unido, condensador de reflujo y termómetro interno se calientan a 70 °C 179 mg de alilpolioxialquilenol con un peso molecular promedio de 1482 g/mol y un contenido de óxido de propileno de 58%, con 71 g de un copolímero de poli (metilhidrógeno) dimetilsiloxano con un contenido de hidrógeno de 1.27 Val/kg con agitación. Se agregan utilizando una jeringa 5 ppm de platino en forma de un catalizador de platino0 modificado con en EP-A-1 520 870. La conversión determinada por gas-volumétricamente es cuantitativa después de 2 horas. El producto es claro, tiene un olor característico y una viscosidad de 867 mPas .
Ejemplo 11 (de acuerdo con la invención) En un matraz de 500 ml de cuatro cuellos al que se le une un agitador KPG, un condensador de reflujo y un termómetro interno, se tratan 162.5 g de un alilpolioxialquilenol con un peso molecular promedio de 1380 g/mol y un contenido de óxido de propileno de 23% con 10 ppm de catalizador de platino0, modificado como en EP-A-1 520 870. En sucesión, se agregan con agitación 29.2 g de agua destilada y 100 g de copolímero de poli (metilhidrógeno) dimetilsiloxano con un contenido de hidrógeno de 0.94 Val/kg, y la mezcla de reacción se calienta a 70 °C. La conversión determinada por gas-volumétricamente es cuantitativa después de 2 horas. El producto de alta viscosidad que contiene agua, el cual es fluible a temperatura elevada, se utiliza adicionalmente sin separar por destilación el agua.
Ejemplo 12 (no de acuerdo con la invención) En un matraz de 500 ml de cuatro cuellos al que se le ha colocado un agitador KPG, un condensador de reflujo y un termómetro interno se calientan a 70 °C 162.5 g de un alilpolioxialquilenol con un peso molecular promedio de 1380 g/mol y un contenido de óxido de propileno de 23%, con 100 g de un copolímero de poli (metilhidrógeno) dimetilsiloxano con un contenido de hidrógeno de 0.94 Val/kg con agitación. Se agregan 10 ppm de catalizador de platino0 modificado como el EP-A-1 520 870. La conversión determinada por gas-volumétricamente es cuantitativa después de 2 horas. El producto es claro y tiene una viscosidad de 12,810 mPas .
Ejemplo 13 (de acuerdo con la invención) En un matraz de 500 ml de cuatro cuellos al que se le une un agitador KPG, un condensador de reflujo y un termómetro interno se introducen inicialmente 100.0 g de a,?-dihidrogenpolidimetilsiloxano con un contenido de hidrógeno de 0.28 Val/kg y 46.2 g de agua destilada. La mezcla se calienta a 70 °C y se trata con 4 ppm de un catalizador de platino0 modificado como se indica en EP-A-1 520 870. Se agregan a gotas durante el curso de 3 minutos 54 g de un alilpolioxialquilenol con un peso molecular promedio de 1483 g/mol y un contenido de óxido de propileno de 58%. La conversión, determinada por gas-volumétricamente es cuantitativa después de 2 horas. El producto de viscosidad que contiene agua, el cual es fluible a temperatura elevada, se utiliza adicionalmente sin eliminar por destilación el agua.
Ejemplo 14 (no de acuerdo con la invención) En un matraz de 500 ml de cuatro cuellos al que se le une un agitador KPG, un condensador de reflujo y un termómetro interno, se calientan a 70°C 81.0 g de un alilpolioxialquilenol con un peso molecular promedio de 1483 g/mol y un contenido de óxido de propileno de 58%, y se trata con 4 ppm de catalizador de platino0 modificado como se indica en EP-A-1 520 870. Se agregan a gotas durante ' el curso de 5 minutos 150 g de un a,?-dihidrogenpolidimetilsiloxano con un contenido de hidrógeno de 0.28 Val/kg. La conversión determinada por gas-volumétricamente es cuantitativa después de 2 horas. El producto es claro y tiene una viscosidad de 4255 mPas .
Ejemplo 15 (de acuerdo con la invención) En un matraz de 500 ml de cuatro cuellos al que se le une un agitador KPG, un condensador de reflujo y un termómetro interno se calientan a 80°C 65.0 g de heptametiltrisiloxano y 22.3 g de agua destilada y se tratan con 8 ppm de catalizador de platino0 modificado como se indica en EP-A-1 520 870. Se agregan a gotas durante el curso de 30 minutos 158.0 g de un óxido de alilpolietileno modificado con sulfato de manera terminal, con un peso molecular promedio de 400 g/mol. Después de una hora, la mezcla de reacción es clara. La conversión, determinada por gas-volumétricamente es de 95.3% después de 8 horas. Se agregan 4 ppm de catalizador de platino0. Después de 2 horas adicionales se obtiene una conversión de 97.7%. A 130 °C en la bomba de aceite al vacío se separan por destilación agua y cantidades residuales pequeñas de heptametiltrisiloxano que no ha reaccionado. El producto es claro, amarillo y tiene una viscosidad de 4386 mPas .
Investigación en los portadores de olor unidos en el poliétersiloxano La investigación en los aldehidos unidos y libres en total se lleva a cabo como sigue: Se disuelven 3 g del producto que se va a probar en 10 g de agua destilada, se mezclan con 1 g de una solución de ácido cítrico acuoso con una fuerza 2% y se agita durante 30 minutos y a temperatura ambiente. Utilizando un análisis cromatográfico de gas, se determinan cuantitativamente los aldehidos. El ejemplo 7 representa un poliéter siloxano preparado en agua, de acuerdo con la invención y que tiene un contenido inferior de aldehidos unidos en comparación con poliétersiloxano del Ejemplo 8 preparado convencionalmente sin un diluyente.
La prueba relacionada con la aplicación de los poliétersiloxanos que contienen óxido de estireno como aditivo de dispersión en sistemas de recubrimiento. Se formula como sigue una pasta de pigmento negro basada eh Printex 95 (ollín de llama) Tabla 1 Con la adición de bolas de molido, las formulaciones de pigmento se homogeneizan durante 2 horas en el equipo Disperser DAS 2000 de Lau. Esto es seguido por incorporación de una base de color negro dentro de pintura blanca Neocryl XK-90 utilizando un agitador de alta velocidad. .Utilizando una cuchilla de doctor de caja de 100 µ, el sistema de recubrimiento pigmentado se aplica a los diagramas de prueba. En la fase de secado, se lleva a cabo una prueba de eliminación por flotado con el fin de probar la eficacia de la estabilización de la dispersión.
Prueba de eliminación por frotado: Con el fin de volver visible y' mensurable la flotación vertical de los pigmentos en películas de recubrimiento, se lleva a cabo la denominada prueba de eliminación por frotado. Para esto, la película de recubrimiento, mientras aún está resistente en húmedo ya ha sido tomada se frota con el . dedo o con un cepillo. Si se separan los pigmentos o si se encuentran en una forma altamente floculada, la operación mecánica de frotado les induce una distribución homogénea nuevamente. Se produce el matiz objetivo de la mezcla homogénea. A partir de la diferencia de color en relación a una película no frotada es evidente el grado de ruptura. El efecto de eliminación por frotado obtenido puede ser positivo o negativo. Un efecto de eliminación por frotado positivo significa que la fuerza de color de la película no frotada es menor que la de una película frotada, posiblemente ' atribuible a la flotación del pigmento blanco. La situación opuesta produce un efecto de eliminación por frotado negativo.
Determinación de los valores colorimétricos : Las pinturas pigmentadas y los recubrimientos colocados sobre cartas de cartón (carta Leneta™1) se miden utilizando un colorímetro (SP 60, iluminante D 65/10, X-Rite) en forma de valores L*a*b*, es decir, brillantez, tinte de color o escala rojo/verde, tinte de color en la escala amarillo/azul (tabla 2) .
Tabla 2 La contribución de los dispersantes producidos de acuerdo con la invención para suprimir la tendencia de floculación se pueden realizar - para una buena brillantez y valores de brillo - ser impresionantemente claros particularmente con referencia al resultado de la prueba de eliminación por frotado del aditivo de dispersión producido por el método reclamado de acuerdo con la invención, con 0.45, en comparación con 0.64 en el sistema de referencia y 1.23 para el sistema no producido, de acuerdo con la invención. Las pruebas relacionadas con aplicaciones del poliétersiloxano producido de acuerdo con la invención como por un estabilizante de espuma rígida de poliuretano. El poliétersiloxano de acuerdo con la invención descrito en el Ejemplo 7 se espuma en comparación con el poliétersiloxano producido de manera convencional del Ejemplo 8 o un estabilizante de espuma rígido de PU en la siguiente formulación: Componente de masa [g] 95.0 Poliol de poliéter iniciado con sorbitol/glicerol (número OH 470) 2.5 Agua 1.4 Dimetilciclohexilamina 1.4 Estabilizante 12.4 Ciclopentano 188.6 MDI polimérico (contenido NCO, 31.6%) La formulación se espuma en un procedimiento de mezclado manual. Para esto, el poliol, agua, catalizador de amina y el estabilizante producido convencionalmente de acuerdo con la invención así como el propelente se pesan en un vaso de precipitado si se mezclan utilizando un agitador de placa (6 cm de diámetro) durante 30 s a 1000 rpm. Al pesar nuevamente, se determina la cantidad de propelente evaporado durante la operación de mezclado y se restituye nuevamente. Después se agrega el MDI, se agita la mezcla de reacción con el agitador descrito durante 7 s a 2500 rpm y se introduce de inmediato en un molde que mide 145 cm x 144.5 cm x 3.5 cm revestido con una película de polietileno y se calienta a 45 °C. A lo largo del lado más largo, el molde tiene un ángulo inclinado de 10° y el llenado se lleva a cabo a una distancia de 40 cm desde el extremo inferior. (La cantidad de formulación de espuma y el volumen del molde son tales que la espuma no llena completamente el molde y la longitud de la espuma moldeada producida se puede considerar como una medida de flujo de volumen de la espuma) . Después de 10 min, la espuma se separa del molde y se determina. Se evalúa subjetivamente la superficie y los defectos internos, y se les proporcionan grados de 1 (peor) a 10 (mejor) . Se determina visualmente la estructura de poro (número promedio de celdas por 1 cm) a una superficie de corte en comparación con espumas de comparación. Se mide la longitud del moldeado de espuma y se estandariza a un peso de espuma estándar (260 g) y presión atmosférica (1.013 mbar) de acuerdo con la siguiente fórmula: Longitud de flujo estandarizado = (260 g * longitud de espuma * presión de aire) / (peso de espuma * 1.013 mbar) Resultados : T = partes S = superficie B = zona de base I = defectos internos Z = estructura de poro [celdas/cm] G = Peso de espuma H = Altura de espuma D = Presión de aire [torr] L = Longitud de flujo estandarizada de acuerdo con la definición anterior ?L = Diferencia de flujo Pruebas relacionadas con aplicación del poliétersiloxano producido de acuerdo con la invención como un estabilizante de espuma flexible de poliuretano Las pruebas relacionadas con aplicaciones del poliétersiloxano producido de acuerdo con la invención y descrito en el Ejemplo 9 comparado con poliétersiloxano producido de manera convencional del Ejemplo 10 se llevan a cabo utilizando una formulación de espuma de la siguiente manera : En cada caso, se mezclan 100 partes en peso de un poliéter ' comercial estándar para producir espumas de poliuretano flexibles (número de OH: 56 mg/g) el cual tiene, en una molécula promedio, tres grupos hidroxi y un peso molecular de aproximadamente 3500 g/mol, con 4.05 partes en peso de agua, 1.2 partes en peso del poliétersiloxano que se va a probar, 0.2 partes en peso de dimetiletanolamina y 0.2 partes en peso de octoato de estaño utilizando un agitador en placas. Después de agregar 52.5 partes en peso del diisocianato de tolueno (mezcla de isómeros 2,4 a 2,6 en una proporción de 4:1), la mezcla se homogeneiza utilizando un agitador durante 7 segundos a 2500 rpm y se vierte en una caja (30 x 30 x 30 cm) abierta en la parte superior. Se produce una espuma de poliuretano. La influencia del poliéter siloxano sobre el procedimiento de espumado se describe en los siguientes parámetros: 1. El corrimiento de la espuma en el extremo de la fase de ascenso (medida como la diferencia entre la altura en el momento de descarga y la altura 3 minutos después) también se denomina como "corrimiento" . 2. Se determina el número de celdas por centímetros de espuma utilizando un microscopio. 3. Se determina la naturaleza de poro abierto de la espuma por medio de medición de retropresión y su técnica anterior. Aquí, la retropresión se mide en mm de columna de agua . La tabla siguiente compara los resultados del estabilizante obtenido en el Ejemplo 9 de acuerdo con la invención y por el Ejemplo 10, que no es de acuerdo con la invención: T = Partes de estabilizante R = Corrimiento [cm] Z = Celdas por centímetro St = tiempo de ascenso [s] G = Densidad [kg/m2] P = Retropresión [mm] Pruebas relacionadas con aplicaciones del poliétersiloxano producido de acuerdo con la invención como auxiliar textil Se utilizan siloxanos modificados con poliéter como aditivos en formulaciones auxiliares textiles y como aplicaciones de "suavizante tópico" de papel de seda. En ambos campos de aplicación, estos imparten una superficie lisa a las telas sobre papel y por lo tanto producen un efecto suavizante. El poliétersiloxano del Ejemplo 11 producido de acuerdo con la invención es comparable en su propiedad tan aditivo como los auxiliares textiles y como suavizante tópico sobre papel de seda tanto en la formulabilidad como también en la aplicación con el poliétersiloxano producido convencionalmente del Ejemplo 12.
Formulabilidad Se preparan soluciones de fuerza 35% a partir de poliétersiloxano en los Ejemplos 11 y 12 a temperatura ambiente al agregar agua destilada con agitación utilizando' un disco para disolver. En ambos casos, se obtiene un producto de claro a ligeramente turbio con una viscosidad de aproximadamente 100 mPas a 20 °C.
Aplicación - Uso como un componente hidrofílico en una formulación suavizante para telas y materiales no tejidos- - Se incorporan en una formulación estándar como sigue las mismas cantidades, en cada caso del poliétersiloxano del Ejemplo 11 producido de acuerdo con la invención y del poliétersiloxano producido de manera convencional del Ejemplo 12: 5.2 partes de un emulsificante no iónico (por ejemplo un alcoxilato de polietilenglicol el cual se deriva de un alcohol graso y diez unidades de etilenglicol), 8.5 partes de butildiglicol y 16.6 partes de poliétersiloxanos se colocan en un vaso de precipitados y se homogeneizan a 35 a 40°C con agitación. Después se agregan lentamente con agitación a temperatura ambiente 57.3 partes de agua. Finalmente, se agitan lentamente y en porciones 12.3 partes de silicona quat calentada de 45 a 50 °C. La mezcla se agita de 45 a 50 °C durante 30 minutos y se embotella después de enfriar. Entre 0.003 g del producto por gramo del material textil (muestra manual) y 0.025 g de producto por gramo de prenda textil (rehumectabilidad) de la formulación producida de esta manera se aplican a telas tejidas, tricotadas y de algodón terry por medio de aplicación de pad-mangle. Se realiza una comparación entre la propiedad manual (prueba de panel, 25 = mejor, 0 = peor) sobre diversos tipos de tela y la capacidad de rehumedecimiento (método de incremento de altura) . La tabla documenta una calidad comparable . del poliétersiloxano producido de acuerdo con la invención y el producido de manera convencional .
Aplicación - Aspersión sobre papel de seda de fibra corta/fibra larga l/l En cada caso se prepara una solución de fuerza 10% en agua a partir del poliétersiloxano producido de acuerdo con la invención (Ejemplo 11) y el poliétersiloxano producido convencionalmente (Ejemplo 12) y se aplican cantidades idénticas por aspersión sobre hojas de papel. Después de secar y acondicionar a 21°C y 50% de humedad atmosférica relativa se comparan la resistencia al desgarre, la absorción de agua y la suavidad (prueba de panel, 35% mejor, 0% peor) . Los resultados en la tabla documentan una calidad de producto comparable.

Claims (10)

  1. REIVINDICACIONES 1. Método para producir siloxanos y silanos modificados orgánicamente por reacción catalizada por metal noble de: a) siloxanos o silanos que tienen por lo menos un grupo SiH, con b) compuestos los cuales tienen un enlace doble por molécula, en donde la reacción se lleva a cabo en c) agua como medio de reacción.
  2. 2. Método para producir siloxanos y silanos modificados orgánicamente, de conformidad con la reivindicación 1, en donde uno o más siloxanos los cuales tienen grupos SiH no terminales se utilizan como el componente a) .
  3. 3. Método para producir siloxanos y silanos modificados orgánicamente, como se describe en por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 2, en donde la reacción es catalizada por complejos metálicos del subgrupo VIII de la Tabla Periódica de los Elementos .
  4. 4. Método para producir siloxanos y silanos modificados orgánicamente, como se describe en por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la reacción es' catalizada por complejos metálicos de los metales de platino.
  5. 5. Método para producir siloxanos y silanos modificados orgánicamente, como se describe en por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 4, en donde la reacción es catalizada por complejos metálicos del tipo Karstedt.
  6. 6. Mezcla de reacción acuosa producida por reacción catalizada por metal noble de: a) siloxanos o silanos que tienen por lo menos un grupo SiH, con b) compuestos los cuales tienen un enlace doble por molécula, en presencia de c) agua como medio de reacción como se describe en por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 5.
  7. 7. Uso de una mezcla de reacción acuosa como se describe en la reivindicación 6 para producir formulaciones limpiadoras y para cuidado, para uso en farmacia, domésticamente y en la industria.
  8. 8. Uso de una mezcla de reacción acuosa como se describe en la reivindicación 6 como un agente humectante de pigmento o aditivo de dispersión para producir pastas, pinturas y recubrimientos estables al almacenamiento, homogéneos .
  9. 9. Uso de una mezcla de reacción acuosa como se describe en la reivindicación 6 como estabilizante de espuma o aditivo de espuma para espumas de poliuretans, en particular espumas rígidas de poliuretano y espumas flexibles de poliuretano.
  10. 10. Uso de una mezcla de reacción acuosa como se describe en la reivindicación 6 como mej orador manual o agente de impregnación durante el tratamiento y después del tratamiento de textiles.
MXPA06009288A 2005-08-20 2006-08-16 Metodo para elaborar productos de adicion de compuestos que contienen grupos sih en reactivos que tienen un enlace doble en medios acuosos. MXPA06009288A (es)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005039398A DE102005039398A1 (de) 2005-08-20 2005-08-20 Verfahren zur Herstellung von Anlagerungsprodukten aus SiH-Gruppen enthaltenden Verbindungen an Olefingruppen aufweisende Reaktionspartner in wässrigen Medien

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MXPA06009288A true MXPA06009288A (es) 2007-02-19

Family

ID=37460155

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MXPA06009288A MXPA06009288A (es) 2005-08-20 2006-08-16 Metodo para elaborar productos de adicion de compuestos que contienen grupos sih en reactivos que tienen un enlace doble en medios acuosos.

Country Status (7)

Country Link
US (2) US7619035B2 (es)
EP (1) EP1754740A3 (es)
JP (1) JP5086587B2 (es)
CN (1) CN1916001B (es)
CA (1) CA2550450C (es)
DE (1) DE102005039398A1 (es)
MX (1) MXPA06009288A (es)

Families Citing this family (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006060115A1 (de) * 2006-12-20 2008-06-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Cyclische Siloxane und deren Verwendung
DE102007030642A1 (de) * 2007-07-02 2009-01-08 Momentive Performance Materials Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyorganosiloxanen mit (C6-C60)-Alkylmethylsiloxygruppen und Dimethylsiloxygruppen
DE102007055485A1 (de) * 2007-11-21 2009-06-04 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung verzweigter SiH-funktioneller Polysiloxane und deren Verwendung zur Herstellung SiC- und SiOC-verknüpfter, verzweigter organomodifizierter Polysiloxane
DE102007055484A1 (de) 2007-11-21 2009-05-28 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polydimethylsiloxanen an sulfonsauren Kationenaustauscherharzen
DE102008001788A1 (de) * 2008-05-15 2009-11-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung organomodifizierter Siloxanblockcopolymere zur Herstellung kosmetischer oder pharmazeutischer Zusammensetzungen
DE102008002713A1 (de) * 2008-06-27 2009-12-31 Evonik Goldschmidt Gmbh Neue Polyethersiloxane enthaltende Alkoxylierungsprodukte durch direkte Alkoxylierung organomodifizierter alpha, omega-Dihydroxysiloxane an Doppelmetallcyanid (DMC)-Katalysatoren, sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102008041601A1 (de) * 2008-08-27 2010-03-04 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung verzweigter SiH-funtioneller Polysiloxane und deren Verwendung zur Herstellung flüssiger, SiC- oder SiOC-verknüpfter, verzweigter organomodifizierter Polysiloxane
DE102008043218A1 (de) * 2008-09-24 2010-04-01 Evonik Goldschmidt Gmbh Polymere Werkstoffe sowie daraus bestehende Kleber- und Beschichtungsmittel auf Basis multialkoxysilylfunktioneller Präpolymerer
DE102008042381A1 (de) 2008-09-26 2010-04-01 Evonik Goldschmidt Gmbh Emulgator-Systeme für kosmetische und pharmazeutische Öl-in-Wasser-Emulsionen
DE102008052300A1 (de) * 2008-10-18 2010-05-12 Basf Coatings Ag Farbtonanpassung unter Verwendung eines alternativen Verfahrens zur Bestimmung der Wirkungsmatrix von Pigmenten in Lacken
DE102008043245A1 (de) * 2008-10-29 2010-05-06 Evonik Goldschmidt Gmbh Siliconpolyether-Copolymersysteme sowie Verfahren zu deren Herstellung durch Alkoxylierungsreaktion
DE102008043343A1 (de) * 2008-10-31 2010-05-06 Evonik Goldschmidt Gmbh Silikonpolyetherblock-Copolymere mit definierter Polydispersität im Polyoxyalkylenteil und deren Verwendung als Stabilisatoren zur Herstellung von Polyurethanschäumen
WO2010063531A1 (de) 2008-12-05 2010-06-10 Evonik Goldschmidt Gmbh Neue alkoxysilylgruppen tragende polyethersiloxane sowie verfahren zu deren herstellung
DE102009022628A1 (de) 2008-12-05 2010-06-10 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Modifizierung von Oberflächen
DE102009002371A1 (de) * 2009-04-15 2010-10-21 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von geruchlosen Polyetheralkoholen mittels DMC-Katalysatoren und deren Verwendung in kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitungen
DE102009002417A1 (de) 2009-04-16 2010-10-21 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung organomodifizierter, im Siliconteil verzweigter Siloxane zur Herstellung kosmetischer oder pharmazeutischer Zusammensetzungen
DE102009003274A1 (de) * 2009-05-20 2010-11-25 Evonik Goldschmidt Gmbh Zusammensetzungen enthaltend Polyether-Polysiloxan-Copolymere
DE102009022631A1 (de) 2009-05-25 2010-12-16 Evonik Goldschmidt Gmbh Härtbare Silylgruppen enthaltende Zusammensetzungen und deren Verwendung
DE102009022630A1 (de) 2009-05-25 2010-12-02 Evonik Goldschmidt Gmbh Emulsionen auf Basis Silylgruppen tragender Hydroxylverbindungen
DE102009034607A1 (de) * 2009-07-24 2011-01-27 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Siliconpolyethercopolymere und Verfahren zu deren Herstellung
DE102009028061A1 (de) * 2009-07-29 2011-02-10 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaum
DE102009028640A1 (de) * 2009-08-19 2011-02-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Härtbare Masse enthaltend Urethangruppen aufweisende silylierte Polymere und deren Verwendung in Dicht- und Klebstoffen, Binde- und/oder Oberflächenmodifizierungsmitteln
DE102009028636A1 (de) * 2009-08-19 2011-02-24 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Urethangruppen enthaltende silylierte Präpolymere und Verfahren zu deren Herstellung
EP2301987B1 (en) 2009-09-24 2015-04-29 Evonik Degussa GmbH Crosslinked polysiloxanes, a process for their preparation and use of the crosslinked polysiloxanes in emulsifier systems for water-in-oil emulsions
DE102010000993A1 (de) 2010-01-19 2011-07-21 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Neuartige Polysiloxane mit quatären Ammoniumgruppen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in reinigenden und pflegenden Formulierungen
DE102010001350A1 (de) 2010-01-29 2011-08-04 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Neuartige lineare Polydimethylsiloxan-Polyether-Copolymere mit Amino- und/oder quaternären Ammoniumgruppen und deren Verwendung
JP5625372B2 (ja) * 2010-01-29 2014-11-19 三菱化学株式会社 ポリオール混合物、及び該混合物を原料とするポリウレタン
DE102010001531A1 (de) 2010-02-03 2011-08-04 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Neuartige organomodifizierte Siloxane mit primären Aminofunktionen, neuartige organomodifizierte Siloxane mit quaternären Ammoniumfunktionen und das Verfahren zu deren Herstellung
DE102010029723A1 (de) * 2010-06-07 2011-12-08 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von organischen Siliciumverbindungen
DE102010031087A1 (de) 2010-07-08 2012-01-12 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige polyestermodifizierte Organopolysiloxane
DE102010062156A1 (de) 2010-10-25 2012-04-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Polysiloxane mit stickstoffhaltigen Gruppen
DE102011076019A1 (de) 2011-05-18 2012-11-22 Evonik Goldschmidt Gmbh Alkoxylierungsprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung mittels DMC-Katalysatoren
DE102011109540A1 (de) 2011-08-03 2013-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Alkylcarbonat endverschlossene Polyethersilioxane und Verfahren zu deren Herstellung
DE102011110100A1 (de) 2011-08-12 2013-02-14 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zu Herstellungen von Polysiloxanen mit stickstoffhaltigen Gruppen
DE102011088787A1 (de) 2011-12-16 2013-06-20 Evonik Industries Ag Siloxannitrone und deren Anwendung
DE102011089535A1 (de) 2011-12-22 2013-06-27 Evonik Industries Ag Entschäumerzusammensetzungen für Baustoffmischungen
DE102012202527A1 (de) 2012-02-20 2013-08-22 Evonik Goldschmidt Gmbh Zusammensetzungen enthaltend Polymere und Metallatome oder -ionen und deren Verwendung
DE102012202521A1 (de) 2012-02-20 2013-08-22 Evonik Goldschmidt Gmbh Verzweigte Polysiloxane und deren Verwendung
DE102012203737A1 (de) 2012-03-09 2013-09-12 Evonik Goldschmidt Gmbh Modifizierte Alkoxylierungsprodukte, die zumindest eine nicht-terminale Alkoxysilylgruppe aufweisen und mehrere Urethangruppen enthalten und deren Verwendung
DE102013208328A1 (de) 2013-05-07 2014-11-13 Evonik Industries Ag Polyoxyalkylene mit seitenständigen langkettigen Acyloxyresten und Verfahren zu ihrer Herstellung mittels DMC-Katalysatoren
CN105531005B (zh) 2013-08-13 2018-12-28 美国陶氏有机硅公司 形成消泡剂颗粒的方法
DE102013216787A1 (de) 2013-08-23 2015-02-26 Evonik Degussa Gmbh Guanidingruppen aufweisende semi-organische Siliciumgruppen enthaltende Verbindungen
DE102013226798A1 (de) 2013-12-20 2015-06-25 Evonik Industries Ag Oberflächenbehandlung von Partikeln und deren Verwendung
DE102013226800A1 (de) * 2013-12-20 2015-06-25 Evonik Industries Ag Oberflächenbehandlung von Partikeln und deren Verwendung
US20160340601A1 (en) 2014-02-04 2016-11-24 Evonik Oil Additives Gmbh Lubricant composition containing organomodified siloxanes
TWI558774B (zh) * 2014-03-14 2016-11-21 莎哈利本化學有限公司 用於粒子表面處理之方法,製得之粒子及其用途
DE102014209408A1 (de) 2014-05-19 2015-11-19 Evonik Degussa Gmbh Ethoxylatherstellung unter Verwendung hoch aktiver Doppelmetallcyanid-Katalysatoren
DE102014213507A1 (de) 2014-07-11 2016-01-14 Evonik Degussa Gmbh Platin enthaltende Zusammensetzung
EP3020749B1 (de) 2014-11-12 2020-09-30 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von platin enthaltenden zusammensetzungen
PL3168273T3 (pl) 2015-11-11 2018-10-31 Evonik Degussa Gmbh Polimery utwardzalne
US10295452B2 (en) 2016-01-22 2019-05-21 Praxair Technology, Inc. Photometer/nephelometer device and method of using to determine proppant concentration
EP3318620A1 (en) 2016-11-02 2018-05-09 Evonik Oil Additives GmbH Use of a lubricant for improving the low temperature viscosity of lubricant compositions
EP3321304B1 (de) 2016-11-15 2019-06-19 Evonik Degussa GmbH Mischungen zyklischer-verzweigter siloxane vom d/t-typ und deren folgeprodukte
EP3415548B1 (de) * 2017-06-13 2020-03-25 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung sic-verknüpfter polyethersiloxane
EP3415547B1 (de) * 2017-06-13 2020-03-25 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung sic-verknüpfter polyethersiloxane
EP3438158B1 (de) 2017-08-01 2020-11-25 Evonik Operations GmbH Herstellung von sioc-verknüpften polyethersiloxanen
EP3467006B1 (de) 2017-10-09 2022-11-30 Evonik Operations GmbH Mischungen zyklischer-verzweigter siloxane vom d/t-typ und deren folgeprodukte
EP3492513B1 (de) 2017-11-29 2021-11-03 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von im siloxanteil verzweigten sioc-verknüpften polyethersiloxanen
ES2834450T3 (es) * 2018-03-05 2021-06-17 Evonik Operations Gmbh Copolímeros en bloques de poliéter-siloxano reticulados, así como su empleo para la producción de espumas de poliuretano
CA3099860A1 (en) 2018-05-17 2019-11-21 Evonik Operations Gmbh Linear polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene block copolymers of the structural type aba
US11359056B2 (en) 2018-05-17 2022-06-14 Evonik Operations Gmbh Linear polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene block copolymers of the structure type ABA
EP3611215A1 (de) 2018-08-15 2020-02-19 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung acetoxygruppen-tragender siloxane
EP3611214A1 (de) 2018-08-15 2020-02-19 Evonik Operations GmbH Sioc-verknüpfte, lineare polydimethylsiloxan-polyoxyalkylen-blockcopolymere
EP3663346B1 (de) 2018-12-04 2023-11-15 Evonik Operations GmbH Reaktivsiloxane
EP3744756B1 (de) 2019-05-28 2024-07-03 Evonik Operations GmbH Acetoxysysteme
EP3744759B1 (de) 2019-05-28 2024-07-17 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von im siloxanteil verzweigten sioc-verknüpften polyethersiloxanen
EP3744754A1 (de) 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung acetoxygruppen-tragender siloxane
EP3744753B1 (de) 2019-05-28 2022-04-06 Evonik Operations GmbH Verfahren zur aufreinigung von acetoxysiloxanen
EP3744763A1 (de) 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Massgeschneiderte sioc basierte polyethersiloxane
EP3744762A1 (de) 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylen polysiloxan blockpolymerisaten
EP3744760A1 (de) 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von im siloxanteil verzweigten sioc-verknüpften polyethersiloxanen
EP3744774B1 (de) 2019-05-28 2021-09-01 Evonik Operations GmbH Verfahren zum recycling von silikonen
EP3744755A1 (de) 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung acetoxygruppen-tragender siloxane
TWI802750B (zh) * 2019-09-16 2023-05-21 國立臺灣科技大學 矽化合物、其製備方法與鋰電池
US20210238361A1 (en) * 2020-01-30 2021-08-05 Evonik Operations Gmbh Process for producing high-purity hydrosilylation products
EP3865531A1 (de) 2020-02-14 2021-08-18 Evonik Operations GmbH Sioc-verknüpfte, lineare polydimethylsiloxan-polyoxyalkylen-blockcopolymere
EP3885096B1 (de) 2020-03-27 2024-02-14 Evonik Operations GmbH Stoffliche wiederverwertung silikonisierter flächengebilde
US11732092B2 (en) 2020-10-19 2023-08-22 Evonik Operations Gmbh Upcycling process for processing silicone wastes
CN113896892A (zh) * 2021-09-22 2022-01-07 杭州四马化工科技有限公司 一种连续生产聚硅氧烷的方法

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3513183A (en) * 1963-08-27 1970-05-19 Union Carbide Corp Silicone sulfates
US3516946A (en) 1967-09-29 1970-06-23 Gen Electric Platinum catalyst composition for hydrosilation reactions
JP4700158B2 (ja) * 1999-11-16 2011-06-15 東レ・ダウコーニング株式会社 エマルジョンの製造方法、およびオイル組成物の製造方法
US3814730A (en) 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US3775452A (en) 1971-04-28 1973-11-27 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
DE2646726C2 (de) 1976-10-15 1988-07-28 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Die Anlagerung verzögerndes Mittel bei der durch Platinkatalysator geförderten und bei Raumtemperatur erfolgenden Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an mindestens 50 Si-Atome je Molekul und aliphatische Mehrfachbindungen enthaltendes Organopolysiloxan
US4184004A (en) * 1978-04-21 1980-01-15 Union Carbide Corporation Treatment of textile fabrics with epoxy-polyoxyalkylene modified organosilicones
US4283519A (en) * 1979-12-20 1981-08-11 Union Carbide Corporation Organosilicone terpolymers
US4288345A (en) 1980-02-06 1981-09-08 General Electric Company Platinum complex
DE3133869C1 (de) 1981-08-27 1983-05-05 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen Verfahren zur Addition von organischen Siliciumverbindungen mit SiH-Gruppen an Verbindungen mit olefinischen Doppelbindungen
EP0118824B1 (en) 1983-02-28 1987-11-04 Ali Riza Iyikocak Mechanism to shift cycle and direction
JPS6018525A (ja) 1983-07-11 1985-01-30 Toshiba Silicone Co Ltd ポリオルガノシロキサンの着臭防止方法
GB2210183B (en) 1987-09-18 1991-09-11 Integrated Power Semiconductor Energy-transfer arrangement
DE3802622A1 (de) * 1988-01-29 1989-08-10 Goldschmidt Ag Th Mittel zum ausruesten von textilfasern oder aus textilfasern bestehenden produkten
JPH0791389B2 (ja) 1989-05-17 1995-10-04 信越化学工業株式会社 精製されたポリエーテルシリコーン及びその製造方法
DE4116419C1 (es) 1991-05-18 1992-08-06 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
GB9317813D0 (en) * 1993-08-27 1993-10-13 Dow Corning Sa Silicone emulsion compositions
JP3084200B2 (ja) 1994-03-16 2000-09-04 信越化学工業株式会社 化粧料
JPH0912723A (ja) 1995-06-23 1997-01-14 Toshiba Silicone Co Ltd ポリエーテル変性ポリオルガノシロキサン
FR2750349B1 (fr) 1996-06-28 1998-10-16 Rhone Poulenc Chimie Utilisation de complexes du platine notamment a titre de catalyseurs d'hydrosilylation homogenes et thermoactivables
US5986122A (en) * 1996-11-18 1999-11-16 Witco Corporation Treatment of polyethers prior to hydrosilylation
DE19723498C1 (de) * 1997-06-05 1998-07-09 Goldschmidt Ag Th 2-Oxazolidinongruppen enthaltende Organosilane und Organopolysiloxane, deren Verwendung als grenzflächenaktive Substanzen sowie deren Verwendung zur Herstellung Amino- oder Carbamidgruppen enthaldender Organosilane und Organopolysiloxane
JP4823403B2 (ja) * 1997-09-30 2011-11-24 東レ・ダウコーニング株式会社 ヒドロシリル化反応用触媒、およびヒドロシリル化反応方法
JP2000328460A (ja) * 1999-05-24 2000-11-28 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 水系繊維処理剤および繊維の処理方法
US6878733B1 (en) 1999-11-24 2005-04-12 Sugen, Inc. Formulations for pharmaceutical agents ionizable as free acids or free bases
DE19960291A1 (de) * 1999-12-14 2001-07-12 Wacker Chemie Gmbh Mehrphasige Zubereitungen von Organosiliciumverbindungen
JP4949550B2 (ja) * 2000-12-11 2012-06-13 信越化学工業株式会社 化粧料
US6593422B2 (en) * 2001-05-29 2003-07-15 Dow Corning Corporation Emulsions containing crosslinked and non-crosslinked silicone polyethers
JP3717423B2 (ja) * 2001-06-04 2005-11-16 信越化学工業株式会社 アルキル変性シリコーンエマルジョンの製造方法
US6437162B1 (en) 2001-07-23 2002-08-20 Siltech Llc Process for the manufacture of low odor dimethicone copolyol compounds
ATE321087T1 (de) 2002-12-21 2006-04-15 Goldschmidt Gmbh Verfahren zur aufbereitung von polyethersiloxanen
CN100378268C (zh) * 2003-06-04 2008-04-02 陶氏康宁公司 硅氧烷/聚氨酯涂布的织物
DE50302270D1 (de) 2003-10-04 2006-04-13 Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von organischen Siliciumverbindungen
US7728094B2 (en) * 2005-05-03 2010-06-01 Imec Selfassembled grafted polymeric layer for use in biosensor technology

Also Published As

Publication number Publication date
CA2550450C (en) 2013-01-08
CN1916001B (zh) 2012-11-28
US7619035B2 (en) 2009-11-17
DE102005039398A1 (de) 2007-02-22
EP1754740A2 (de) 2007-02-21
JP5086587B2 (ja) 2012-11-28
US20070043193A1 (en) 2007-02-22
EP1754740A3 (de) 2007-10-31
US20100022435A1 (en) 2010-01-28
CN1916001A (zh) 2007-02-21
CA2550450A1 (en) 2007-02-20
JP2007063554A (ja) 2007-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2550450C (en) Method of producing addition products of compounds containing sih groups onto reactants having one double bond in aqueous media
CA2242303C (en) Vacuum for the manufacture of siloxane oxyalkylene copolymers
TW426705B (en) Hydrosilation in high boiling natural vegetable oils
US7612159B2 (en) Process for working up polyethersiloxanes
KR102471285B1 (ko) 백금을 포함하는 조성물의 제조 방법
ES2836775T3 (es) Procedimiento para la producción de compuestos de silicio orgánicos
KR101006939B1 (ko) 탈포제 배합물
US6605183B1 (en) Antifoam formulation
CN110072943B (zh) 聚醚改性的硅酮组合物,以及用于制造所述组合物的方法
US20130213267A1 (en) Composition Comprising Polymers and Metal Atoms or Ions and Use Thereof
JP2014005280A (ja) シリコーンポリエーテルおよびメチリデン基を有するポリエーテルからのその調製
KR101547038B1 (ko) 양친매성 고굴절률 오가노폴리실록산
JP2005113138A (ja) SiH基を有する有機ケイ素化合物とオレフィン性二重結合を有する化合物とを付加反応させる方法
CA2636391A1 (en) Use of linear siloxanes and process for their preparation
US20040106749A1 (en) Antifoam formulations
US4962218A (en) Silicone polyether copolymers and polyurethane foams prepared therefrom
US20130123530A1 (en) Hydrophilic Polyorganosiloxanes
US5919883A (en) Process for preparing polyorganosiloxanes which comprise substantially no cyclic components and use of the process to prepare organofunctionally modified polysiloxanes
JP4088674B2 (ja) 水酸基のないエステル中でのハイドロシレーション
US4136239A (en) Process for preparing polysiloxane-polyoxyalkylene mixed block polymerizates
JP6765862B2 (ja) 繊維用吸水柔軟付与剤
JPH0747630B2 (ja) シリコーンポリエーテル共重合体表面活性剤

Legal Events

Date Code Title Description
HC Change of company name or juridical status
FG Grant or registration
GB Transfer or rights