MXPA02004342A - Azo pigmentos. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a azo pigmentos novedosos de la formula (I) (ver formula) donde los substituyentes son cada uno como se define en las reivindicaciones, su preparacion, su uso como pigmentos y como un ingrediente de una tinta de impresion de tinta a chorro y tambien substratos pigmentados con tales compuestos.

Description

Antecedentes de la Invención. Esta invención se refiere a nuevos azo pigmentos de la fórmula (I) : I .. 10 donde Ri y R2 son independientes H o -SO3H, X es un átomo de halógeno especialmente F o Cl, Y es un grupo desmontable alcalino, especialmente -OS03H, Cl, Br, -OP03H2, - 15 SSO3H, -OCOCH3, -OCOC6H5 u -OS02CH3 R3 es -NR4R5, donde R4 y R5 son independientemente hidrógeno, un grupo alquilo C1-10 lineal o ramificado que puede interrumpirse adicionalmente por uno o más 20 heteroátomos idénticos o diferentes o grupos funcionales, especialmente por -0- y/o -S02-, y que puede opcionalmente sustituirse; un grupo fenilo, que puede opcionalmente estar sustituido por uno o 25 mas radicales idénticos o diferentes, Ref: 137174 ?« ! i especialmente por alquilo C?-4/ preferiblemente -CH3/ -S03H o -S02-CH2,CH2- Y, donde Y es como se define arriba, o" R4 y R5, pueden combinar el nitrógeno al cual se enlazan para formar un anillo C3-C8 que puede adicionalmente contener uno o mt$ heteroátomos idénticos o difer nte^ especialmente 0, S o N, preferiblemente adicionalmente un N o un 0, 10 sujeto a la condición de cuando R y R5 es un grupo fenilf sustituido por -S02CH2CH2OS03H, Ri siempre es -S03H, o R3 tiene la fórmula (la) donde X, Y, Ri y R2 son cada uno como se define en la fórmula (I) , 20 Re y Re' son independiente H o un grupo alquilo C1-6 lineal o ramificado, preferiblemente un grupo alquilo C?- lineal, y B es un grupo fenileno o un grupo alquileno C?-10 lineal o ramificado, que puede opcionalmente sustituirse, áíü don la condición de que el grupo -NH- en el anillo naftilo y en la posición del grupo -S?2(CH2)2-Y en el anillo fenilo, son idénticas a aquellas de la fórmula (I), y también mezclas de los mismos y sus sales. Los cationes útiles para la formación de sal incluyen en particular cationes de metal alcalino o de metal alcalinotérreo. En compuestos preferidos de la fórmula (I), R3 es -NR4R5, donde R4 y R5, son independientemente H, no substituidos o -HO-, HOOC-, HO3S-, HO3SO- o -CH3 y -CH2CH3, sustituidos con halógeno, grupos alquilo C-6 lineales que se interrumpen por -0- y/o S02- y que son adicionalmente substituidos por Y que tienen los significados arriba mencionados, preferiblemente Cl o -OSO3H; o grupos fenilo monosubstituidos, sustituidos en particular por -CH3, -SO3H o -S02CH2CH2Y, donde Y es como se define arriba, preferiblemente -OSO3H, no obstante que en el último caso la condición arriba mencionada nuevamente aplica para que Ri siempre sea -S03H. En compuestos preferidos similarmente de la fórmula (I), R3 tiene la fórmula (la) donde R6 y R6' son independientemente H, -CH3 o -CH2CH3, B es un grupo alquileno C2-6 lineal o ramificado, o un grupo femleno, y X es F.

?? En compuestos particularmente preferidos de ,1a fórmula (I), R3 es -NR4R5, donde NR4R5 es -NHCH3, NHCH2CH3, -N(CH3)2, -N(CH2CH3)2, -NHCH2COOH, -NHCH2CH2OH, - NHCH2CH2S03H, -NHCH2CH2OS03H, -N (CH3) CH2CH2OH, NHCH2CH2S02CH2CH20SO3H, -NHCH2CH2CH2S02CH2CH20S03H, NHCH2CH2OCH2CH2SO2CH2CH2CI , e Y es -OSO3H. En compuestos particularmente preferidos de la 15 fórmula I, R3 tiene la fórmula (la) donde R6 y Re' son hidrógeno, B es -CH2CH2-, -CH (CH3) CH2-, -CH2CH (CH3) CH2-, - CH2CH (CH3) CH2CH2CH2-, 20 e Y es -OS03H.

En compuestos particularmente preferidos de manera similar de la fórmula (I), R3 tiene la fórmula (la) donde Re es -CH3 y Re' es H, mientras B es -CH2CH2- e Y es -OSO3H. , , Í J Un compuesto particularmente preferido de manera * * siltti .aH tta rie la fórmula ( Ib) donde R5 es H o un grupo alquilo d-4 sustituido o no sustituido y X es Cl o F. ün aspecto adicional de la presente invención es la 10 síntesis de los compuestos de conformidad con la presente invención, que comprenden el acoplamiento del compuesto de la formula (II) con el compuesto diazo de una amina de la fórmula (III) 25 j? ^S'V ífe3 d,qnde los substituyentes en la fórmula (II) y los ? i substituyentes en la fórmula (III) son cada uno como se define arriba, generalmente bajo condiciones conocidas. Este acoplamiento toma lugar a un pH de 5-8, 5 preferiblemente 6-7. La temperatura de reacción está entre 0 y 40°C, preferiblemente entre 10 y 30*C, particularmente preferiblemente entre 20 y 30 °C. Los compuestos de conformidad con la invención se aislan y posteriormente se tratan de conformidad con métodos 10 conocidos. Los compuestos de la fórmula (I) y mezclas de los mismos y sus sales, son pigmentos reactivos; estos son útiles para pig entar o imprimir sustratos orgánicos de nitrógeno o que contienen hidroxilo. 15 Otro aspecto de la invención es, en consecuencia, un proceso para pigmentar o imprimir sustratos orgánicos de nitrógeno o que contienen hidroxilo, que comprende pigmentar o imprimir con los compuesto arriba definidos, sus sales o mezclas. 20 Los substratos preferidos son piel y materiales fibrosos que comprenden poliamidas naturales o sintéticas y especialmente celulosa natural o regenerada, tal como algodón, filamentos viscosos o productos viscosos. El sustrato más preferido es el material textil que 25 comprende algodón. iyíls&i* Otro aspecto de la presente invención es el uso de los compuestos arriba definidos, sus sales o mezclas para el pigmentado o impresión de los sustratos arriba descritos. Los compuestos de la fórmula (I) pueden usarse en licores de pigmentación o en pastas de impresión, de conformidad con todos los métodos de pigmentado o impresión ordinarios para los tintes reactivos. Preferiblemente, estos se pigmentan por el método 10 exhaustivo en el rango de temperatura de 40 hasta 100°C. Los compuestos de la invención pueden usarse como pigmentos individuales o también debido a su excelente compatibilidad, como elementos de combinación con otros pigmentos reactivos de la misma clase que poseen 15 propiedades de pigmentación comparables, por ejemplo su fotoresistencia, sus valores de agotamiento y de fijación, etc. Los pigmentos de combinación obtenidos tienen oleosidad similar a los pigmentos con el pigmento individual . 20 Los compuestos de la fórmula (I) proporcionan buenos valores de agotamiento y de fijación. La porción del pigmento no fijado se lava fácilmente. Los pigmentos e impresiones obtenidos poseen buena fotoresistencia. También tienen buenas propiedades de resistencia a la 25 humedad.

WB' - La presente invención también proporciona un sustrato orgánico de nitrógeno o que contiene hidroxilo, - especialmente celulosa, poliamidas y fibras animales, preferiblemente algodón o sustratos que contiene algodón t , pigmentados o impresos por los procesos de pigmentación o impresión arriba descritos. También se reivindica el uso del compuesto de la fórmula (I) o mezclas de los mismos o sus sales como un componente en una tinta de impresión a chorro de tinta. 10 Los ejemplos siguientes sirven para ilustrar la invención. Los porcentajes y partes son por peso, salvo que se establezca los contrario. Las temperaturas se reportan en grados Celsius. 15 Ejemplo 1 Se disuelven 23.9 partes de ácido 2-amino-d- hidroxinaftalen-ß-sulfónico a 25°C en 400 partes de agua bajo condiciones neutrales y la solución se enfria con 300 partes de hielo hasta 0-5°C. A esta temperatura, se 20 agregan gota a gota 13.5 partes de 2,4,6- trifluorotriazina mientras que el pH se mantiene 4.0-4.5 por la adición medida de una solución de carbonato de sodio al 15%. Después de la agitación posterior durante ** alrededor de 5 minutos, se agregan 8.7 partes de 25 morfolina, mientras que el pH se mantiene a 7.5-8.0 por '3*. i A<>_ Ha. adición medida de u?,a solución de carbonato de sodio * 1 » al 15%. La agitación continua después a 10°C hasta que la reacción ha terminado. Esto proporciona una suspensión del producto de reacción de la fórmula (IV) Esta suspensión se mezcla con una solución de sal de diazonio preparada de manera convencional a partir de 28.1 partes de 4-aminofenil 2 ' -sulfatoetil sulfona y 25 partes por volumen de solución de nitrato de sodio 4N a 0-5°C, mientras que el pH se mantiene a 6.5-7.0 por la adición medida de un solución de carbonato de sodio al 15%. Después de que el acoplamiento ha terminado, el pigmento resultante de la fórmula (V) se hace salado con cloruro de sodio, se filtra completamente y se seca a 50 °C bajo presión reducida. En un material de celulosa, y especialmente en algodón, se í,' proporcionan pigmentaciones rojas que tienen un buena tí ¡ propiedades de fotoresistencia y buena estabilidad a efectos de oxidación. Ejemplos 2-43. Las Tablas 1 y 2 comprenden pigmentos preparados a partir de materiales de partida apropiados por el método descrito en el Ejemplo 1. En algodón, estos pigmentos proporcionan pigmentaciones rojas o naranjas e impresiones que tienen una muy buena fotoresistencia y resistencia a la humedad, y son estables a efectos de oxidación. Tabla 1 / Ejemplos 2 hasta 34 R, 0 5 Q, *. Bl año del pigmento §e calienta después 60°C y la pigmentación continua a 60°C durante 1 hora. La tela pigmentada se enjuaga después durante 3 minutos con agua fria corriente, y después durante 3 minutos con agua caliente corriente. La tela pigmentada se lava después en agua desmineralizada calentada hasta hervir durante 15 minutos en presencia de 0.25 partes de jabón de Marseilles. Después de otros 3 minutos de enjuagar con agua caliente corriente y un centrifugación posterior, la 10 tela pigmentada se seca a 70°C en un gabinete de secado. Esto resulta en una pigmentación roja que tiene una muy buena fotoresistencia y resistencia a la humedad, que es estable a efectos de oxidación. Ejemplos de aplicación B 15 El baño de pigmentación, que contiene 100 partes de agua desmmeralizada y 5 partes de sal Glauber, se introduce con 10 partes de una tela de algodón tejida (blanqueada) . El baño se calienta a 50°C durante 10 minutos y 20 después se agrega 0.5 partes del pigmento de la fórmula (V) el Ejemplo 1. Después de 30 minutos adicionales a 50°C, se agrega una parte de carbonato de sodio (calcinado) . El baño de pigmentación se caliente después hasta 60°C y la pigmentación continua a 60°C durante 45 25 minutos adicionales. ?r - ; La tela pigmentada ®F enjuaga primero con agua fria corriente y después con agua caliente, y después se lava como en el Ejemplo de Aplicación A. El resultado es una pigmentación roja que tiene una muy buena fotoresistencia y resistencia a la humedad, que es estable a efectos de oxidación. El método de los Ejemplos de Aplicación A y B también puede aplicarse a otros ejemplos de la Tablas 1 y 2, o a mezclas de los mismos y/o sus sales. El resultado en cada caso es una pigmentación roja o naranja que tiene muy buena fotoresistencia y resistencia a la humedad, que es estable a influencias de oxidación. Ejemplo de Aplicación C. Una pasta de impresión que consiste de 40 partes del pigmento de la fórmula (V) del ejemplo 1 100 partes de urea 350 partes de agua 500 partes de agente espesante de algmato de sodio al 4% 10 partes de carbonato de sodio 1000 partes en total s^ aplica a una tela de algodón tejida por métodos conocidos. La tela impresa se seca y se fija al vapor a 102-104°C durante 4-8 minutos. Esto se enjuaga primero con agua fria y después con agua caliente. Posteriormente se lava con agua hirviendo como se describe en el Ejemplo de Aplicación A, y después se seca. El resultado es una pigmentación roja que tiene muy buena fotoresistencia y resistencia a la humedad, que es estable a efectos de oxidación. El método del Ejemplo de Aplicación C también puede aplicarse a otros Ejemplos de la Tabla 1 y 2, o mezclas de los mismos y/o sus sales. El resultado en cada caso es una pigmentación roja o naranja que tiene muy buena fotoresistencia y resistencia a la humedad, que es estable a influencias oxidativas. Ejemplo de Aplicación D. Se agitan 2.5 partes del pigmento del Ejemplo 1 de la fórmula (V) a 25°C en un mezcla de 20 partes de dietilen glicol y 77.5 partes de agua. El resultado es una tinta de impresión que es apropiada para el proceso de imprimir la tinta a chorro. El método del Ejemplo de Aplicación D también puede aplicarse a otros ejemplos de la Tabla 1 y 2, o mezclas de los mismos y/o sus sales. 4 Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (1)

1. !. ? Reivindicaciones. Habiéndose descrito la invención como antecede/ se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones . 1. Compuestos de la fórmula (I): caracterizados porque Ri y R2 son independientes H ó -SO3H, X es un átomo de halógeno, Y es un grupo desmontable alcalino, R3 es -NR4R5, donde R y Rs son independientemente hidrógeno, un grupo alquilo Ci-io lineal o ramificado que puede interrumpirse adicionalmente por uno o más heteroátomos idénticos o diferentes o grupos funcionales, especialmente por -0- y/o -S02-, y que puede opcionalmente sustituirse; un grupo fenilo substituido por uno o más radicales idénticos o diferentes alquilo C?-4, preferiblemente -CH3, ó -S02-CH2,CH2-Y, donde Y es como se define arriba, o R4 ó R5, puetíen-seombinarse con el nitrógeno al cual se enlazan para formar un anillo C3-Cs que puede adicionalmente contener uno o más heteroátomos idénticos o diferentes, sujeto a la condición de cuando R4 y R5 es un grupo fenilo sustituido por -S02CH2CH2OS03H, Ri siempre es -SO3H, o R3 tienen la fórmula (la) donde X, Y, Ri y R2 son cada uno como se define en la fórmula (I) , Re y Re' son independiente H o un grupo alquilo C1-6 lineal o ramificado, y B es un grupo fenileno o un grupo alquileno C1-10 lineal o ramificado, que puede opcionalmente sustituirse, sujeto a la condición de que la posición del grupo -NH- en el anillo naftilo y la posición del grupo -S02(CH2)a- en el anillo fenilo, son idénticas a aquellas de la fórmula (I) , y también mezclas de los mismos y sus sales. 2. Los compuestos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque e Y es -OS03H, y también mezclas de los mismos y sus sales. 5. Los compuestos de la fórmula (Ib) de conformidad con las reivindicaciones 1 ó 2 caracterizados porque R5 es H o alquilo C1-4 substituido o no substituido, y X es Cl o F. ß. Los compuestos de conformidad con la reivindicación 5, caracterizados porque R5 es H y los dos grupos -S02CH2CH2OS?3H se para enlazan a -NH y -N=N respectivamente . 7. Un proceso para preparar compuestos de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el compuesto diazo de una amina de la fórmula (II) en la en 15 8. El uso de los compuestos de fórmula (I) o mezclas de los mismos, o sales de los mismos, de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a i., : 6, para pigmentar o imprimir substratos orgánicos de nitrógeno o que contienen hidroxilo. 20 9. Substratos orgánicos de nitrógeno o que 7. contienen hidroxilo, caracterizados porque se pigmentan o imprimen por el proceso de conformidad con la reivindicación 8. 10. El uso de un compuesto de fórmula (I) de 25 conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a ;-¡taí77'3íSf77 -la , 6, o mezclas de los mismos o sus sales como sus componentes en una tinta dé impresión de tinta a chorro. SiTiífc. . if .? '