TWI260334B - Azo dyestuffs - Google Patents

Description

1260334 A7 B7 五、發明說明（1 ) 本發明係關於下式（I)之新穎偶氮染料

γ 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中I與R2個別爲Η或-S〇3H， X爲鹵素原子，尤其是F或Cl， Y爲可分離鹼基，尤其是-OS〇3 H，CM，Br，-ΟΡΟ 3 Η: ，-SSC^H，-〇C〇CH3，-〇C〇C6H5 或-0S02CH3， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 r3爲-nr4r5，其中114與115個別爲氫，直鏈或支鏈 之CU1。烷基，其可以一以上相同或不同之異原子或官能基 添加插入其中，尤其是及/或-S〇2-，及可選擇性被取代 ;苯基，其可選擇性取代以一以上相同或不同之基，尤其 是（V4 烷基，較佳爲-CH3，-S03H 或-S02-CH2CH2-Y，其中 Y如上定義，或1^4與R5與氮結合鍵結形成（：3-(：8環，其可 添加含有一以上之相同或不同之雜原子，尤其〇，s或N ，較佳爲N與0,其前提爲當尺4或1^爲4〇20112(：112〇5〇311-以苯基取代時，R!永爲-S03H，或R3具下式（la)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1260334 五、發明說明（2) 其中X，Y，R,及R2各定義如式（I )，L與R6,各爲Η或 直鏈或支鏈之c^6烷基，較佳爲直_ Ci_4烷基，及β爲伸 苯基或直鏈或支鏈之C j。伸院基，其可選擇性被取代， 前提爲萘環之- NH-位置與苯環之- S〇2(CH2) 2_γ位置皆相丨司 於式（I ); 其混合物及鹽類亦同。 有效於鹽類合成之陽離子特別包含鹼金屬或鹼土金屬陽離 子。 式（I )之較佳化合物中’ R 3爲-N R 4 R 5，其中R 4與R 5個別 爲Η，未被取代或HO-，H00C-，H03S0-或鹵素被取代以-CH3與-CH2CH3，直鏈C4_6烷基其可插入-〇-及/或S02-及添 加取代以上述定義之Y，較佳爲C1或〇S03H ;或單取代之 苯基取代以特別爲- CH3，-S03H或-S02CH2CH2Y，Y如上定 義，較佳爲-0S03H，然而後者在上述前提爲R,總是爲-S03H。 在相同式（I )之較佳化合物中，R3含有式（I a')其中R6與 R6’個別爲Η，-CH3或-CH2CH3，B爲直鏈或支鏈C2_6伸烷基 或伸苯基，及X爲F。 在式（I )特佳化合物中，R3爲-NR4R5，其中NR4R5爲 -NHCH3, >NHCH2CH3, -N(CH3)2, -N(CH2CH3)25 -NHgH2COOH5 -nhch2ch2oh, ,-NHCH2CH2S03H, -NHCH2CH2OSO3H, >N(CH3)CH2CH2〇H5 -NHCH2CH2SO2CH2CH2OSO3H, -NHCH2CH2CH2S〇2CH2CH2〇S〇3H, •nhch2ch2och2ch2so2ch2ch2ci， 1260334 A7 B7 五、發明說明（3 )

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Y爲-〇S〇3H。 尤其在式⑴較佳化合物中，R3含有式（la)，其中R6與 R6，爲氫，B 爲-CH2CH2·，_CH(CH3)CH2-，_CH2CH(CH3)CH2-，-ch2ch(ch3)ch2ch2ch2-， 令xr Y 爲-OS〇3H。 在式（I)相同較佳化合物中，r3含有式（ι/)，其中1爲-CH3 及 R6’爲 η，Β 爲- CH2CH2-，Υ 爲- OS〇3H。 一相同較佳化合物含有式（lb)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R5爲Η或一取代或未取代之Cl4烷基及）（爲C1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1260334 A7 B7 五、發明說朗（4 ) F 〇 本發明更進一步部分爲根據本發明合成之化合物，其包 含結合化合物式（II)

與式（III)醯胺之偶氮化合物

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中於圖（II)及圖（III)中之取代基各如上定義且於一般熟知 條件中。 此結合發生於PH5-8，較佳爲6-7。反應溫度爲0-40°C ，較佳爲10-30°C，更佳爲20-30°C。依本發明之化合物可 以已知之方法被分離及後處理。 式（I)之化合物與其混合物及其鹽爲活性染料，有效於染 色或印刷含羥基或含氮有機物質。 本發明之另一部分爲依據染色或印刷含羥基或含氮有 機物質之過程，其包含以上述定義之化合物，其鹽類或混 合物染色或印刷。 較佳物質爲毛皮與纖維物質包含天然或合成之聚醯胺 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---I I I I I ^ » I I--I I I . 1260334 五、發明說明（5) ’及特別爲天然或再生之纖維素，如棉，細纖維膠或人造 纖維。最佳物質爲含棉彈性物質。 本發明之另一部分爲上述定義化合物，其鹽或混合物之 用途於染色或印刷上述物質。 式（I )化合物可根據通常爲活性染料之所有染色或印刷 方法，使用於液體染料或糊狀印刷物。較佳於溫度40 - 1 00 °C中以浸染方法染上。 本發明之化合物可用爲單獨染料或其他染料，因其優異 之相容性，如與其他活性染料之結合要素有相同等級而具 有相當的染料活性，例如其一般之堅牢性，浸染性及固色 値等。此獲得之結合染料具有與含有個別染料相似之堅牢 性。 式（I )化合物提供良好之浸染與固色値。非固色染料之 部分已被淸除。該獲得之染料及印刷具有良好光堅牢性， 亦具有良好濕堅牢性質。 本發明亦提供含羥基或含氮有機物質，尤其纖維素、聚 醯胺及動物纖維，較佳爲棉或含棉物質，以上述染色或印 刷方法染色或印刷。 所請之範圍亦爲化合物式（I)或其混合物或其鹽類之使 用爲噴墨雷射印刷墨水之成分。 以下實施例用以說明本發明。 比率與比例用重量百分比表示，除有另外之陳述者。溫 1260334 κι _ Β7___ 五、發明說明（6 ) 度以攝氏表示。 實施例1 23.9重量％之2-胺基-8-羥基萘-6-磺酸溶於400重量％ 之水於25 °C之中性環境中，該溶液以300重量％冰冷卻至 0-5°C。在此溫度下，滴入13.5重量％之2,4,6-三氟三卩井於 其中，並以加入15 %碳酸鈉維持pH値爲4.0-4.5。約5分 鐘攪拌後，加入8.7重量％之嗎啉’以15%碳酸鈉維持pH 値7.5-8.0之中。然後繼續攪拌於1(TC中直到反應終止。 此提供反應產物式（IV)之懸浮液。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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HO.SO

該懸浮液與重氮鹽溶液混合，該重氮鹽溶液以一般方式 製備於28.1重量％之4-胺苯基 2’-硫酸乙基楓與25體積％ 之4N亞硝酸鈉溶液於〇-5 °C，pH値以15%碳酸鈉維持於 6.5-7.0之中。此結合結束後，結果形成染料式（V) ho3s 以氯化鈉鹽洗，過濾及乾燥於50 °C減壓下。於纖維素材 質，尤其棉，其提供具有良好堅牢性與對氧化效應有良好 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1260334

A7 _______B7____ 五、發明說明（7 ) 穩定性之紅色染料。 實施例2-43 表1和2含有由實施例1之方法之適當起始物製備之染 料。在棉方面，該染料提供具有良好光與濕堅牢性及對氧 化效應有良好穩定性之紅或橘染料及印刷。 表1/實施例2-34 ν〇4ΓΤΡι H〇3S。产7 ho3s 實施例 No. Μ立置 -so2ch2 - ch2oso3h 位置 -NH- X Ri R： 色調 2 3 2 F Η Η ί~\ —^·-Ν 0 v_y ’紅 3 4 3 F Η Η ditto 橘l 4 3 3 F Η Η ditto 橘. 5 4 2 F Η Η -NHCH3CH2OH 紅.- 6 4 2 F Η Η •nhch3 紅 7 4 2 F Η Η -nhch2ch3 紅 8 4 2 F Η Η -n(ch3)2 紅 9 4 2 F Η Η -N(CH2CH3)2 紅 10 4 2 F Η Η -nhch2cooh 紅 11 4 2 F Η Η -nhch2ch2so3h 紅 12 4 2 F Η Η -nhch2ch2〇so3h 紅 13 4 2 F Η Η -nhch2ch2so2ch2ch2oso3h 紅 14 4 2 F Η Η -NHCH2CH2CH2S02CH2CH2OS〇3H 紅 15 4 2 F Η Η -nhch2ch2och2ch2so2ch2ch2ci 紅 16 4 2 F Η Η -n(ch3)ch2ch2oh 17 4 2 F Η Η ^^/S〇3h H 紅· 18 4 3 Cl -so3h -so3h °\\ /^oso3h H •橘： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產务員工消費合作社印製 1260334 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7 五、發明說明（8 ) 實施例 No. 位置 -SO2CH2 - ch2oso3h 位置 -NH- X Rt R： R3 Λ色調 19 4 2 F Η Η 紅、 20 4 3 F -so3h -so3h 。一 so3h 紅 21 4 3 CI ^SO?H -SO3H chs Γ 橘 22 4 3 F Η Η -nhch2ch2so2ch2ch2oso3h 橘 23 4 3 F Η Η -nhch2ch2ch2so2ch2ch2oso3h 橘：， 24 4 3 F Η Η -mhch2ch2och2ch2so2ch2ch2ci 橘！ 25 4 3 F Η Η -nhch2ch2so?h 橘 26 4 2 F -S03H Η r~\ —N 0 \_y 紅、 27 4 2 C! Η Η -nhch2ch2s:o2ch2ch2oso3h 紅 28 4 3 C1 -so3h _so3h v〇 0—SO，H 橘 29 4 3 CI -S03H -so3h ditto 橘 30 3 3 C1 -so3h -SO3H ditto !橘： 31 4 3 C1 -so3h •so3h b V。 。一SOaH 橘 32 3 3 C1 -S03H -so3h ditto 丨橘‘ 33 4 3 F Η ‘so3h NHCH2CH2CH2S02CH2CH2OS〇3H 橘 34 4 2 C1 Η -so3h ditto 紅. -10· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr---------線赢 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1260334 A7 _B7 五、發明說明（9 ) 表2/實施例35-43

實施例 No. 位置 -SO2CH2 CH2OSO3H 位置 -NH- Ri W 色調 35 4 2 Η -nhch2ch2nh- 紅· 36 4 2 -so3h ditto 紅.. 37 3 3 Η -NHC(CH3)CH2NH- 橘， 38 4 2 Η ditto 紅 39 4 3 Η -nhch2c(ch3)ch2 ch2ch2nh- '橘 40 4 3 Η -n(ch3)ch2ch2nh- 橘 41 4 3 Η hN_^_Nh .橘： 42 3 2 Η ditto -紅 43 4 3 Η HN^ ^NH j /χτ 橘 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

應用實施例A 實施例1之染料式（V)0.3重量％溶於100重量％去礦質 水，並加入8重量％(鈣化）芒硝。該染料水浴器加熱至50 °C並加入10重量％(漂白）編織棉纖維。在加入碳酸鈉時溫 -π - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） l26〇334 五、發明說明（1〇 ) 度維持於50 °C。該染料水浴器在加熱至601：且該染料於 6 0 °C下維持一小時。該染色纖維以冷水沖洗3分鐘，再以 熱水沖洗3分鐘。該染色纖維在〇 . 2 5重量％之馬賽斯皂 (M a 1· s e i Π e s s 〇 a p )下以沸騰去礦質水淸洗1 5分鐘。再以 熱水沖洗3分鐘再離心，染料纖維於乾燥櫥櫃中7(TC下乾 _。結果爲具有良好光與濕堅牢性及對氧化效應有良好穩 定性之紅色染料。 應用實施例B 含有100重量％之去礦質水與5重量％之芒硝之染料水浴 器中，加入1 0重量％之（漂白）編織棉纖維。該水浴器加熱 至50°C超過10分鐘，再加入0 . 5重量％之實施例1之染料 式（V)，再30分鐘後，50°C下加入1重量％之（鈣化）碳酸 鈉。該染料水浴器再加熱至60°C並維持45分鐘。 該染色纖維先以冷水沖洗潤濕，再以熱水沖洗如同應用 實施例A。結果爲具有良好光與濕堅牢性及對氧化效應有 良好穩定性之紅色染料。 應用實施例A及B可提供爲表1及2或其混合物及/或 其鹽之實例。每一例之結果爲具有良好光與濕堅牢性及對 氧化影響有良好穩定性之紅色或橘色染料。 應用實施例C 一糊狀印刷物，包含 4 0重量％之實施例1的染料式（V ) -12- 1260334 五、發明說明（11 ) 100重量％之尿素 3 5 〇重量％之水 5 0 〇重量％之4 %藻原酸鹽鈉加厚物，及 10重量％之碳酸鈉 .......................... iooo重量％之總量 以習知之方法使用於編織棉纖維。該印刷纖維乾燥並固 定於流水中於102-1041 4-8分鐘。 先以冷水潤濕再以熱水潤濕，再以應用實施例A中之方 法以沸水淸洗，再乾燥。結果爲具有良好光與濕堅牢性及 對氧化影響有良好穩定性之紅色或橘色染料。

應用實施例D 實施例1之染料式（V)2.5重量％在2 5°C中攪拌於20重 量％二甘醇與7 7 . 5重量％水之混合物中。結果爲一適合噴 墨雷射印刷過程之印刷墨水。 應用實施例D之方法可提供爲表1及2或其混合物及/或 其鹽之其他實例。 -13-

Claims (1)

1260334 申請專利範圍 第8 9 1 22 42 1號Μ禹氮染料」專利案 (2006年:5月17日修正） 申請專利範圍： 1 . 一種如下式（I )化合物和其鹽類，

其中h與R2個別爲Η或-S03H， X爲鹵素原子， Y爲可分離鹼基， R3 爲-NR4R5， 其中r4與r5個別爲氫，直鏈或支鏈之烷基，其 可未經取代或經下列OH、COOH、S02、0S03、NH、鹵 基之一或多個取代；苯基，其可未經取代或經下列 S〇3、S02、0S03、NH、CV6烷基、胺基CV6烷基之一或 多個取代，或R4與R5與氮結合鍵結形成噚哄環， 其前提爲當1^4或1爲-302(：}12(^2030311-取代苯基時，

1260334 六、申請專利範圍 其中X，Y，Rj R2各疋義如式⑴，1與L，各爲Η 或直鏈或支鏈之C!.6垸基’及Β爲伸苯基或直鏈或支 鏈之C 1 _ 1。伸h基’其可未經取代或經C ! _ 6院基取 代，前提爲萘環之-NH-位置與苯環之-S〇2(CH2) 2_γ位 置皆相同於式（I)。 2 · —種含如下式（I )化合物之混合物和其鹽類，

r2 其中L與R2個別爲Η或-S03H， x爲鹵素原子， Y爲可分離驗基， R3 爲-nr4r5， 其中L與I個別爲氫，直鏈或支鏈之Ci iq院基，其 可未經取代或經下列〇H、C00H、S〇2、〇s〇3、nh、鹵 1之 或多個取代；苯基’其可未經取代或經下列 S〇3、S02、〇s〇3、NH 、Ci 6 烷基、胺基 烷基之一 或多個取代，或R4與Rs與氮結合鍵結形成噚哄環， 其前提爲當L或1爲^〇2邙2(^2〇3〇3}^取代苯基時， I總是爲1〇3}1，或1^3具下式（1&，） 0 , /Ri 丫〜^00 h〇3s 1260334 '申請專利範圍

)2(CH2) 2-Y 位 其中X，Υ，I及I各定義如式⑴，L與R6，各爲H 或直鏈或支鏈之C^6垸基’及β爲伸苯基或直鏈或支 鍵之。伸院基’其可未經取代或經I 6院基取 代，前提爲萘環之-NH-位置與苯環之-S〇 ]'6 置皆相同於式（I )。 .如申請專利範圍第1項之化合物和宜 W具鹽類，其特徵爲 X爲F或C1， ’ ~〇C〇CH Y 爲-0 S 〇 3 Η ’ C 1 ’ B r，-〇 P 0 3 Η 2，- s s 〇 3 η OC〇C6H5 或-oso2ch3， R3 爲-NR4R5， 其中R4及R5各爲H ;未取代或HO-，H00C_，H() s H〇3S0-或鹵素取代- CH3及-CH2CH3 ;直鏈r 心甘 l 4 - 6久兀5， 口J*插入-0-及/或S〇2_及其可爲具有上述定義之γ所 代；或苯基單取代。 ，如申請專利範圍第1項之化合物和其鹽類，其特徵 R3含有式（I a ’）， 其中尺6與R6’各爲H，-CH3或- CH2CH3， B爲直鏈或支鏈C2_6伸烷基或伸苯基，及 X爲F。 ---_ 1260334 六、申請專利範圍 5 .如申請專利範圍第1項之化合物和其鹽類，其特徵 爲R3含有式（la，），其中1?6與1?6，爲氫，B爲 -CH2CH2- ， -CH(CH3)CH2- ， -CH2CH(CH3)CH2-，

-ch2ch(ch3)ch2ch2ch2-， 及 Y 爲-0S03H。 其中式（I ) 如申請專利範圍第1項之化合物和其鹽類 爲下列式（I b )，

其中R5爲氫，或取代或未取代之Ci.4烷基及X爲C1 或F。 7 ·如申請專利範圍第6項之化合物和其鹽類，其特徵爲 R5爲氫及兩個- S02CH2CH20S03H基係各別對位鍵結於_ NH-及-N=N-。 8 · —種製備申請專利範圍第1項之化合物和其鹽類之方 法，特徵爲式（I I )之醯胺之偶氮化合物，

其取代基定義如申請專利範圍第1項，與式（1丨丨）連 結’ 1260334 t、申請專利範圍

其取代基定義如申請專利範圍第1項。 9 .如申請專利範圍第2項之化合物之混合物和其鹽類， 其特徵爲 X爲F或C1， Y 爲-〇S〇3H ， Cl ， Br ， -0P03H2 ， -SS03H ’ -0C0CH3 ， _ 〇C〇C6H5或-〇S〇2CH3， R3 爲-NR4R5， 其中1?4及1^5各爲H;未取代或HO-，HOOC-，H03S-， H〇3S0-或鹵素取代- CH3及- CH2CH3 ;直鏈c4.6烷基，其 可插入-0-及/或S02-及其可爲具有上述定義之Y所取 代；或苯基單取代。 1 0 ·如申請專利範圍第2項之化合物之混合物和其鹽類’ 其特徵爲R3含有式（I a’）， 其中 1^6與 R6’各爲 H，-CH3 或-CH2CH3， B爲直鏈或支鏈C2_6伸烷基或伸苯基，及 X爲F。

1 1 ·如申請專利範圍第2項之化合物之混合物和其鹽 其特徵爲R3含有式（la，），其中1^6與R6，爲氫’ CH2CH2-，-CH(CH3)CH2-，-CH2CH(CH3)CH2-，-CH2CH(CH3)CH2CH2CH2-，

1260334 六、申請專利範圍 及 Y 爲-0S03H。 1 2 .如申請專利範圍第2項之化合物之混合物和其鹽類， 其中式（I )爲下列式（I b )，

其中R5爲氫，或取代或未取代之Ci_4院基及X爲Cl 或F。 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之化合物之混合物和其鹽 類，其特徵爲1?5爲Η及兩個-S02CH2CH20S03H基係各 別對位鍵結於-NH-及-N = N-。 1 4 . 一種製備申請專利範圍第2項之化合物之混合物和其 鹽類之方法，特徵爲式（II )之醯胺之偶氮化合物，

其取代基定義如申請專利範圍第1項’與式（I I I )連 結，

其取代基定義如申請專利範圍第1項° 1 5 .如申請專利範圍第1項之式（I )化合物和其鹽類，其 1260334 /、、申清專利範圍 係用於染色或印刷含羥基或含氮有機物質。 1 6 .如申請專利範圍第2項之式（I )化合物之混合物和其 鹽類，其係用於染色或印刷含羥基或含氮有機物質。 1 7 ·如申請專利範圍第丨項之式（Π化合物和鹽類，其係 作爲噴墨雷射印刷墨水之成分。 1 8 ·如申請專利範圍第2項之式（Π化合物之混合物和鹽 類，其係作爲噴墨雷射印刷墨水之成分。