MXPA96003451A - Compuestos de trifenilendioxazina asimetricos - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere:Los compuestos trifenodioxazina asimétricos reactivos con fibra conforme a la fórmula I:en donde los símbolos individuales son como se definieron en la reivindicación 1, y sus mezclas, y se presentan en forma de unácido libre como sal. Estos se utilizan como tintes reactivos para teñido o impresión de sustratos orgánicos que contienen hidroxilo o nitrógeno, tal como material de piel o fibra que consiste de o comprenden poliamidas naturales o sintéticas o celulosa natural o regenerada;el sustrato más preferido es un material textil que consiste de o que comprende algodón.

Description

COMPUESTOS DE TRIFENILENDIOXAZINA ASIMÉTRICOS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con compuestos de trifenodioxazi a asimétricos que contienen grupos reactivos con fibras, procesos para prepararlos y su uso como tintes reactivos con fibras y procesos de teñido o impresión. La invención proporciona en uno de sus aspectos un compuesto de acuerdo con la fórmula (I) o sus sales o mezclas de los mismos, en el que T-j^ y T2 son independientemente entre s£ hidrógeno, cloro, bromo, alquilo de C1-4, alcoxi de C1-4 o fenoxi, X es -NR2R3 o NR1-Z, cada R-^ es independientemente entre si hidrógeno, alquilo de C1 _¿í o alquilo de 1_4 sustituido, R2 y 3 sor independientemente entre sí hidrógeno, alquilo de c? -4 ' alquilo de C?_4 sustituido o ciclohexilo, o REF: 22900 -NR2R3 es un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros, el cual puede incluir uno o dos heteroátomos adicionales seleccionado de los átomos de oxígeno, nitrógeno o azufre y el cual es opcionalmente sustituido además con, por ejemplo grupos seleccionados de amino, sulfo, hidroxilo, alquilo, alcoxi o halógeno, por ejemplo F, Cl o Br, R4 es hidrógeno, halógeno, alquilo de C1_4, alcoxi de 1-4 o carboxilo, W es un miembro de puente diamino alifático, aralifático, aromático o cicloalifático, Y es flúor, cloro o alcoxi de C1-4, y cada Z es independientemente entre sí un radical reactivo a fibras, heterocíclico que contiene por lo menos un átomo de flúor o cloro lábil, y cada m es independientemente entre sí 1 ó 2. A menos que se establezca en otra forma, cada grupo alquilo o alquileno en la presente descripción puede ser lineal o ramificado. En un grupo alquilo o alquileno sustituido con hidroxilo unido a un átomo de nitrógeno, el grupo hidroxilo está de preferencia unido al átomo de carbono el cual no está directamente unido a un átomo de nitrógeno. Cada grupo alquilo puede ser metilo, etilo, propilo o butilo; los grupos propilo o butilo pueden ser lineales o ramificados. Cada grupo alcoxi puede ser metoxi, etoxi, propoxi o butoxi; los grupos propoxi o butoxi pueden ser lineales o ramificados. Cuando se emplea un halógeno como un sustituyente en un grupo alquilo o fenilo este puede ser un átomo de flúor, cloro o bromo, de preferencia cloro. T-j_ y T2 son de preferencia cloro. Cuando R-j_ es un grupo alquilo sustituido, es de preferencia mono-sustituido por hidroxilo, cloro o ciano, de preferencia hidroxilo o cloro. Cada R^ es de preferencia Rla, en el que cada Rla es independientemente entre sí hidrógeno, metilo, etilo o 2-hidroxietilo. De mayor preferencia R-¡_ y R^, en el que cada R-Lk independientemente entre sí es hidrógeno o metilo. En una modalidad preferida particularmente, cada R-^ es hidrógeno. Cuando R2 y R independientemente entre sí son grupos alquilo sustituidos, están de preferencia mono-sustituidos con hidroxilo, halógeno, ciano, sulfo, sulfato o carboxilo, de mayor preferencia hidroxilo, sulfo o sulfato. R2 y R3 independientemente entre sí son de preferencia R2a y R a' en e^- cíae R2a ^ R3a son independientemente seleccionados de hidrógeno, metilo, etilo, 2-hidroxietilo, 2-sulfoetilo o 2-sulfatoetilo o -NR2aR3a es pirrolidina, piperidina o morfolina o es ?_/-R" en el que R5 es hidrógeno, metilo, etilo, 2-hidroxietilo o 2-aminoetilo. De mayor preferencia R2 es R ]D en el que R2?_ es hidrógeno, metilo, etilo o 2-hidroxietilo. Particularmente en forma preferible R2 y R3 son cada uno hidrógeno. R4 es de preferencia ^» en el que R4a es hidrógeno, metilo, metoxi o carboxilo; en particular R4 es hidrógeno . Y es de preferencia Y' , en el que Y' es flúor, cloro o metoxi, de preferencia Y es Y", en el que Y" es flúor o cloro. Cuando W es un puente diamino alifático de preferencia se deriva de una alquilendiamina de C2_6, el cual puede estar sin sustituir o sustituido, en cuyo caso el hidroxilo es un sustituyente preferido. Cuando W es un puente diamino aralifático de preferencia se deriva de una alquilenfenilendiamina de C-j__4 cuyo radical fenileno está sin sustituir o portadores de 1 ó 2 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de alquilo de C-j__4, alcoxi de C-j^, halógeno, hidroxilo, sulfo y carboxilo. Cuando W es un puente diamino aromático de preferencia se deriva de fenilendiamina o difenilendiamina unida a Q (en cuyo caso Q es un enlace directo o un miembro de puente divalente seleccionado de, por ejemplo, -CH=CH-, -CH2CH2-, -NH-, -NHCO- o -NHCONH-) cuyos radicales fenileno están sin sustituir o portan 1 ó 2 sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de alquilo de C-,_4, alcoxi de C1_4, halógeno, hidroxilo, sulfo y carboxilo. Cuando W es un puente diamino cicloalifático de preferencia se deriva de piperazina sin sustituir o sustituida. Como sustituyentes, se pueden mencionar alquilo de C-]__4, alcoxi de C-j__4, halógeno, por ejemplo, flúor o cloro, hidroxilo, sulfo y carboxilo. W es de preferencia W1 , en el que W' es -NRla-B1- en el que el átomo de nitrógeno está unido a un átomo de carbono del anillo triazina y B-j_ es alquileno de c2 -6 ' hidroxialquileno de C - 6 ' fenileno, un grupo arilo que contiene por lo menos uno, por ejemplo 1 ó 2, sustituyente sulfo o un grupo aralifático que contiene el grupo arilo sustituido con sulfo, de preferencia -gr , en el que el átomo de carbono marcado está unido al grupo -NRla-, el cual está unido al átomo de carbono del anillo triazina, Rg y R7 son cada uno independientemente entre si hidrógeno, halógeno, hidroxilo, alquilo de c]__4 alcoxi de C-,_4, carboxilo o sulfo. Rg es de preferencia Rga, en el que Rga es hidrógeno, hidroxilo, cloro, metilo, metoxi, carboxilo o sulfo. R7 es de preferencia R7a, en el que R7a es hidrógeno, metilo, metoxi o sulfo. B-L es de preferencia Bla, en el que Bla es alquileno de C2_3, hidroxialquileno de C3_4 o // - &¿ . R- «* en el que los enlaces sin especificar están colocados en meta o para; particularmente de preferencia B^ es B-^, en el que Blb es en el que los enlaces sin -especifica-r están colocados en meta o para . Cuando W es un miembro de puente alifático de preferencia es "NR^-B^-NR^, en el que Bla tiene sus significancias alifáticas; ~NH~C3.3alquileno-N N- o alcluilepo-NB- ? El más preferido del grupo W es W" ' , en el que W" ' es -NRib' B?b"NRib- • El radical reactivo Z es de preferencia Z', en el que Z' es un radical monofluoropirimidinilo de la fórmula o un radical de la fórmula (a) , donde (») Y-, es hidrógeno, cloro o ciano y los dos grupos Y2 son idénticos y cada Y2 es flúor o cloro. Z es de mayor preferencia Z", en el que Z" es un radical de la fórmula donde Yi' es hidrógeno o cloro. (•i ) <** > X es de preferencia X', en el que X' es -NR2 R3 o -NRla-Z'-,- de mayor preferencia X", en el que X" es -NHR2^ o -NR1 )-Z", de mayor preferencia X es -NH2. m es de preferencia 1, en cuyo caso el grupo sulfo está de preferencia en una de las posiciones orto en relación con X o en relación con -NR-¡_-triazinilo. En un aspecto preferido de la invención se proporciona un compuesto de la fórmula la sus sales o mezclas de los mismos, en la que X', Y", W' , Z' y R-^ son como se definieron en lo anterior. En un compuesto más preferido de la fórmula la: (1) R-^ es hidrógeno; (2) W' es W" ; (3) aquellos de (1) o (2) donde Z' es Z"; (4) aquellos de (3) donde X' es X"; (5) aquellos de (2) donde W' es W" ' ; (6) aquellos de (5), donde X' es -NH2 • La naturaleza del catión de los grupos sulfo y de cualquiera de los grupos carboxilo, presentes adicionalmente en los compuestos de la fórmula I, cuando están en forma de sal, no es un factor crítico; puede ser cualquier catión no cromofórico de costumbre en la química de los tintes reactivos. El requisito esencial es que las ' sales correspondientes cumpla la condición de solubilidad en agua. Ejemplos de los cationes adecuados son iones de metal alcalino, por ejemplo litio, sodio o potasio o iones amonio sin sustituir o sustituidos, por ejemplo amonio, mono-, di-, tri- y tetrametilamonio, trietilamonio y mono-, di- y trietanolamonio. Los cationes preferidos son los iones de metal alcalino y amonio, de los cuales es particularmente preferido sodio y/o litio. En general, en cualquier compuesto de la fórmula I, los cationes de los grupos sulfo y cualquiera de los grupos carboxilo pueden ser idénticos o diferentes y constituyen una mezcla de los cationes mencionados en lo anterior; esto es, el compuesto también puede ser presentado en forma de sal mezclada .

La invención proporciona en otros de sus aspectos un proceso para preparar compuestos de la fórmula I, sus sales o mezclas de los mismos, caracterizado porque 1 mol de un compuesto de la fórmula lia o una sal del mismo se hace reaccionar con por lo menos 1 o por lo menos 2 moles del compuesto Z-Hal, donde Z es como se definió en lo anterior y Hal es flúor o cloro, donde Xa es -NR2R3 o -NR-^-H y las otras variables son como se definieron en lo anterior. Un compuesto de la fórmula I donde X es -NR2R3 también puede ser obtenida por un proceso en el cual 1 mol de un compuesto de la fórmula I Ib o una sal del mismo se hace reaccionar con 1 mol de un compuesto de la fórmula III donde Hal es flúor o cloro y V^ es flúor, cloro o -W-Z, e Y, W y Z, R-¡_ a R4 , T1# T2 y m son cada uno como se definieron en lo anterior. Si V-j_ es flúor o cloro, el producto es condensado subsiguientemente con un compuesto de la fórmula H-W-Z. Las reacciones de condensación mencionadas ' en lo anterior se llevan a cabo de preferencia en un medio que tiene un pH débilmente ácido a débilmente alcalino. La temperatura de la reacción de una amina con un compuesto halógeno está dependiente en la estructura del compuesto halógeno, por ejemplo, temperaturas de 50-80°C se utilizan para reemplazar el átomo de cloro de la triazina y temperaturas de 0-20°C se utilizan para la reacción con una halopirimidina . Los compuestos de la fórmula I pueden ser aislados en una forma convencional, por ejemplo los compuestos pueden ser desalados de la mezcla de reacción utilizando sales de metal alcalino, se extraen por filtración y se secan a temperaturas ligeramente elevadas bajo presión reducida. Dependiendo de las condiciones de reacción y aislamiento, un compuesto de la fórmula I se obtiene como un ácido libre o de preferencia en forma de sal o como una sal mezclada los cuales contienen, por ejemplo uno o más de los cationes mencionados en lo anterior. Sin embargo, las sales o sales mezcladas también pueden ser preparadas en una forma convencional inicial a partir del ácido libre y viceversa. Cuando se hace reacción un compuesto Z-Hal de pirimidina que contiene flúor y/o cloro, el enlace de Z con el miembro de puente W y/o el radical NR-j_, no está fijo, es decir, son posibles los isómeros de posición con respecto a las sustitución de flúor o cloro en el anillo o anillos. Los isómeros de posición también son posibles debido a la sustitución variable en el esqueleto del anillo trifendioxazina . Los compuestos de la fórmula I son obtenidos como una mezcla de isómeros de posición en la posición del radical Z y también con respecto de la sustitución en el esqueleto del anillo. La separación en los isómeros individuales puede ser en principio efectuada por métodos convencionales, pero generalmente no es necesaria. Los compuestos iniciales de la fórmula lia se obtienen haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula IV, con la diamina de la fórmula H-W-H en una forma convencional, en el que los sustituyentes son como se definieron en lo anterior. Los compuestos iniciales de las fórmulas Ilb, III y IV son conocidos ya sea o pueden ser preparados en una forma conocida. Los compuestos de la fórmula I y sus mezclas son tintes reactivos; son adecuados para teñido o impresión de sustratos orgánicos que contienen hidroxilo o que contienen nitrógeno. Los sustratos preferidos son materiales de piel y fibras que consisten de_ o comprenden poliamidas naturales o sintéticas y en particular celulosa natural o regenerada, tal como algodón, filamento viscoso o fibra corta viscosa. El sustrato de mayor preferencia es material textil que consiste de o que comprende algodón. Los compuestos de la fórmula I o sus sales o mezclas de los mismos pueden ser utilizados como tintes únicos en licores de teñido o en pastas de impresión de acuerdo con todos los procesos de teñido o impresión de costumbre para tintes reactivos. El teñido es de preferencia llevado a cabo por el proceso extraído a partir de un medio acuoso y dentro de la temperatura en el rango de 30-100°C, en particular a 50-60°C ó 80-100°C. De preferencia se da con una relación de licor (licor a sustrato) de 6:1 a 30:1 o de preferencia de 10:1 a 20:1.

Los compuestos de la fórmula I dan buenos valores de exhaustación y fijación. La porción del tinte sin fijar se eliminar fácilmente por lavado. Los teñidos e impresiones obtenidos tienen buena firmeza a la luz. Adicionalmente tienen buenas propiedades de firmeza en húmedo, por ejemplo con respecto de firmeza al lavado, al agua, al agua de mar y transpiración y tienen buena resistencia a los efectos oxidantes y también al agua que contiene cloro, blanqueador de hipoclorito, blanqueador de peróxido y también a detergentes que contienen perborato. Los tintes se producen en matices de azul. Además de su uso como el único tinte en procesos de teñido o impresión y en vista del descubrimiento sorprendente de que los compuestos de la fórmula (I) o sus sales pueden emplearse en baño de tinte con bajo contenido de sal con buenas solubilidades en ellos, los compuestos de la fórmula (I) o sus sales pueden emplearse en procesos de teñido como una mezcla junto con materias colorantes amarilla y roja que tienen características de teñido comparables, por ejemplo, propiedades de firmeza generales y valores de exhaustación y solubilidad en baños de tina con bajo contenido de sal. Los tintes obtenidos dan valores de exhaustación y fijación comparables a aquellos descritos en el párrafo precedente para un solo tinte.

Los tintes particularmente preferidos de las mezclas mencionadas en lo anterior de tintes se obtienen cuando los compuestos de la fórmula (I) se combinan con un colorante amarillo de la fórmula (V) , y una materia colorante roja de fórmula (VI) Los colorantes componentes pueden ser combinados en cualesquiera de las proporciones deseadas para obtener matices deseables de teñido. Por consiguiente, en otro aspecto de la invención, se proporciona una composición de teñido que comprende (A) un compuesto de la fórmula (I), (B) un compuesto de la fórmula (V) y (C) un compuesto de la fórmula (VI), o sus sales. El teñido utilizando una mezcla de los compuestos mencionados en lo anterior, puede llevarse a cabo utilizando el proceso de exhaustación de un medio acuoso a una temperatura de entre 40 a 80°C, de mayor preferencia de 50 a 60°C y a una concentración de sal, por ejemplo sal de Glauber de 0 a 80 g/1, de preferencia de 0 a 50 g/1, de mayor preferencia de 5 a 20 g/1 y de mayor preferencia de 5 a 10 g/1. La relación de licor es de preferencia de 6:1 a 30:1, de mayor preferencia de 10:1 a 20:1. Los .teñidos obtenidos a partir del baño de tinte que comprende una mezcla de los compuestos de la fórmula (I) , (V) y (VI) (los llamados baños de tinte tricromáticos) son de matices azulado-café a roj izo-café dependiendo de las proporciones relativas de los compuestos componentes (I), (V) y (VI) en la mezcla. Los ejemplos que siguen ilustran la invención. A menos de que se establezca en otra forma, las partes y porcentajes son por peso; las temperaturas están reportadas en grados Celsius.

Ejemplo 1 140 partes del compuesto trifendioxazina de la fórmula la preparado como se describe en el Ejemplo 1 de DE-A-40 05 551, se proporciona en 1800 partes de agua. Se agrega hidróxido de litio para ajustar el pH de la solución a 5-6. 75 partes del producto de condensación de la fórmula Ib, el cual se prepara a un pH de 5-6 de 56 partes de ácido 2 , 4-diaminobencen-sulfónico y 33 partes de 2 , , 6-trifluoropirimidina, se agregan.

Durante la reacción de condensación, el cual se lleva a cabo a temperaturas entre 60-70°, el pH es mantenido a 5-6 por adiciones apropiadas de hidróxido de litio. Después de que ha terminado la reacción, el tinte formado está desalado con cloruro de sodio, se extrae por filtración y se seca a 50° bajo presión reducida. El tinte (en la forma del ácido libre) tiene la fórmula le CIO. Los tintes de algodón con un alto rendimiento de fijación en matices de azul intenso tienen buenas propiedades de firmeza en húmedo. El mismo tinte es obtenido disolviendo 60 partes del producto de condensación de la fórmula Ib en 600 partes de agua y se hace reaccionar a 0-5° con 40 partes de cloruro cianúrico mientras el pH es mantenido a 5-6 con hidróxido de litio. El intermediario resultante de la fórmula Id está condensado con 100 partes de ácido 2 , 9-diamino-6 , 13-diclorotrifenodioxazinadisulfónico a 60-70° y pH de 5-6. Este pH es mantenido durante la reacción agregando además hidróxido de litio. El tinte le se aisla mediante desalado con cloruro de sodio, se filtra y se seca a 50° bajo presión reducida.

Ejemplo 2 140 partes del compuesto trifenodioxazina de la fórmula la utilizado en el Ejemplo 1 se proporcionan en 1800 partes de agua. Un pH de 5-6 se establece por medio de hidróxido de litio. 20 partes de 1 , 3-diaminobenceno se agregan y la mezcla se calienta a 60-70°, mientras un pH de 5-6 se mantiene por la adición de hidróxido de litio. La reacción finaliza después de aproximadamente cuatro horas. La mezcla de la reacción entonces se deja para enfriar hacia la temperatura ambiente y el compuesto resultante de la fórmula 2a se hace reaccionar con 24 partes de 2 , 4 , 6-trifluoropirimidina a 0-5°. La reacción de condensación se lleva a cabo a pH de 5-6 utilizando las condiciones apropiadas de hidróxido de litio. Después de que ha terminado la reacción, el tinte está desalado con cloruro de sodio, se extrae por filtración y se seca a 50° bajo presión reducida. El tinte resultante en la forma del ácido libre tiene la fórmula 2b.

Los tintes de algodón con matices de azul intenso con un alto rendimiento de fijación, los teñidos muestran buenas propiedades de firmeza en húmedo.

Ejemplo 3 La reacción del azul intenso de la solución resultante del Ejemplo 2, el cual comprende el tinte de la fórmula 2b, se hace reaccionar además con 34 partes de 5-cloro-2, , 6-trifluoropirimidina. Esta reacción de condensación se lleva a cabo a 15-20° mientras el pH de la solución se mantiene a 7-8 con hidróxido de litio. Después de que ha terminado la reacción, el tinte está desalado con cloruro de sodio, se extrae por filtración y se seca a 50°C bajo presión reducida. El tinte resultante en la forma del ácido libre tiene la fórmula 3 Los tintes de algodón con matices de azul rojizo con alto rendimiento de fijación. Estos teñidos muestran buenas propiedades de firmeza en húmedo.

Ejemplos 4-94 El método descrito en los Ejemplos 1 a 3, puede ser utilizado para preparar además compuestos trifenodioxazina de acuerdo con la invención. Estos tienen la siguiente fórmula A c? S0*M Y por lo que las variables se citan en la tabla que sigue. El grupo sulfo en los anillos A y B están colocados orto al radical X o al radical triazinilamino (son posibles ambas posiciones) . La columna W cita las diaminas utilizadas para introducir el miembro de puente en compuestos de la fórmula A. La unión del anillo triazina y el radical Z es en cuyo caso efectuado mediante el grupo amino. Cada diamina puede ser unida al anillo triazina con ambos extremos, aunque en el caso de las diaminas asimétricas, la síntesis adoptada juega un papel importante. Además, el radical reactivo Z es representado por los siguientes símbolos Z-j_ a Z4 en el significado de: Tabla f Compuestos de la fórmula A Ejemplo W (derivado de una No. diamina de la fórmula) z, F 6 z, -NHCH, Cl 7 Zz -NH-Z, Cl 8 z( -NH-Z, Cl 9 z, -NHC3HS Cl 1 1 z4 NH2 Cl 12 z4 F Tabla / Continuación Ej. No. W (derivado de una z diamina de la fórmula) z, NHCH2CH2S03H Cl 16 z, NHCH2CH-OH C 17 z4 NHCH, Cl 18 z, F 19 z3 NH, Cl PCM, 20 HíN ~NH* z, Cl OCH, 21 z, Cl. 22 z. -NHCH, F z, -NHCH, Cl 28 z, -NHCZH, Cl 29 z, -NHCH, F Tabla / Continuación Ej. No. (derivado de una diamina de la fórmula) OCH, 30 HtNHQ z, -NH, Cl NH, 40 z, -NH-Z- Cl 41 z. F 42 z, -NHCHjCHjOH Cl Tabla / Continuación Ej. No. W (derivado de una diamina de la fórmula) 49 z, -NH-Z, Cl 50 z, -NH2 Cl 51 z, -NHCH, F 52 z, -NH H, Cl 54 z. F 55 z. Cl 56 z, -NHCHjCHjOH Cl 59 z, -NHj Cl Tabla / Continuación Ej. No. W (derivado de una Z X Y diamina de la fórmula) 60 H,NHQ>-OCH, z, -NH, Cl NH, 62 z, -NHCH, Cl 63 z, -NHj F 64 z« Cl 66 z, F 67 Z, -NH2 Cl 68 z, F 74 "O" z, -NH-Zj Cl 6 z, F Tabla / Continuación Ej. No. W (derivado de una diamina de la fórmula) 77 z. -NH-Zj Cl 86 z, -NH2 F 87 z, Cl 89 -NH-Zj Cl Ej. No. (derivado de una diamina de la fórmula) 91 ., Z, " F 92 „ Z3 -NHCH, Cl 93 " Z3 -NH2 Cl 94 » ' Zj » F Los tintes de los Ejemplos 4-94 de tinte de algodón en tamices de azul rojizo a azul intenso. Los teñidos obtenidos tienen muy buenas propiedades de firmeza. Los métodos descritos en lo anterior producen los tintes de los Ejemplos 1 a 94 como sales de sodio. Dependiendo de las condiciones de reacción y aislamiento elegidas o también por medidas subsiguientes, pueden prepararse en una forma convencional en la forma de ácido libre en alguna otra forma de sal o también la forma de sal mezclada y en ese caso, contienen por ejemplo uno o más de los cationes recién citados en la descripción. Los tintes de los ejemplos descritos en lo anterior (como un ácido libre o en cualquier forma de sal) , si llevan uno de los radicales reactivos Z1 a Z3 , contienen el compuesto en el cual el sustituyente flúor o cloro sin fijar está en la posición 2 del anillo pirimidina y el compuesto correspondiente en el cual este sustituyente está en la posición 6. Además, los tintes de los Ejemplos 1-94 también pueden ser mezclas de isómeros de posición con respecto a la sustitución en el esqueleto del anillo trifenodioxazina. En general, se prefiere utilizar la mezcla de isómeros como se sintetizaron, como tal; la separación en isómeros individuales ya no es necesaria, pero si se desea, puede efectuarse en una forma convencional. Debajo de la absorción máxima "? ma? se reporta en nm para los ejemplos de tintes. Las mediciones se llevan a cabo en una mezcla 8:2 de dimetilformamida y agua.

Ej. No. ?^ Ej. No. ?^ Ej. No. Ej. No. ^ 1 592 24 596 47 598 70 603 2 603 25 595 48 599 71 574 3 571 26 591 49 572 72 600 4 593 27 592 50 599 73 602 594 28 593 51 599 74 574 6 592 29 593 52 598 75 576 7 573 30 598 53 604 76 597 8 570 31 573 54 604 77 577 9 592 32 598 55 602 78 590 572 33 598 56 603 79 602 11 593 34 593 57 601 80 604 12 593 35 593 58 603 81 573 13 601 36 592 59 601 82 606 14 571 37 574 60 604 83 600 603 38 593 61 575 84 603 16 604 39 596 62 603 85 598 17 601 40 573 63 604 86 601 18 601 41 572 64 604 87 602 19 602 42 596 65 606 88 604 602 43 597 66 605 89 587 21 602 44 595 67 604 90 599 22 603 45 595 68 605 91 604 23 596 46 596 69 603 92 595 93 601 94 602 Ejemplo A de Aplicación partes de algodón blanqueado se colocan en un baño de tinte a 50° que comprende 0.3 partes del tinte del Ejemplo 1 y 8 partes de la sal Glauber calcinada en 100 partes de agua desmineralizada. Después de 30 minutos a 50°, se agregan 0.4 partes de carbonato de sodio calcinado mientras que la temperatura se mantiene a 50°. Entonces, la temperatura se eleva a 60°C y el teñido se continúa" a 60° durante una hora. Después, el material de teñido es enjuagado en agua fría corriente, durante 3 minutos y luego en agua caliente corriente durante otros 3 minutos. El teñido se lava en ebullición durante 15 minutos en 500 partes de agua desmineralizada en presencia de 0.25 partes de jabón Marseilles. Después de enjuagar durante 3 minutos en agua caliente corriente, el teñido se centrifuga y se seca a aproximadamente 70° en una cabina de secado. El resultado obtenido es un teñido de algodón azul intenso, que tiene muy buenas propiedades de firmeza.

Ejemplo B de Aplicación partes del material de algodón blanqueados se colocan en un baño de tinte que comprende 5 partes de sal Glauber calcinada, en 100 partes de agua desmineralizada. El baño se calienta a 50° durante 10 minutos y luego se agregan 0.5 partes del tinte del Ejemplo 1. Después de otros 30 minutos a 50°, se agrega 1 parte de carbonato de sodio calcinado, entonces la temperatura se eleva a 60° y el teñido se continúa a 60° durante otros 45 minutos. El material teñido es enjuagado con agua fría corriente y luego con agua caliente y se lava en ebullición como se describe para el método A. El enjuague y el teñido deja un teñido de algodón azul intenso que tiene muy "buenas propiedades de firmeza.

Ejemplo C de Aplicación partes de algodón blanqueado a 50°, se colocan en un baño de tinte que comprende 0.3 partes del tinte del Ejemplo 1 y 1.5 partes de la sal Glauber calcinada en 100 partes de agua desmineralizada. Después de 30 minutos a 50° , se agregan en porciones 0.4 partes de carbonato de sodio calcinado mientras que la temperatura se mantiene a 50°. Entonces la temperatura se eleva a 60° y el teñido se continúa a 60° durante una hora. Después, el material teñido es enjuagado en agua fría corriente, durante 3 minutos y luego en agua caliente corriente durante otros 3 minutos. El teñido se lava en ebullición durante 20 minutos en 500 partes de agua desmineralizada. Después de enjuagar durante 3 minutos en agua caliente corriente, el teñido se centrifuga y se seca a aproximadamente 70° en una cabina de secado. El resultado obtenido es un teñido de algodón azul intenso que tiene muy buenas propiedades de firmeza.

Ejemplo D de Aplicación partes de algodón blanqueado se colocan en un baño de tinte que consiste de 1 parte de sal de Glauber calcinada y 100 partes 'de agua desmineralizada. El baño de tinte se calienta a 50°C durante un período de 10 minutos antes de agregar 0.3 partes de una mezcla colorante que consiste de partes iguales del colorante del Ejemplo 1, el colorante de la fórmula (V) y de la fórmula (VI) . Se agrega 1.0 partes de carbonato de sodio calcinado al baño a 50°C durante un período de 30 minutos antes de aumentar la temperatura del baño a 60°C y se tiñe a esta temperatura durante otros 45 minutos. El algodón teñido se lava durante 3 minutos cada vez en agua corriente fría y luego en agua corriente caliente, antes del lavado por ebullición de conformidad con la metodología del Ejemplo A de Aplicación. Después de lavar, el algodón teñido se seca a 70°C para dar un teñido café. Después de la adición de la sal de Glauber y el carbonato de sodio, la mezcla colorante presenta el mismo matiz durante toda la duración del proceso de fijación.

La metodología de los Ejemplos de Aplicación puede seguirse para teñir* utilizando tintes de cualquiera de los otros Ejemplos o mezclas de tintes que contienen los tintes de otros Ejemplos. Los teñidos de azul intenso a azul rojizo resultantes o teñidos pardos, si una mezcla de tintes de acuerdo con el Ejemplo D de Aplicación se emplean, tienen muy buenas propiedades de firmeza. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:

Claims (10)

REIVINDICACIONES

1. Un compuesto de conformidad con la fórmula (I) o sus sales o mezclas de los mismos, caracterizado porque tl Y t2 son independientemente entre sí hidrógeno, cloro, bromo, alquilo de C± .^ , alcoxi de C]__4 o fenoxi, X es -NR2R3 o NR?-Z, cada R1 es independientemente entre sí hidrógeno, alquilo de C1-4 o alquilo de C-j__4 sustituido, R2 y 3 son independientemente entre sí hidrógeno, alquilo de c?_4 alquilo de C-|__4 sustituido o ciclohexilo, o -NR2R3 es un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros, el cual puede incluir uno o dos heteroátomos adicionales seleccionado de los átomos de oxígeno, nitrógeno o azufre y el cual es opcionalmente sustituido además con, por ejemplo grupos seleccionados de amino, sulfo, hidroxilo, alquilo, alcoxi o halógeno, por ejemplo F, Cl o Br, R4 es hidrógeno, halógeno, alquilo de C?_4, alcoxi de C1-4 o carboxilo, es un miembro de puente diamino alifático, aralifático, aromático o cicloalifático, Y es flúor, cloro o alcoxi de C1-4, y cada Z es independientemente entre sí un radical reactivo a fibras, heterocíclico que contiene por lo menos un átomo de flúor, o cloro lábil, y cada m es independientemente entre sí 1 ó 2.

2. El compuesto de conformidad con la reivindicación l, caracterizado porque cada m es 1, cada R4 es hidrógeno y T-^ y T2 son cada uno cloro.

3. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1 ó la reivindicación 2, caracterizado porque tiene la fórmula (la) en el que X' es -NR2aR3a ° ~NRla~z' ' Z' es un radical monofluoropirimidinilo de la fórmula o un radical de la fórmula (a) , donde (») Y-|_ es hidrógeno, cloro o ciano y los dos grupos Y2 son idénticos y cada Y2 es flúor o cloro; Y" es flúor o cloro; W es -NRla-Bl-NRla- en el que el átomo de nitrógeno marcado está unido al átomo de carbono del anillo triazina y B^ es alquileno de C2_g, hidroxialquileno de C3_6' fenileno, un grupo arilo que contiene por lo menos un sustituyente sulfo o un grupo aralifático que contiene el grupo arilo sustituido con sulfo, de preferencia 0 d.« alquileno- <R en el que el átomo de carbono marcado está unido al grupo -NRla, el cual está unido al átomo de carbono del anillo triazina, Rg y R7 son cada uno independientemente entre sí hidrógeno, halógeno, hidroxilo, alquilo de C,_4, alcoxi de C1 _¿í , carboxilo o sulfo; R-^ es hidrógeno o metilo; Rla es hidrógeno, metilo, etilo o 2-hidroxietilo; y R2a y R3a son independientemente entre sí seleccionados de hidrógeno, metilo, etilo, 2-hidroxietilo, 2-sulfoetilo o 2-sulfatoetilo o -NR2aR3a es pirrolidina, piperidina o morfolina o es' en el que R5 es hidrógeno, metilo, etilo, 2-hidroxietilo o 2-aminoetilo.

4. Una composición de pigmento caracterizada porque comprende un compuesto de acuerdo con la fórmula (I) , de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, un compuesto de acuerdo con la fórmula (V) y un compuesto de acuerdo con la fórmula (VI) sus sales o mezclas de los mismos.

5. Un proceso para preparar compuestos de la fórmula I, sus sales o mezclas de los mismos, caracterizado porque 1 mol de un compuesto de la fórmula lia o una sal del mismo se hace reaccionar con por lo menos 1 o por lo menos 2 moles del compuesto Z-Hal, en el que Hal es flúor o cloro, Xa es -NR2R3 o . -NR-^-H y los sustituyentes residuales son de conformidad con la reivindicación 1.

6. Un proceso para formar compuestos de acuerdo con la fórmula (I), cuando X es -NR2R3, caracterizado porque comprende la etapa de hacer reaccionar 1 mol de un compuesto de la fórmula Ilb o una sal del mismo con 1 mol de un compuesto de la fórmula III y la etapa adicional de condensación, el producto resultante con un compuesto de la fórmula H-W-Z, cuando V, es flúor o cloro .

7. Un proceso para teñido o impresión de sustratos orgánicos que contienen hidroxilo o que contienen nitrógeno, de preferencia materiales de piel y fibras que consisten de o comprenden poliamidas naturales o sintéticas y o celulosa natural o regenerada, de mayor preferencia material textil que consiste de o que comprende algodón, caracterizado porque el teñido o impresión se efectúa con un compuesto de la fórmula I, de conformidad con la reivindicación 1 o con sus mezclas .

8. El proceso de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el teñido o impresión se efectúa con una composición de pigmento que comprende un compuesto de la fórmula (I) , un compuesto de la fórmula (V) y un compuesto de la fórmula (VI), sus sales o mezclas de los mismos.

9. Los sustratos de teñidos o impresos de conformidad con la reivindicación 7 o la reivindicación 8.

10. Un compuesto como se describió en lo anterior con referencia a cualquiera de los Ejemplos 1 a 94.