MXPA00004865A - Procedimiento para la preparacion de polimerizados sinteticos con un contenido monomerico residual muy bajo, productos asi preparados y su - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a un procedimiento para producir polimerizados solubles o hinchables en agua a partir deácido acrílico y/o derivados deácido acrílico con bajo contenido de monómeros residuales, que esta caracterizado por la adición de un compuesto de nitrógeno a la solución monomérica polimerizable y por el subsecuente calentamiento del polimerizado a temperaturas de 120 a 2400C. Los polimerizados producidos asíson adecuados entre otras cosas para utilizarse como floculantes, dispersantes y absorbent

Description

PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACIÓN DE POLIMERIZADOS SINTÉTICOS CON UN CONTENIDO MONOMERICO RESIDUAL MUY BAJO, PRODUCTOS ASI PREPARADOS Y SU USO BESCRIPCION DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a un procedimiento para la preparación de polimerizados sintéticos a base de ácido acrílico y sus derivados con un contenido monomérico residual muy bajo. Los polimerizados poseen un alto peso molecular y son o solubles en agua o poseen una alta capacidad de absorbción de agua, soluciones acuosas y fluidos corporales.

Diferentes polimerizados sintéticos, que presentan una capacidad de absorbción para le agua y los fluidos corporales, han sido descritos en múltiples patentes, por ejemplo polímeros y copolímeros reticulados a base de ácido acrílico o metacrílico (US 4,018,951, US 4,066,583, US 4,062,817, US 4,066,583, DE-OS 26 13 135, de 2712' 043, de 2 813 6343) o copolimerizado de ácido acrilamidopropánico (DE 31 24 008) . Esos agentes de absorbción son prácticamente insolubles en agua y absorben en equilibrio un múltiplo de su peso en agua, orina u otras soluciones acuosas. Además de la alta capacidad de absorbción se mencionan otras propiedades al agente de absorbción sintético como por ejemplo contenido monomérico residual bajo, baja fracción de partes solubles en agua y alta resistencia de gelificación de las partículas - poliméricas aglomeradas se menciona en algunos escritos de patente. REF: 119937 En la preparación de polimerizados y polimerizados mezclados parcialmente reticulados, de alto peso molecular solubles o hinchables con agua, se ha mostrado que no es posible una transformación completa de los monómeros, sobre todo de los monómeros a base, de acudo acrílico. A medida técnica se han observado contenidos monoméricos residuales de 0.1 a 0.5% en peso en el polimerizado. La toxicidad de loe monómeros que permanecen en el polimerizado es en general conocido, por lo tonto seria muy ventajoso un procedimiento para la preparación de pslimerizados y polimerizados mezclados, que estén prácticamente libres de monómeros. Ya que hasta ahora no era posible el realizar un procedimiento de polimerización de tal forma que no quedara prácticamente ningún residuo monomérico, hasta ahora se busco retirar los monómeros residuales tóxicos del polimerizado por medio de transformación en sus derivados no dañinos, así en DE-AS 1 070 377 y US 2,960,486 las soluciones acuosas de polimerizado de acrilamida de alto peso molecular se mezclan con solución de disulfito de sodio y se secan a 80 a 120°C. Estos procedimiento prevén una preparación del polimerizado en una solución polímerica muy diluida (del 2 al 3%) , lo que es económicamente inconveniente, y por lo tanto esos métodos se util-izaron poco en la práctica. El tratamiento del gel polimérico con solución acuosa de bisulfito de sodio o metabisulfito se describe en US 3,755,280 y con un sulfito alcalino solido en EP 175 554, en done se obtuvieron contenidos monoméricos residuales de 0.03 A 0.3% En peso. Para el mismo fin se utilizaron en la JP-PS 56/103207 igualmente bisulfitos, sulfitos y pirosulfitos. Óxido de azufre en forma de gas se utilizo para la reducción de la concentración de acrilamida en -un polimerizado de emulsión en la US 3,780,006. En la EP 505163 se trataron los polimerizados al terminar la polimerización con una combinación de metabisulfito y una substancia tensoactiva (HLB de 3 a 40) , con lo cual los contenidos msnoméricos residuales se redujeron a 10 ppm Para este post-tratamiento de los geles poliméricos se requirieron 2 a 5% en peso de metabisulfito (en relación al gel polimérico con 40%de agua, esto es 5 a 12.5% en peso de metabisulfito en relación al polimerizado seco) para obtener la reducción deseada en monómeros residuales. Estas altas cantidades de aditivos pueden tener un efecto muy negativos sobre las propiedades técnicas de uso. EP 303 518 A2 describe un procedimiento para la preparación polímeros absorbentes a ase de ácido acrílico/acrilamida, que de acuerdo con la invención se utilizan un alto grado de neutralización del _70 al 100% molar, concentraciones monoméricas altas de cuando menos 50% y una combinación de iniciadores azoicos y Redox térmicamente-desintegrables . Por medio de esas condiciones transcurre la reacción en una forma en la cual ya durante la polimerización toda el agua utilizada se evapora, de tal forma que puede evitarse un secado subsecuente y los contenidos de monómeros residuales deben reducirse por debajo de 500 ppm, preferentemente por debajo de 200 ppm. Los contenidos de monómeros residuales de las ejemplos no se dan WO 94/20547 describe aditivos como bromato y clorato para la solución de polimerización y un subsecuente calentamiento del polímero terminado, en el cual por medio de entre otras cosas, los aditivos, se presenta una reducción de los monómeros residuales . La adición de bromatos y cloratos puede realizarse después de la polimerización. A pesar de esas medidas se encuentra le contenido monomérico residual de los pslimerizados entre aproximadamente 135 y 1100 ppm. El procedimiento antes descrito del estado de la técnica hace posible ciertamente una reducción considerable de los monómeros residuales, sin embargo hay algunas desventajas asociadas, como el olor producido por el declarado de azufre liberado, corrosión de los aparatos por los productos derivados del óxido de azufre (por ejemplo ácidos azufrosos y ácido sulfúrico así como sus sales en medios ácidos) . Sobre todo sin embargo para cada -tratamiento posterior del polimerizado producido se requiere una etapa tecnológica adicionales, que precisa de otros aparatos o instalaciones y un gasto de tiempo considerable, permaneciendo en el producto final una cantidad no despreciable de aditivos y que puede influir negativamente sobre las propiedades técnicas de uso. La tarea de la invención es por lo tanto, preparar polimerizados sintéticos utilizados como floculantes o absorbentes o para otros fines, con una composición química en si conocida con alto peso molecular o alta capacidad de retención para agua, fluidos acuosos o fluidos corporales, bajo condiciones específicas determinadas, para obtener productos finales con un bajo contenido monomérico residual y buenas propiedades técnicas de uso, sin que se requiera un tratamiento posterior de los geles poliméricos preparados con otros compuestos químicos . Ahora se encontró sorprendentemente que los polimerizados sintéticos a base de ácido acrílico con las propiedades deseadas y un contenido monomérico residual extremadamente bajo puede prepararse por medio de la polimerización radical en solución acuosa, cuando al utilizar la mezcla monomérica a polimerizar, se utiliza la sal de cuando menos un compuesto de nitrógeno y posterioremente se realiza un calentamiento del polimerizado a de 120 a 240°C, preferentemente a 140 a 180°C. Los polimerizados -después del procedimiento de acuerdo con la invención presentan un contenido extremadamente bajo de monómeros residuales, que residuales, que preferentemente se encuentra por debajo de 50 ppm, en especial 30 ppm. De especial significado es el hecho de que puede reducirse el contenido residual de acrilamida toxicológicamente indeseable un valor menor a 10 ppm. Como sales adecuadas de compuestos de nitrógeno entran en consideración sobre todo las sales de amoníaco, de hidroxilamina, de mono- y poliaminas alifáticas, en especial de aminas alifáticas con de 1 a 10 átomos de carbono, de mono- y poliaminas cicloalifáticas, en especial de aminas cicloalifáticas con de 6 a 12 átomos de carbono, de mono- y poliaminas aromáticas, en especial de aminas aromáticas con de 6 a 12 átomos de carbono, de aminas heterocíclicas y de alcanolaminas así como sus mezclas. En especial se utilizan preferentemente las sales de amoníaco, monoetanolamina y dietanolamina. Como componentes ácidos formadores de sales de las sales de amina a utilizar de acuerdo con la invención, son adecuados los ácidos orgánicos e inorgánicos . En especial forman el contra-ion como ácido inorgánicos, los ácidos fluorhídrico, clorhídrico, bromhídrico y yodhídrico, ácido fosfórico, ácido nítrico, ácido nitroso. Los ácidos orgánicos puede derivarse de compuestos alifáticos, aromáticos y mezclas alifáticas/aromáticas . Contienen preferentemente le grupo carboxilo y/o las funciones acidas que fueron formadas por el azufre o el fósforo, pudiendo estar varios grupos ácidos en la molécula. También los anhídridos de los ácidos pueden utilizarse. Sean por ejemplo los del grupo de los ácidos aromáticos, ácido benzoico, ácido ftálico, o-, m- o ácido p-toluensulfónico, ácido toluensulfínico, ácido estirolsulfónico, ácido 2-hidroxi-2-fenil-etan-l-sulfónico y del grupo de los ácidos alifáticos, los ácidos fórmico, acético, propiónico, butírico, hidroxipropiónico, (meta) acrílico, vinilacético, crótonico, maléinico, fumárico, acrilamidopropansulfónico, láctico, oxálico, malónico, succínico, tartárico, glutárico y asparagínico. Las sales de amina de acuerdo con la invención pueden también ser mezclas de sales de amina con diferentes de los contra-iones ácidos mencionados . La concentración de uso de las sales de los compuestos de nitrógeno en relación a la solución monomérica se encuentra preferentemente en el rango de 2 a 35% en peso, especialmente referido entre 5 y 20% en peso. Para obtener una preparación comercial de los polimerizados, se realiza la polimerización con aquellos iniciaciones, que se desintegren a temperaturas relativamente bajas. Como iniciadores habituales se utilizan peróxidos inorgánicos u orgánicos o sistemas Redox. En la polimerización de la fase acuosa se utilizan frecuentemente peróxidos inorgánicos como sulfato de peróxido solo en combinación con un componente reductivo.

La polimerización puede iniciarse con un sistema iniciador Redox o por medio de fotopolimerizaci n. El sistema iniciador Redox consiste cuando menos de dos componentes, un compuestos que contenga peróxido inorgánico u orgánico y un componente reductor, como por ejemplo sulfito, hidrosulfito, tirosulfato, ácido sulfínico, ácido ascórbico y sus sales, sales de cobre, hierro (II) o manganeso. Como compuestos de peróxido inorgánicos pueden utilizarse peróxidos de metales alcalinos o de amonio, como por ejemplo peroxidisulfato de potasio, peróxido de hidrógeno o peróxidos inorgánicos como por ejemplo peróxido de benzoilo, hidroperóxido de butilo..En su mayoría la polimerización se inicia con un sistema iniciador Redsx. Adicionalmente a ese sistema iniciador pueden utilizarse otros iniciadores. Para la fotopolimerización, que se inicia por medio de luz que contenga UV, se utilizan los llamados fotoiniciadores, como por ejemplo benzoina o derivados de benzoina, como éter de benzoina, bencilo y sus derivados, como cetalos de bencilo, sales de acrildiazonio, iniciadores azoicos como por ejemplo 2, 2 ' -azobis (isobutiro) nitrilo, clorhidrato 2, 2 ' -azobis (2-amidinopropano) o derivados de acetofenona. Las cantidades de componentes que contienen peróxido y el componente reductor pueden moverse en el rango de 0.0005 a 0.5% en peso, preferentemente de 0.001 a 0.1% en peso (en relaciona a la solución monomérica) y de fotoiniciadores en el rango de 0.001 a 0.1% en peso, preferentemente de 0.002 a 0.05% en peso (en relación al a solución monomérica) . Como monómeros entran en consideración en primera linea ácido acrílico, acrilamida, ácido metacrílico y metacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, vinilpiridina, acetato de vinilo así como otros ácidos polimerizables solubles en agua y sus sales, en especial ácido maleínico, fumárico, itacónico, vinilsulfónico o acrilamidometilpropánico, además esteres que contengan grupos hidroxi de ácidos polimerizables, en especial éster de hidroxietilo e hidroxipropilo del ácido acrílics y metacrílico, además esteres que contengan grupos amino y grupos amonio y amidas de ácidos polimerizables como el éster de dialquilamino, en especial el éster de dimetilaminoalquiio o de dietilaminoalquilo del ácido acrílicó y metacrílico así como el éster de trimetil- y trimetilamonioalquilo así como las amidas correspondientes . Los monómeros anteriores pueden ser polimerizados solos para dar homopolimerizados o mezclados entre si para dar polimerizados mixtos. En cantidades reducidas pueden copolimerizarse adicionalmente monómeros insolubles en agua con los monómeros anteriores, como el éster de ácido acrilíco y/o metaacrílico con alcoholes con de l a 10 átomos de carbono, estírenos o estírenos -alquilados. En general se encuentra la fracción de monómeros solubles en agua a de 60 a 100% en peso, en relación a la totalidad de los monómeros. Los monómeros insolubles en agua (hidrófobos) conforman por lo regular del 0 al 40 % en peso de los monómeros . Las partes constitutivas monoméricas acidas pueden ser neutralizadas antes de la polimerización en donde el grado de neutralización preferentemente se encuentra entre 10 y 100% mol, en especial entre 50 y 90% molar. Como bases entran en consideración para la neutralización todos los compuestos inorgánicos y orgánicos comunes, en especial se prefieren lejía de sodio, lejía de potasio, amoníaco (hidróxido de amonio) , alcanolaminas y alquilaminas así como sus mezclas. También el uso de bases de iones metálicas polivalentes, como por ejemplo hidróxido de calcio, es posible en un cierto marco, en donde debe tomarse en cuenta que no deben ser modificadas inadvertidamente propiedades importantes del polímero como lo son la solubilidad y la capacidad de absorbción. Junto con los monómeros antes mencionados pueden polimerizarse cantidades reducidas de monómeros reticulantes como por ejemplo monómeros con más de un grupo reactivo en la molécula. Aso se forman polimerizados parcialmente reticulados, que ya no son solubles en agua sino que se hincha con el agua. Como monómeros reticulantes pueden mencionarse monómeros bi- o polifuncionales, como por ejemplo amidas como la metilenbisacril- o -metacrilamida o etilenbisacrilamida, además esteres de polioles y polioles alcoxilados, como diacrilatos o triacrilatos, por ejemplo butandiol- o etilenoglicoldiacrilato, poliglicol-di (meta) acrilato, trimetilolpropantriacrilato, di- y triacriléster dee trimetiloilpropano oxalquilado (etoxilada) preferentemente con de l a 30 moles de óxido de alquileno, esteres de acrilato y metacrilato de glicerina y pentaeritrita, así como glicerina y pentaeritrita oxietilada con 1 a 30 moles de óxido de etileno, además compuestos de alilo como alil (meta) acrilato, alil (meta) acrilato alcoxilado con preferentemente 1 a 30 moles de óxido de etileno, cianurato de trialilo, éster dialilico de ácido maleinico, éster polialilics, tetraliloxietano, trialilamina, tetraaliletilendiamina, éster de alilo de ácido fosfórico o ácido fosforoso, además monómeros reticulables como los compuestos N-metilol de amidas como metacrilamida o acrilamida los éteres derivados de estos . La fracción de los comonómeros a reticular se encuentra entre 0 y 10% en peso, preferentemente 0.01 a 3.0% en peso, en relación a la totalidad de los monómeros. Los agentes de absorbción poliméricos absorbentes de agua, se obtienen utilizando cuando menos un reticulador. Como reticulador se utilizan aquellos compuestos- que cuando menos contienen 2 o más grupos funcionales (enlaces dobles, grupos epxoi) y pueden introducirse durante la polimerización en las cadenas poliméricas crecientes. Con esto se forman ene 1 polimerizado en diferentes posiciones, puntos de reticulación, que retienen a las cadenas poliméricas individuales y hacen posible que las partículas poliméricas se hinchen en un líquido y que no se disuelvan en el líquido. Por medio de la estructura química del reticulador, el número de posiciones de reticulación, pero también por su distribución en las cadenas poliméricas se determinan las propiedades de los polímeros reticulantes. En el caso de la construcción óptima del reticulador en el polimerizado se forman polimerizados reticulados, que tienen distribuidas uniformemente las posiciones de reticulación, de tal forma que no existan regiones no reticuladas o hasta fracciones de bajo peso molecular no reticuladas (esto es solubles en agua) en el polimerizado. Una distribución uniforme de las posiciones de reticulación en el polimerizado conduce a un producto que también presenta una capacidad de retención óptima para líquidos acuosos así como una resistencia de gel óptima en el estado hinchado. La polimerización se realiza preferentemente en solución acuosa, discontinuamente en un recipiente de polimerización o continuamente en una banda sin fin, por ejemplo de acuerdo con DE 35 44 770. Con un transcurso de la polimerización prácticamente adiabático se forma, con una concentración inicial correspondiente de 15 50% en peso de los monómeros, un gel polimérico acuoso. Por medio de la selección de la concentración msnomérica inicial y la temperatura inicial correspondientemente baja en el rango de temperatura de 0 a 50°C, preferentemente de 5 a 25°, puede realizarse la polimerización de tal forma que la temperatura máxima en el gel polimérico acuoso formado puede ser controlado fácilmente. El polimerizado así preparado ee calienta en un procedimiento de acuerdo con la invención, a una temperatura de 120-240°C, preferentemente a 140-180°C, para lograr el bajo contenido monomérica residual. Aquí debe observarse que por una temperatura exageradamente alta o un tiempo exageradamente largo, no se dañen otras propiedades del producto esenciales del polimerizado. El tiempo requerido óptimo para el calentamiento depende de la concentración del compuesto de nitrógeno y la magnitud de la temperatura y puede detemrinarse con algunas pruebas . En la mayoría de los casos es suficiente un período de tiempo entre 10 minutos y 2 horas, preferentemente entre 10 minutos y 1 hora. Los polimerizados se dividen en las fracciones tamizadas requeridas para loe diferentes usos. Por ejemplo para usar los polimerizados reticulados como absorbentes en el ámbito higiénico, se prefieren distribuciones -de grano de 0.2 a lmm, en el ámbito agrario se prefieren productos en el rango de 0.2 a 3 mm y para polímeros solubles en el ámbito de los floculantes, se utilizan productos en el rango de 0.1 a l .2mm. El bajo contenido monomérico residual da a los polimerizados de acuerdo con la invención, frente a los polímeros conocidos y preparados de acuerdo con el estado de la técnica, las siguientes ventajas: 1. Los polimerizados pueden utilizarse para la preparación de aquellos materiales absorbentes, en los cuales se requiere por razones toxicológicas un contenido monomérico residual extremadamente bajo, como por ejemplo en los superabsorbentes para la industria (pañales, productos de incontinencia) , industria alimenticia (empaques) , en agentes para mejorar el suelo, etc. 2. Los polimerizados pueden utilizarse también para la liberación controlada de substancias introducidas posteriormente o contenidas en el polimerizado, en otro cuerpo, como por ejemplo al dosificar medicamentos en la medicina humana, al dosificar nutrientes (efecto de fertilizantes) en plantas, insecticidas y herbicidas en medio acuoso, preferentemente en grandes extensiones de agua, sin que grandes cantidades de monómeros residuales toxicológicamente inaceptables permanezcan en el medio ambiente . 3. Polimerizados solubles en agua no reticulados con un contenido monomérico residual bajo pueden utilizarse para aquellas aplicaciones, para las cuales por razones toxicológicas se requieren contenidos monoméricos residuales extremadamente bajos, como por ejemplo en la potabilización del agua, al utilizarlos como espesantes en la industria alimenticia, la dosificación de medicamentos etc. La introducción de nutrientes para plantas, herbicidas, insecticidas, desinfectantes, medicamentos, antibacterianos, así como otras substancias en el polimerizado puede realizarse por medio de la adición de esos compuestos directamente a la solución monomérica, cuando el transcurso de la polimerización no es perturbado por la adición. Sin embargo cuando esas substancias influyen sobre la polimerización, debe realizarse su introducción solo durante la polimerización o al terminar la polimerización por medio de la introducción de esas substancias en el gel polimérico ya preparado, por ejemplo de acuerdo con DE 40 29 591, DE 40 29 592 o DE 4029 593. Ejemplos Determinación de la capacidad de absorbcion En una probeta de vidrio con 200 ml de solución fertilizante* se agrega bajo agitación, i g de polímero. Después de un tiempo de agitación de 15 minutos se detiene el agitador magnético y se deja reposar durante 45 minutos. E-l contenido de la probeta se vierte sobre un tamiz con un tamaño de malla de 0.3 mm, con lo cual permanece el polímero hinchado con la solución de fertilizante. De la diferencia de la solución originalmente utilizada de solución de 200 ml y la cantidad de la solución que ha pasado por el tamiz, se calcula la cantidad de solución fertilizante absorbida por le polímero en ml/g. * Peterspr Proefessional fertilizer, firma Grace-Sierra Horticultural Products Comp., Pennsylvania, US. Determinación del contenido monomérico residual Las fracciones monoméricas residuales de acrilamida y ácido acrílico se determinan en soluciones acuosas de los polímeros por medio de CLAP con estándares internos. Ejemplo 1 En un recipiente de polimerización se neutralizaron primero 230 g de agua, 146.5 g de ácido acrílico, 372 g de solución de acrilamida (40% en peso), 6.9 g de ácido acrilamidopropansulfónico y 0.90g de metilenbisacrilamida con 180 g de lejía de potasio (al 45%) hasta un grado de neutralización de 70%. Después de la adición de 59.3 g de cloruro de amonio se enfrió la solución monomérica a 10°C y purgó con nitrógeno. Después de la adición de las soluciones de iniciador (1.0 g de disulfato de peróxido de sodio, 0.2 g de diclorhidrato de 2, 2 ' -azobis (2-metilpropionamidino) en sendos 20 ml de agua y-0.05 g de Irgacuremr 651 (Fotoiniciador, Firma Ciba-Geigy) en 2 g de ácido acrílico) se inicio la polimerización con luz UV. La temperatura máxima de 104°C se obtuvo en el transcurso de 6 minutos. Después de terminar la polimerización se calentó el polímero a 160°C durante 1.5 horas, se molió y se tamizo a la fracción de grano deseada de 200 a 1000 µm. La capacidad de absorción fue de 74 ml/g de solución de Fertilizante* al 0.1% y el contenido monomérico residual fue de 10 ppm de ácido acrílico y 5 ppm acrilamida. Ejemplo 2 La solución monomérica de acuerdo con el ejemplo 1 se neutralizo con 180 g de lejía de potasio (45%) hasta un grado de neutralización de 70%. Después de la adición de 89g de cloruro de amonio se enfrió al solución monomérica a 10°C y se purgó con nitrógeno. Después de la adición de soluciones de iniciador de acuerdo con el ejemplo 1 se ansio la polimerización con luz UV. La temperatura máxima de 104°C se logro en el transcurso de 8 minutos . , Al terminar la polimerización se calentó el polímero a 160°C durante 1.5 horas y se molió a la fracción de grano deseada. La capacidad de absorbción fue de 67 ml/g de solución de fertilizante al 0.1% y el contenido monomérico residual fue de 10 ppm ácido acrílico y 5 ppm acrilamida. Ejemplo 3 En un recipiente de polimerización se mezclaron 155 g de agua con 742 g de solución de acrilamida (40% en peso) . Después de la adición de 0.34 g de sal de sodio de ácido dietilentriaminopentaacético (al 40%) y 59.3g de cloruro de amonio, se enfrió la solución monomérica a 5°C y se purgó con nitrógeno. Después de la adición de las soluciones de iniciador (1.0 g de sulfato de peróxido de sodio, 0.2 g de diclorhidrato de 2, 2 ' -azobis (2-metilpropionamidino) en sendoe 20 ml de agua y 0.05 g de Irgacuremr 651 (Fotoiniciador, Firma Ciba-Geigy) en 2 g de ácido acrílico) se inicio la polimerización con luz UV. La temperatura máxima de 102°C se obtuvo en el transcurso de 10 minutos. Después de terminar la polimerización se calentó el polímero a 140°C durante 1.5 horas, se molió y se tamizo a la fracción de grano deseada de 200 a 1000 µm. El contenido monomérico residual fue de 3 ppm de ácido acrílico y 10 ppm acrilamida. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (9)

1. RETVINDTCACTONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1.- Procedimiento para la preparación de polimerizados sintéticos solubles o hinchables en agua, por medio de la polimerización radical de ácido acrílico y/o derivados de ácido acrílico en soluciones acuosas, caracterizado porque los polimerizados se forman a partir de una solución monomérica a la cual se le agrego' cuando menos un compuesto de nitrógeno antes o durante la polimerización, en forma de sus sales, y porque el polímero obtenido después de la polimerización se calienta a una temperatura de 120 a 240°C, obteniéndose los polimerizados con un contenido monomérico residual muy bajo.
2. 2.- Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque como compuesto de nitrógeno se utilizan sales de amoniaco, hidroxilamina, alcanolaminas o alquiaminas o sus mezclas.
3. 3. - Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque como compuesto de nitrógeno se utilizan preferentemente sales de amoniaco, mono- o dietanolamina o sus mezclas .
4. 4. - Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 a 3, caracterizado porque el compuesto de nitrógeno se utiliza en su forma de sal en una concentración de 2 a 35.0% en peso, preferentemente de 5 a 20% en peso, en relación a la solución monomérica.
5. 5.- Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 a 4, caracterizado porque se polimerizan monómeros a base de ácidos acrílico, ácido metacrílico o derivados de esos ácidos carboxílicos, preferentemente como homo- o copolimerizados de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido acrilamidopropansulfónico, sales alcalinas o de amonio de esos ácidos carboxílicos, de acrilamida o metacrilamida y sus derivados, de vinilpirrolidona, así como copolimerizados entre si o con otros monómeros eolo parcialmente solubles en agua como por ejemplo acetato de vinilo.
6. 6. - Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque adicionalmente se utiliza cuando menos un reticulado a base de un monómero bi- o polifuncional .
7. 7. - Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones i a 6, caracterizado porque el polímero preparado se calienta a una temperatura de 140 a 180°C.
8. 8.- Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se forman polimerizados con un contenido monomérico residual menor a 50 ppm, preferentemente menor a 30 ppm.
9. 9. - Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones i a 8, caracterizado porque se forman polimerizados con un contenido residual de acrilamida menor a 10 ppm.