EA002485B1 - Способ получения водорастворимых или набухающих в воде синтетических полимеризатов с низким содержанием остаточных мономеров - Google Patents

Abstract

Изобретение относится к способу получения водорастворимых или водонабухающих полимеризатов из акриловой кислоты и/или производных акриловой кислоты с низким содержанием остаточных мономеров. Способ характеризуется тем, что азотсодержащее соединение добавляют к раствору мономера, подлежащего полимеризации, и тем, что полимеризат подвергают последующему нагреву при температурах от 120 до 240°С. Полимеризаты, полученные согласно этому способу, пригодны, наряду с прочим, для использования в качестве коагулянтов, диспергаторов и абсорберов.

Description

Изобретение относится к способу получения синтетических полимеризатов на основе акриловой кислоты и ее производных с очень низким содержанием остатоточного мономера. Полимеризаты имеют большой молекулярный вес и являются либо водорастворимыми, либо обладают высокой поглотительной способностью по отношению к воде, к водным растворам и к жидкостям, содержащимся в организме.

Различные синтетические полимеризаты, которые обладают высокой поглотительной способностью по отношению к воде и к жидкостям, содержащимся в организме, описаны во многих патентах: например, сшитые полимеры и сополимеры на основе акриловой или метакриловой кислоты (И8 4018951, И8 4066583, И8 4062817, ΌΕ-Θ8 2613135, ΌΕ 2712043, ΌΕ 2813634) или сополимеризаты акриламидопропансульфоновой кислоты (ΌΕ 3124008). Эти абсорбенты практически нерастворимы в воде и абсорбируют равновесно многократное по отношению к собственному весу количество воды, мочи и других водных растворов. Наряду с высокой поглотительной способностью, в некоторых патентах упоминаются и другие свойства синтетических абсорбентов, как например, низкое содержание остаточного мономера, низкая доля водорастворимых составляющих и высокая прочность геля набухших полимерных частиц.

При получении высокомолекулярных водорастворимых или водонабухающих, то есть частично сшитых полимеризатов или сополимеризатов, обнаруживается, что полное превращение мономеров и прежде всего мономеров на основе акриловой кислоты невозможно. При промышленных масштабах обычно наблюдается содержание остаточного мономера в полимеризате от 0,1 до 0,5 вес.%.

О токсичности мономеров, остающихся в полимеризате, общеизвестно, поэтому очень целесообразно иметь способ получения полимеризатов и сополимеризатов, в которых практически отсутствуют мономеры. В связи с тем, что до сих пор не удавалось способ полимеризации осуществлять таким образом, чтобы практически не оставались остаточные мономеры, до настоящего времени пытались удалить токсичные остаточные мономеры из полимеризата при превращении в их безвредные производные. Так в ΌΕ-Ά8 1070377 и И8 2960486 водные растворы высокомолекулярных акриламидополимеризатов смешивают с раствором дисульфита натрия и сушат при температурах от 80 до 120°С. Но эти способы обработки полимеризата требуют работы с очень разбавленным (от 2 до 3%ного) полимерным раствором, что экомически невыгодно, и поэтому эти способы на практике мало применялись.

Обработка полимерного геля водным раствором бисульфита натрия или метабисульфита натрия описана в И8 3755280 и твердым сульфитом щелочного металла описана в ЕР 175554, причем содержание остаточного мономера составило от 0,03 до 0,3 вес.%. Для той же цели в 1Р-Р8 56/103207 также использованы бисульфиты, сульфиты и пиросульфиты. Газообразную двуокись серы используют для уменьшения концентрации акриламида в эмульсионном полимеризате в И8 3780006. В ЕР 505163 полимеризаты после окончания полимеризации обрабатывали комбинацией метабисульфита и поверхностно-активного вещества (НЬВ от 3 до 40), в результате чего содержание остаточного мономера понижалось до 10 млн долей. Для этой последующей обработки полимерного геля потребовалось от 2 до 5 вес.% метабисульфита (в пересчете на полимерный гель с 40% воды, то есть от 5 до 12,5% метабисульфита в пересчете на сухой полимеризат) для достижения желательного уменьшения остаточного содержания мономера. Эти высокие содержания добавочных веществ могут отрицательно сказаться на прикладных технических свойствах.

В ЕР 303518 А2 описан способ получения абсорбирующих полимеров на основе акриловая кислота/акриламид, в котором, согласно изобретению, имеется высокая степень нейтрализации от 70 до 100 мол.%, высокая концентрация мономера, как минимум, 50% и комбинация термически распадающихся азо- и редоксинициаторов. При этих условиях реакция протекает таким образом, что уже при полимеризации вся исходная вода испаряется, так что отпадает необходимость в последующей сушке, а остаточное содержание мономера должно понизиться до 500 млн долей, предпочтительно, до 200 млн долей. Содержание остаточного мономера в примерах для сравнения не приведено.

В ΌΕ 3724709 А1 описан способ получения полимеризатов с низким содержанием остаточных мономеров, согласно которому полимеризаты после их получения в набухшей форме в виде геля или в растворе приводят к реакции с веществами, которые реагируют с двойными связями остаточных мономеров при от 50 до 150°С.

В И8 4766173 понижение содержания остаточного мономера акриловой кислоты в полимеризатах осуществляют при последующей обработке полимеризатов аминокислотами типа лизина и цистеина при температурах ниже 80°С.

В \νϋ 94/20547 описаны такие добавки как бромат и хлорат для инициирования полимеризации и последующее нагревание готового полимера, при котором под воздействием добавок среди прочего происходит и понижение содержания остаточного мономера. Добавление бромата и хлората также осуществляют и после полимеризации. Несмотря на эти меры, содержание остаточного мономера в полимере составляет от 135 до 1100 млн долей.

Вышеописанные способы уровня техники хотя и позволяют существенно понизить содержание остаточных мономеров, однако связаны с некоторыми недостатками такими, как неприятный запах от выделяющейся двуокиси серы, коррозия установки под воздействием продуктов превращения окиси серы (например, сернистая и серная кислоты, а также их соли в кислой среде). Но прежде всего каждая последующая обработка полученного готового полимеризата представляют собой дополнительную стадию, которая требует дополнительной аппаратуры, соответственно, приборов и неизбежных затрат времени. Причем в конечном продукте остается некоторое количество добавочных продуктов, которые могут отрицательно сказаться на свойствах, связанных с техническим применением.

Поэтому цель изобретения состоит в том, чтобы при определенных специфических условиях получить синтетические полимеризаты с известным химическим составом с высоким молекулярным весом или с высокой поглотительной (удерживающей) способностью для воды, водных жидкостей и жидкостей, содержащихся в организме, для использования в качестве коагулянтов, абсорбционных средств или для других целей, причем конечные синтетические полимеризаты должны иметь экстремально низкое содержание остаточных мономеров и иметь хорошие свойства, необходимые для технического применения без необходимости последующей обработки полимерных гелей дополнительными химическими веществами.

Неожиданно обнаружено, что синтетические полимеризаты на основе акриловой кислоты с желательными свойствами и экстремально низким содержанием остаточного мономера можно получить радикальной полимеризацией в водном растворе, если при загрузке к смеси мономеров, подлежащих полимеризации, добавить соль, как минимум, одного азотсодержащего соединения и затем нагревать полимеризат от 120 до 240°С, предпочтительно от 140 до 180°С. Полимеризаты, полученные по способу согласно изобретению, обнаруживают очень низкое содержание остаточных мономеров, которое предпочтительно составляет менее 50 млн долей, особо предпочтительно менее 30 млн долей. Особенное значение имеет тот факт, что остаточное содержание акриламида, классифицируемого как токсикологически опасный, может быть понижено до меньше 10 млн долей.

В качестве подходящих солей азотсодержащих соединений могут быть использованы прежде всего соли аммиака, гидроксиламина, алифатических моно- и полиаминов, особенно алифатических аминов с 1 - 10 атомами углерода, циклоалифатических моно- и полиаминов, особенно циклоалифатических аминов с 6 - 12 атомами углерода, ароматических моно- и полиаминов, особенно ароматических аминов с 6 - 12 атомами углерода, гетероциклических аминов и алканоламинов, а также их смеси. Особо предпочтительно использование солей аммиака, этаноламина и диэтаноламина.

В качестве солеобразующих кислых компонентов солей аминов, применяемых согласно изобретению, подходят неорганические и органические кислоты. Среди неорганических кислот особенно хорошо образуют противоион плавиковая, соляная, бромисто-водородная и иодисто-водородная кислоты, серная кислота, сернистая кислота, сульфоксильная кислота, ортофосфорная кислота, фосфористая кислота, азотная кислота, азотистая кислота. Органические кислоты могут быть образованы из алифатических, ароматических и смешанных алифатических/ароматических соединений. Они предпочтительно содержат карбоксильную группу и/или кислотную группу, образованную серой или фосфором, при этом в молекуле может быть несколько кислотных групп. Могут быть использованы и ангидриды кислот. Из ряда ароматических кислот можно, например, назвать бензойную кислоту, фталевую кислоту, о-, м- и птолуолсульфоновую кислоту, толуолсульфиновую кислоту, стиролсульфоновую кислоту, 2гидрокси-2-фенил-этан-1-сульфоновую кислоту, а из ряда алифатических кислот можно назвать муравьинную, уксусную, пропионовую, масляную, гидроксипропионовую, (мет)акриловую, винилуксусную, кротоновую, малеиновую, фумаровую, акриламидопропансульфоновую, молочную, щавелевую, малоновую, янтарную, винную, глутаровую и аспарагиновую кислоты. Соли аминов, соответствующие изобретению, могут быть и смесями солей аминов с различными, перечисленными выше кислотными противоионами.

Применяемые концентрации солей азотсодержащих соединений в пересчете на раствор мономера лежат предпочтительно в интервале от 2 до 35 вес.%, особо предпочтительно от 5 до 20 вес.%.

Для рентабельного получения полимеризатов полимеризацию проводят с такими инициаторами, которые распадаются при относительно низких температурах. Обычно применяют в качестве инициаторов неорганические или органические перекиси или редокс-системы. При полимеризации в водной фазе неорганические перекиси, такие как пероксидисульфаты, часто применяют сами по себе или в смеси с восстановительным компонентом.

Полимеризацию инициируют редоксинициаторной системой или при фотополимеризации. Редокс-инициаторная система чаще всего состоит из двух компонентов, одного неорганического или органического соединения, содержащего перекись, и одного восстанавливающего компонента, как например, сульфита, гидросульфита, тиосульфата, сульфиновой кислоты, аскорбиновой кислоты и их солей с медью, железом(11) или марганцем. В качестве неорганических перекисных соединений используют перекиси щелочных металлов или аммония, такие например, как перекись дисульфата калия, пере5 кись водорода, или органические перекиси, такие, например, как перекись бензоила, гидроперекись бутила. В большинстве случаев полимеризацию инициируют редокс-инициаторной системой. Дополнительно с этой инициаторной системой используют другие инициаторы. Для фотополимеризации, которая инициируется УФсветом, используют такие фотоинициаторы, как бензоин и производные бензоина, такие как бензоиновый эфир, бензил и его производные, такие как бензилкетали, акрилдиазониевые соли, азоинициаторы, как например, 2,2'-азо-бис(изобутиро)нитрил, гирохлорид 2, 2'-азо-бис-(2амидино-пропана) или производные ацетофенона. Количества компонентов, содержащих перекись, и восстанавливающих компонентов варьируют в пределах от 0,0005 до 0,5 вес.%, предпочтительно от 0,001 до 0,1 вес.% (в пересчете на раствор мономера), а фотоинициаторы используют в количествах от 0,001 до 0,1 вес.%, предпочтительно от 0,002 до 0,05 вес.% (в пересчете на раствор мономера).

В качестве мономеров имеют в виду в первую очередь акриловую кислоту, акриламид, метакриловую кислоту и метакриламид, которые по отдельности полимеризуются в гомополимеризаты или в сополимеризаты, кроме этого используют и другие водорастворимые мономеры такие, как акрилонитрил, метакрилонитрил, Ν,Ν-диметилакриламид, винилпиридин, винилпирролидон, винилацетат, а также другие водорастворимые кислоты, склонные к полимеризации, и их соли, в особенности, малеиновую, фумаровую, итаконовую, винилсульфоновую или акриламидометилпропансульфоновую кислоты; наряду с этим, используют содержащие гидроксильные группы эфиры кислот, склонных к полимеризации, особенно, гидроксиэтиловый и гидроксипропиловый эфиры акриловой и метакриловой кислот; далее используют содержащие аминные и аммониевые группы эфиры и амиды кислот, склонных к полимеризации, особенно, диметил- и диэтиламиноалкиловый эфиры акриловой и метакриловой кислот, а также триметил- и триэтиламмонийалкиловый эфиры и соответствующие им амиды. Вышеперечисленные мономеры могут быть по отдельности полимеризованы в гомополимеризаты или в смесях между собой полимеризованы в сополимеризаты. Дополнительно вышеперечисленные мономеры могут быть сополимеризованы с небольшими количествами водонерастворимых мономеров, такими как эфиры акриловой и/или метакриловой кислот со спиртами с 1 - 10 атомами углерода, стирол и алкилированные стиролы. Вообще доля водорастворимых мономеров составляет от 60 до 100 вес.%, в пересчете на общее количество мономеров. Водонерастворимые (гидрофобные) мономеры составляют, как правило, от 0 до 40 вес.% мономеров.

Кислотные группы мономеров могут быть нейтрализованы перед полимеризацией, причем степень нейтрализации предпочтительно составляет от 10 до 100 мол.%, особо предпочтительно от 50 до 90 мол.%. В качестве оснований для нейтрализации используют ходовые неорганические и органические соединения, особо предпочтительны едкий натрий, едкий калий, аммиак (гидроокись аммония), алканоламины и алкиламины, а также их смеси. Применение оснований многовалентных ионов металлов, как например, гидроокиси кальция, также возможно в определенных рамках, но при этом следует учитывать, что важные свойства полимеров, такие как растворимость и поглотительная способность нежелательно изменяются.

Совместно с вышеперечисленными мономерами полимеризуют в небольших долях сшивающие мономеры, например мономеры, содержащие больше одной реакционноспособной группы в молекуле. При этом образуются частично сшитые полимеризаты, которые уже не растворимы в воде, а только набухают в ней. В качестве сшивающих мономеров служат би- или многофункциональные мономеры, например, амиды, такие как метилен-бис-акрил- или -метакриламид, или этилен-бис-акриламид, далее, эфиры полиолов и алкоксилированных полиолов, такие как диакрилаты или триакрилаты, например, бутандиол- или этиленгликольдиакрилат, полигликоль-ди-(мет)акрилаты, триметилолпропантриакрилат, ди- и триакриловый эфир оксалкилированного (этоксилированного) с помощью предпочтительно от 1 до 30 моль алкиленоксида триметилолпропана, акриловый и метакриловый эфиры глицерина и пентаэритрита, а также глицерин и пентаэритрит, оксэтилированные с помощью предпочтительно от 1 до 30 моль этиленоксида, далее аллильные соединения, такие как аллил(мет)акрилат, алкоксилированный при помощи от 1 до 30 моль этиленоксида аллил(мет)акрилат, триаллилцианурат, диаллиловый эфир малеиновой кислоты, полиаллиловый эфир, тетрааллилоксиэтан, триаллиламин, тетрааллилэтилендиамин, аллиловый эфир фосфорной или фосфористой кислот, другие сшивающие мономеры, такие как Νметилольные соединения амидов, например, метакриламида или акриламида и полученные из них эфиры. Доля сшивающих сомономеров составляет от 0 до 10 вес.%, предпочтительно от 0,01 до 3,0 вес.%, в пересчете на все количество мономеров.

Полимерные абсорбционные средства, абсорбирующие воду, получают при использовании, как минимум, одного сшивающего средства. В качестве сшивающего средства используют такие соединения, которые содержат, как минимум, две или более функциональных групп (двойные связи, эпоксигруппы), и способны во время полимеризации встраиваться в растущие полимерные цепи. При этом в полимеризате в различных местах возникают точки сшивки, которые связывают отдельные полимерные це002485 пи и воздействуют на то, что в жидкости полимерные частицы только набухают, но не растворяются в ней. Свойства сшитых полимеров определяются не только химической структурой сшивающего вещества, числом мест сшивки, но и распределением их в полимерных цепях. При оптимальном встраивании сшивающего средства в полимеризат возникают сшитые полимеризаты, в которых места сшивки распределены равномерно, так что почти нет несшитых областей или даже несшитых (то есть водорастворимых) низкомолекулярных составляющих в полимеризате. Равномерное распределение мест сшивки в полимеризате приводит к продукту, который обнаруживает оптимальную способность к удерживанию водных жидкостей, а также оптимальную прочность геля в набухшем состоянии.

Полимеризацию осуществляют предпочтительно в водном растворе прерывисто в полимеризационном сосуде или непрерывно на бесконечной ленте, например, в соответствии с ΌΕ 3544770. При практически адиабатическом протекании полимеризации мономера с исходной концентрацией от 15 до 50 вес.% мономера образуется водный полимерный гель. Через выбор начальной концентрации мономера и соответствующей стартовой температуры в интервале от 0 до 50°С, предпочтительно от 5 до 25°С, можно полимеризацию осуществить таким образом, что максимальная температура в образующемся водном полимерном геле оказывается хорошо управляемой.

Полученный полимеризат по способу, согласно изобретению, нагревают при температуре от 120 до 240°С, предпочтительно от 140 до 180°С, для достижения низкого содержания остаточного мономера. При этом следует следить за тем, чтобы за счет слишком высокой температуры, или большого времени не произошло существенного ухудшения эксплуатационных свойств полимеризата. Оптимальное время нагрева зависит от концентрации азотсодержащего соединения и высоты температуры и может быть установлено при небольшом числе опытов. В большинстве случае достаточно времени в интервале от 10 мин до 2 ч, предпочтительно от 10 мин до 1 ч.

Полимеризаты разделяют в зависимости от области применения на разные фракции рассева. Например, для применения сшитых полимеризатов в качестве абсорберов в области гигиены предпочтительно распределение зерен от 0,2 до 1 мм, в аграрной области предпочтительны продукты с размерами зерен от 0,2 до 3 мм и для водорастворимых полимеров, требуемых для коагулирования, предпочтительны размеры зерен от 0,1 до 1,2 мм.

Низкое содержание остаточного мономера в полимеризатах, полученных согласно изобретению, по сравнению с известными полимерами, полученными согласно уровню техники, дает следующие преимущества:

. Полимеризаты могут быть использованы для получения таких абсорбционных материалов, для которых по токсикологическим причинам требуется экстремально низкое содержание остаточного мономера, как, например, у суперабсорбционных средств в индустрии гигиены (пеленки, средства при недержании), пищевой индустрии (упаковка), для средств улучшения почвы и так далее.

2. Полимеризаты могут быть также использованы для управляемой отдачи дополнительно связанных или содежащихся в полимеризате дальнейших веществ другим телам, как, например, при дозировке лекарств в медицине человека, при дозировке питательных веществ (эффект удобрения) для растений, при дозировке инсектицидных средств и гербицидов в водной среде, предпочтительно на больших водных поверхностях, во избежание попадания при этом больших количеств токсикологически опасных остаточных мономеров в окружающую среду.

3. Несшитые водорастворимые полимеризаты с низким содержанием остаточного мономера могут быть использованы и в тех случаях, когда по токсикологическим причинам требуется экстремально низкое содержание остаточных мономеров, как, например, при подготовке питьевой воды, при использовании в качестве сгущающего средства в пищевой промышленности, при дозировке лекарств и так далее.

Связывание питательных веществ для растений, гербицидов, инсектицидов, дезинфицирующих средств, лекарств, антибактериальных средств, а также других субстанций в полимеризате можно осуществлять при непосредственном добавлении этих соединений в раствор мономера, если это не создает помех полимеризационному процессу. Однако, если эти вещества оказывают воздействие на полимеризацию, то их связывание осуществляют только при полимеризации или после окончания полимеризации при введении этих веществ в уже готовый полимерный гель, как это осуществляют, например, в ΌΕ 4029591, ΌΕ 4029592 или ΌΕ 4029593.

Примеры

Определение поглотительной способности

В 250 мл химический стакан с 200 мл раствора Фэртилайзера* добавляют при перемешивании 1 г полимера. Через 15 мин перемешивания магнитную мешалку выключают и выдерживают 45 мин. Содержимое химического стакана после этого выливают в сито с размером отверстий 0,3 мм, при этом полимер, набухший под воздействием раствора Фэртилайзера, остается на сите. По разности между первоначально взятым количеством раствора в 200 мл и количеством раствора, прошедшим через сито, определяют количество раствора Фэртилайзера, абсорбированного полимером в мл/г полимера.

*:Ре1ег8® РгоГс551опа1 ΡοΠιΙιζογ. Ра. Сгасе81егга Ногйси11ига1 Ргобисй Сотр., Репикукаша. И8Л

Определение остаточного содержания мономера

Количества остаточных мономеров акриламида и акриловой кислоты определяют из водных вытяжек полимеров с помощью жидкостной хроматографии с внутренним стандартом на хроматографе Хьюлетт-Паккард.

Пример 1. В полимеризационном сосуде в 230 г воды последовательно загружают 146.5 г акриловой кислоты, 372 г раствора акриламида (40 вес.%), 6.9 г акриламидопропансульфоновой кислоты и 0.9 г метилен-бис-акриламида и нейтрализуют 180 г едкого калия (45%-ного) до степени нейтрализации 70 %. После добавления 59.3 г хлорида аммония раствор мономера охлаждают до 10°С и продувают азотом. После добавления растворов инициаторов (1.0 г пероксодисульфата натрия, 0.2 г дигидрохлорида 2.2'азо-бис-(2-метиленпропионамидина) каждый в 20 мл воды и 0.05 г 1гдасиге® 651 (фотоинициатора фирмы С1Ьа-Се1ду) в 2 г акриловой кислоты) инициируют фотополимеризацию УФсветом. Максимальная температура в 104°С достигается за 6 мин. После завершения полимеризации полимер нагревают при 160°С в течение 1.5 ч, перемалывают и просеивают до зерен, заданной фракции, от 200 до 1000 мкм. Поглотительная способность составляет 74 мл/г для 0.1% раствора Фэртилайзера*, а содержание остаточных мономеров составляет 10 млн долей акриловой кислоты и 5 млн долей акриламида.

Пример 2. Раствор мономера, согласно примеру 1. нейтрализуют 180 г едкого калия (45%-ного) до степени нейтрализации 70%. После добавления 89 г хлорида аммония раствор мономера охлаждают до 10°С и продувают азотом. После добавления растворов инициаторов, согласно примеру 1. инициируют фотополимеризацию УФ-светом. Максимальная температура в 104°С достигается за 8 мин. После завершения полимеризации полимер нагревают при 160°С в течение 1.5 ч и перемалывают до зерен, заданной фракции. Поглотительная способность составляет 67 мл/г для 0.1% раствора Фэртилайзера*, а содержание остаточных мономеров составляет 10 млн долей акриловой кислоты и 5 млн долей акриламида.

Пример 3. В полимеризационном сосуде смешивают 155 г воды с 742 г раствора акриламида (40%-ного). После добавления 0.34 г натриевой соли диэтилентриаминпентауксусной кислоты (40%-ной) и 59.3 г хлорида аммония раствор мономера охлаждают до 5°С и продувают азотом. После добавления растворов инициаторов (1.0 г пероксодисульфата натрия, 0.2 г дигидрохлорида 2.2'-азо-бис-(2-метиленпропионамидина) каждый в 20 мл воды и 0.05 г 1гдасиге® 651 (фотоинициатора фирмы С1ЬаСещу) в 2 г акриловой кислоты) инициируют фотополимеризацию УФ-светом. Максимальная температура в 102°С достигается за 10 мин. После завершения полимеризации полимер нагревают при 140°С в течение 1.5 ч, перемалывают и просеивают до зерен, заданной фракции, от 200 до 1000 мкм. Содержание остаточных мономеров составляет 3 млн долей акриловой кислоты и 10 млн долей акриламида.

Claims (9)

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ получения водорастворимых или набухающих в воде синтетических полимеризатов радикальной полимеризацией в водном растворе акриловой кислоты и/или производных акриловой кислоты, отличающийся тем, что к раствору мономера добавляют перед или во время полимеризации, как минимум, одно азотсодержащее соединение в форме его соли и полученный полимер нагревают при температуре от 120 до 240°С, в результате чего получают полимеризаты с очень низким содержанием остаточного мономера.

2. Способ по п. 1 , отличающийся тем, что в качестве азотсодержащего соединения используют соли аммиака, гидроксиламина, алканоламинов или алкиламинов и их смеси.

3. Способ по пп. 1 и 2. отличающийся тем, что в качестве азотсодержащего соединения предпочтительно используют соли аммиака, моно- или диэтаноламина и их смеси.

4. Способ согласно пп.1-3. отличающийся тем, что азотсодержащее соединение в его солевой форме используют в концентрации от 2 до 35.0 вес.%, предпочтительно от 5 до 20 вес.% в пересчете на раствор мономера.

5. Способ согласно пп.1-4. отличающийся тем, что в качестве исходных мономеров используют акриловую кислоту, метакриловую кислоту или производные этих карбоновых кислот, акриламидопропансульфоновую кислоту, щелочные и аммониевые соли этих карбоновых кислот, акрил- или метакриламид или их производные и их смеси с другими только частично водорастворимыми мономерами, например винилацетатом.

6. Способ согласно пп.1-5. отличающийся тем, что для сшивки дополнительно используют, как минимум, одно вещество на основе биили полифункционального мономера.

7. Способ согласно пп.1-6. отличающийся тем, что полученный полимер нагревают при температуре от 140 до 180°С.

8. Способ согласно пп.1-7. отличающийся тем, что получают полимеризаты с содержанием остаточного мономера меньше 50 млн долей, предпочтительно меньше 30 млн долей.

9. Способ согласно пп.1-8. отличающийся тем, что получают полимеризаты с содержанием остаточного акриламида меньше 10 млн долей.