MXPA00003984A - Composiciones de moldeo de poliuretano, termoplasticas, sinterizables, alifaticas con propiedades mejoradas. - Google Patents

Composiciones de moldeo de poliuretano, termoplasticas, sinterizables, alifaticas con propiedades mejoradas.

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Abstract

La invencion se refiere a masas de moldeo de poliuretano termoplasticas, sinterizables, fotoestables, con resistencia mecanica reducida, asi como si se requiere con apatica mejorada y sensibilidad mejorada a la grabacion, que pueden procesarse conforme al procedimiento de enlodado en polvo. Las masas de moldeo conforme a la invencion son adecuadas especialmente para la fabricacion de 1aminas sinterizadas texturizadas para el revestimiento de interiores de medios de transporte, en especial como recubrimiento de bolsas de aire en automoviles.

Description

COMPOSICIONES DE MOLDEO DE POLIURETANO, TE MOPLÁSTICAS, SINTERIZABLES , ALIFATICAS CON PROPIEDADES MEJORADAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a composiciones de moldeo de poliuretano termopláticas, sinterizables, fotoestables, con resistencia mecánica reducida, háptica mejorada y con sensibilidad mejorada a la grabación, que pueden procesarse conforme al procedimiento de enlodar en polvo. Las composiciones de moldeo conforme a la invención son adecuadas especialmente para la fabricación de láminas sinteri zadas gofradas para el revestimiento de interiores de medios de transporte, en especial como recubrimiento de bolsas de aire en automóviles.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los poliuretanos termoplásticos alifáticos (TPU) se han descrito ya para su utilización en el equipamiento de interiores de automóviles, REF: 119751 por ejemplo en revestimientos superficiales del tablero de instrumentos, ya descritos por ejemplo en el documento DE-C-42 03 307. Naturalmente existe a este respecto el deseo de conseguir una apariencia unitaria del revestimiento superficial completo y fabricar este en consecuencia de un solo material. Surge aquí sin embargo el problema de que los poliuretanos termoplásticos alifáticos de uso corriente con elevada resistencia a la luz y estabilidad a la temperatura, no son adecuados como recubrimientos para bolsas de aire debido a sus sobresalientes propiedades mecánicas, en especial a la elevada resistencia a la rotura, en especial cuando la bolsa de aire del copiloto está concebida como componente integral no visible del tablero de instrumentos .
En el documento DE-AS 16 94 135 se describe un procedimiento para la preparación de poliuretanos reticulados a partir de diisocianatos y alargadores de cadena de bajo peso molecular que contienen al menos dos átomos de hidrógeno reactivos frente a grupos isocianato, por ejemplo 1 , 4-butanodiol y de compuestos polihidroxí lieos lineales de alto peso molecular que contienen una mezcla de 70 a 90% en peso de hexanodiolpolicarbonato, preparado por la reacción de 1 , 6-hexanodiol y diarilcarbonatos, y de 10 a 30% en peso de poliéster mezclado de, entre otros, 1 , 6-hexanodiol y 2 , 2 ' -dimetil-1 , 3-propanodiol . La reticulación de los poliuretanos se consigue utilizando un exceso de diisocianatos. En los elastómeros poliuretánicos preparados a partir de estas substancias de partida persiste la elevada estabilidad a la hidrólisis debida al policarbonato. Además de esto los elastómeros de este tipo muestran también sin embargo una resistencia al frío y una procesabilidad mejoradas respecto a los elastómeros en los que para su preparación se utiliza 1 , 6-hexanodiolpolicarbonato puro como componente poliol. La mejor procesabilidad se manifiesta especialmente en fase líquida por ejemplo en el procedimiento de colado pues las mezclas poliéster-policarbonato utilizadas presentan a las temperaturas de procesamiento una menor viscosidad que el hexanodiolpolicarbonato, con lo que la lámina resultante puede colares más fácilmente sin que presente burbujas. Los productos fabricados conforme a este procedimiento pueden utilizarse en la fabricación de maquinaria y automóviles.
En el documento DE-C-42 03 307 se describe una composición de moldeo de poliuretano procesable en forma de polvo sinterizable para la fabricación de películas de textura sinterizadas, estando compuesto el polvo exclusivamente por componentes alifáticos lineales. El componente poliol se compone de 60 a 80 partes en peso de un polidiolcarbonato alifático con un peso molecular medio Mn de 2000 y 40 a 20 partes en peso de un poliol basado en ácido adípico, hexanodiol y neopent ilglicol con un peso molecular medio Mn de 2000. Además, la mezcla contiene 1,6-hexametilendiisocianato en una relación de equivalentes de 2.8:1.0 a 4.2:1.0 referida a la mezcla de polioles y 1 , 4-butanodiol como alargador de cadena, alcanzando la relación de equivalentes del 1 , 4-butanodiol referida a la mezcla de polioles de 1.3:1.0 a 3.3:1.0. Estos materiales se caracterizan entre otros factores por una elevada resistencia a la tracción, al fisuramiento y a la fractura progresiva. También el documento EP-A-399 272 da a conocer películas de poliuretano con buenas propiedades mecánicas, en especial una elevada resistencia a la rotura.
El objetivo ha consistido por consiguiente en desarrollar materiales con elevada resistencia a la luz y estabilidad a la temperatura, que presenten una menor resistencia mecánica que los poliuretanos termoplásticos conocidos. Además, los materiales obtenidos deben presentar también si se requiere una tangible (palpar o percibir) mejora respecto a los TPU puros así como resistencia a la grabación mej orada .
Se ha encontrado ahora que pueden obtenerse materiales con mayor resistencia a la luz y estabilidad a la temperatura que presenten una menor resistencia mecánica que los poliuretanos termoplásticos conocidos si se modifican poliuretanos termoplásticos fotoestables con otros componentes determinados .
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Son por consiguiente objeto de la invención composiciones de moldeo termoplásticas sinterizables que contienen un poliuretano termoplástico basado en un diisocianato alifático así como al menos otro representante del grupo de copolímero de estireno- acrilonitrilo (SAN) , polímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS) , composición de moldeo de acrilonitrilo-estireno-caucho acrílico (ASA) , copolímeros de etileno y/o propileno así como de ácido acrílico o ácido metacrílico o de sales de sodio o zinc de los mismos, así como copolímeros de etileno y/o propileno así como de esteres de ácido acrílico o ácido metacrílico, preferiblemente esteres metílico, etílico o butílico, y estabilizadores frente a UV y antioxidantes.
Preferiblemente las composiciones de moldeo conforme a la invención presentan una resistencia a la rotura a temperatura ambiente de no más de 20 N/mm2, con especial preferencia de no más de 18 N/mm2 y un alargamiento a rotura a temperatura ambiente de no más del 450%, con especial preferencia de no más del 400% (medidas respectivamente conforme a la norma EN ISO 527-3/5 pero con una velocidad de tracción de 500 mm/min) .
Preferiblemente la resistencia a la rotura de las composiciones de moldeo conforme a la invención a -35°C asciende a no más de 35 N/mm2, con especial preferencia a no más de 30 N/mpr y el alargamiento a rotura a -35°C a no más del 250%, con especial preferencia a no más del 200% (medidos respectivamente conforme a la norma EN ISO 527-3/2 pero con una velocidad de tracción de 500 mm/min) .
El índice de fusión (MVR) de las composiciones de moldeo conforme a la invención, medido a 190°C con una carga de 2.16 kg (conforme a la norma ISO 1133 procedimiento B), se encuentra preferiblemente entre 10 ml/10 min y 200 ml/10 min, con especial preferencia entre 20 ml/10 min y 150 ml/10 min.
Además, la flexibilidad en frío o bajas temperaturas de las composiciones de moldeo conforme a la invención es tan elevada que el ensayo de caída de bola y el ensayo de flexión en mandril a -50°C son absolutamente satisfactorios.
En una forma de realización preferida las composiciones de moldeo conforme a la invención contienen : 50 a 90 partes en peso de poliuretano termoplástico basado en un diisocianato alifático, 0 a 25 partes en peso de ASA, 0 a 30 partes en peso de SAN, 0 a 25 partes en peso de ABS, 0 a 25 partes en peso de copolímeros de etileno y/o propileno así como de ácido acrílico o ácido metacrílico o de sales de sodio o zinc de los mismos, así como copolímeros de etileno y/o propileno así como de esteres de ácido acrílico o esteres de ácido metacrílico o mezclas de estos componentes, estabilizadores frente a UV y antioxidantes en una cantidad de 0.2 a 5.0% en peso, preferiblemente de 0.4 a 4.0% en peso, referida al TPU, dado el caso otros coadyuvantes y aditivos.
Son ejemplos de formas de realización especialmente preferidas composiciones de moldeo que contienen por 100 partes en peso de composición de moldeo hasta 30 partes en peso, en especial hasta 20 partes en peso de ASA.
En otra forma de realización preferida las composiciones de moldeo conforme a la invención contienen : 70 a 90 partes en peso de poliuretano termoplástico basado en un diisocianato alifático y 10 a 30 partes en peso de SAN. En otra forma de realización preferida moldeo conforme a la invención contienen: 50 a 90 partes en peso de poliuretano basado en un diisocianato alifático y hasta 30 partes en peso de SAN, en especial hasta 20 partes en peso de SAN y adicionalmente hasta 20 partes en peso, en especial hasta 15 partes en peso de ASA, ABS, EMA (copolímero de etileno y acrilato de metilo) o EBA (copolímero de etileno y de butilo), por 100 partes en peso de composición de moldeo.
Respecto a la háptica ("tacto seco") las composiciones de moldeo conforme a la invención están mejoradas respecto al TPU puro. El TPU puro muestra una háptica cérea.
Una mejora héptica se caracteriza porque la superficie de la composición de moldeo de TPU da una sensación seca.
La sensibilidad a la grabación de las composiciones de moldeo conforme a la invención es similar a la del PVC (4N) o mejor (>4N) .
Preferiblemente los poliuretanos termoplásticos alifáticos conforme a la invención pueden obtenerse a partir de: A) 100 a 60% en moles, preferiblemente 100 a 70% en moles, con especial preferencia 100 a 80% en moles de hexametilendiisocianato (HDI) y 0 a 40% en moles, preferiblemente 0 a 30% en moles, con especial preferencia 0 a 20% en moles de otros diisocianatos alifáticos, B) polioléster con un peso molecular medio entre 600 y 5000 g/mol, preferiblemente entre 700 y 4200 g/mol, C) alargador de cadena con un peso molecular medio de 60 a 500 g/mol, D) dado el caso catalizadores, alcanzando la relación de equivalentes de diisocianato A) a poliol B) entre 1.5:1.0 y 10.0:1.0 y alcanzando el índice de NCO (constituido por el cociente multiplicado por cien de la relación 4e equivalentes de grupos isocianato y de la suma de grupos hidroxilo de poliol y alargador de cadena) de 95 a 105. En lugar del polioléster B) pueden utilizarse los siguientes polioles: Polioléter con un peso molecular medio entre 600 y 5000 g/mol, preferiblemente entre 700 y 4200 g/mol, Polidiolcarbonato con un peso molecular medio entre 600 y 5000 g/mol, preferiblemente entre 700 y 4200 g/mol, Mezcla de polioléter/polioléster con un peso molecular medio entre 600 y 5000 g/mol, preferiblemente entre 700 y 4200 g/mol, Mezcla de polioléter/polidiolcarbonato con un peso molecular medio entre 600 y 5000 g/mol, preferiblemente entre 700 y 4200 g/mol, Mezcla de polioléster/polidiolcarbonato con un peso molecular medio entre 600 y 5000 g/mol, preferiblemente entre 700 y 4200 g/mol.
Como componente poliol es preferida una mezcla de 20 a 90 partes en peso de un poliésteradipato con un peso molecular medio de 500 a 4000 g/mol y de 80 a 10 partes en peso de un polioléter con un peso molecular medio de 1000 a 5000 g/mol .
Con especial preferencia el componente poliol está compuesto por una mezcla de 30 a 70 partes en peso de un poliésteradipato con un peso molecular medio de 500 a 4000 g/mol y de 70 a 30 partes en peso de un polioléter con un peso molecular medio de 1000 a 5000 g/mol.
Si la proporción de poliésteradipato en la mezcla de polioles supera el 50% y se establecen requisitos especiales respecto a la hidrólisis, deben añadirse al poliésteradipato agentes protectores frente a la hidrólisis conocidos (como por ejemplo carbodiimidas) .
Los estabilizadores UV se describen por R. Gáchter, H. Müller (Eds.) en Plastics Additives Handbook, 4th. Edición, Hanser Verlag, Munich, 1993, Capítulo 3 "Light Stabilisers" , el cual está incorporado por referencia.
Como estabilizadores frente a UV se utiliza preferiblemente una mezcla de estabilizadores amina con impedimento estérico (HALS) e hidrox ibenzotríazoles.
Como antioxidantes pueden utilizarse los fenoles con impedimento estérico habituales. Datos más detallados pueden conseguirse en la literatura especializada, por ejemplo en R. Gáchter, H. Müller (Eds.) en Plastics Additives Handbook, 4th. Edición, Hanser Verlag, Munich, 1993, Capítulo 1 "Antioxidantes", el cual se incorpora para referencia.
Según sean los requisitos para la pieza de moldeo que se fabrique con el TPU conforme a la invención, el hexametilendiisocJ anato (HDI) puede remplazarse parcialmente por uno o varios diisoc ianatos alifáticos distintos, en especial isoforondiisocianato (IPDI), 1-4-ciclohexanodiisocianato, l-metil-2, 4-ciclohexanodiisocianato, l-metil-2, 6-ciclohexanodiisocianato, y mezclas de sus isómeros, 4,4'-, 2,4'- y 2 , 2' -diciclohexilmetanodiisocianato y mezclas de sus isómeros.
Son también poliuretanos termoplásticos conforme a la invención especialmente preferidos los que pueden obtenerse a partir de: A) 100 a 60% en moles, preferiblemente 100 a 70% en moles, con especial preferencia 100 a 80% en moles de hexametilendiisocianato (HDI) y 0 a 40% en moles, preferiblemente 0 a 30% en moles, con especial preferencia 0 a 20% en moles de otros diisocianatos alifáticos, B) polioléster, polioléter, una mezcla de polioléter y polioléster, una mezcla de polioléter y polidiolcarbonato o una mezcla de polioléster y polidiolcarbonato con un peso molecular medio correspondiente entre 600 y 5000 g/mol, C) 80 a 100% en peso de 1 , 6-hexanodiol y 0 a 20% en peso de alargador de cadena con un peso molecular medio de 60 a 500 g/mol, D) dado el caso catalizadores, alcanzando la relación de equivalentes de diisocianato A) a poliol B) entre 1.5:1.0 y 10.0:1.0 y alcanzando el índice de NCO (constituido por el cociente multiplicado por cien de la relación de equivalentes de grupos isocianato y de la suma de grupos hidroxilo de poliol y alargador de cadena) de 95 a 105.
Como diisocianatos orgánicos A) pueden utilizarse diisocianatos alifáticos y cicloalifáticos como los descritos en Justus Liebigs Annalen der Chemie 562, pág. 75-136. A modo de ejemplo son de mencionar el hexametilendiisocianato, isoforondiisocianato, 1 , 4-ciclohexanodiisocianato y l-metil-2 , 6-ciclohexanodiisocianato así como las correspondientes mezclas de isómeros y el 4,4'-, 2,4' y 2 , 2 ' -diciclohexilmetanodiisocianato así como las correspondientes mezclas de isómeros. Preferiblemente el diisocianato orgánico utilizado está constituido por al menos 50% en peso de 1,6-hexametilendi isocianato .
En aplicaciones con menores exigencias respecto a la fotoestabilidad, por ejemplo en composiciones de moldeo de coloración oscura, puede remplazarse parte del diisocianato alifático por diisocianatos aromáticos. Estos están igualmente descritos en Justus Liebigs Annalen der Chemie 562, pág. 75-136. Son ejemplos el 2,4-toluilendiisocianato, mezclas de 2,4- y 2,6-toluilendiisocianato, 4,4', 2,2' y 2,4'-difenilmetanodiisocianato, mezclas de 2,4- y 4,4'-difenilmetanodiisocianato , 2,4- y/o 4,4'-difenilmetanodiisocianatos modificados con grupos uretano líquidos, 4 , 4 ' -diisocianatodifeniletano ( 1 , 2 ) y 1 , 5-naftilendiisocianato .
Como componente B) se utilizan polioles lineales rematados con grupos hidroxilo con un peso molecular de 600 a 5000. Por necesidades de producción estos contienen frecuentemente pequeñas cantidades de compuestos no lineales. Por consiguiente se habla también de "polioles esencialmente lineales". Son preferidos poliésteres y polidiolcarbonatos o mezclas de estos.
Pueden prepararse polidiolésteres adecuados por ejemplo a partir de ácidos dicarboxílicos de 2 a 12 átomos de carbono, preferiblemente de 4 a 6 átomos de carbono, y alcoholes polivalentes. Como ácidos dicarboxílicos pueden considerarse por ejemplo: ácidos dicarboxílicos alifáticos, como el ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico y ácido sebácico y ácidos dicarboxílicos aromáticos, como el ácido ftálico, ácido isoftálico y ácido tereftálico. Los ácidos dicarboxílicos pueden utilizarse solos o como mezclas, por ejemplo en forma de una mezcla de ácido succínico, ácido glutárico y ácido adípico. Para la preparación de los polidiolésteres puede ser ventajoso dado el caso utilizar en lugar de los ácidos dicarboxílicos los correspondientes derivados de los ácidos dicarboxílicos, como diésteres de los ácidos dicarboxílicos con 1 a 4 átomos de carbono en el resto alcohol, anhídridos de los ácidos dicarboxílicos o cloruros de los ácidos dicarboxílicos. Son ejemplos de los alcoholes polivalentes glicoles de 2 a 10, preferiblemente de 2 a 6, átomos de carbono; como el etilenglicol, dietilenglicol, 1,4-butanodiol, 1 , 5-pentanodiol, 1 , 6-hexanodiol, 1,10-decanodiol, 2 , 2-dimetil-l , 3-propanodiol , 1,3-propanodiol y dipropilenglicol. Según sean las propiedades deseadas los alcoholes polivalentes se utilizan solos o dado el caso mezclados entre sí. Además, son adecuados esteres del ácido carbónico con los dioles indicados, en especial con aquellos de 4 a 6 átomos de carbono, como el 1 , 4-butanodiol o el 1 , 6-hexanodiol, productos de condensación de ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo del ácido hidroxi caproico y productos de polimerización de lactonas, por ejemplo de caprolactonas dado el caso substituidas. Como polidiolésteres se utilizan preferiblemente polietanodioladipatos, poli-1,4-butanodiol-adipatos, poli-etanodiol-1 , 4-butanodiol-adipatos, poli-1, 6-hexanodiol-neopentilglicol-adipatcs, poli- 1 , 6-hexanodiol-l , 4-butanodiol- adipatos y policaprolactonas. Los polidiolésteres poseen pesos moleculares de 600 a 5000 y pueden utilizarse solos o en forma de mezclas entre sí.
Pueden prepararse polidioléteres adecuados haciendo reaccionar uno o varios óxidos de alquileno con 2 a 4 átomos de carbono en el resto alquilo con una molécula iniciadora que contenga unidos dos átomos de hidrógeno activos. Como óxidos de alquileno son de mencionar por ejemplo: óxido de etileno, 1,2-óxido de propileno, epiclorhidrina y 1,2-óxido de butileno y 2,3-óxido de butileno. Preferiblemente se utilizan óxido de etileno, óxido de propileno y mezclas de 1,2-óxido de propileno y óxido de etileno. Los óxidos de alquileno pueden utilizarse solos, alternadamente uno tras otro o como mezclas. Como moléculas iniciadoras se consideran por ejemplo: agua, aminoalcoholes, como N-alquil-dietanolaminas, por ejemplo N-metil-dietanolamina, y dioles, como etilenglicol, 1,3-propilenglicol, 1 , 4-butanodiol y 1 , 6-hexanodiol . Dado el caso pueden utilizarse también mezclas de moléculas iniciadoras. Son además polidioléteres adecuados los productos de polimerización que contienen grupos hidroxilo del tetrahidrofurano. También pueden utilizarse poliéteres trifuncionales en proporciones de 0 a 30% en peso, referidas al poliéter bifuncional, pero como máximo en una cantidad tal que se forme un producto procesable termoplásticamente . Los polidioléteres esencialmente lineales poseen pesos moleculares de 1000 a 4000. Pueden utilizarse tanto solos como también en forma de mezclas entre sí.
Como alargador de cadena C) se utilizan dioles o diaminas alifáticos con un peso molecular de 60 a 500, preferiblemente dioles alifáticos de 2 a 14 átomos de carbono, como por ejemplo etanodiol, 1,6-hexanodiol, dietilenglicol, dipropilenglicol y en especial 1 , 4-butanodiol , o diaminas (ciclo) ali fáticas, como por ejemplo isoforondiamina, etilendiamina, 1 , 2-propilendiamina, 1,3-propilendiamina, N-metil-propilen-1 , 3-diamina, N,N'-dimetil -etilendiamina . También pueden utilizarse mezclas de los alargadores de cadena anteriormente indicados. Además, pueden añadirse también cantidades menores de trioles.
En aplicaciones con menores exigencias de fotoest abilidad, por ejemplo en composiciones de moldeo de coloración oscura, pueden remplazarse parte de los dioles y diaminas alifáticos por dioles y diaminas aromáticos. Son ejemplos de dioles aromáticos adecuados diésteres del ácido tereftálico con glicoles de 2 a 4 átomos de carbono, como por ejemplo ácido tereftálico-bis-etilenglicol o ácido tereftálico-bis-1, 4 -butanodiol, hidroxialquilenéteres de la hidroquinona, como por ejemplo la l,4-di(-hidroxi etil ) -hidroquinona, y bisfenoles etoxilados. Son ejemplos de diaminas aromáticas adecuadas la 2,4-toluilen-diamina y la 2 , 6-toluilen-diamina, . la 3,5-dietil-2, 4-toluilen-diamina, 3, 5-dietil-2, 4-toluilen-diamina y 3 , 5-dietil-2 , 6- toluilen-diamina y 4,4'-diaminodifenilmetanos primarios mono, di, tri o tetraalquilsubstituidos .
Además pueden utilizarse también en pequeñas cantidades compuestos monofuncionales habituales, por ejemplo como interruptores de cadena o adyuvantes de desmoldeo. A modo de ejemplo son de mencionar alcoholes como el octanol y el alcohol estearílico o aminas como la butilamina y la estearilamina.
Se utiliza con especial preferencia para la preparación de las composiciones de moldeo conforme a la invención un poliuretano termoplástico alifático que se obtiene por reacción de: A) 100 a 60% en moles, preferiblemente 100 a 70% en moles, con especial preferencia 100 a 80% en moles de hexametilendiisocianato (HDI) y 0 a 40% en moles, preferiblemente 0 a 30% en moles, con especial preferencia 0 a 20% en moles de otros diisocianatos alifáticos , B) polioléster, polioléter, una mezcla de polioléter y polioléster, una mezcla de polioléter y polidiolcarbonato o una mezcla de polioléster y polidiolcarbonato con un peso molecular medio correspondiente entre 600 y 5000 g/mol, C) 80 a 100% en peso de 1 , 6-hexanodiol y 0 a 20% en peso de alargador de cadena con un peso molecular medio de 60 a 500 g/mol, D) dado el caso catalizadores, alcanzando la relación de equivalentes de diisocianato A) a poliol B) entre 1.5:1.0 y 10.0:1.0 y alcanzando el índice de NCO (constituido por el cociente multiplicado por cien de la relación de equivalentes de grupos isocianato y de la suma de grupos hidroxilo de poliol y alargador de cadena) de 95 a 105.
Preferiblemente en la preparación continua de los poliuretanos termoplásticos conforme al procedimiento de extrusor o cinta se utiliza un catalizador. Son catalizadores adecuados aminas terciarias conforme al estado de la técnica conocidas y habituales, como por ejemplo trietilamina, dimeti Lciclohexilamina, N-metilmorfolina, N,N'-dimeti Lpiperazina, 2- ( dimetilaminoetoxi ) -etanol, diazab iciclo- [ 2 , 2 , 2 ] -octano y similares así como en especial compuestos metálicos orgánicos como esteres del ácido titánico, compuestos de hierro, compuestos de estaño, por ejemplo diacetato de estaño, dioctoato de estaño, dilaurato de estaño o las sales de dialquilestaño de ácidos carboxílicos alifáticos como el diacetato de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño o similares. Son catalizadores preferidos compuestos metálicos orgánicos, en especial esteres del ácido titánico, compuestos de hierro o compuestos de estaño. Es muy especialmente preferido el dilaurato de dibutilestaño .
Además de los componentes de TPU y dado el caso catalizadores pueden añadirse también coadyuvantes y aditivos. Son de mencionar a modo de ejemplo lubricantes como esteres de ácidos grasos, sus jabones metálicos, amidas de ácidos grasos y compuestos de silicona, agentes de antiadherencia entre capas, inhibidores, estabilizadores frente a la hidrólisis, luz, calor y coloración, agentes ignífugos, colorantes, pigmentos, cargas inorgánicas y orgánicas y agentes de refuerzo preparados conforme al estado de la técnica y que también pueden aplicarse con una cola. Datos más detallados sobre los coadyuvantes y aditivos indicados pueden recogerse en la literatura especializada, por ejemplo en J.H. Saunders, K.C Frish: "High Polymers", volumen XVI, Poiyurethane, parte 1 y 2, Interscience Publishers 1962 o 1964, R. Gáchter, H. Müller (Ed.) : Taschenbuch der Kunststoff-Additive, 3a edición, Hanser Verlag, Munich 1989, o en el documento DE-A-29 01 774.
El componente ASA se escogerá de modo que el índice de fusión MVR a 220°C y 10 kg se encuentre entre 3 y 40 ml/10 min, preferiblemente entre 3 y 30 ml/10 min.
El componente SAN se escogerá de modo que el índice de fusión MVR a 220°C y 10 kg se encuentre entre 5 y 80 ml/10 min, preferiblemente entre 8 y 70 ml/10 min, con especial preferencia entre 15 y 70 ml/10 min .
El componente ABS se escogerá de modo que el índice de fusión MVR a 220°C y 10 kg se encuentre entre 3 y 50 ml/10 min, preferiblemente entre 3 y 30 ml/10 min.
Los copolímeros de etileno y/o propileno así como de ácido acrílico o ácido metacrílico o de sales de sodio o zinc de los mismos, así como los copolímeros de etileno y/o propileno así como de esteres de ácido acrílico o ácido metacrílico o mezclas de todos estos componentes presentarán un índice de fusión MVR a 190°C y 2.16 kg entre 2 ml/10 min y 350 ml/10 min preferiblemente entre 2 ml/10 mm y 200 ml/10 min.
Los TPU basados en diisocianatos alifáticos que debido a su composición ya tienen una resistencia mecánica lo suficientemente baja son en su mayoría inadecuados como recubrimiento para bolsas de aire en la zona del panel de instrumentos por su háptica no deseada y/o insuficiente resistencia a la grabación. Son igualmente inadecuados para paneles de instrumentos en automóviles con airbag de copiloto no visible.
La resistencia a la grabación y la háptica pueden mejorarse claramente también en estos TPU manteniendo la necesaria baja resistencia mecánica añadiéndoles los ASA, SAN, ABS y/o copolímeros descritos.
Las composiciones de moldeo conforme a la invención pueden prepararse mezclando el granulado de TPU obtenido por procedimientos en principio conocidos con los correspondientes aditivos y combinándolos por reextrusión de modo conocido por los técnicos en la materia. A continuación la composición de moldeo obtenida puede granularse y transformarse por molido en frío en un polvo sinterizable adecuado para el procesamiento por el procedimiento de enlodado en polvo. Estos polvos presentan preferiblemente tamaños de grano de 50 a 500 µm.
Las composiciones de moldeo conforme a la invención son adecuadas para la fabricación de los cuerpos de moldeo más diversos, por ejemplo de láminas, en especial de láminas sinterizadas gofradas. En forma de polvos las masas de moldeo de poliuretano conforme a la invención pueden sinterizarse para formar revestimientos por el procedimiento de enlodado en polvo en moldes calentables. El polvo necesario para ello se obtienen a partir del granulado de las composiciones de moldeo de poliuretano conforme a la invención por molido en frío. El producto molido se introduce en el molde calentable y se sinteriza en poco tiempo en la pared interior de la superficie calentada. Tras el enfriamiento del molde puede retirarse el revestimiento de tipo enlodable. El procedimiento es pues análogo al de la fabricación de revestimientos de paneles de instrumentos revestidos de PVC. Esto está descrito por ejemplo en el documento DE-A 39 32 923 como procedimiento enlodable en polvo.
Debido al agudo punto de fusión y a la presencia de una masa fundida ya de baja viscosidad desde el punto de fusión el polvo sinteriza en la pared interior del molde calentado en poco tiempo dando lugar a una lámina homogénea exenta de picaduras y burbujas, que debido a la muy satisfactoria cristalización de la composición de moldeo conforme a la invención puede desmoldearse a solo 100°C sin que se deforme. Estos factores hacen el procedimiento de sinterización con la composición de moldeo conforme a la invención especialmente económico .
La lámina sinterizada fabricada a partir de esta composición de moldeo de poliuretano posee un tacto blando y de tipo cuero y no tiene tendencia a variar su grado de brillo por influencia de la luz. La imagen del gofrado no se modifica en el envejecimiento con aire caliente (110 a 120°C); en el envejecimiento térmico por depósito en una parrilla a 120°C no se presenta tampoco modificación alguna . Las láminas sinterizadas fabricadas a partir de las composiciones de moldeo de poliuretano conforme a la invención son adecuadas por ejemplo para su utilización como revestimiento de superficies de medios de transporte, por ejemplo aviones, barcos, ferrocarriles o automóviles, en especial como revestimiento de paneles de instrumentos y como recubrimiento para bolsas de aire, pues las láminas se adhieren sobresalientemente a la espuma de respaldo de poliuretano del panel de instrumentos. Es por consiguiente también objeto de la presente invención el uso de las láminas conforme a la invención como revestimiento de superficies para paneles de instrumentos, revestimientos de puertas, antepechos de puertas, cavidades de conexión en medios de transporte, en especial en automóviles.
La invención se ilustrará seguidamente con más detalle mediante los ejemplos siguientes.
Ejemplos Preparación de TPU (poliuretanos termoplásticos): Los TPU se prepararon de forma continua del siguiente modo: La mezcla de poliol B), alargador de cadena C) y dilaurato de dibutilestaño se calentó en un tanque con agitación a 110°C y se mezcló intensamente junto con el correspondiente diisocianato, que se había calentado previamente mediante un intercambiador de calor a aproximadamente 110°C, mediante un mezclador estático de la Firma Sulzer (DN6 con 10 elementos de mezcla y una velocidad de corte de 500 s"1) y entonces se condujo a la entrada de un tornillo (ZSK 32) .
Si es preciso, el segundo diisocianato distinto de HDI se alimenta en la Ia zona del tornillo (ZSK 32) . La mezcla total reaccionó en el extrusor hasta la transformación total y a continuación se granuló.
Composición de los TPU (poliuretanos termoplásticos) Las cantidades de DBTL están referidas a la mezcla de polioles Los TPU 2 y 5 contienen adicionalmente los siguientes aditivos: DBTL: Dilaurato de dibutilestaño DE2020 Polidiolcarbonato basado en 1,6- hexanodiol con peso molecular medio Mr, = 2250 g/mol PE225B : Polibutanodioladipato con peso molecular medio Mn = 2250 g/mol 1,4 BDO: 1, 4-Butanodiol HDI : Hexametilendiisocianato IPDI : Isoforondiisocianato Irganox® 1010: Tetraquis [metilen- ( 3 , 5-di-terc-butil- 4-hidroxihidrocinamato ) -metano (Fa. Ciba Geigy) Irgano.x® 245: Etilenbis (oxietilen) bis- ( 3-terc-butil- 4-hidroxi-5-metil-hidrocinamato (Fa. Ciba Geigy) 1,6 HDO: 1 , 6-Hexanodiol Tinuvin®328 : 2- (2' -Hidroxi- 3' , 5' -di-terc- amilfenil ) -benzotriazol ( Fa . Ciba Geigy) Tinuvin®622: Polímero de dimetilsuccinato con 4- hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametil-1- piperidin etanol ( Fa . Ciba Geigy) Loxiol®G78: Ácido esteárico (Fa. Hoechst) Acclaim®2200 : Polioléter con unidades polioxipropileno polioxietileno (con aproximadamente 85% de grupos hidroxilo primarios y un peso molecular medio Mn de 2000 g/mol) (Fa. Lyondell) Stabaxol®P200 : Policarbodiimida (Fa. Rhein-Chemie) Combinación : La combinación de los TPU con los demás componentes se realiza en un extrusor del tipo DSE 25, 4Z, 360 Nm, que presenta la siguiente estructura: 1. Zona de alimentación (40°C), 2. Primera zona de calefacción (160°C) con zona de amasado, 3. Segunda zona de calefacción (165°C) con elementos de transporte y zona de amasado, 4. Tercera zona de calefacción (170°C) con zona de amasado, elementos de transporte y desgasificación a vacío, 5. Cuarta zona de calefacción (175°C) con elementos de transporte, 6. Cabezal de desviación (185°C) y boquilla (180°C).
La aportación del TPU y de los demás componentes se realizó gravimétricamente, habiéndose ajustado un flujo másico de 8 kg/h. La combinación se realizó en un paso a una velocidad de giro del tornillo de 180 min"1. El cordón que sale del extrusor se procesó mediante granulación del cordón para obtener un granulado cilindrico de aproximadamente 2 mm de largo y a continuación se secó en un armario de secado a vacío durante 1 h a 60°C. La dosificación de los componentes a combinar puede llevarse a cabo de distinto modo: a) los granulados premezclados, los aditivos pulverifor es (estabilizadores, pigmentos) y los componentes líquidos (por ejemplo estabilizadores UV) se introducen mediante distintos dosificadores gravimétricos en la zona de llenado; b) como a), pero los componentes líquidos se alimentan a través de un dosificador lateral; c) todos los componentes se premezclan en un mezclador con calefacción a 90°C. De este modo los componentes líquidos se difunden en el granulado con lo que los componentes pulveriformes se pegan con el granulado. Así se obtiene una premezcla seca, transportable, que puede introducirse a través de un dosificador en el extrusor.
Tras la combinación y granulación el material se molió en frío en un molino de platos de rebote o en un molino de discos enfriados con nitrógeno líquido. Se obtuvo un polvo con un diámetro medio de partícula < 500 µm.
Comparación 1 El TPU 1 se mezcló en una etapa de combinación con pigmentos convencionales (2% de Eltfex® 435 de Cabod) , estabilizador frente a UV (Tinuvin® 328 y 622), antioxidante (Irganox® 245) y agente de desmoldeo (Loxiol® G78), se volvió a extruir, se granuló y finalmente se molió con refrigeración por nitrógeno líquido en forma de polvo fino con una dispersión de grano de 50 a 500 µm.
Comparación 2 a 5 Los ensayos de comparación 2 a 5 se realizaron como en el ensayo de comparación 1 con los correspondientes TPU 2 a 5.
Ejemplo 1 Se combinaron 85 partes en peso de TPU 1 con 15 partes en peso de ASA (contenido de acrilonitrilo 22%, contenido de estireno 58%, contenido de caucho de acrilato 20%, MVR (220°C 10 kg) 28 ml/10 min) junto con pigmentos convencionales (2% de Eltfex® 435 de Cabod), estabilizador frente a UV (Tinuvin® 328 y 622), antioxidante (Irganox® 245) y agente de desmoldeo (Loxiol® G78).
Ejemplo 2 Se combinaron 85 partes en peso de TPU 2 con 15 partes en peso de ASA (contenido de acrilonitrilo 22% en peso, contenido de estireno 58% en peso, contenido de caucho de acrilato 20% en peso, MVR (220°C, 10 kg) 28 ml/10 min) junto con pigmento convencional (2% de Eltfex® 435 de Cabod) , estabilizador frente a UV (Tinuvin® 328 y 622), antioxidante (Irganox® 245) y agente de desmoldeo (Loxiol® G78) .
Ejemplo 3 Se combinaran 80 partes en peso de TPU 2 con 20 partes en peso de ABS (contenido de acrilonitrilo 23% en peso, contenido de butadieno 32% en peso contenido de estireno 45% en peso, MVR (220°C 10 kg) 6 ml/10 min) junto con pigmento convencional (2% de Eltfex® 435 de cabod) , estabilizador frente a UV (Tinuvin® 328 y 622), antioxidante (Irganox® 245) y agente de desmoldeo (Loxiol® G78) .
Ejemplo 4 Se combinaron 70 partes en peso de TPU 2 con 30 partes en peso de SAN (MVR (220°C 10 kg) 6 ml/10 min; contenido de acrilonitrilo 30% en peso, contenido de estireno 70% en peso) junto con pigmento convencional (2% de Eltfex® 435 de Cabod) , estabilizador frente a UV (Tinuvin® 328 y 622), antioxidante (Irganox® 245) y agente de desmoldeo (Loxiol® G78) .
Ejemplo 5 Se combinaron 75 partes en pesa de TPU 2 con 15 partes en peso de ASA (contenido de acrilonitrilo 22% en peso, contenido de estireno 58% en peso, contenido de caucho de acrilato 20% en peso, MVR (220°C, 10 kg) 28 ml/10 min) y 10 partes en peso de EMA (contenido de éster metílico 24% en peso, MVR (190°C, 2.16 kg) 6 ml/10 min) junto con pigmento convencional (2% de Eltfex® 435 de Cabod) , estabilizador frente a UV (Tinuvin® 328 y 622), antioxidante (Irganox® 245) y agente de desmoldeo (Loxioí® G78) .
Ejemplo 6 Se combinaran 70 partes en peso de TPU 2 con 15 partes en peso de SAN (contenido de acrilonitrilo 22% en peso, contenido de estireno 58% en peso, contenido de caucho de acrilato 20% en peso, MVR (220°C, 10 kg) 26 ml/10 min) y 15 partes en peso de SAN (contenido de acrilonitrilo 30% en peso, contenido de estireno 70% en peso, MVR (220°C, 10 kg) 60 ml/10 min) junto con pigmento convencional (2% de Eltfex® 435 de Cabod), estabilizador frente a UV (Tinuvin® 328 y 622), antioxidante (Irganox® 245) y agente de desmaldeo (Loxiol® G78) .
Ejemplo 7 Se combinaran 80 partes en peso de TPU 2 con 20 partes en peso de EMA (contenida de éster metílico 24% en peso, MVR (190°C, 2.16 kg) 6 ml/10 min) junto con pigmento convencional (2% de Eltfex® 435 de Cabod) , estabilizador frente a UV (Tinuvin® 328 y 622), antioxidante (Irganox® 245) y agente de desmoldeo (Loxiol® G78).
Ejemplo 8 Se combinaron 80 partes en peso de TPU 2 con 15 partes en peso de ASA (contenido de acrilonitrilo 22% en peso, contenido de estireno 58% en peso, contenido de caucho de acrilato 20% en peso, MVR (220°C, 10 kg) 28 ml/10 min) y 5 partes en peso de PMMA (Lucryl® G55, BASF AG) junto con pigmento convencional (2% de Eltfex® 435 de Cabod) , estabilizador frente a UV (Tinuvin® 328 y 622), antioxidante (Irganox® 245) y agente de desmoldeo (Loxiol® G78) .
Ejemplo 9 Se combinaran 85 partes en peso de TPU 3 con 15 partes en peso de ASA (contenido de acrilonitrilo 22% en peso, contenido de estireno 58% en peso, contenido de caucho de acrilato 20% en peso, MVR (220°C, 10 kg) 28 ml/10 min) junto con pigmentos convencionales (2% de Eltfex® 435 de Cabod), estabilizador frente a UV (Tinuvin® 328 y 622), antioxidante (Irganox® 245) y agente de desmoldeo (Loxioi® G78) .
Ejemplo 10 Se combinaron 85 partes en peso de TPU 4 con 15 partes en peso de ASA (contenido de acrilonitrilo 22% en peso, contenido de estireno 58% en peso, contenido de caucho de acrilato 20% en peso, MVR (220°C, 10 kg) 28 ml/10 min) junto con pigmentos convencionales (2% de Eltfex® 435 de Cabod) , estabilizador frente a UV (Tinuvin® 328 y 622), antioxidante (Irganox® 245) y agente de desmoldeo (Loxiol® G78) .
Ejemplo 11 Se combinaron 90 partes en peso de TPU 5 con 10 partes en peso de ASA (contenido de acrilonitrilo 22% en peso, contenido de estireno 58% en peso, contenido de caucho de acrilato 20% en peso, MVR (220°C, 10 kg) 28 ml/10 min) junto con pigmentos convencionales (2% de Eltfex® 435 de Cabod), estabilizador frente a UV (Tinuvin® 328 y 622), antioxidante (Irganox® 245) y agente de desmoldeo (Loxiol® G78) .
Los granulados obtenidos en los Ejemplos se molieron con refrigeración por nitrógeno líquido en forma de polvo fino con una dispersión de grano de 50 a 400 µm.
Para la preparación de probetas con los polvos se formaron en un cilindro calentable, por el procedimiento de "enlodado" y anillos de 21 cm de diámetro y 15 cm de altura. Con una cantidad de relleno promedio de aproximadamente 80 g de estos polvos de TPU se obtuvieron anillos "enlodados" con un espesor de aproximadamente 0.8 mm.
En los materiales obtenidos en los Ejemplos se llevaron a cabo las siguientes mediciones: Resistencia a la rotura y alargamiento a rotura a temperatura ambiente conforme a la norma EN ISO 527-3/5, pero con velocidad de tracción de 500 mm/min .
Resistencia a la rotura y alargamiento a rotura a -35°C conforme a la norma EN ISO 527-3/2, Velado (3 h/100°C) conforme a la norma DIN 75201A, Condensado (16 h/120°C) análogamente a la norma DIN 75201B, MVR a 190°C y 2.16 kg conforme a la norma ISO 1133, procedimiento B, Resistencia a la luz (5 ciclos) conforme a la norma DIN 75202, representando en la escala de valoración de 1 a 5 un número alto una buena resistencia frente a luz UV, Almacenamiento en caliente (500 h/120°C), suspendidos en armario de secado con recirculación de aire con una tolerancia de +/- 2°C.
Ensayo de caída de bola: Las probetas se mantuvieron a -50°C durante 24 horas. Para el ensayo de caída de bola se utilizó una disposición de ensayo conforme a la norma DBL 5306. En este se deja caer una bola maciza de acero desde 230 mm de altura sobre una placa base de acero. El ensayo es de considerar como conforme si no aparece desperfecto alguno en la probeta .
Ensayo de flexión en mandril: Una probeta de aproximadamente 50 mm de ancha y 100 mm de larga, inmediatamente después de un mantenimiento de una hora a -50°C, se dobló completamente alrededor de un mandril de 20 mm de diámetro. El ensayo es de considerar como conforme si la probeta no presenta ni fisuras ni rotura blanca.
Sensibilidad a la grabación: Para determinar la sensibilidad a la grabación se utilizó una barra Erichsen 318 con una punta de grabación n° 1 con un radio de 0.4 mm y un resorte con una fuerza de resorte entre 1 N y 10 N en un Crockmeter. El brazo del Crockmeter se cargó adicionalmente con un peso de 10 N. Con la corredera de la barra Erichsen 318 se ajustó la fuerza de resorte deseada. Entonces se estiró la barra Erichsen 318 mediante el brazo del Crockmeter perpendicularmente aproximadamente 100 mm por encima de una base dura en la que se encontraba la probeta. La sensibilidad a la grabación se valoró por la fuerza de resorte necesaria para generar en la probeta una alteración visible de la superficie sin dañar la superficie. A este respecto a una elevada fuerza a utilizar para conseguir el surco de grabación le corresponde una elevada resistencia a la grabación.
Los resultados de las mediciones están resumidos en la Tabla siguiente: tv) o Lp <_n Cp ro Oí o Cp Cp conf. = conforme CTi no copf. = no conforme t cp o cp o Cn ro t cp o cp cp CD Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante, para llevar a la práctica la citada invención es el que resulta claro a partir de la manufactura de los objetos a los que la misma se refiera.
Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes.

Claims (16)

REIVINDICACIONES
1. Una composición de moldeo termoplástica sinterizable, caracterizada porque contiene un poliuretano termoplástico basado en un diisocianato alifático así como al menos otro representante del grupo compuesto: copolímero de estireno-acrilonitrilo, polímero de acriloni trilo-butadieno- estireno, caucho de acrilonitrilo-estireno- poliacrí lato, copolímero de etileno y ácido acrílico, copolímero de etileno y ácido metacrílico, copolímero de etileno y sal de sodio del ácido acrílico, copolímero de etileno y sal de sodio del ácido metacrílico, copolímero de etileno y sal de zinc del ácido acrílico, copolímero de etileno y sal de zinc del ácido metacrílico, copolímero de etileno y éster del ácido acrílico, copolímero de etileno y éster del ácido metacrílico, copolímero de propileno y ácido acrílico, copolímero de propileno y ácido metacrílico, copolímero de propileno y sal de sodio del ácido acrílico, copolímero de propileno y sal de sodio del ácido metacrílico, copolímero de propileno y sal de zinc del 10 ácido acrílico, copolímero de propileno y sal de zinc del ácido metacrílico, copolímero de propileno y éster del ácido acrílico, 15 copolímero de propileno y éster del ácido metacrílico, copolímero de etileno, propileno y ácido acrílico, copolímero de etileno, propileno y ácido 20 metacrílico, copolímero de etileno, propileno y sal de sodio del ácido acrílico, copolímero de etileno, propileno y sal de sodio del ácido metacrílico, 25 copolímero de etileno, propileno y sal de zinc del ácido acrílico, copolímero de etileno, propileno y sal de zinc del ácido metacrílico, copolímero de etileno, propileno y éster del ácido acrílico, copolímero de etileno, propileno y éster del ácido metacrílico, y (ii) un estabilizador UV y (iii) un antioxidante.
2. La composición de moldeo conforme a la reivindicación 1, caracterizada porque presenta una resistencia a la rotura a temperatura ambiente de no más de 20 N/mm2 y un alargamiento a rotura a temperatura ambiente de no más del 450% (medidas respectivamente conforme a la norma EN ISO 527-3/5 con una velocidad de tracción de 500 mm/min) .
3. La composición de moldeo conforme a la reivindicación 2, caracterizada porque presenta una resistencia a la rotura a -35°C de no más de 35 N/mm2 y un alargamiento a rotura a -35°C de no más del 250%, medidas respectivamente conforme a la norma EN ISO 527-3/2 con una velocidad de tracción de 500 mm/min .
4. La composición de moldeo conforme a la reivindicación 1, caracterizada porque cuya háptica está mejorada con respecto a la del poliuretano termoplástico puro.
5. La composición de moldeo de la reivindicación 1, caracterizada porque (b) se selecciona a partir del grupo que consiste de un copolímero de acrilonitrilo-butadieno-es tireno y caucho de acrilonitrilo-estireno-poliacrilato, cuya resistencia a la grabación está mejorada con respecto a la del poliuretano termoplástico.
6. Una composición de moldeo termoplástica en la forma de un polvo sinterizable, caracterizada porque comprende (1) una mezcla resinosa que contiene (a) 50 a 90 partes en peso de poliuretano termoplástico, el reactivo diisocianato usado en esta preparación es predominantemente alifático, y (b) al menos un elemento se selecciona a partir de un primer grupo que consiste de: 0 a 30 partes en peso del copolímero de estireno-acrilonitrilo 0 a 25 partes en peso de polímero acrilonitrilo-butadien-estireno 0 a 25 partes en peso de caucho acrilonitrilo-estireno-poliacrilato y, 10 0 a 25 partes en peso de por lo menos un miembro seleccionado de un segundo grupo que consiste de copolímero de etileno y ácido acrílico, copolímero de etileno y ácido metacrílico, 15 copolímero de etileno y sal de sodio del ácido acrílico, copolímero de etileno y sal de sodio del ácido metacrílico, copolímero de etileno y sal de zinc del 20 ácido acrílico, copolímero de etileno y sal de zinc del ácido metacrílico, copolímero de etileno y éster del ácido acrílico, 25 copolímero de etileno y éster del ácido metacrílico, copolímero de propileno y ácido acrílico, copolímero de propileno y ácido metacrílico, copolímero de propileno y sal de sodio del ácido acrílico, copolímero de propileno y sal de sodio dei ácido metacrílico, copolímero de propileno y sal de zinc del ácido acrílico, 10 copolímero de propileno y sal de zinc del ácido metacrílico, copolímero de propileno y éster del ácido acrílico, copolímero de propileno y éster del ácido 15 metacrí lico , copolímero de etileno, propileno y ácido acrílico , copolímero de etileno, propileno y ácido metacrílico, 20 copolímero de etileno, propileno y sal de sodio del ácido acrílico, copolímero de etileno, propileno y sal de sodio del ácido metacrílico, copolímero de etileno, propileno y sal de 25 zinc del ácido acrílico, copolímero de etileno, propileno y sal de zinc del ácido metacrílico, copolímero de etileno, propileno y éster del ácido acrílico, copolímero de etileno, propileno y éster del ácido metacrílico, y (ii) un estabilizador UV y (iii) un antioxidante. la cantidad total de dicho (i) y (iii) es de aproximadamente 0.2 hasta 5.0 por ciento relativo al peso de dicho (a) .
7. La composición de moldeo conforme a la reivindicación 1, caracterizada porque dicho poliuretano es un producto de la reacción de: A) 100 a 60% en moles de hexametilendiisocianato (HDI) y 0 a 40% en moles de otros diisacianatos alifáticos, dicho por ciento, ya sea ocurre, siendo relativo a las moles de diisocianato, 4 B) polioléster con un peso molecular medio entre 600 y 5000 g/mol, C) al menos un alargador de cadena con un peso molecular medio de 60 a 500 g/mol, en la presencia de un D) catalizador, opcional alcanzando la relación de equivalentes de diisocianato A) a poliol B) entre 1.5:1.0 y 10.0:1.0 y en donde los valores característicos NCO son 95 a 105.
8. Composición de moldeo conforme a la reivindicación 1, caracterizada porque el poliuretano es un producto de la reacción de: A) 100 a 60% en moles de hexametilendiisocianato (HDI) y 0 a 40% en moles de otros diisocianatos alifáticos, dicho porcentaje ya sea ocurre, siendo relativo a las moles de diisocianato, B) polioléter con un peso molecular medio entre 60 y 5000 g/mol, C) al menos, un alargador de cadena con un peso molecular medio entre 60 y 500 g/mol, en presencia de un D) catalizador opcional, alcanzando la relación de equivalentes de (A) a (B) es de aproximadamente 1.5:1.0 hasta 10.0:1.0 y en donde el valor característico de NCO es de 95 a 105.
9. Composición de moldeo conforme a la reivindicación 1, caracterizada porque el poliuretano es un producto de reacción de: A) 100 a 60% en moles de hexametilendiisocianato (HDI) y 0 a 40% en moles de otros diisocianatos alifáticos, dicho porcentaje ya sea ocurre, siendo relativo a las moles de diisocianato, B) mezcla de pol ioléter/polioléster con un peso molecular medio entre 600 y 5000 g/mol, C) al menos, un alargador de cadena con un peso molecular medio de 60 a 500 g/mol, en la presencia de un D) catalizador opcional, en donde la relación de equivalentes de A) a B) es aproximadamente 1.5:1.0 y 10.0:1.0 y en donde el índice del valor característico NCO es de 95 a 105.
10. Composición de moldeo conforme a la reivindicación 1, caracterizada porque dicho poliuretano es un producto de reacción de: A) 100 a 60% en moles de hexametilendiisocianato (HDI) y 0 a 40% en moles de otros diisocianatos alifáticos, dicho porcentaje ya sea ocurre, siendo relativo a las moles de diisocianato, B) mezcla de polioléter/polidiolcarbonato con un peso molecular medio de 600 a 5000 g/mol, C) al menos, un alargador de cadena con un peso molecular medio de 60 a 600 g/mol, en la presencia de un D) catalizador opcional, en donde la relación de equivalentes de A) a B) es aproximadamente 1.5:1.0 y 10.0:1.0 y en donde el índice del valor característico NCO es de 95 a 105.
11. Composición de moldeo conforme a la reivindicación 1, caracterizada porque contiene un poliuretano termoplástico alifático que se obtiene por reacción de: A) 100 a 60% en moles de hexametilendiisocianato y 0 a 40% en moles de otros diisocianatos alifáticos, dicho porcentaje ya sea ocurre, siendo relativo a las moles de diisocianato, B) mezcla de polioléster/polidiolcarbonato con un peso molecular medio de 600 a 5000 g/mol, C) al menos, un alargador de cadena con un peso molecular medio de 60 a 600 g/mol, en la presencia de un D) catalizador opcional, en donde la relación de equivalentes de A) a B) es aproximadamente 1.5:1.0 y 10.0:1.0 y en donde el índice del valor característico NCO es de 95 a 105.
12. Composición de moldeo conforme a la reivindicación 1, caracterizado porque contiene un poliuretano termoplástico alifático que se obtiene por reacción de: A) 100 a 60% en moles de hexametilendiisocianato (HDI) y 0 a 40% en moles de otros diisocianatos alifáticos, dicho porcentaje ya sea ocurre, siendo relativo a las moles de diisocianato, B) Polidiolcarbonato con un peso molecular medio de 600 a 5000 g/mol, C) al menos, un alargador de cadena con un peso molecular medio de 60 a 600 g/mol, en la presencia de un D) catalizador opcional, en donde la relación de equivalentes de A) a B) es aproximadamente 1.5:1.0 y 10.0:1.0 y en donde el índice del valor característico NCO es de 95 a 105.
13. Composición de moldeo conforme a la reivindicación 1, caracterizada porque contiene un poliuretano termoplástico alifático que se obtiene por reacción de: A) 100 a 60% en moles de hexametilendiisocianato (HDI) y 0 a 40% en moles de otros diisocianatos alifáticos, dicho porcentaje ya sea ocurre, siendo relativo a las moles de diisocianato, B) por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de polioléster/polioleter , una mezcla de polioleter/polidiolcarbonato con un peso molecular medio de 600 a 5000 g/mol, C) 80 a 10% en peso de 1 , 6-hexanodiol y 0 a 20% de otro alargador de cadena con un peso molecular medio de 60 a 5000 g/mol, dicho porcentaje ya sea ocurre, siendo relativo al dicho peso ÍC), en presencia de D: de un catalizador opcional en donde la relación de equivalentes de A) a B) es aproximadamente 1.5:1.0 y 10.0:1.0 y en donde el índice del valor característico NCO es de 95 a 105.
14. Un artículo moldeado, caracterizado porque se prepara por el procedimiento de enlodado en polvo, de la composición de la reivindicación 1.
15. Un método que usa la composición de la reivindicación 1, caracterizado porque comprende el moldeo de revestimientos automotrices.
16. La composición de moldeo de la reivindicación 1, caracterizada porque el polvo smtepzable al peso del tamaño de la partícula promedio de tal es de 50 hasta 500 micrones.
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