JP2000351895A - 改良された性質を有する脂肪族の焼結可能な熱可塑性ポリウレタン成形用組成物 - Google Patents

改良された性質を有する脂肪族の焼結可能な熱可塑性ポリウレタン成形用組成物

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Rainer Ohlinger
ライナー・オーリンガー
Juergen Buehring
ユルゲン・ビユーリング
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 減少した機械的強さを有しそして必要なら改
良された触覚性質および改良された筆記感度を有し、粉
末−スラッシュ方法により加工できる光安定性の焼結可
能な熱可塑性ポリウレタン成形用組成物を提供するする
こと。 【解決手段】 （ｉ）（ａ）ポリウレタンの製造におい
て使用されるジイソシアナート反応物が主として脂肪族
または脂環式である熱可塑性ポリウレタンと、（ｂ）或
る種の共重合体、（ｉｉ）紫外線安定剤、並びに（ｉｉ
ｉ）酸化防止剤を含んでなる焼結可能な粉末の形態の熱
可塑性成形用組成物。本発明に従う成形用組成物は輸送
手段の内外装用の織られた焼結フィルムの製造用に、特
に自動車内のエアバッグ用カバーとして特に適する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、粉末−スラッシュ
方法により加工することができる、減少した機械的強
さ、改良された触覚(tactile)特性および改良された筆
記感度(write sensitivity)を有する光−安定性の焼結
可能な熱可塑性ポリウレタン成形用組成物に関する。本
発明に従う成形用組成物は輸送手段の内外装(trim)用の
織られた焼結フィルムの製造用に、特に自動車内のエア
バッグ用カバーとして特に適する。
【０００２】自動車の内外装における、例えば器具パネ
ルの内外装における、使用のための脂肪族熱可塑性ポリ
ウレタン類（ＴＰＵ）は、例えば、ＤＥ−Ｃ−４２ ０
３ ３０７にすでに記載されている。もちろん、全体的
な内外装の均一な外観を得ること並びにその結果として
この内外装を単一材料から製造することが望ましい。し
かしながら、良好な光堅牢性および熱安定性を有する一
般的な脂肪族熱可塑性ポリウレタン類はそれらの顕著な
機械的性質、特に高い極限引っ張り強さのために、特に
乗用車のエアバッグが器具パネルの目につかない一体部
品として設計される場合には、エアバッグ用カバーとし
て適さないという問題が生ずる。
【０００３】ジイソシアナートおよびイソシアナート基
と反応する少なくとも２個の水素原子を含有する低分子
量の連鎖延長剤、例えば、ブタン１,４−ジオール、か
らおよび相対的に高分子量の線状ポリヒドロキシル化合
物からの架橋結合されたポリウレタン類の製造方法はＤ
Ｅ−ＡＳ １６ ９４ １３５に記載されており、それは
ヘキサン１,６−ジオールとジアリールカーボネート類
との反応により製造されたヘキサンジオールポリカーボ
ネート７０〜９０重量％および、とりわけ、ヘキサン
１,６−ジオールと２,２′−ジメチル−１,３−プロパ
ンジオールの混合ポリエステル１０〜３０重量％の混合
物を含有する。ポリウレタン類の架橋結合はジイソシア
ナート類の過剰使用により達成される。これらの出発物
質から製造されたポリウレタンエラストマーでは、ポリ
カーボネートに起因する高い加水分解耐性がそのまま残
る。しかしながら、さらにそのようなエラストマーは製
造用に使用されるポリオール成分が純粋なヘキサン１,
６−ジオールポリカーボネートであるエラストマーと比
べて改良された低温耐性および加工性も示す。使用され
るポリエステル−ポリカーボネート混合物が加工温度に
おいて純粋なヘキサンジオールポリカーボネートより低
い粘度を有しており、そのために気泡なしにより容易に
鋳造できるため、より良好な加工性は−例えば鋳造方法
において−液相の中で特に有効となる。この方法に従い
製造される生成物は機械工学および車両製造において使
用できる。
【０００４】織られた焼結フィルムの製造用の焼結粉末
の形態で溶融加工できるポリウレタン成形用化合物はＤ
Ｅ−Ｃ−４２ ０３ ３０７に記載されており、そこでは
粉末は線状脂肪族成分だけからなる。ポリオール成分
は、２０００の平均分子量Ｍnを有する脂肪族ポリカー
ボネートジオール６０〜８０重量部、並びに２０００の
平均分子量Ｍnを有するアジピン酸、ヘキサンジオール
およびネオペンチルグリコールを基にしたポリジオール
４０〜２０重量部を含んでなる。さらに、混合物は１,
６−ヘキサメチレンジイソシアナートをポリオール混合
物を基にして２.８：１.０〜４.２：１.０の当量比でそ
して連鎖延長剤としてのブタン１,４−ジオールを含有
しており、ここでポリ混合物を基にしたブタン１,４−
ジオールの当量比は１.３：１.０〜３.３：１.０であ
る。これらの材料は、とりわけ、高い引っ張り強さ、引
き裂き強さおよび引き裂き伝搬耐性により特徴づけられ
る。ＥＰ−Ａ−３９９ ２７２も良好な機械的性質、特
に高い極限引っ張り強さを有するポリウレタンフィルム
を開示している。
【０００５】従って、目的は既知の熱可塑性ポリウレタ
ン類より低い機械的強さを有する良好な光安定性および
熱安定性のある材料を開発することである。さらに、得
られる材料は、必要なら、純粋なＴＰＵと比べて改良さ
れた触覚性質（「手触り」または「感触」）および改良
された筆記耐性(write resistance)も有していなければ
ならない。
【０００６】光安定性熱可塑性ポリウレタン類をある種
の他の成分で改質することにより既知の熱可塑性ポリウ
レタン類より低い機械的強さを有する良好な光安定性お
よび熱安定性のある材料が得られることが今回見いださ
れた。
【０００７】本発明は、従って、脂肪族ジイソシアナー
トを基にした熱可塑性ポリウレタン並びにスチレン−ア
クリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）、アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン重合体（ＡＢＳ）、アクリロニ
トリル−スチレン−ポリアクリレートゴム成形用化合物
（ＡＳＡ）、エチレンおよび／またはプロピレンとアク
リル酸もしくはメタクリル酸またはそれらのナトリウム
もしくは亜鉛塩類との共重合体、並びにエチレンおよび
／またはプロピレンとアクリル酸もしくはメタクリル酸
のエステル、好ましくはメチル、エチルもしくはブチル
エステル、との共重合体よりなる群の少なくとも一種の
他の一員、並びに紫外線安定剤および酸化防止剤を含有
する焼結可能な熱可塑性成形用組成物を提供する。
【０００８】本発明に従う成形用組成物は好ましくは
（各場合ともＥＮ ＩＳＯ ５２７ー３／５に従い５００
ｍｍ／分の引っ張り試験速度で測定して）２０Ｎ／ｍｍ
2より大きくない、特に好適には１８Ｎ／ｍｍ2より大き
くない、室温における極限引っ張り強さおよび４５０％
より大きくない、特に好ましくは４００％より大きくな
い室温における破断時伸びを有する。
【０００９】本発明に従う成形用組成物の（各場合とも
ＥＮ ＩＳＯ ５２７−３／２に従い５００ｍｍ／分の引
っ張り試験速度で測定して）−３５℃における極限引っ
張り強さは好ましくは３５Ｎ／ｍｍ2より大きくなく、
特に好ましくは３０Ｎ／ｍｍ2より大きくなく、そして
−３５℃における破断時伸びは２５０％より大きくな
く、特に好ましくは２００％より大きくない。
【００１０】１９０℃において２.１６ｋｇの荷重で
（ＩＳＯ１１３３、方法Ｂに従い）測定された本発明に
従う成形用組成物のメルトフローインデックス（ＭＶ
Ｒ）は好ましくは１０ｍｌ／１０分〜２００ｍｌ／１０
分の間、特に好ましくは２０ｍｌ／１０分〜１５０ｍｌ
／１０分の間である。
【００１１】さらに、本発明に従う成形用組成物の低温
撓み性は、−５０℃における落下球試験およびマンドレ
ル曲げ試験の条件に無制限で従うほど非常に高い。
【００１２】好ましい態様では、本発明に従う成形用組
成物は、脂肪族ジイソシアナートを基にした熱可塑性ポ
リウレタン ５０〜９０重量部、０〜２５重量部のＡＳ
Ａ、０〜３０重量部のＳＡＮ、０〜２５重量部のＡＢ
Ｓ、エチレンおよび／またはプロピレンとアクリル酸も
しくはメタクリル酸またはそれらのナトリウムもしくは
亜鉛塩類との共重合体、およびエチレンおよび／または
プロピレンとアクリレートもしくはメタクリレートまた
は該成分の混合物との共重合体 ０〜２５重量部、ＴＰ
Ｕを基準にして０.２〜５.０重量％、好ましくは０.４
〜４０重量％の量の紫外線安定剤および酸化防止剤、場
合により、他の一般的な助剤および添加剤を含有する。
【００１３】特に好ましい態様に関する例は、１００重
量部の成形用化合物当たり３０重量部までの、特に２０
重量部までのＡＳＡを含有する成形用組成物である。
【００１４】別の好ましい態様では、本発明に従う成形
用組成物は、７０〜９０重量部の、脂肪族ジイソシアナ
ートをベースとした熱可塑性ポリウレタン、および１０
〜３０重量部のＳＡＮを含有する。
【００１５】別の好ましい態様では、本発明に従う成形
用組成物は、１００重量部の成形用化合物当たり、５０
〜９０重量部の、脂肪族ジイソシアナートをベースとし
た熱可塑性ポリウレタン、および３０重量部までのＳＡ
Ｎ、特に２０重量部までのＳＡＮ、および別に２０重量
部までの、特に１５重量部までの、ＡＳＡ、ＡＢＳ、Ｅ
ＭＡ（エチレンおよびアクリル酸メチルの共重合体）ま
たはＥＢＡ（エチレンおよびアクリル酸ブチルの共重合
体）を含有する。
【００１６】触覚性質（「乾燥手触り」）に関すると、
本発明に従う成形用組成物は純粋なＴＰＵと比べて改良
される。純粋なＴＰＵはワックス状の感触を有する。
【００１７】触覚性質における改良は、ＴＰＵ成形用化
合物の表面がより乾いた感じがすることにより特徴づけ
られる。
【００１８】本発明に従う成形用組成物の筆記感度はＰ
ＶＣのものと同様（４Ｎ）であるかまたはそれより良好
（＞４Ｎ）である。
【００１９】本発明に従う脂肪族の熱可塑性ポリウレタ
ン類は、好ましくは、 Ａ）１００〜６０モル％、好ましくは１００〜７０モル
％、特に好ましくは１００〜８０モル％のヘキサメチレ
ンジイソシアナート（ＨＤＩ）および０〜４０モル％、
好ましくは０〜３０モル％、特に好ましくは０〜２０モ
ル％の他の脂肪族ジイソシアナート類、 Ｂ）６００〜５０００ｇ／モル、好ましくは７００〜４
２００ｇ／モルの数平均分子量を有するポリエステルポ
リオール、 Ｃ）６０〜５００ｇ／モルの平均分子量を有する少なく
とも１種の連鎖延長剤、 Ｄ）場合により触媒 から得られ、ここでジイソシアナートＡ）対ポリオール
Ｂ）の当量比が１.５：１.０〜１０.０：１.０の間であ
りそしてＮＣＯ特性値（イソシアナート基の当量比とポ
リオールおよび連鎖延長剤のヒドロキシル基の合計との
商を１００倍することから生ずる）が９５〜１０５であ
る。
【００２０】下記のポリオール類をポリエステルポリオ
ールＢ）の代わりに使用してもよい：６００〜５０００
ｇ／モルの間、好ましくは７００〜４２００ｇ／モルの
間の数平均分子量を有するポリエーテルポリオール、６
００〜５０００ｇ／モルの間、好ましくは７００〜４２
００ｇ／モルの間の数平均分子量を有するポリカーボネ
ートジオール、６００〜５０００ｇ／モルの間、好まし
くは７００〜４２００ｇ／モルの間の数平均分子量を有
するポリエーテルポリオール／ポリエステルポリオール
混合物、６００〜５０００ｇ／モルの間、好ましくは７
００〜４２００ｇ／モルの間の数平均分子量を有するポ
リエーテルポリオール／ポリカーボネートジオール混合
物、６００〜５０００ｇ／モルの間、好ましくは７００
〜４２００ｇ／モルの間の数平均分子量を有するポリエ
ステルポリオール／ポリカーボネートジオール混合物。
【００２１】使用されるポリオール成分は好ましくは２
０〜９０重量部の５００〜４０００ｇ／モルの数平均分
子量を有するポリエステルアジペートおよび８０〜１０
重量部の１０００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量を
有するポリエーテルポリオールの混合物である。
【００２２】ポリオール成分は特に好ましくは３０〜７
０重量部の５００〜４０００ｇ／モルの数平均分子量を
有するポリエステルアジペートおよび７０〜３０重量部
の１０００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量を有する
ポリエーテルポリオールの混合物を含んでなる。
【００２３】ポリオール混合物中のポリエステルアジペ
ートの割合が５０％より上に増加する場合および特定の
条件が加水分解に関して課される場合には、既知の抗−
加水分解剤（例えば、カルボジイミド類）をポリエステ
ルアジペートに加えるべきである。
【００２４】使用される紫外線安定剤は R. Gaechter,
H. Mueller (Eds.) in Plastics Additives Handbook,
4th Edition, Hanser Verlag, Munich, 1993, Chapter
3 "Light Stabilisers" により記載されており、それは
引用することにより本発明の内容となる。
【００２５】使用される紫外線安定剤は特に好ましくは
障害アミン安定剤（ＨＡＬＳ）およびヒドロキシフェニ
ルベンゾトリアゾール類の混合物である。
【００２６】使用される酸化防止剤は一般的な立体障害
フェノール類であってよい。さらなる詳細は R. Gaecht
er, H. Mueller (Eds.) in Plastics Additives Handbo
ok,4th Edition, Hanser Verlag, Munich, 1993, Chapt
er 1 "Antioxidants"から得られ、それは引用すること
により本発明の内容となる。
【００２７】本発明に従うＴＰＵから製造される成形さ
れた部品に関する条件によっては、ヘキサメチレンジイ
ソシアナート（ＨＤＩ）を１種もしくはそれ以上の脂肪
族ジイソシアナート類、特にイソホロンジイソシアナー
ト（ＩＰＤＩ）、１,４−シクロヘキサンジイソシアナ
ート、１−メチル−２,４−シクロヘキサンジイソシア
ナート、１−メチル−２,６−シクロヘキサンジイソシ
アナートおよびその異性体混合物、４,４′−、２,４′
−および２,２′−ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ナートおよびその異性体混合物により部分的に置換して
もよい。
【００２８】本発明に従う特に好ましい熱可塑性ポリウ
レタン類は、 Ａ）１００〜６０モル％、好ましくは１００〜７０モル
％、特に好ましくは１００〜８０モル％のヘキサメチレ
ンジイソシアナート（ＨＤＩ）および０〜４０モル％、
好ましくは０〜３０モル％、特に好ましくは０〜２０モ
ル％の他の脂肪族ジイソシアナート類、 Ｂ）各場合とも６００〜５０００ｇ／モルの間の数平均
分子量を有する、ポリエステルポリオール、ポリエーテ
ルポリオール、ポリエーテルポリオールおよびポリエス
テルポリオールの混合物、ポリエーテルポリオールおよ
びポリカーボネートジオールの混合物またはポリエステ
ルポリオールおよびポリカーボネートジオールの混合
物、 Ｃ）８０〜１００重量％のヘキサン１,６−ジオールお
よび０〜２０重量％の６０〜５００ｇ／モルの平均分子
量を有する少なくとも１種の連鎖延長剤、 Ｄ）場合により触媒 から得られ、ここでジイソシアナートＡ）対ポリオール
Ｂ）の当量比が１.５：１.０〜１０.０：１.０の間であ
りそしてＮＣＯ特性値（イソシアナート基の当量比とポ
リオールおよび連鎖延長剤のヒドロキシル基の合計との
商を１００倍することから生ずる）が９５〜１０５であ
るものでもある。
【００２９】使用される有機ジイソシアナート類Ａ）
は、例えば、Justus Liebigs Annalender Chemie 562,
p. 75-136 に記載されているような脂肪族および脂環式
ジイソシアナート類を包含する。例は、ヘキサメチレン
ジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、１,
４−シクロヘキサンジイソシアナート、１−メチル−
２,４−シクロヘキサンジイソシアナートおよび１−メ
チル−２,６−シクロヘキサンジイソシアナート並びに
対応する異性体混合物並びに４,４′−、２,４′−およ
び２,２′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート
および対応する異性体混合物を包含する。使用される有
機ジイソシアナートは好ましくは少なくとも５０重量％
の１,６−ヘキサメチレンジイソシアナートを含んでな
る。
【００３０】光安定性に関する条件があまり厳しくない
用途、例えば濃く着色された成形用組成物では、多くと
も４０モル％の脂肪族ジイソシアナートを芳香族ジイソ
シアナート類により置換してもよい。これらも同様に J
ustus Liebigs Annalen derChemie 562, p. 75-136 に
記載されている。例は、トルエン２,４−ジイソシアナ
ート、トルエン２,４−および２,６−ジイソシアナート
の混合物、４,４′−、２,２′−および２,４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアナート、２,４−および４,４′
−ジフェニルメタンジイソシアナートの混合物、ウレタ
ン−改質された液体２,４−および／または４,４′−ジ
フェニルメタンジイソシアナート類、４,４′−ジイソ
シアナトジフェニルエタン（１,２）および１,５−ナフ
チレンジイソシアナートである。
【００３１】６００〜５０００の数平均分子量を有する
線状ヒドロキシル−末端ポリオール類が成分Ｂ）として
使用される。製造条件によっては、これらは少量の非−
線状化合物をしばしば含有する。従って、「実質的に線
状のポリオール類」という用語もしばしば使用される。
ポリエステル類およびポリカーボネートジオール類また
はそれらの混合物が好ましい。
【００３２】適するポリエステルジオール類は、例え
ば、炭素数２〜１２、好ましくは４〜６、のジカルボン
酸類および多価アルコール類から製造できる。適するジ
カルボン酸類は、脂肪族ジカルボン酸類、例えば琥珀
酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸およびセバシン酸、並びに芳香族ジカルボン酸類、例
えばフタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸を包含
する。ジカルボン酸類は個別にまたは混合物状で、例え
ば琥珀酸、グルタル酸およびアジピン酸混合物の形態で
使用することができる。ポリエステルジオール類を製造
するためには、ジカルボン酸類の代わりに対応するジカ
ルボン酸誘導体、例えばアルコール基中の炭素数が１〜
４のカルボン酸ジエステル類、無水カルボン酸類または
カルボン酸クロリド類を使用することが場合により有利
である。多価アルコール類の例は、炭素数２〜１０、好
ましくは２〜６、のグリコール類、例えばエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、ブタン１,４−ジオー
ル、ペンタン１,５−ジオール、ヘキサン１,６−ジオー
ル、デカン１,１０−ジオール、２,２−ジメチル−１,
３−プロパンジオール、プロパン１,３−ジオールおよ
びジプロピレングリコール、である。要求される条件に
よっては、多価アルコール類をそれらだけでまたは場合
により混合物状で使用してよい。上記のジオール類との
炭酸のエステル類、特に炭素数４〜６のもの、例えばブ
タン１,４−ジオールまたはヘキサン１,６−ジオールと
のもの、ヒドロキシカルボン酸類、例えばヒドロキシカ
プロン酸の縮合生成物、およびラクトン類、例えば場合
により置換されていてもよいカプロラクトン類の重合生
成物も適する。好ましく使用されるポリエステルジオー
ル類は、エタンジオールポリアジペート類、ブタン１,
４−ジオールポリアジペート類、エタンジオールブタン
１,４−ジオールポリアジペート類、ヘキサン１,６−ジ
オールネオペンチルグリコールポリアジペート類、ヘキ
サン１,６−ジオール−ブタン−１,４−ジオールポリア
ジペート類およびポリカプロラクトン類である。ポリエ
ステルジオール類は６００〜５０００の分子量を有し、
そして個別にまたは混合物の形態で使用してよい。
【００３３】適するポリエーテルジオール類は、アルキ
レン基中の炭素数が２〜４の１種もしくはそれ以上のア
ルキレンオキシド類を２個の活性水素原子を結合された
形態で含有するスターター(starter)分子と反応させる
ことにより製造できる。適するアルキレンオキシド類
は、エチレンオキシド、１,２−プロピレンオキシド、
エピクロロヒドリン並びに１,２−ブチレンオキシドお
よび２,３−ブチレンオキシドを包含する。エチレンオ
キシド、プロピレンオキシドおよび１,２−プロピレン
オキシドとエチレンオキシドとの混合物が好ましく使用
される。アルキレンオキシド類は個別に、交互の順序
で、または混合物状で使用してよい。適するスターター
分子は、水、アミノアルコール類、例えば、Ｎ−アルキ
ルジエタノールアミン類、例えばＮ−メチルジエタノー
ルアミン、並びにジオール類、例えばエチレングリコー
ル、１,３−プロピレングリコール、ブタン−１,４−ジ
オールおよびヘキサン１,６−ジオールを包含する。場
合により、スターター分子の混合物を使用してもよい。
適するポリエーテルジオール類はテトラヒドロフランの
ヒドロキシル基−含有重合生成物である。三官能性ポリ
エーテル類を、二官能性ポリエーテル類を基にして、０
〜３０重量％の割合であるが多くとも溶融加工可能な生
成物が得られるような量で使用してもよい。実質的に線
状のポリエーテルジオール類は１０００〜４０００の分
子量を有する。それらは個別におよび混合物の形態の両
方で使用してよい。
【００３４】使用される連鎖延長剤Ｃ）は６０〜５００
の分子量を有する脂肪族ジオール類またはジアミン類、
好ましくは炭素数２〜１４の脂肪族ジオール類、例え
ば、エタンジオール、ヘキサン１,６−ジオール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコールおよび特に
ブタン１,４−ジオール、または脂（環）式ジアミン
類、例えば、イソホロンジアミン、エチレンジアミン、
１,２−プロピレンジアミン、１,３−プロピレンジアミ
ン、Ｎ−メチルプロピレン−１,３−ジアミン、Ｎ,Ｎ′
−ジメチルエチレンジアミンである。上記の連鎖延長剤
の混合物を使用してもよい。相対的に少量のトリオール
類を使用してもよい。
【００３５】光安定性に関する条件があまり厳しくない
用途、例えば濃く着色された成形用組成物では、脂肪族
ジオール類およびジアミン類の一部を芳香族ジオール類
およびジアミン類により置換してもよい。適する芳香族
ジオール類の例は、テレフタル酸と炭素数２〜４のグリ
コール類とのジエステル類、例えば、テレフタル酸−ビ
ス−エチレングリコールまたはテレフタル酸−ビス−ブ
タン１,４−ジオール、ヒドロキノンのヒドロキシアル
キレンエーテル類、例えば、１,４−（ジ）ヒドロキシ
エチル）−ヒドロキノンおよびエトキシル化されたビス
フェノール類である。適する芳香族ジアミン類の例は、
２,４−トルエンジアミンおよび２,６−トルエンジアミ
ン、３,５−ジエチル−２,４−トルエンジアミンおよび
３,５−ジエチル−２,６−トルエンジアミン並びに第一
級モノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラアルキル置換さ
れた４,４′−ジアミノジフェニルメタン類である。
【００３６】少量の一般的な一官能性化合物を例えば連
鎖停止剤または型抜き剤として使用してもよい。例は、
アルコール類、例えばオクタノールおよびステアリルア
ルコール、またはアミン類、例えばブチルアミンおよび
ステアリルアミンを包含する。
【００３７】本発明に従う成形用組成物の製造のために
特に好ましく使用される脂肪族熱可塑性ポリウレタン類
は、 Ａ）１００〜６０モル％、好ましくは１００〜７０モル
％、特に好ましくは１００〜８０モル％のヘキサメチレ
ンジイソシアナート（ＨＤＩ）および０〜４０モル％、
好ましくは０〜３０モル％、特に好ましくは０〜２０モ
ル％の他の脂肪族ジイソシアナート類、 Ｂ）各場合とも６００〜５０００ｇ／モルの間の数平均
分子量を有する、ポリエステルポリオール、ポリエーテ
ルポリオール、ポリエーテルポリオールおよびポリエス
テルポリオールの混合物、ポリエーテルポリオールおよ
びポリカーボネートジオールの混合物またはポリエステ
ルポリオールおよびポリカーボネートジオールの混合
物、 Ｃ）８０〜１００重量％のヘキサン１,６−ジオールお
よび０〜２０重量％の６０〜５００ｇ／モルの平均分子
量を有する少なくとも１種の連鎖延長剤、 Ｄ）場合により触媒 の反応により得られ、ここでジイソシアナートＡ）対ポ
リオールＢ）の当量比が１.５：１.０〜１０.０：１.０
の間でありそしてＮＣＯ特性値（イソシアナート基の当
量比とポリオールおよび連鎖延長剤のヒドロキシル基の
合計との商を１００倍することから生ずる）が９５〜１
０５である。
【００３８】押し出し機またはベルト方法に従う熱可塑
性ポリウレタン類の連続的製造においては触媒が好まし
く使用される。適する触媒は、当該技術の現状から既知
である一般的な第三級アミン類、例えばトリエチルアミ
ン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホ
リン、Ｎ,Ｎ′−ジメチル−ピペラジン、２−（ジメチ
ルアミノエトキシ）エタノール、ジアザビシクロ−[２,
２,２]−オクタンなど、並びに特に有機金属化合物、例
えばチタネート類、鉄化合物、錫化合物、例えば二酢酸
錫、二オクタン酸錫、二ラウリン酸錫、または脂肪族カ
ルボン酸類のジアルキル塩類、例えば二酢酸ジブチル
錫、二ラウリン酸ジブチル錫などである。好ましい触媒
は、有機金属化合物、特にチタネート類、鉄または錫化
合物である。二ラウリン酸ジブチル錫が特に好ましい。
【００３９】ＴＰＵ成分および場合により使用される触
媒とは別に、助剤および添加剤を加えてもよい。例は、
潤滑剤、例えば脂肪酸エステル類、それらの金属石鹸、
脂肪酸アミド類およびシリコーン化合物、粘着防止剤、
抑制剤；加水分解、光、熱および変色に対する安定剤；
難燃剤、着色剤、顔料、無機および有機充填剤並びに当
該技術の現状に従い製造されそしてサイズ剤が付与され
ていてもよい強化剤を包含する。上記の助剤および添加
剤のさらなる詳細は技術文献、例えば、J.H. Saunders,
K.C. Frisch: "High Polymers", Vol. XVI, Polyureth
ane, Part 1 and 2, Interscience Publishers 1962 an
d 1964, R. Gaechter, H. Mueller (Ed.): Taschenbuch
der Kunststoff-Additive, 3rd edition, Hanser Verl
ag, Munich 1989 またはＤＥ−Ａ−２９ ０１ ７７４か
ら得ることができる。
【００４０】ＡＳＡ成分は、２２０℃および１０ｋｇに
おけるメルトフローインデックスＭＶＲが３〜４０ｍｌ
／１０分の間、好ましくは３〜３０ｍｌ／１０分の間で
あるように選択すべきである。
【００４１】ＳＡＮ成分は、２２０℃および１０ｋｇに
おけるメルトフローインデックスＭＶＲが５〜８０ｍｌ
／１０分の間、好ましくは８〜７０ｍｌ／１０分の間、
特に好ましくは１５〜７０ｍｌ／１０分の間であるよう
に選択すべきである。
【００４２】ＡＢＳ成分は、２２０℃および１０ｋｇに
おけるメルトフローインデックスＭＶＲが３〜５０ｍｌ
／１０分の間、好ましくは３〜３０ｍｌ／１０分の間で
あるように選択すべきである。
【００４３】エチレンおよび／またはプロピレンとアク
リル酸もしくはメタクリル酸またはそのナトリウムもし
くは亜鉛塩類との共重合体、並びにエチレンおよび／ま
たはプロピレンとアクリレートもしくはメタクリレート
との共重合体または全てのこれらの成分の混合物は、１
９０℃および２.１６ｋｇにおける２ｍｌ／１０分〜３
５０ｍｌ／１０分の間、好ましくは２ｍｌ／１０分〜２
００ｍｌ／１０分の間のメルトフローインデックスＭＶ
Ｒを有しているべきである。
【００４４】それらの組成の点からみてすでに充分低い
機械的強さを有する脂肪族ジイソシアナート類を基にし
たＴＰＵは、望ましくない触覚性質および／または不充
分な筆記耐性の理由のために、器具パネル部分内のエア
バッグ用カバーとしては一般的に適さない。それらは目
につかない乗用車エアバッグを有する自動車内の器具パ
ネル用にも適さない。
【００４５】上記のＡＳＡ、ＳＡＮ、ＡＢＳおよび／ま
たは上記の共重合体の添加により、必要な低い機械的強
さを保有しながらこれらのＴＰＵ類においても筆記耐性
および触覚性質を顕著に改良できる。
【００４６】本発明に従う成形用組成物は、原則的には
既知である方法に従い製造されたＴＰＵ顆粒を適当な添
加剤と混合しそして当業者に既知の方法での再押し出し
により混和することにより製造できる。得られた成形用
化合物を次に粒状化しそして冷粉砕により焼結可能な粉
末に転化し、その粉末は粉末−スラッシュ方法による加
工に適する。そのような粉末は好ましくは５０〜５００
μｍの粒子寸法を有する。
【００４７】本発明に従う成形用組成物は種々の成形
品、例えばフィルム、特に織られたフィルムの製造に適
する。粉末の形態で、本発明に従うポリウレタン成形用
化合物は加熱された型の中で既知の粉末−スラッシュ方
法によりスキン層に形成することができる。そのために
必要な粉末は本発明に従うポリウレタン成形用化合物の
ペレットから冷粉砕により得られる。粉砕された生成物
を一面が開いている加熱された型の中に導入し、回転の
繰り返しにより閉じられたスキン層が製造される。型を
冷却した後に、スラッシュスキン層を除去できる。この
方法は、従って、ＰＶＣスキン層から製造されたダッシ
ュボードカバーの製造のものと同様である。それは、例
えば、ＤＥ−Ａ ３９ ３２ ９２３に粉末−スラッシュ
方法として記載されている。
【００４８】良く規定された融点の観点および融点向上
でも低い粘度を有する溶融物の存在において、粉末は加
熱された型の内壁上で短期間内に焼結して小さい孔や気
泡のない均質なフィルムを生成し、それは本発明に従う
成形用化合物の高い結晶化傾向のために単に１００℃に
冷却した後にたるみを伴わず型から除去することができ
る。これらの要素が、本発明に従う成形用化合物を用い
る焼結方法を特に経済的なものにする。
【００４９】このポリウレタン成形用化合物から製造さ
れるフィルムは柔らかく且つ皮革のような感触を有しそ
して光の影響下でもその光沢を変化させる傾向がない。
粒子パターンは熱空気老化（１１０〜１２０℃）中に変
化せず、同様に、１２０℃における格子上での貯蔵によ
る加熱老化中にも変化は起きなかった。
【００５０】本発明に従うポリウレタン成形用組成物か
ら製造されるフィルムは、これらのフィルムが器具パネ
ルのポリウレタンフォーム裏材に非常に良く接着するた
め、例えば、輸送手段、例えば航空機、船舶、列車また
は自動車における内外装としての、特に器具パネル用の
内外装としての、およびエアバッグ用カバーとしての、
使用に適する。従って、本発明は輸送手段内の、特に自
動車内の、器具パネルの内外装、ドアの内外装、ドアの
土台、ギアレバーゲートルとしての本発明に従うフィル
ムの使用も提供する。
【００５１】本発明を下記の実施例に基いてさらに詳細
に説明する。
【００５２】
【実施例】ＴＰＵ（熱可塑性ポリウレタン類）の製造：
ＴＰＵ類を下記の通りにして連続的に製造した。
【００５３】ポリオールＢ）、連鎖延長剤Ｃ）および二
ラウリン酸ジブチル錫の混合物を反応器中で撹拌しなが
ら且つ約１１０℃に加熱された対応するジイソシアナー
トと一緒に熱交換器により約１１０℃に加熱し、スルザ
ー(Sulzer)からの静止ミキサー（１０個の撹拌部品およ
び５００秒-1の剪断速度を有するＤＮ６）により強く混
合しそして次にスクリュー（ＺＳＫ３２）の供給部分に
供給した。
【００５４】第二ジイソシアナートであるＩＰＤＩをス
クリュー（ＺＳＫ３２）の第一区域に供給した。混合物
全体を転化が完了するまで押し出し機上で反応させそし
て次に粒状化した。 ＴＰＵ（熱可塑性ポリウレタン類）の組成：
【００５５】
【表１】
【００５６】ＤＢＴＬの量はポリオール混合物を基にし
ている。
【００５７】ＴＰＵ２および５は、その他に、下記の添
加剤も含有する。
【００５８】
【表２】
【００５９】ＤＢＴＬ：二ラウリン酸ジブチル錫 ＤＥ２０２０：平均分子量Ｍn＝２２５０ｇ／モルを有
するヘキサン１,６−ジオールを基にしたポリカーボネ
ートジオール ＰＥ２２５Ｂ：平均分子量Ｍn＝２２５０ｇ／モルを有
するポリブタンジオールアジペート １,４ＢＤＯ：ブタン１,４ジオール ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアナート ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアナート イルガノックス(R)１０１０：テトラキス[メチレン−
(３,５−ジ−ｔｅｒｔ.ブチル−４−ヒドロキシヒドロ
シンナメート)]−メタン（チバ−ガイギー(Ciba-Geig
y)） イルガノックス(R)２４５：エチレンビス(オキシエチレ
ン)ビス−(３−ｔｅｒｔ.ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルヒドロ−シンナメート)]（チバ−ガイギー） １,６ＨＤＯ：ヘキサン１,６−ジオール チヌビン(Tinuvin)(R)３２８：２−(２′−ヒドロキシ
−３′−５′−ジ−ｔｅｒｔ.アミルフェニル)ベンゾト
リアゾール（チバ−ガイギー） チヌビン(R)６２２：４−ヒドロキシ−２,２,６,６−テ
トラメチル−１−ピペリジンエタノールを有するジメチ
ルスクシネート重合体（チバ−ガイギー） ロキシオール(Loxiol)(R)Ｇ７８：ステアリン酸（ヘキ
スト(Hoechst)） アックレイム(Acclaim)(R)２２２０：ポリオキシプロピ
レン−ポリオキシエチレン単位を有するポリエーテルポ
リオール（約８５％の第一級ヒドロキシル基およびＭn
２０００ｇ／モルの平均分子量を有する）（リオンデル
(Lyondell)） スタバキソール(R)Ｐ２００：芳香族ポリカルボジイミ
ド（レイン−ヘミー(Rhein-Chemie)）混和： 下記の構造を有するＤＳＥ２５，４Ｚ，３６０Ｎ
ｍタイプの押し出し機上でＴＰＵ類を他の成分と混和し
た： １.供給区域（４０℃） ２.混練区域を含む第一加熱区域（１６０℃） ３.移送部品および混練区域を含む第二加熱区域（１６
５℃） ４.混練区域、移送部品および真空脱気を含む第三加熱
区域（１７０℃） ５.移送部品を含む第四加熱区域（１７５℃） ６.クロスヘッド（１８５℃）およびダイ（１８０
℃）。
【００６０】ＴＰＵおよび他の成分を重量測定により導
入し、８ｋｇ／時の処理量を得た。混和は一段階で１８
０分-1のスクリュー速度で起きた。押し出し機から出た
ストランドを約２ｍｍ長さの円筒状ペレットへの粒状化
により加工しそして次に真空乾燥室中で６０℃において
１時間乾燥した。
【００６１】混和しようとする成分は種々の方法で計量
添加できる： ａ）予備混合された顆粒、粉末形態の添加剤（安定剤、
顔料）および液体成分（例えば紫外線安定剤）を供給区
域の中に別個の重量測定による計量添加操作方法により
導入する。 ｂ）ａ）と同様であるが、液体成分は側面の計量添加装
置により供給する。 ｃ）全ての成分を９０℃に加熱されたミキサーの中で予
備混合する。液体成分を顆粒の中に拡散させ、その工程
中に粉末形態の成分が顆粒に付着する。移送可能な乾燥
予備混合物がこの方法で得られ、それを押し出し機の中
に計量添加装置により導入してよい。
【００６２】混和および粒状化後に、材料を液体窒素で
冷却されたバッフル・プレート・インパクト・ミルまた
はディスク・ミルで冷粉砕した。＜５００μｍの平均粒
径を有する粉末が得られた。比較例１ ＴＰＵ１を混和段階で標準的顔料（カボッド(Cabod)か
らの２％エルフテックス(Elftex)(R)４３５）、紫外線
安定剤（チヌビン(R)３２８および６２２）、酸化防止
剤（イルガノックス(R)２４５）および型抜き剤（ロキ
シオール(R)Ｇ７８）と混合し、再び押し出し、粒状化
しそして次に液体窒素で冷却しながら粉砕して５０〜５
００μｍの粒子寸法分布を有する微細粉末とした。比較例２〜５ 比較試験２〜５を比較試験１と同じ方法で適当なＴＰＵ
２〜５を用いて行った。
【００６３】実施例１ ８５重量部のＴＰＵ１を、１５重量部のＡＳＡ（アクリ
ロニトリル含有量２２％、スチレン含有量５８％、ポリ
アクリレートゴム含有量２０％、ＭＶＲ（２２０℃、１
０ｋｇ）２８ｍｌ／１０分）と、標準的顔料（カボッド
からの２％エルフテックス(R)４３５）、紫外線安定剤
（チヌビン(R)３２８および６２２）、酸化防止剤（イ
ルガノックス(R)２４５）および型抜き剤（ロキシオー
ル(R)Ｇ７８）と一緒に、混和した。
【００６４】実施例２ ８５重量部のＴＰＵ２を、１５重量部のＡＳＡ（アクリ
ロニトリル含有量２２重量％、スチレン含有量５８重量
％、ポリアクリレートゴム含有量２０重量％、ＭＶＲ
（２２０℃、１０ｋｇ）２８ｍｌ／１０分）と、標準的
顔料（カボッドからの２％エルフテックス(R)４３
５）、紫外線安定剤（チヌビン(R)３２８および６２
２）、酸化防止剤（イルガノックス(R)２４５）および
型抜き剤（ロキシオール(R)Ｇ７８）と一緒に、混和し
た。
【００６５】実施例３ ８０重量部のＴＰＵ２を、２０重量部のＡＢＳ（アクリ
ロニトリル含有量２３重量％、ブタジエン含有量３２重
量％、スチレン含有量４５重量％、ＭＶＲ（２２０℃、
１０ｋｇ）６ｍｌ／１０分）と、標準的顔料（カボッド
からの２％エルフテックス(R)４３５）、紫外線安定剤
（チヌビン(R)３２８および６２２）、酸化防止剤（イ
ルガノックス(R)２４５）および型抜き剤（ロキシオー
ル(R)Ｇ７８）と一緒に、混和した。
【００６６】実施例４ ７０重量部のＴＰＵ２を、３０重量部のＳＡＮ（ＭＶＲ
（２２０℃、１０ｋｇ）６０ｍｌ／１０分、３０重量％
アクリロニトリル含有量、７０重量％スチレン含有量）
と、標準的顔料（カボッドからの２％エルフテックス
(R)４３５）、紫外線安定剤（チヌビン(R)３２８）、酸
化防止剤（イルガノックス(R)２４５）および型抜き剤
（ロキシオール(R)Ｇ７８）と一緒に、混和した。
【００６７】実施例５ ７５重量部のＴＰＵ２を、１５重量部のＡＳＡ（アクリ
ロニトリル含有量２２重量％、スチレン含有量５８重量
％、ポリアクリレートゴム含有量２０重量％、ＭＶＲ
（２２０℃、１０ｋｇ）２８ｍｌ／１０分）および１０
重量部のＥＭＡ（２４重量％メチルエステル含有量、Ｍ
ＶＲ（１９０℃、２.１６ｋｇ）６ｍｌ／１０分）と、
標準的顔料（カボッドからの２％エルフテックス(R)４
３５）、紫外線安定剤（チヌビン(R)３２８）、酸化防
止剤（イルガノックス(R)２４５）および型抜き剤（ロ
キシオール(R)Ｇ７８）と一緒に、混和した。
【００６８】実施例６ ７０重量部のＴＰＵ２を、１５重量部のＡＳＡ（アクリ
ロニトリル含有量２２重量％、スチレン含有量５８重量
％、ポリアクリレートゴム含有量２０重量％、ＭＶＲ
（２２０℃、１０ｋｇ）２８ｍｌ／１０分）および１５
重量部のＳＡＮ（アクリロニトリル含有量３０重量％、
スチレン含有量７０重量％、ＭＶＲ（２２０℃、１０ｋ
ｇ）６０ｍｌ／１０分）と、標準的顔料（カボッドから
の２％エルフテックス(R)４３５）、紫外線安定剤（チ
ヌビン(R)３２８）、酸化防止剤（イルガノックス(R)２
４５）および型抜き剤（ロキシオール(R)Ｇ７８）と一
緒に、混和した。
【００６９】実施例７ ８０重量部のＴＰＵ２を、２０重量部のＥＭＡ（２４重
量％メチルエステル含有量、ＭＶＲ（１９０℃、２.１
６ｋｇ）６ｍｌ／１０分）と、標準的顔料（カボッドか
らの２％エルフテックス(R)４３５）、紫外線安定剤
（チヌビン(R)３２８）、酸化防止剤（イルガノックス
(R)２４５）および型抜き剤（ロキシオール( R)Ｇ７８）
と一緒に、混和した。
【００７０】実施例８ ８０重量部のＴＰＵ２を、１５重量部のＡＳＡ（アクリ
ロニトリル含有量２２重量％、スチレン含有量５８重量
％、ポリアクリレートゴム含有量２０重量％、ＭＶＲ
（２２０℃、１０ｋｇ）２８ｍｌ／１０分）および５重
量部のＰＭＭＡ（ルクリル(Lucryl)(R)Ｇ５５、ＢＡＳ
Ｆ ＡＧ）と、標準的顔料（カボッドからの２％エルフ
テックス(R)４３５）、紫外線安定剤（チヌビン(R)３２
８）、酸化防止剤（イルガノックス(R)２４５）および
型抜き剤（ロキシオール(R)Ｇ７８）と一緒に、混和し
た。
【００７１】実施例９ ８５重量部のＴＰＵ３を、１５重量部のＡＳＡ（アクリ
ロニトリル含有量２２重量％、スチレン含有量５８重量
％、ポリアクリレートゴム含有量２０重量％、ＭＶＲ
（２２０℃、１０ｋｇ）２８ｍｌ／１０分）と、標準的
顔料（カボッドからの２％エルフテックス(R)４３
５）、紫外線安定剤（チヌビン(R)３２８および６２
２）、酸化防止剤（イルガノックス(R)２４５）および
型抜き剤（ロキシオール(R)Ｇ７８）と一緒に、混和し
た。
【００７２】実施例１０ ８５重量部のＴＰＵ４を、１５重量部のＡＳＡ（アクリ
ロニトリル含有量２２重量％、スチレン含有量５８重量
％、ポリアクリレートゴム含有量２０重量％、ＭＶＲ
（２２０℃、１０ｋｇ）２８ｍｌ／１０分）と、標準的
顔料（カボッドからの２％エルフテックス(R)４３
５）、紫外線安定剤（チヌビン(R)３２８および６２
２）、酸化防止剤（イルガノックス(R)２４５）および
型抜き剤（ロキシオール(R)Ｇ７８）と一緒に、混和し
た。
【００７３】実施例１１ ９０重量部のＴＰＵ５を、１０重量部のＡＳＡ（アクリ
ロニトリル含有量２２重量％、スチレン含有量５８重量
％、ポリアクリレートゴム含有量２０重量％、ＭＶＲ
（２２０℃、１０ｋｇ）２８ｍｌ／１０分）と、標準的
顔料（カボッドからの２％エルフテックス(R)４３
５）、紫外線安定剤（チヌビン(R)３２８および６２
２）、酸化防止剤（イルガノックス(R)２４５）および
型抜き剤（ロキシオール(R)Ｇ７８）と一緒に、混和し
た。
【００７４】実施例で得られたペレットを液体窒素で冷
却しながら粉砕して５０〜４００μｍの粒子寸法分布を
有する微細粉末にした。
【００７５】試験試料を製造するために、粉末を２１ｃ
ｍの直径および１５ｃｍの高さを有する加熱されたシリ
ンダーの中でスラッシュ成形して環にした。約８０ｇの
量のこれらのＴＰＵ粉末の平均充填量で、約０.８ｍ厚
さのスラッシュ環が得られた。
【００７６】下記の測定を実施例で得られた材料に対し
て行った。 ＥＮ ＩＳＯ ５２７−３／５に従うが５００ｍｍ／分の
引っ張り試験速度での室温における極限引っ張り強さお
よび破壊時の伸び ＥＮ ＩＳＯ ５２７−３／２に従う−３５℃における極
限引っ張り強さおよび破壊時の伸び ＤＩＮ７５２０１Ａに従うかぶり（３時間／１００℃） ＤＩＮ７５２０１Ｂと同様な凝縮物（１６時間／１２０
℃） ＩＳＯ１１３３方法Ｂに従う１９０℃および２.１６ｋ
ｇにおけるＭＶＲ 大きい数が良好な紫外線耐性に相当する１〜５の評価目
盛りを用いるＤＩＮ７５２０２に従う光堅牢性（５サイ
クル） ±２℃の許容量のある循環空気乾燥室の中に懸垂された
状態での加熱老化（５００時間／１２０℃）。 落下球試験：試験試料を−５０℃において２４時間にわ
たり貯蔵する。ＤＢＬ５３０６に従う試験設定を落下球
試験用に使用する。この試験では、堅い鋼球を２３０ｍ
ｍの高さから鋼板に落とす。試験試料に損傷が生じなか
った場合に、試験は合格とみなされる。 マンドレル曲げ試験：−５０℃における１時間にわたる
貯蔵後に、約５０ｍｍの幅および１００ｍｍの長さの試
験試料を２０ｍｍの直径を有するマンドレルの周りに完
全に曲げる。試験試料が応力白化または割れを示さない
場合に、試験は合格とみなされる。 筆記感度：筆記感度を測定するために、０.４ｍｍの半
径を有する刻版ペンｎｏ.１と１Ｎ〜１０Ｎの間の弾性
力を有するスプリングのついたエリッシェン(Erichsen)
棒をクロックメーター(Crockmeter)の中に置いた。クロ
ックメーターアームにさらに１０ｎの重さをかける。所
望する弾性力をエリッシェン棒３１８のスライドで調節
する。エリッシェン棒３１８を次に硬い支持体上に置か
れた試験試料より約１００ｍｍ上のクロックメーターア
ームを用いて垂直に引っ張る。筆記感度は、表面を損傷
せずに試験試料上で可視的な表面変化を生ずるのに必要
な弾性力により評価される。筆記マークを得るために適
用される高い力が高い筆記耐性に相当する。
【００７７】測定の結果は以下の表にまとめられてい
る。
【００７８】
【表３】
【００７９】
【表４】
【００８０】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
【００８１】１．（ｉ）（ａ）ポリウレタンの製造にお
いて使用されるジイソシアナート反応物が主として脂肪
族または脂環式である熱可塑性ポリウレタンと（ｂ）ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン重合体、アクリロニトリル−ス
チレン−ポリアクリレートゴム、エチレンおよびアクリ
ル酸の共重合体、エチレンおよびメタクリル酸の共重合
体、エチレンおよびアクリル酸のナトリウム塩の共重合
体、エチレンおよびメタクリル酸のナトリウム塩の共重
合体、エチレンおよびアクリル酸の亜鉛塩の共重合体、
エチレンおよびメタクリル酸の亜鉛塩の共重合体、エチ
レンおよびアクリル酸のエステルの共重合体、エチレン
およびメタクリル酸のエステルの共重合体、プロピレン
およびアクリル酸の共重合体、プロピレンおよびメタク
リル酸の共重合体、プロピレンおよびアクリル酸のナト
リウム塩の共重合体、プロピレンおよびメタクリル酸の
ナトリウム塩の共重合体、プロピレンおよびアクリル酸
の亜鉛塩の共重合体、プロピレンおよびメタクリル酸の
亜鉛塩の共重合体、プロピレンおよびアクリル酸のエス
テルの共重合体、プロピレンおよびメタクリル酸のエス
テルの共重合体、エチレン、プロピレンおよびアクリル
酸の共重合体、エチレン、プロピレンおよびメタクリル
酸の共重合体、エチレン、プロピレンおよびアクリル酸
のナトリウム塩の共重合体、エチレン、プロピレンおよ
びメタクリル酸のナトリウム塩の共重合体、エチレン、
プロピレンおよびアクリル酸の亜鉛塩の共重合体、エチ
レン、プロピレンおよびメタクリル酸の亜鉛塩の共重合
体、エチレン、プロピレンおよびアクリル酸のエステル
の共重合体、エチレン、プロピレンおよびメタクリル酸
のエステルの共重合体よりなる群から選択される少なく
とも一員との樹脂状配合物、（ii）紫外線安定剤、並び
に（iii）酸化防止剤を含んでなる焼結可能な粉末の形
態の熱可塑性成形用組成物。
【００８２】２．両方ともＥＮ ＩＳＯ ５２７−３／５
に従い５００ｍｍ／分の引っ張り試験速度で測定して、
２０Ｎ／ｍｍ2より大きくない室温における極限引っ張
り強さ値および４５０％より大きくない室温における破
断時伸び値を有することを特徴とする上記１の成形用組
成物。
【００８３】３．両方ともＥＮ ＩＳＯ ５２７−３／５
に従い５００ｍｍ／分の引っ張り試験速度で測定して、
３５Ｎ／ｍｍ2より大きくない−３５℃における極限引
っ張り強さ値および２５０％より大きくない−３５℃に
おける破断時伸び値を有することを特徴とする上記２の
成形用組成物。
【００８４】４．触覚特性が熱可塑性ポリウレタンの対
応する性質より改良される、上記１の成形用組成物。
【００８５】５．（ｂ）がアクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体およびアクリロニトリル−スチレ
ン−ポリアクリレートゴムよりなる群から選択され、そ
の筆記耐性が熱可塑性ポリウレタンより改良される上記
１の成形用組成物。
【００８６】６．（ｉ）（ａ）その製造において使用さ
れるジイソシアナート反応物が主として脂肪族である熱
可塑性ポリウレタン ５０〜９０重量部と、（ｂ）０〜
３０重量部のスチレン−アクリロニトリル共重合体、０
〜２５重量部のアクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン重合体、０〜２５重量部のアクリロニトリル−スチレ
ン−ポリアクリレートゴムよりなる第一群から選択され
る少なくとも一員、およびエチレンおよびアクリル酸の
共重合体、エチレンおよびメタクリル酸の共重合体、エ
チレンおよびアクリル酸のナトリウム塩の共重合体、エ
チレンおよびメタクリル酸のナトリウム塩の共重合体、
エチレンおよびアクリル酸の亜鉛塩の共重合体、エチレ
ンおよびメタクリル酸の亜鉛塩の共重合体、エチレンお
よびアクリル酸のエステルの共重合体、エチレンおよび
メタクリル酸のエステルの共重合体、プロピレンおよび
アクリル酸の共重合体、プロピレンおよびメタクリル酸
の共重合体、プロピレンおよびアクリル酸のナトリウム
塩の共重合体、プロピレンおよびメタクリル酸のナトリ
ウム塩の共重合体、プロピレンおよびアクリル酸の亜鉛
塩の共重合体、プロピレンおよびメタクリル酸の亜鉛塩
の共重合体、プロピレンおよびアクリル酸のエステルの
共重合体、プロピレンおよびメタクリル酸のエステルの
共重合体、エチレン、プロピレンおよびアクリル酸の共
重合体、エチレン、プロピレンおよびメタクリル酸の共
重合体、エチレン、プロピレンおよびアクリル酸のナト
リウム塩の共重合体、エチレン、プロピレンおよびメタ
クリル酸のナトリウム塩の共重合体、エチレン、プロピ
レンおよびアクリル酸の亜鉛塩の共重合体、エチレン、
プロピレンおよびメタクリル酸の亜鉛塩の共重合体、エ
チレン、プロピレンおよびアクリル酸のエステルの共重
合体、エチレン、プロピレンおよびメタクリル酸のエス
テルの共重合体よりなる第二群から選択される少なくと
も一員 ０〜２５重量部を含有する樹脂状配合物、（i
i）紫外線安定剤、並びに（iii）酸化防止剤を含んでな
り、該（ii）および（iii）の合計量が該（ａ）の重量
に関して約０.２〜５.０％である焼結可能な粉末の形態
の熱可塑性成形用組成物。
【００８７】７．該ポリウレタンが、（Ａ）両方の場合
とも百分率がジイソシアナートのモル数に関するもので
ある、１００〜６０％のヘキサメチレンジイソシアナー
トおよび０〜４０％の他の脂肪族ジイソシアナート、
（Ｂ）６００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量を有す
るポリエステルポリオール、（Ｃ）６０〜５００ｇ／モ
ルの平均分子量を有する少なくとも１種の連鎖延長剤
の、場合により（Ｄ）触媒の存在下における、反応の生
成物であり、（Ａ）対（Ｂ）の当量比が約１.５：１.０
〜１０.０：１.０でありそしてＮＣＯ特性値が９５〜１
０５である上記１の成形用組成物。
【００８８】８．該ポリウレタンが、（Ａ）両方の場合
とも百分率がジイソシアナートのモル数に関するもので
ある、１００〜６０％のヘキサメチレンジイソシアナー
トおよび０〜４０％の他の脂肪族ジイソシアナート、
（Ｂ）６００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量を有す
るポリエーテルポリオール、（Ｃ）６０〜５００ｇ／モ
ルの平均分子量を有する少なくとも１種の連鎖延長剤
の、場合により（Ｄ）触媒の存在下における、反応の生
成物であり、（Ａ）対（Ｂ）の当量比が約１.５：１.０
〜１０.０：１.０でありそしてＮＣＯ特性値が９５〜１
０５である上記１の成形用組成物。
【００８９】９．該ポリウレタンが、（Ａ）両方の場合
とも百分率がジイソシアナートのモル数に関するもので
ある、１００〜６０％のヘキサメチレンジイソシアナー
トおよび０〜４０％の他の脂肪族ジイソシアナート、
（Ｂ）各々が６００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量
を有する、ポリエーテルポリオールおよびポリエステル
ポリオールの混合物、（Ｃ）６０〜５００ｇ／モルの平
均分子量を有する少なくとも１種の連鎖延長剤の、場合
により（Ｄ）触媒の存在下における、反応の生成物であ
り、（Ａ）対（Ｂ）の当量比が約１.５：１.０〜１０.
０：１.０でありそしてＮＣＯ特性値が９５〜１０５で
ある上記１の成形用組成物。 １０.該ポリウレタンが、（Ａ）両方の場合とも百分率
がジイソシアナートのモル数に関するものである、１０
０〜６０％のヘキサメチレンジイソシアナートおよび０
〜４０％の他の脂肪族ジイソシアナート、（Ｂ）各々が
５００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、ポ
リエーテルポリオールおよびポリカーボネートジオール
の混合物、（Ｃ）６０〜６００ｇ／モルの平均分子量を
有する少なくとも１種の連鎖延長剤の、場合により
（Ｄ）触媒の存在下における、反応の生成物であり、
（Ａ）対（Ｂ）の当量比が約１.５：１.０〜１０.０：
１.０でありそしてＮＣＯ特性値が９５〜１０５である
上記１の成形用組成物。
【００９０】１１．該ポリウレタンが、（Ａ）両方の場
合とも百分率がジイソシアナートのモル数に関するもの
である、１００〜６０％のヘキサメチレンジイソシアナ
ートおよび０〜４０％の他の脂肪族ジイソシアナート、
（Ｂ）各々が６００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量
を有する、ポリエステルポリオールおよびポリカーボネ
ートジオールの混合物、（Ｃ）６０〜５００ｇ／モルの
平均分子量を有する少なくとも１種の連鎖延長剤の、場
合により（Ｄ）触媒の存在下における、反応の生成物で
あり、（Ａ）対（Ｂ）の当量比が約１.５：１.０〜１
０.０：１.０でありそしてＮＣＯ特性値が９５〜１０５
である上記１の成形用組成物。
【００９１】１２．該ポリウレタンが、（Ａ）両方の場
合とも百分率がジイソシアナートのモル数に関するもの
である、１００〜６０％のヘキサメチレンジイソシアナ
ートおよび０〜４０％の他の脂肪族ジイソシアナート、
（Ｂ）６００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量を有す
るポリカーボネートジオール、（Ｃ）６０〜５００ｇ／
モルの平均分子量を有する少なくとも１種の連鎖延長剤
の、場合により（Ｄ）触媒の存在下における、反応の生
成物であり、（Ａ）対（Ｂ）の当量比が約１.５：１.０
〜１０.０：１.０でありそしてＮＣＯ特性値が９５〜１
０５である上記１の成形用組成物。
【００９２】１３．該ポリウレタンが、（Ａ）両方の場
合とも百分率がジイソシアナートのモル数に関するもの
である、１００〜６０％のヘキサメチレンジイソシアナ
ートおよび０〜４０％の他の脂肪族ジイソシアナート、
（Ｂ）各々が６００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量
を有する、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリ
オール、ポリエーテルポリオールおよびポリカーボネー
トジオールの混合物、ポリエステルポリオールおよびポ
リカーボネートジオールの混合物よりなる群から選択さ
れる少なくとも一員、（Ｃ）両方の場合とも％が該
（Ｃ）の重量に関するものである、８０〜１００％のヘ
キサン,１,６−ジオールおよび０〜２０％の６０〜５０
０ｇ／モルの平均分子量を有する他の連鎖延長剤の、場
合により（Ｄ）触媒の存在下における、反応の生成物で
あり、（Ａ）対（Ｂ）の当量比が約１.５：１.０〜１
０.０：１.０でありそしてＮＣＯ特性値が９５〜１０５
である、上記１の成形用組成物。
【００９３】１４．上記１の組成物の粉末スラッシュ成
形により製造される成形物。
【００９４】１５．自動車内外装を成形することを含ん
でなる上記１の組成物の使用方法。
【００９５】１６．焼結可能な粉末の重量平均粒子寸法
が５０〜５００ミクロンである上記１の成形用組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08 23/14 23/14 23/16 23/16 25/12 25/12 // Ｂ２９Ｋ 75:00 Ｂ２９Ｌ 31:58 (72)発明者 ボルフガング・カウフホルト ドイツ51061ケルン・ハーフアーカンプ８ (72)発明者 ハンス−ゲオルク・ホツペ ドイツ42799ライヒリンゲン・クルラント ベーク31 (72)発明者 ライナー・オーリンガー ドイツ30519ハノーフアー・バルトハウゼ ンシユトラーセ24 (72)発明者 ユルゲン・ビユーリング ドイツ30938ブルクベデル・メレンドルフ アーシユトラーセ６アー

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ｉ）（ａ）ポリウレタンの製造におい
    て使用されるジイソシアナート反応物が主として脂肪族
    または脂環式である熱可塑性ポリウレタンと（ｂ）スチ
    レン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−
    ブタジエン−スチレン重合体、アクリロニトリル−スチ
    レン−ポリアクリレートゴム、エチレンおよびアクリル
    酸の共重合体、エチレンおよびメタクリル酸の共重合
    体、エチレンおよびアクリル酸のナトリウム塩の共重合
    体、エチレンおよびメタクリル酸のナトリウム塩の共重
    合体、エチレンおよびアクリル酸の亜鉛塩の共重合体、
    エチレンおよびメタクリル酸の亜鉛塩の共重合体、エチ
    レンおよびアクリル酸のエステルの共重合体、エチレン
    およびメタクリル酸のエステルの共重合体、プロピレン
    およびアクリル酸の共重合体、プロピレンおよびメタク
    リル酸の共重合体、プロピレンおよびアクリル酸のナト
    リウム塩の共重合体、プロピレンおよびメタクリル酸の
    ナトリウム塩の共重合体、プロピレンおよびアクリル酸
    の亜鉛塩の共重合体、プロピレンおよびメタクリル酸の
    亜鉛塩の共重合体、プロピレンおよびアクリル酸のエス
    テルの共重合体、プロピレンおよびメタクリル酸のエス
    テルの共重合体、エチレン、プロピレンおよびアクリル
    酸の共重合体、エチレン、プロピレンおよびメタクリル
    酸の共重合体、エチレン、プロピレンおよびアクリル酸
    のナトリウム塩の共重合体、エチレン、プロピレンおよ
    びメタクリル酸のナトリウム塩の共重合体、エチレン、
    プロピレンおよびアクリル酸の亜鉛塩の共重合体、エチ
    レン、プロピレンおよびメタクリル酸の亜鉛塩の共重合
    体、エチレン、プロピレンおよびアクリル酸のエステル
    の共重合体、エチレン、プロピレンおよびメタクリル酸
    のエステルの共重合体よりなる群から選択される少なく
    とも一員との樹脂状配合物、（ii）紫外線安定剤、並び
    に（iii）酸化防止剤を含んでなる焼結可能な粉末の形
    態の熱可塑性成形用組成物。
  2. 【請求項２】 （ｉ）（ａ）ポリウレタンの製造におい
    て使用されるジイソシアナート反応物が主として脂肪族
    である熱可塑性ポリウレタン ５０〜９０重量部と、
    （ｂ）０〜３０重量部のスチレン−アクリロニトリル共
    重合体、０〜２５重量部のアクリロニトリル−ブタジエ
    ン−スチレン重合体、０〜２５重量部のアクリロニトリ
    ル−スチレン−ポリアクリレートゴムよりなる第一群か
    ら選択される少なくとも一員、およびエチレンおよびア
    クリル酸の共重合体、エチレンおよびメタクリル酸の共
    重合体、エチレンおよびアクリル酸のナトリウム塩の共
    重合体、エチレンおよびメタクリル酸のナトリウム塩の
    共重合体、エチレンおよびアクリル酸の亜鉛塩の共重合
    体、エチレンおよびメタクリル酸の亜鉛塩の共重合体、
    エチレンおよびアクリル酸のエステルの共重合体、エチ
    レンおよびメタクリル酸のエステルの共重合体、プロピ
    レンおよびアクリル酸の共重合体、プロピレンおよびメ
    タクリル酸の共重合体、プロピレンおよびアクリル酸の
    ナトリウム塩の共重合体、プロピレンおよびメタクリル
    酸のナトリウム塩の共重合体、プロピレンおよびアクリ
    ル酸の亜鉛塩の共重合体、プロピレンおよびメタクリル
    酸の亜鉛塩の共重合体、プロピレンおよびアクリル酸の
    エステルの共重合体、プロピレンおよびメタクリル酸の
    エステルの共重合体、エチレン、プロピレンおよびアク
    リル酸の共重合体、エチレン、プロピレンおよびメタク
    リル酸の共重合体、エチレン、プロピレンおよびアクリ
    ル酸のナトリウム塩の共重合体、エチレン、プロピレン
    およびメタクリル酸のナトリウム塩の共重合体、エチレ
    ン、プロピレンおよびアクリル酸の亜鉛塩の共重合体、
    エチレン、プロピレンおよびメタクリル酸の亜鉛塩の共
    重合体、エチレン、プロピレンおよびアクリル酸のエス
    テルの共重合体、エチレン、プロピレンおよびメタクリ
    ル酸のエステルの共重合体よりなる第二群から選択され
    る少なくとも一員 ０〜２５重量部を含有する樹脂状配
    合物、（ii）紫外線安定剤、並びに（iii）酸化防止剤
    を含んでなり、該（ii）および（iii）の合計量が該
    （ａ）の重量に関して約０.２〜５.０％である、焼結可
    能な粉末の形態の熱可塑性成形用組成物。
  3. 【請求項３】 請求項１記載の組成物の粉末スラッシュ
    成形により製造される成形物。
  4. 【請求項４】 自動車内外装を成形することを含んでな
    る請求項１記載の組成物の使用方法。
  5. 【請求項５】 焼結可能な粉末の重量平均粒子寸法が５
    ０〜５００ミクロンである、請求項１記載の成形用組成
    物。
JP2000133643A 1999-05-04 2000-05-02 改良された性質を有する脂肪族の焼結可能な熱可塑性ポリウレタン成形用組成物 Pending JP2000351895A (ja)

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DE19920367.9 1999-05-04
DE19920367A DE19920367A1 (de) 1999-05-04 1999-05-04 Aliphatische, sinterfähige thermoplastische Polyurethanformmassen mit verbesserten Eigenschaften

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