MX2011004829A - Composicion de recubrimiento en polvo curable con calor. - Google Patents

Composicion de recubrimiento en polvo curable con calor.

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Abstract

La invención se relaciona con una composición de recubrimiento en polvo curable con calor de un componente que comprende una resma que contiene insaturaciones reactivas y en donde todas dichas insaturaciones reactivas son enlaces dobles carbono-carbono conectadas directamente a un grupo removedor de electrones, un sistema de inicio térmico que comprende un catalizador de metal de transición y un peróxido, en donde el peróxido se selecciona del grupo de peroxiésteres, mono-peroxicarbonatos y mezclas de los mismos y un co-reticulador seleccionado del grupo de viniléteres, vinilésteres, vinilamidas, itaconatos, enaminas y mezclas de los mismos.

Description

COMPOSICIÓN DE RECUBRIMIENTO EN POLVO CURABLE CON CALOR CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con una composición de recubrimiento en polvo curable con calor, un proceso para la preparación de la misma, uso de la composición de recubrimiento en polvo para recubrir un sustrato con ésta, un sustrato recubierto con la composición de recubrimiento en polvo y un proceso para recubrir un sustrato utilizando la composición de recubrimiento en polvo.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La EP0844286A1 describe una composición de recubrimiento en polvo curable ultravioleta y térmica dual, que es una composición en forma de partículas sólidas que comprende una mezcla de: a) Una resina formadora de película; b) Una segunda resina co-polimerizable con dicha resina base; c) Un fotoiniciador ; y d) Un iniciador térmico.
La JP 55 027423 A describe una composición que comprende (a) 100 partes en peso de poliésteres sólidos insaturados a temperatura ambiente; (b) < 1 partes en peso en metal de Pb (compuesto) o Mn (compuesto) ; y (c) < 5 partes en peso de iniciador radical.
La EP0957141A1 describe una mezcla de polvo a temperatura baja (A) y un polvo (B) , en el que por lo menos el polvo (A) incluye una resina de poliéster insaturada y un iniciador de radical libre para iniciar la polimerización de las resinas de poliéster insaturadas en la composición de recubrimiento en polvos y el polvo (B) incluye un promotor de polimerización .
Como se muestra por el artículo "Overview of powder coatings market worldwide" por G. Maggiore in Pitture e Vernice Europe 1/92, pp. 15-22 y mediante la lectura por D. Richart "Powder Coating: Current Developments , Future Trends" (Waterborne, High-Solids and Powder Coatings Symposium, Febrero 22-24, 1995), la búsqueda aún continúa para las composiciones de recubrimiento en polvo que se puedan curar con pocas tensiones térmicas del sustrato y que sean adecuadas posteriormente para uso en los sustratos sensibles al calor tal como, por ejemplo, madera y plástico.
A pesar del deseo de una composición de recubrimiento en polvo que se pueda curar a baja temperatura, también se desea que tal composición de recubrimiento en polvo aún se pueda procesar en un extrusor.
Por lo tanto, subsiste una necesidad de una composición de recubrimiento en polvo que balancee la capacidad de ser curada en un grado aceptable, si se cura a una temperatura baja de por ejemplo más de 130°C con una buena procesabilidad en un extrusor. Tal composición de recubrimiento en polvo sería muy adecuada para uso no solo para sustratos no sensibles al calor, sino en particular también para sustratos sensibles al calor.
Adicionalmente , existe un deseo de tener una composición de recubrimiento en polvo de un componente en oposición a una composición de recubrimiento en polvo de dos componentes ya que las composiciones de recubrimiento en polvo de un componente pueden proporcionar recubrimientos que tienen mejores propiedades, tal como por ejemplo apariencia de superficie, resistencia a la acetona, resistencia al impacto, etc .
SUMARIO DE LA INVENCIÓN Es un objeto de la presente invención proporcionar una composición de recubrimiento en polvo curable con calor de un componente que es: fácilmente procesable en el extrusor y que se puede curar en un grado aceptable, si se cura a una temperatura baja de por ejemplo más de 130°C.
Este objetó se logra por una composición de recubrimiento en polvo curable con calor de un componente que comprende una resina que contiene insaturaciones reactivas y en donde todas dichas insaturaciones reactivas son enlaces dobles carbono-carbono, conectadas directamente a un grupo removedor de electrones, un sistema de inicio térmico que comprende un catalizador de metal de transición y un peróxido, en donde el peróxido se selecciona del grupo de peroxiésteres , mono-peroxicarbonatos y mezclas de los mismos y un co-reticulador seleccionado del grupo de viniléteres, vinilésteres , vinilamidas, itaconatos, enaminas y mezclas de los mismos .
Una ventaja adicional de la composición de la presente invención puede ser flujo aceptable.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Las características de flujo (flujo) de las composiciones de recubrimiento en polvo en el sustrato se pueden determinar al comparar el flujo del recubrimiento con paneles de Flujo de Recubrimiento en Polvo PCI (Paneles de Prueba ACT Inc . ) en un espesor de recubrimiento de aproximadamente 60 pm. El índice de flujo es de 1 a 10, con 1 que representa el recubrimiento más robusto y 10 que representa el recubrimiento con el mejor flujo.
Con fácil procesabilidad en el extrusor significa que la composición de recubrimiento en polvo se puede extruir para formar un extrudido sin formar partículas de gel, preferiblemente sin formar un gel.
Con "cura a un grado aceptable" significa que el recubrimiento en polvo cuando se cura como máximo a 130°C, por ejemplo durante más de 20, preferiblemente durante más de 15 minutos, es capaz de resistir por lo menos 50 rubs dobles de acetona (ADR) .
Para el propósito de la invención con un rub doble de acetona (ADR) significa un movimiento hacia adelante y hacia atrás sobre la superficie de un recubrimiento que tiene un espesor de aproximadamente 60 pm utilizando un paño de algodón impregnado con acetona, ya que el paño de algodón cubre una cabeza de martillo que tiene un peso de 980 gramos y un área de superficie de contacto con el recubrimiento de 2 cm2. Cada 20 rubs el paño se impregna con acetona. La medición se continúa hasta que se remueve el recubrimiento (y el número ADR obtenido se anota abajo) o hasta que se alcanza 100 ADR.
Preferiblemente, un recubrimiento preparado de una composición de recubrimiento en polvo de la presente invención resiste por lo menos 60 ADR, por ejemplo por lo menos 70 ADR, por lo menos 80 ADR, por lo menos 90 ADR o por lo menos 100 ADR cuando la composición de recubrimiento se aplica a un sustrato, por ejemplo a un sustrato de aluminio (por ejemplo un panel ALQ) cuando se cura por ejemplo durante máximo 20, preferiblemente durante más de 15 minutos a una temperatura de máximo 130°C.
Con cura por calor significa que dentro de la estructura de la invención, actual, el curado de la composición de recubrimiento en polvo se puede efectuar al utilizar calor. Un sistema de inicio térmico está presente en la composición de la presente invención para hacer posible este curado por calor. El curado por calor tiene la ventaja que en un proceso de una etapa para calentar una composición de recubrimiento en polvo sin el uso de equipo adicional, por ejemplo equipo que genera luz UV o electrones acelerados, el recubrimiento en polvo se puede fundir y curar en un sustrato, mientras que con curado de radiación de una composición de recubrimiento en polvo en un sustrato de dos etapas se necesita fusionar y curar un recubrimiento en polvo en un sustrato. En tales dos etapas del curado por radiación, la primera composición de recubrimiento en polvo se fusiona dentro del sustrato utilizando calor, después de lo cual esta se cura utilizando UV o irradiación de rayos de electrón. El curado por calor es especialmente deseable para recubrir objetos 3D.
Preferiblemente, la composición de recubrimiento en polvo de la presente invención se cura a una temperatura de 60 a 130 °C. Más preferiblemente, la temperatura de curado es por lo menos 65°C, aún más preferiblemente por lo menos 70°C, por ejemplo por lo menos 75°C, por ejemplo por lo menos 80°C. Más preferiblemente, la temperatura de curado es como máximo de 125°C, aún más preferiblemente como máximo 120°C, en particular como máximo 115°C, en particular como máximo 110°C, por ejemplo como máximo 105°C o por ejemplo como máximo 100°C. En casos especiales, por ejemplo para los sustratos que son más sensibles al valor, puede ser de ventaja curar la composición de recubrimiento en polvo a una temperatura aún menor, por ejemplo a una temperatura menor de 100°C, menor de 95°C, menor de 90°C o aún menor de 85°C.
Con 'composición de recubrimiento en polvo' significa una composición que se puede aplicar a un sustrato como un sólido finamente dividido seco (sin disolvente u otro portador) , que cuando se funde y fusiona, forma una película continua que se adhiere al sustrato.
Las cantidades del catalizador de metal de transición y peróxidos se calculan con base en la cantidad de resina y co-reticulador (el sistema de resina) en la composición de recubrimiento en polvo. En otras palabras, el sistema de resina es la resina que contiene las insaturaciones reactivas más el co-reticulador, que excluyen los aditivos de composición de recubrimiento en polvo usual como pigmentos, rellenos etc.
La resina contiene insaturaciones reactivas en las que las insaturaciones reactivas son enlaces dobles carbono-carbono, conectados directamente a un grupo removedor de electrones. Insaturaciones reactivas significa que los enlaces dobles carbono-carbono conectados directamente a un grupo removedor : de electrones son reactivos hacia los radicales generados mediante un iniciador térmico. Para evitar incertidumbre , las insaturaciones reactivas no incluyen anillos aromáticos.
Ejemplos de resinas adecuadas incluyen poliésteres, poliacrilatos (= resinas acrílicas) , poliuretanos , resinas epoxi, poliamidas, poliésteramidas , policarbonatos , poliureas etc., así como también mezclas de los mismos. Preferiblemente la resina es un poliéster.
Las insaturaciones reactivas (los enlaces dobles carbono-carbono conectados directamente a un grupo removedor de electrones) pueden estar presentes en la estructura de la resina, pendiente en la resina (estructura de) , en el Terminal de la : resina o en una combinación de estas ubicaciones .
Preferiblemente las resinas que tienen insaturaciones reactivas con base en ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido acrílico y/o ácido metacrílico, más preferiblemente resinas que tienen insaturaciones reactivas con base en ácido fumárico y/o ácido maleico se utilizan en la composición de recubrimiento en polvo de la presente invención. Ejemplos de cómo introducir la instauración reactiva en la resina se describen adelante.
Los poliésteres son generalmente productos de poli-condensación de polialcoholes y ácidos policarboxílicos .
Ejemplos de ácidos policarboxílicos que se pueden utilizar en la preparación de un poliéster incluyen ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido hexahidrotereftálico, ácido 2 , 6-naftalenodicarboxílico y ácido 4 , 4 ' -oxibisbenzoico, ácido 3 , 6-dicloroftálico, ácido tetracloroftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido hexahidrotereftálico, ácido hexacloroendometilenotetrahidroftálico, ácido endometilenotetrahidroftálico, ácido itálico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico, ácido adípico, ácido succínico y ácido trimelítico. Estos ácidos ilustrativos se pueden utilizar en su forma ácida o donde están disponibles, en la forma de sus anhídridos, cloruro de acilo o esteres ; de alquilo inferior. También se pueden utilizar mezclas de ácidos. Adicionalmente se pueden utilizar ácidos hidroxicarboxílieos y lactonas . Ejemplos incluyen ácido hidroxipiválico y e-caprolactona.
Se pueden hacer reaccionar polialcoholes, en particular dioles, con los ácidos carboxílieos o sus análogos como se describió anteriormente para preparar el poliéster. Ejemplos de polialcoholes incluyen dioles alifáticos, por ejemplo, etilenglicol , propano- 1 , 2 -diol , propano- 1 , 3 -diol , butano- 1,2- diol, butano- 1, 4 -diol, butano- 1,3-diol, 2 , 2-dimetilpropano-1,3-diol (neopentilglicol), hexano-2 , 5-diol , hexano-1 , 6-diol , 2,2-bis- (4-hidroxiciclohexil) -propano (bisfenol hidrogenado-A) , 1 , 4 -dimetilolciclohexano, dietilenglicol , dipropilenglicol y 2 , 2-bis [4 - (2-hidroxietoxi) - fenil] propano, el éster hidroxipiválico de neopentilglicol y 4,8-bis- (hidroximetil) triciclo [5, 2, 1, 0] decano (= triciclodecano diraetilol) y 2 , 3 -butenodiol .
Los alcoholes trifuncionales o más funcionales (juntos: polioles) o ácidos se pueden utilizar para obtener poliésteres ramificados. Ejemplos de polioles adecuados y poliácidos son glicerol, hexanotriol, trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol y ácido trimelítico.
Los ácidos monofuncionales , por ejemplo ácido para-tere-butil benzoico, ácido benzoico, ácido meta-toluico, ácido cinnámico, ácido crotónico se puede utilizar para bloquear la cadena de polímero.
Preferiblemente, la resina en la composición de recubrimiento en polvo de la presente invención es un poliéster preparado de por lo menos los siguientes monómeros : ácido tereftálico, neopentilglicol y/o propilenglicol . Puede estar presente el trimetilolpropano en el poliéster.
Los poliésteres se pueden preparar por medio de métodos de polimerización generalmente conocidos, acostumbrados mediante esterificación y/o transesterificación o mediante esterificación y/o transesterificación por medio del uso de una enzima. Por ejemplo, si se necesita, los catalizadores de esterificación acostumbrados tal como, por ejemplo, butilclorotindihidróxido, dibutiltin óxido, tetrabutil titanato o se puede utilizar ácido butil estannoico. Ejemplos de cantidades de estos catalizadores de esterificación utilizados están usualmente alrededor de 0.1 % en peso con base en el peso total del poliéster.
Las condiciones de preparación del poliéster y la relación COOH/OH se pueden seleccionar de tal manera que se obtienen productos finales que tienen un valor ácido o valor hidroxilo que está dentro del rango destinado de valores.
Preferiblemente, la viscosidad de la resina de poliéster está en el rango de 2 a 30 Pa.s cuando se mide a 160°C utilizando el método como se describe aquí.
La resina también puede ser un poliacrilato, también conocida como resina acrílica. Generalmente, una resina acrílica se basa en ásteres alquilo de ácido (met) acrílico opcionalmente en combinación con estireno. Estos ésteres alquilo de ácido (met) acrílico se pueden reemplazar por ácidos (met) acrílieos funcionales de hidroxilo o glicidilo. Ejemplos de ésteres alquilo de ácido (met) acrílico incluyen, por ejemplo etil (met) acrilato, isopropil (met) acrilato, n- butil (met) acrilato, n-propil (met) acrilato, isobutil (met) acrilato, etilhexil acrilato, ciclohexil (raet) acrilato y mezclas de los mismos.
Para obtener una resina acrílica que tiene una funcionalidad hidroxilo, la resina acrílica contiene un ácido (met) acrílico funcional hidroxilo, preferiblemente en combinación con ásteres alquilo de ácido (met) acrílico . Ejemplos de ésteres de ácido (met) acrílico funcionales de hidroxilo incluyen hidroxietil (met) acrilato, e hidroxipropil (met) acrilato etc.
Para obtener una resina acrílica que tiene una funcionalidad glicidilo, la resina acrílica contiene ésteres de ácido (met) acrílico funcional de glicidilo, preferiblemente en combinación con ésteres alquilo de ácido (met) acrílico . Ejemplos de ésteres de ácido (met) acrílico funcionales de glicidilo incluyen glicidil metacrilato, etc.
Claramente, también es posible sintetizar resinas acrílicas con la funcionalidad hidroxilo y glicidilo.
Se pueden preparar poliuretanos por ejemplo utilizando la reacción de poliadición generalmente conocida, acostumbrada de un (poli) isocianato con un (poli ) alcohol en la presencia de, si se necesita un catalizador y otros aditivos.
Por ejemplo, si se necesita, los catalizadores acostumbrados tal como, por ejemplo aminas terciarias o compuestos organometálicos, tal como por ejemplo se puede utilizar monobutiltin tris (2-etilhexanoato) , tetrabutil titanato o dilaurato de dibutil estaño. Ejemplos de cantidades de estos catalizadores utilizados son usualmente alrededor de 0.01 % en peso con base en el peso total de la resina.
Ejemplos de los (poli) alcoholes que se pueden utilizar en la preparación de los poliuretanos son los mismos como aquellos que se pueden utilizar en la preparación de un poliéster.
Ejemplos de isocianatos que se pueden utilizar en la preparación de poliuretanos incluyen pero no se limitan a diisocianatos , por ejemplo tolueno 2 , 4 -diisocianato, tolueno 2, 6-diisocianato, 4,4'-difenil metano diisocianato, 2,4'-difenil metano diisocianato, 2,2'-difenil metano diisocianato, hexametileno diisocianato, 5-isociabato-l-(isocianatometi) -1,3, 3 -trimetilciclohexano ( isoforona diisocianato) , m-tetrametilxileno diisocianato, diciclohexilmetano 4 , 41 -diisocianato, naftaleno 1,5-diisocianato o 1, 4-diisocianatobenzene; y triisocianatos , por ejemplo trifenilmetano-4 , 4 ' , 4" -triisocianato.
La resina también puede ser un poliepóxido, también conocido como resina epoxi . Las resinas epoxi por ejemplo se pueden preparar a partir de compuestos fenólicos en combinación con epiclorohidrinas que resultan en resinas epoxi similares por ejemplo a éter diglicil bisfenol A tal como está comercialmente disponible como EpicoteTMIOOl o un epóxido Novolac .
Se pueden preparar poliamidas por ejemplo mediante una reacción de policondensación de una diamina y un ácido dicarboxílico .
Los ácidos dicarboxílieos pueden ser ramificados, lineales o no lineales. Ejemplos de ácidos dicarboxílieos adecuados son por ejemplo ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 1 , -ciclohexanodicarboxílico, ácido naftaleno-2 , 6-dicarboxílico, ácido ciclohexanodiacético, ácido difenil-4 , 4 ' -dicarboxílico, fenilenedi (ácido oxiacético) , ácido sebácico, ácido succínico, ácido adípico, ácido glutárico y/o ácido azelaico.
Ejemplos de diaminas alif ticas adecuadas incluyen por ejemplo isoforondiamina, 1 , 2 -etilenodiamina, 1,3-propilenodiamina, 1, 6-hexametilenodiamina, 1,12-dodecilenodiamina, 1,4 ciclohexanobismetilamina, piperazina, p-xililenodiamina y/o m-xililenodiamina. La poliamida también se puede ramificar utilizando componentes de ramificación. Ejemplos adecuados de componentes de ramificación incluyen aminas, por ejemplo di-alquileno-triaminas , tal como por ejemplo di-etileno-triamina o di-hexametileno-triamina; di-alquileno-tetraminas o di-alquileno- pentaminas ,- ácidos, por ejemplo ácido 1,3,5- benceno tricarboxílico, anhídrido trimelítico o anhídrido piromelítico; y aminoácidos polifuncionales , tal como por ejemplo ácido aspártico o ácido glutámico .
Las amidas de poliéster son resinas que contienen ambos enlaces éster (como en un poliéster) y enlaces amida (como en una poliamida) y por ejemplo se pueden preparar a partir de monómeros mono-, di-, tri- o polifuncionales , tal como monómeros con funcionalidad de ácido carboxílico, monómeros con funcionalidad hidroxilo, monómeros con funcionalidad amina y/o monómeros que tienen una combinación de cualquiera de estas funcionalidades.
En principio se puede utilizar cualquier policarbonato funcional hidroxilo sólido. Los policarbonatos funcionales hidroxilo están disponibles comercialmente a partir de varias fuentes .
Se pueden preparar poliureas por ejemplo utilizando las reacciones de poliadición generalmente conocidas, acostumbradas de un (poli) isocianato con una (poli) amina en la presencia de, si se necesita un catalizador y otros aditivos similares a los que se describieron anteriormente para los poliuretanos . Las (poli) aminas adecuadas para la preparación de poliureas incluyen aquellas como se ejemplificaron anteriormente para las poliamidas. Los (poli) isocianatos adecuados para la preparación de poliureas incluyen aquellos como se ejemplificaron anteriormente para los poliuretanos .
La insaturación reactiva se puede construir en la estructura de la resina, por ejemplo al hacer reaccionar un monómero funcional hidroxilo (tal como los polialcoholes mencionados anteriormente) con un ácido carboxílico insaturado o anhídrido, tal como por ejemplo ácido fumárico, ácido maleico, ácido citracónico, ácido itacónico o ácido mesacónico.
Las resinas donde es posible construir la insaturación reactiva dentro de la estructura al hacer reaccionar un monómero hidroxilfuncional con un ácido carboxílico insaturado son por ejemplo poliésteres .
También, la insaturación reactiva se puede conectar a un grupo lateral sobre la resina, al hacer reaccionar un grupo pendiente funcional de epóxido en la resina, por ejemplo un acrilato funcional glicidilo, con un ácido carboxílico insaturado, tal como por ejemplo ácido metacrílico o ácido acrílico o los monoésteres de ácido fumárico, ácido maleico, ácido citracónico, ácido itacónico o ácido mesacónico, preferiblemente con ácido metacrilato o acrílico.
También, la insaturacion reactiva se puede conectar a un grupo lateral sobre la resina, al hacer reaccionar un grupo pendiente funcional hidroxilo en la resina, por ejemplo un acrilato funcional hidroxilo, con un ácido carboxílico insaturado, tal como por ejemplo ácido metacrílico o ácido acrílico o un anhídrido carboxílico insaturado, tal como por ejemplo los anhídridos de ácido itacónico, ácido maleico o ácido citracónico.
También es posible conectar la insaturacion reactiva con el terminal (o terminal) de la resina, por ejemplo al hacer reaccionar un grupo termina funcional amina, funcional epóxido o funcional hidroxilo con un ácido carboxílico insaturado, tal como por ejemplo ácido fumárico, ácido maleico, ácido citracónico, ácido itacónico, ácido mesacónico o los monoésteres de los mismos, ácido metacrílico o ácido acrílico, preferiblemente con metacrilato o ácido acrílico. Una resina que tiene un grupo terminal hidroxilo, amina o glicidilo se puede hacer reaccionar con tales ácidos carboxílicos .
También, o alternativamente, las resinas funcionales hidroxilo o amina se pueden modificar con compuestos funcionales hidroxilo que contienen una insaturacion reactiva por medio de la reacción con un diisocianato que forma enlaces uretano y/o urea. Esta modificación se puede hacer en los grupos hidroxilo pendiente o en los grupos hidroxilo terminales .
Algunas veces también una cantidad pequeña del inhibidor está presente durante la esterificación para evitar la pérdida de instauraciones debido a la presencia posible de peróxidos en glicoles y la inestabilidad debido a las temperaturas de esterificación.
El peso por insaturación (WPU) de la resina como se determina utilizando 1H RMN es usualmente menos 7500, preferiblemente menos de 1500, por ejemplo menos de 1150 o menos de 1100 o menos de 1000 g/mol y/o preferiblemente más de 100, más preferiblemente más de 250 g/mol, por ejemplo más de 500 g/mol.
El WPU por ejemplo se puede determinar utilizando 1H-RMN, por ejemplo como se describe en Journal of Applied Polimer Science, Vol. 23, 1979, pp 25-38, cuya descripción completa se incorpora aquí como referencia, o mediante el método como se describe aquí en la sección experimental. En el método de la sección experimental, se determina el peso por saturación (WPU) por medio de 1H-RMN en un espectrómetro de RMN 300 MHz varían utilizando pirazina como estándar interno, o se determina el WPU teóricamente al dividir el Mn mediante la cantidad de instauraciones cuando se agrega durante la síntesis de la resina y/o el co-reticulador .
En el caso de una resina amorfa, la temperatura de transición de cristal (Tg) de la resina es preferiblemente por lo menos 20°C, más preferiblemente por lo menos 25°C. Preferiblemente, la resina es un poliéster que tiene un Tg de por lo menos 40, preferiblemente por lo menos 45°C y/o un Tg de más de 65 °C, preferiblemente más de 60 °C, por ejemplo más de 55 °C, por ejemplo más de 50°C.
La cantidad de grupos ácidos en una resina se determina mediante titulación de los grupos de ácido/anhídrido mediante KOH. La cantidad de grupos ácidos se expresa como el valor ácido (AV) en mg de la resina KOH/g.
La cantidad de grupos hidroxilo en una resina se determina mediante la titulación de los grupos hidroxilo con anhídrido acético y la retrotitulación con KOH. La cantidad de grupos hidroxilo se expresa como el valor de hidroxilo (valor OH ó OHV) en mg de KOH utilizado por g de resina.
Una resina se clasifica como ácido funcional en el caso que el valor de hidroxilo sea menor del valor del ácido. En el caso se desea una resina funcional carboxílica, el valor hidroxilo de la resina está usualmente por debajo de 10 mg de KOH por g de resina.
Una resina se clasifica como hidroxifuncional en el caso que el valor del ácido sea menor que el valor del hidroxilo. En el caso que se desea la resina funcional hidroxilo, el valor de ácido de la resina está usualmente por debajo de 10 mg de KOH por g de resina.
El valor hidroxilo de la resina en la composición de recubrimiento en polvo de la presente invención está usualmente en el rango de 0 a 70 mg de KOH por g de resina.
Se desea tener una resina, preferiblemente un poliéster, con un valor de ácido de menos de 10, preferiblemente menos de 5 mg de KOH por g de resina en el caso de que se utilice un co-reticulador viniléter o viniléster en la composición de recubrimiento en polvo de la presente invención. En el caso que se utilice un co-reticulador diferente a un viniléter o un viniléster, el valor de ácido de la resina, preferiblemente un poliéster puede variar de 0 a 250, por ejemplo de 0 a 60 mg de KOH por g de la resina.
El número de peso molecular promedio (Mn) de la resina no es principio crítico y por ejemplo puede ser de 1,000 a 20,000 Da. Preferiblemente, el Mn de la resina es por lo menos 1,500 Da, por ejemplo por lo menos 2,000 Da y/o preferiblemente más de 8,000, por ejemplo más de 4,000 Da en el caso de una resina amorfa y/o preferiblemente más de 15,000 Da en el caso de una resina cristalina. Preferiblemente, la resina es un poliéster que tiene un número de peso molecular promedio (Mn) en el rango de 1,500 a 8,000, por ejemplo en el rango de 2,100 y 4,000Da.
El término 'sistema de inicio térmico' como se utiliza aquí significa el sistema que activa la polimerización del radical .
El curado de la composición de recubrimiento en polvo de acuerdo con la invención tiene lugar por medio de calor; que es la composición de recubrimiento en polvo curable con calor. El iniciador térmico en el sistema de iniciación térmico luego de calentamiento genera radicales (libres) capaces de iniciar la polimerización de las de las insaturaciones reactivas en la resina en combinación con los grupos insaturados en el co-reticulador o con la polimerización de' las insaturaciones reactivas en la resinas.
El catalizador de metal de transición se puede seleccionar del grupo de sales de metal de transición, complejos de metal de transición y mezclas de los mismos. Los metales de transición son elementos con números atómicos de/iguales a 21 y hasta/iguales a 79. En la química y la física, el número atómico (también conocido como el número de protón) es el número de los protones encontrados en el núcleo de un átomo. Esto se representa tradicionalmente por el símbolo Z. El número atómico identifica únicamente un elemento químico. En un átomo de carga neutra, el número atómico es igual al número de electrones. Ejemplos de los catalizadores de metal de transición adecuados son aquellas sales y complejos de los siguientes metales de transición: V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Mo, W, etc., preferiblemente Mn, Fe, Co o Cu. Desde una perspectiva ambiental, es más preferido utilizar Cu, Fe o Mn.
La sal o parte de complejo del catalizador de metal de transición es orgánico, por ejemplo preferiblemente sales de metal de transición de ácido orgánico o derivados de las mismas, por ejemplo carboxilatos de metal de transición o acetoacetatos de metal de transición, por ejemplo se puede utilizar etilhexanoato de metal de transición. Si se utiliza un compuesto de cobre, por ejemplo este puede estar en la forma de una sal de cobre+ o una sal de cobre2+. Si se utiliza un compuesto de manganeso, por ejemplo este puede estar en la forma de una sal de manganeso2+ o una sal de manganeso3+. Si se utiliza un compuesto de cobalto, por ejemplo este puede estar en la forma de una sal de cobalto2+.
La cantidad óptima de catalizador de metal de transición es dependiente de la selección del material de transición y del peroxiéster o monoperoxicarbonato, pero se puede determinar fácilmente por la persona experta en la técnica a través de experimentación de rutina. De manera general, la cantidad de catalizador de metal de transición se puede seleccionar en el rango de 0.00001 a 25 mmol del sistema de catalizador de metal de transición/kg de resina.
Preferiblemente, el peróxido es un peroxiéster o monoperoxicarbonato de la fórmula (1) en donde Rl, R2 y R3 cada uno permanece independientemente para un alquilo, y en donde X significa R4 o para OR4 , en donde R4 significa un alquilo, un arilo o para un oligómero o polímero.
Preferiblemente, Rl, R2 y R3 cada uno permanece independientemente para un alquilo de 1 a 6 átomos C, más preferiblemente para metilo o etilo. Más preferiblemente, el peróxido es un compuesto de la fórmula (1) , en donde Rl significa metilo, R2 significa metilo y R3 significa etilo o metilo. Preferiblemente, el peróxido es t-butil peroxibenzoato, t-butil peroxi-2 -etil hexanoato, t-amil peroxi (2-etil) hexanoato o t-butil peroxi-2-etilhexil carbonato.
Preferiblemente R4 significa un arilo de 6 a 20 átomos C, preferiblemente R4 significa fenilo, o R4 significa un alquilo de 1 a 20 átomos C, más preferiblemente para un alquilo de 6 a 12 átomos C.
Los peroxiésteres y/or monoperoxicarbonatos de acuerdo con formula (1) adecuados para uso en la composición de la presente invención son peróxidos que son capaces de iniciar una reacción de reticulación del radical con las insaturaciones reactivas en la resina que está presente en la composición de recubrimiento en polvo.
Ejemplos de perésteres incluyen terc-butil peroxibenzoato (Trigonox C) , terc-butil peroxiacetato (Trigonox F-C50) , terc-amil peroxibenzoato (Trigonox 127) , terc-amil peroxiacetato (Trigonox 133-CK60) , terc-butil-2-etilhexanoato (Trigonox 21S) , terc-butilperoxidietilacetato (Trigonox 27) , di-terc-butilperoxipivalato (Trigonox 25-C75) , terc-butil peroxineoheptanoato (Trigonox 257-C75) y cumilperoxineodecanoato (Trigonox 99-C75) . Ejemplos de monopercarbonatos incluyen terc-butil peroxi-2-etilhexilcarbonato (Trigonox 117) , terc-butil peroxiisopropilcarbonato (Trigonox BPIC75) , y terc-amilperoxi-2-etilhexilcarbonato (Trigonox 131) . Cabe notar que el Trigonox es una marca comercial de Akzo Nobel.
Por su puesto también es posible utilizar mezclas de peróxidos de la fórmula (1) en la composición de recubrimiento en polvo de la invención.
La cantidad óptima de peróxido de la fórmula (1) es dependiente de la elección del metal de transición y del peroxiéster o raonoperoxicarbonato, pero se puede determinar fácilmente por la persona experta en la técnica a través de experimentación de rutina. Usualmente, la cantidad de peróxido de la fórmula (1) es por lo menos 1 mmol de peróxido/kg de resina, preferiblemente por lo menos 10, más preferiblemente por lo menos 25 mmol de peróxido/kg de resina. Usualmente, la cantidad de peróxido de la fórmula (1) es más de 1000, preferiblemente más de 500, por ejemplo más de 250 o más de 200 mmol de peróxido/kg del sistema de resina .
La cantidad del sistema de inicio térmico se selecciona preferiblemente de tal manera que cuando la composición de recubrimiento en polvo se aplica a un sustrato y se cura a una temperatura de 130°C durante 20 minutos, el recubrimiento resultante resiste por lo menos 50 rubs dobles de acetona, preferiblemente por lo menos 70 rubs dobles de acetona. Se describe aquí un método para medir los rubs dobles de acetona .
La composición de la invención comprende un co-reticulador seleccionado del grupo de viniléteres, vinilésteres , vinilamidas, itaconatos, enaminas y mezclas de los mismos, preferiblemente el co-reticulador se selecciona del grupo de viniléteres, vinilésteres y mezclas de los mismos .
Un viniléter es un monómero, oligómero o polímero que tiene una porción viniléter (ver fórmula (2) en la Tabla 1) . El co-reticulador en la composición de recubrimiento en polvo de la presente invención es por ejemplo un viniléter. Ejemplos de viniléteres líquidos incluyen mono (alcohol) de viniléteres funcionalizados, por ejemplo etil viniléter, 4-hidroxibutil viniléter, 2-hidroxietil viniléter, dietilenglicol monovinil éter o 4- (hidroxi metil) ciclohexil metil vinil éter ( 1 , 4 -ciclohexanodimetanol vinil éter); di alcohol viniléteres funcionalizados, tal como por ejemplo butanodiol diviniléter, dietilenoglicol diviniléter, trietilenoglicol diviniléter, tetraetilenoglicol diviniléter, poli-THFTM 290-diviniléter, hexanodiol diviniléter, 1,4-ciclohexanodimetanol diviniléter; tri alcohol viniléteres funcionalizados, por ejemplo trimetilol propano triviniléter, 1 , 2 , 4 -trivinilciclohexano ; y mono amino viniléteres funcionales, por ejemplo 3 -amino propil vinil éter.
Por ejemplo, se puede preparar un viniléter a partir de un dimetiléster y un viniléter hidroxifuncional bajo la formación de un vinileteréster .
Ejemplos de vinil éteres semicristalinos o amorfos incluyen viniléter uretanos, viniléter poliéster uretanos, viniléter ureas y viniléter poliéster ureas. La parte de poliéster de un viniléter poliéster uretano es generalmente un producto de policondensación de polialcoholes y ácidos policarboxílieos y pueden tener los mismos monómeros y se pueden sintetizar análogos a las síntesis de los poliésteres como se describió anteriormente. La parte de poliéster del viniléter poliéster uretano se puede saturar o instaurar y puede ser similar a la resina.
Con el fin de preparar un viniléter uretano, se puede hacer reaccionar isocianato con un viniléter hidroxifuncional y/o un polialcohol. Para preparar un viniléter poliéster uretano, se puede hacer reaccionar un isocianato con un viniléter hidroxifuncional y un poliéster hidroxifuncional (por ejemplo un poliéster como se describió anteriormente) . Estas reacciones son reacciones conocidas generalmente como de poliadición, acostumbradas de un (poli ) isocianato con un (poli) alcohol en la presencia de, si se necesita, un catalizador y otros aditivos. Algunos ejemplos de catalizadores, otros aditivos, polialcoholes e isocianatos se dan aquí (ver por ejemplo la parte en poliuretanos) .
Ejemplos ; de viniléteres también incluyen vinileterpoliésteres , que se pueden preparar por ejemplo a partir de poliésteres funcionales de ácido (por ejemplo como se ejemplifica aquí) sin viniléteres hidroxifuncionales (por ejemplo como se ejemplifica aquí) . Por supuesto, también es posible preparar vinileterpoliésteres por medio de transesterificación de poliésteres hidroxifuncionales o alquifuncionales con viniléteres hidroxifuncionales .
Un viniléster es un monómero, oligómero o polímero que tiene una porción viniléster (ver fórmula (3) en la Tabla 1) . Ejemplos de vinilésteres incluyen vinilésteres mono funcionales, por ejemplo viniléster de ácido esterárico, viniléster de ácido palmítico, viniléster de ácido benzoico, viniléster de ácido láurico, viniléster de ácido hexanoico, viniléster de ácido piválico, viniléster de ácido oleico, viniléster de ácido metacrílico, viniléster de ácido decanoico, viniléster de ácido bromoacético, viniléster de ácido mirístico, viniléster de ácido valérico, viniléster de ácido nonanoico, viniléster de ácido hepatonico, viniléster de ácido fenilacético, (di) viniléster de ácido maleico, viniléster de ácido undecanoico, viniléster de ácido yodo acético, viniléster de ácido 2-naftoico, viniléster de ácido 3-cloro-butírico, viniléster de ácido 4 -cloro-butírico y viniléster de ácido 2-cloro-butírico; vinilésteres disfuncionales, tal como por ejemplo diviniléster de ácido adípico, diviniléster de ácido fumárico, diviniléster de ácido sebácico, diviniléster de ácido itálico y diviniléster de ácido tereftálico; y vinilésteres polifuncionales , por ejemplo triviniléster de ácido trimelítico.
Una vinilamida es un monómero, oligómero o polímero que tiene una porción vinilamida (ver fórmula (4) en la Tabla 1) .
Un itaconato es un monómero, oligómero o polímero que tiene una porción itaconato (ver fórmula (5) en la Tabla 1) . Ejemplos de itaconatos líquidos incluyen dietilitaconato, dibutilitaconato, . etc. Ejemplos de itaconatos sólidos incluyen dimetilitaconato . Ejemplos de itaconatos amorfos son como se dio anteriormente (ver por ejemplo la parte en una resina modificada con monoésteres de ácido itacónico o ácido itacónici) . Debido a que se pueden polimerizar las resinas que contienen insaturaciones con base en ácido itacónico, una resina que contiene ácido itacónico basada en instauraciones se puede utilizar en combinación con un oligómero o polímero que contiene ácido itacónico con base en instauraciones con un co-reticulador.
Una enamina es un monómero, oligómero o polímero que tiene porción enamina (ver fórmula (6) en la Tabla 1) .
Como se define aquí, un monómero tiene un Mn por debajo de 500Da, un oligómero tiene un Mn por debajo de l,500Da y un polímero tiene un Mn de por lo menos l,500Da.
Tabla 1. El co-reticulador para uso en la composición de la presente invención, se selecciona del grupo de monómeros, oligómeros o polímeros que comprenden uno o más de las siguientes porciones: porciones de viniléter, viniléster, vinil amida, itaconato y/o enamina. Los puntos de adhesión de los grupos funcionales se indican con En el caso de enlaces dobles carbono-carbono conectados directamente a un grupo removedor de electrones en la resina son capaces de reaccionar con la resina en sí mismas (es decir la resina es homopolimerizable) como puede ser el caso para algunas resinas que contienen grupos funcionales itaconato, la resina y el co-reticulador pueden contener los mismos grupos funcionales, y en una realización especial, la presencia de un co-reticulador separado es por lo tanto opcional y la resina y el co-reticulador pueden ser los mismos.
En el caso que la resina sea incapaz de homopolimerización, un co-reticulador separado necesita estar presente para obtener curado. Para evitar incertidumbre , dentro de la estructura de la invención, una resina se puede homopolimerizar si las insaturaciones reactivas en las resinas son capaces de reaccionar uno con el otro después del inicio del radical mediante el iniciador del radical .
El co-reticulador separado puede ser (semi- ) cristalino o amorfo. También, se puede utilizador co-reticulador líquido. Preferiblemente, el co-reticulador no es volátil en las temperaturas y presionas utilizadas cuando se procesa, aplica y almacena la composición de recubrimiento en polvo.
El peso por insaturación del co-reticulador cuando se determina utilizando 1H RMN es preferiblemente menos de 870 g/mol, por ejemplo menos de 650 g/mol, por ejemplo menos de 630 g/mol y/o preferiblemente más de 70, más preferiblemente mayor de 100, por ejemplo mayor de 150 g/mol. El Mn del co-reticulador no es crítico y puede variar entre rangos amplios, por ejemplo el Mn puede estar entre 100 y 20,000 Da.
La cantidad de co-reticulador utilizado en la composición de recubrimiento en polvo no es en principio crítico, especialmente si se utiliza una resina homopolimerizable . En el caso que la resina no sea capaz de llevar a cabo la homopolimerización, por ejemplo, la relación molar de las insaturaciones del co-reticulador y las instauraciones en la resina puede estar entre 9:1 y 1:9, preferiblemente entre 2:1 y 1:2. Por ejemplo, se puede utilizar cantidad aproximadas equimolares de insaturaciones del co-reticulador y la resina.
Un 'sistema de componente' como se utiliza aquí, que también se denomina un sistema 1K, significa que todos los componentes (reactivos) de la composición de recubrimiento en polvo forman parte de un polvo. Esto cuando se opone a un sistema de dos componentes, también denominado sistema 2K, en donde la composición de recubrimiento en polvo se compone de por lo menos dos polvos diferentes con diferentes composiciones químicas, que mantiene los componentes reactivos físicamente separados. Los por lo menos dos polvos diferentes se pueden combinar en una mezcla física antes que se ponga la composición de recubrimiento en polvo en el contenedor de almacenamiento o se pueden mezclar justo antes de aplicar el sistema 2K con un sustrato para dejar tomar lugar la reacción de curado. Las composiciones de por lo menos los dos polvos diferentes en el sistema 2K se seleccionan usualraente de tal manera que cada polvo contenga un ingrediente que se necesite para curado pero que está ausente de los otros polvos. Esta separación permite la preparación de la composición en polvo individual en un estado caliente (tal como mediante mezclado por fusión) sin el inicio de la reacción de cura.
Dependiendo de la reactividad del sistema de iniciación a pesar del peróxido y el catalizador de metal de transición, uno o más inhibidores y/o uno o más co-aceleradores pueden estar presentes opcionalmente en el sistema de iniciación. En el caso que la reactividad del sistema de iniciación sea muy alta, se pueden agregar uno o más inhibidores para el sistema de iniciación. Alternativamente, el inhibidor se puede agregar a la resina, por ejemplo durante la síntesis de la resina. Por lo tanto, la invención también se relaciona con la composición de recubrimiento en polvo de la invención que comprende adicionalmente un inhibidor.
Ejemplos de inhibidores se seleccionan preferiblemente del grupo de compuestos fenólicos, radicales estables, catecoles, fenotiazinas , hidroquinonas, benzoquinonas y mezclas de los mismos, más preferiblemente del grupo de radicales estables, catecoles, fenotiazinas , hidroquinonas, benzoquinonas y mezclas de los mismos.
Ejemplos de compuestos fenólicos incluyen 2 -metoxifenol , 4-metoxifenol , 2 , 6-di-t-butil-4 -metilfenol , 2,6-di-t-butilfenol, 2 , 6-di-6-butil-4-etil fenol, 2 , 4 , 6-trimetil-fenol, 2 , 4 , 6-tris-dimetilaminometil fenol, 4 , 4 ' -tio-bis (3 -metil-6-t-butilfenol) , 4 , 4 ' - isopropilideno difenol, 2,4-di-t-butilfenol y 6 , 6 ' -di-t-butil-2 , 2 ' -metileno di-p-cresol.
Ejemplos de radicales estables incluyen l-oxil-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidina, l-oxil-2, 2,6, 6 -tetrametilpiperidina-4 -ol (un compuesto también denominado como TEMPOL) , 1-oxil-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidina- -one (un compuesto también denominado con TEMPON) , 1-oxil-2 , 2 , 6 , 6 -tetrametil-4 -carboxil-piperidina (un compuesto también denominado como 4-carboxi-TEMPO) , l-oxil-2 , 2 , 5 , 5-tetrametilpirrolidina, l-oxil-2 , 2 , 5 , 5-tetrametil-3 -carboxilpirrolidina (también llamado 3-carboxi-PROXIL y galvinoxil (2 , 6 -di-terc-butil- - (3 , 5-di-terc-butil-4-???-2 , 5-ciclohexadien-l-ilideno) -p-toliloxi) .
Ejemplos de catecoles incluyen catecol, 4-t-butilcatecol , y 3 , 5-di-t-butilcatecol .
Ejemplos de hidroquinonas incluyen hidroquinona, 2-metilhidroquinona, 2-t-butilhidroquinona, 2,5-di-t-butilhidroquinona, 2 , 6-di-t-butilhidroquinona, 2,6-dimetilhidroquinona y 2 , 3 , 5 -trimetilhidroquinona .
Ejemplos de benzoquinonas incluyen benzoquinona, 2 , 3 , 5 , 6-tetracloro-1 , 4 -benzoquinona, metilbenzoquinona, 2,6-dimetilbenzoquinoña, y naftoquinona .
Otros inhibidores adecuados por ejemplo se pueden seleccionar del grupo de una hidroxilamina de aluminio-N-nitrosofenilo, una dietilhidroxilamina y una fenotiazina.
También es posible utilizar una mezcla de inhibidores (los mencionados anteriormente) . Preferiblemente como un inhibidor de hidroquinonas o catecoles, más preferiblemente hidroquinonas, más preferiblemente se utilizan 2-metilhidroquinona o 2-t-butilhidroquinona, dependiendo de la selección del compuesto de metal de transición (tipo y cantidad de) .
Ejemplos de co-aceleradores adecuados incluyen compuestos 1,3-dioxo, bases y tiol que contienen los compuestos .
El compuesto 1,3-dioxo es preferiblemente un compuesto 1,3-dioxo que tiene la siguiente del Fórmula: en donde X,Y = H, alquilo C1-C20, arilo C6-C20, alquilarilo, arilalquilo, parte de una cadena de resina, 0R3 , NR3R4; Rl , R2 , R3 , y R4 cada uno puede representar individualmente hidrógeno (H) , o un grupo alquilo C1-C20, arilo, alquilarilo o arilalquilo, que pueden contener cada uno opcionalmente uno o más heteroátomos (por ejemplo átomos de oxígeno, fósforo, nitrógeno o azufre) y/o sustituyentes ; puede estar presente un anillo entre Rl y R2 , Rl y R3 , y/o entre R2 y R4 ,· R3 y/o R4 puede ser parte de una cadena de polímero, se puede unir a la cadena de polímero o puede contener un grupo polimerizable . Preferiblemente, X y/o Y es/son alquilo C1-C20 y/o arilo C6-C20. Más preferiblemente, X y/o Y es/son un grupo metilo. Preferiblemente, el compuesto 1,3-dioxo es acetilacetona . El compuesto 1,3-dioxo puede ser una resina o puede ser polimerizable.
Otros ejemplos de compuestos 1,3-dioxo incluyen 1,3-dicetonas, 1 , 3 -dialdehídos , 1 , 3 -cetoaldehídos , 1,3-cetoésteres, y 1 , 3 -cetoamidas .
Ejemplos de co-aceleradores base adecuados son bases orgánicas o bases inorgánicas. Las bases inorgánicas son por ejemplo compuestos de metal alcalino o de metal alcalinotérreo. La base orgánica es preferiblemente un nitrógeno que contiene compuesto, preferiblemente una amina.
Ejemplos de compuestos que contienen tiol adecuados que se pueden utilizar como un co-acelerador incluyen tioles alifáticos, más preferiblemente tioles alifáticos primarios. El tiol alifático es preferiblemente un a-mercapto acetato, un ß-mercapto propionato, un dodecilmercaptano o una mezcla de los mismos. La funcionalidad tiol del compuesto que contiene tiol en la composición de recubrimiento en polvo es preferiblemente = 2, más preferiblemente = 3.
La preparación de las composiciones de recubrimiento en polvo se describe por Misev in "Powder Coatings, Chemistry and Technology" (pp. 224-300; 1991, John Wiley) que se incorpora aquí como referencia.
Una forma común para preparar una composición de recubrimiento en polvo es mezclar los componentes pesados separadamente en una premezcla, la premezcla obtenida por calor, por ejemplo en un amasador, preferiblemente en un extrusor para obtener un extrudido, enfriar el extrudido obtenido hasta que se solidifica y tritura en granulos u hojuelas que se muelen para reducir el tamaño de partícula seguido por la clasificación apropiada para obtener una composición de recubrimiento en polvo del tamaño de partícula derecho. Por lo tanto, la invención también se relaciona con un proceso para la preparación de una composición de recubrimiento en polvo de acuerdo con la invención que comprende las etapas de : a. mezclar los componentes de la composición de recubrimiento en polvo para obtener una premezcla b. calentar la premezcla obtenida, preferiblemente en un extrusor, para obtener un extrudido c. enfriar el extrudido obtenido para obtener un extrudido solidificado y d. romper el extrudido solidificado obtenido en partículas más pequeñas para obtener la composición de recubrimiento en polvo.
Preferiblemente, la premezcla se calienta a una temperatura por lo menos 5°C, más preferiblemente por lo menos 10°C por debajo de la temperatura en la que está destinado curar la composición de recubrimiento en polvo. Si se calienta la premezcla en un extrusor, se prefiere utilizar un control de temperatura con el fin de evitar temperaturas muy altas que pueden conducir al curado de la composición de recubrimiento en polvo en el extrusor.
En otro aspecto, la invención se relaciona con un proceso para recubrir un sustrato que comprende las siguientes etapas: 1) aplicar una composición de recubrimiento en polvo de acuerdo con la invención a un sustrato (de tal manera que el sustrato se recubre parcialmente o completamente con un recubrimiento) . 2) calentar el sustrato (parcialmente o completamente recubierto obtenido) (durante tal tiempo y con tal temperatura de tal manera que el recubrimiento por lo menos se cura parcialmente) .
La composición de recubrimiento en polvo de la presente invención se puede aplicar utilizando las técnicas conocidas por las personas expertas en la técnica, por ejemplo utilizando rociado electrostático o lecho fluido electrostático.
Se puede hacer el calentamiento del sustrato utilizando métodos convencionales, tal como con un horno de convección y/o con una lámpara con una lámpara (N)IR. Aún se puede utilizar equipo de microondas para calentar el sustrato.
El tiempo durante el cual el recubrimiento por lo menos se cura parcialmente está preferiblemente por debajo de 60 minutos y usualmente por encima de 1 minuto en el caso que se utilice un horno de convección para calentar el recubrimiento. Más preferiblemente, el tiempo de curado está por debajo de 40 minutos en el caso que se utilice el horno de convección para calentar el recubrimiento.
La temperatura en la cual se cura el recubrimiento está preferiblemente por debajo de 130°C y usualmente por encima de 60°C. Preferiblemente, la temperatura de curado es menor de 120°C, más preferiblemente menor de 110°C, más preferiblemente menor de 100°C, más preferiblemente menor de 95 °C. Preferiblemente, la temperatura de curado es por lo menos 65°C, más preferiblemente 70°C, aún más preferiblemente por lo menos 75 °C.
La composición de recubrimiento en polvo de la presente invención puede contener opcionalmente los aditivos usuales, tal como por ejemplo rellenos/pigmentos, agentes de desgasificación, agentes de flujo, o estabilizadores (luz) . Ejemplos de agentes de flujo incluyen BykTM 361 N. Ejemplos de rellenos/pigmentos adecuados incluyen óxidos de metal, silicatos, carbonatos o sulfatos. Cabe notar que ninguno de estos aditivos usuales se considera que son catalizadores de metal de transición. Ejemplos de estabilizadores adecuados incluyen estabilizadores de UV, tal como por ejemplo fosfonitas, tioéteres o HALS (estabilizantes de luz de amina impedida) . Ejemplos de agentes de desgasificación incluyen benzoina y ciclohexano dimetanol bisbenzoato. También se pueden agregar otros aditivos, tal como aditivos para mejorar la capacidad de carga tribo.
En otro aspecto, la invención se relaciona con un sustrato que se recubre completamente o parcialmente con un recubrimiento en polvo con base en la composición de recubrimiento en polvo curable con calor de acuerdo con la presente invención.
En una realización de la invención el sustrato no es sustrato sensible al calor, por ejemplo cristal, cerámica, tabla de cemento de fibra, o metal, por ejemplo aluminio, cobre o acero. En otra realización de la invención, el sustrato es un sustrato sensible al calor. Por lo tanto, la invención también se relaciona con uso de una composición de recubrimiento en polvo de la invención para recubrir un sustrato sensible al calor, preferiblemente madera.
Los sustratos sensibles al calor incluyen sustratos de plástico, sustratos de madera, por ejemplo madera sólida, tal como por ejemplo: madera dura, madera blanda, contrachapado; chapado, tabletas de partícula, tableta de fibra de baja densidad, tableta de fibra de densidad media y tableta de fibra de alta densidad, laminados de madera OSB (tableros de fibra orientada) , madera aglomerada y otro sustrato en el que la madera es un constituyente importante, tal como por ejemplo sustratos de madera recubiertos por lámina, madera construida por ingeniería, madera modificada con plástico, sustratos de plástico o compuestos de madera plástico ( PC) ; los sustratos con fibras celulósicas, por ejemplo sustratos de cartón o sustratos de papel; sustratos de cuero y textiles.
Otros sustratos sensibles al calor incluyen objetos que están en combinación con un sustrato de metal con una parte sensible al calor, tal como mangueras de plástico, partes de metal pesado, bandas, por ejemplo estructuras de aluminio con bandas para calor, etc.
Ejemplos de sustratos de plástico incluyen composiciones con base en poliéster insaturado, ABS (acrilonitril butadieno estireno) , resinas de melamina- formaldehído , policarbonato, polietileno, polipropileno, monómero de etileno-propileno-dieno (EPDM) , olefina terraoplástica (TPO) , poliuretano (PU) , polipropilenóxido (PPO) , óxido de polietileno (PEO) , polietilenotereftalato y nylon, por ejemplo poliamida 6,6 y combinaciones de los mismos, por ejemplo policarbonato-ABS .
Otros sustratos que son particularmente adecuados para recubrir con el recubrimiento en polvo de la invención son aquellos en donde se desea una temperatura baja de cura para la producción eficiente, tal como partes de metal pesado.
En otro aspecto, la invención se relaciona con el uso de una composición de acuerdo con la invención para recubrir completamente o parcialmente un sustrato.
También, la invención se relaciona con el uso de una composición de recubrimiento en polvo de acuerdo con la invención como una cepa, cebador o capa de recubrimiento superior .
Los mercados de recubrimiento de madera específicos en donde se puede utilizar la composición de recubrimiento en polvo de la invención incluyen muebles domésticos, tal como mesas, sillas, gabinetes, etc., camas y muebles para baño, muebles de oficina, muebles por contrato tal como muebles para niños y para colegios, muebles para hospital, muebles para restaurante y hotel, gabinetes y muebles para cocina, paneles (planos) para diseños de interiores, ventanas y puertas interiores y exteriores, estructuras para ventanas interiores y exteriores y estructuras para puertas, cerramientos exteriores e interiores y pisos de madera.
Los mercados de recubrimiento de plástico específicos en donde se puede utilizar la composición de recubrimiento en polvo de la invención incluyen aplicaciones para automóviles, tal como partes interiores para autos, recubrimientos para ruedas, parachoques, partes para bajo el capó etc., pisos flexibles, productos deportivos, cosméticos, aplicaciones audio-visuales, tal como conjuntos de TV, carcasas para computador, teléfonos, etc., aplicaciones de invernadero y platos satelitales.
En una realización especial, la invención se relaciona con el uso de una composición de recubrimiento en polvo de la invención para recubrir un sustrato sensible al calor, preferiblemente madera.
EJEMPLOS La invención se explica más detalle con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes.
Ejemplos Síntesis y aplicación del recubrimiento en polvo Tabla 2 : Químicos Nombre Descripción Nombre químico Estructura comercial o uso Propilenglicol Monómero Neopentilglicol Monómero Trimetilol Monómero propano bis-fenol A Monómero hidrogenado Ácido tereftálico Monómero Ácido Isoftálico Monómero Ácido Fumárico Monómero Hidroxilbutil Monómero viniléter Isoforonadiisocia Monómero nato Etileno carbonato Monómero 2 , 3-epoxipropil Monóme neodecanoato ro Dimiristil peroxi Perkadox™ Iniciador dicarbonato 26 de Akzo Nobel Dilauroil Laurox™ S Iniciador peróxido de Akzo Nobel Dibenzoil Luperox™ Iniciador peróxido (BPO) A75 de Arkema Terc-butil Trigonox™ C Iniciador peroxibenzoa o de Akzo Nobel Terc-butil 0 Trigonox™ Iniciador peroxi-2-etil 21-S de hexanoato AkzoNobel Terc-amil peroxi 0 Trigonox™ Iniciador (2-etil) 121 de hexanoato AkzoNobel Terc-butil o PeroxanTM Iniciador peroxi- 2- BEC de etilhexil Perlan carbonato Síntesis de resinas: Procedimiento general Los químicos utilizados en los siguientes ejemplos se describen en la Tabla 2.
Síntesis de resina (resina A) Un recipiente de reacción fijo con un termómetro, un agitador y un dispositivo de destilación, se llena con un catalizador de estaño y los monómeros para la primera etapa (todos los (poli) alcoholes y ácido tereftálico) como se lista en la Tabla 3. Luego se aplica agitación y se pasa un flujo de nitrógeno liviano sobre la mezcla de reacción mientras que la temperatura se eleva a 220 °C. Posteriormente, para la segunda etapa el ácido fumárico junto con una cantidad pequeña de inhibidor radical se agrega a una temperatura de 180°C seguido por esterificación a 220oC. Cuando se alcanza un valor de ácido de menos de aproximadamente 15 mg de KOH/g de resina, la mezcla de reacción se enfria a 205°C. La tercera etapa de la preparación de poliéster se lleva a cabo bajo presión reducida a 205°C hasta que se alcanza un valor de ácido de aproximadamente 5 mg de KOH/g de resina. El valor de ácido de la resina se trae por debajo de 5 mg de KOH/g de resina por medio de la reacción de los grupos de ácido restantes de la resina con un grupo alquileno carbonato o epoxi (ver tabla 3 que se utiliza en la química) . La cantidad utilizada es dependiente del valor del ácido antes de la adición.
Síntesis de la resina (resina B) Un recipiente de reacción fijo con un termómetro, un agitador y un dispositivo de destilación, se llena con un catalizador de estaño y los monómeros para la primera etapa (todos los (poli) alcoholes y ácido tereftálico) como se lista en la Tabla 3. Luego se aplica agitación y se pasa un flujo de nitrógeno liviano sobre la mezcla de reacción mientras que la temperatura se eleva a 220 °C. Posteriormente, para la segunda etapa el ácido fumárico junto con una cantidad pequeña de inhibidor radical se agrega a una temperatura de 180°C seguido por esterificación a 205oC. Cuando se alcanza un valor de ácido de menos de aproximadamente 30 mg de KOH/g de resina, la tercera etapa de la preparación de poliéster se lleva a cabo bajo presión reducida a 205°C todavía se alcanza un valor de ácido! de aproximadamente 5 mg de KOH/g de resina. El valor de ácido de la resina se trae por debajo de 5 mg de KOH/g de resina por medio de la reacción de los grupos de ácido restantes de la resina con un epoxi (ver tabla 3 que se utiliza en la química) . La cantidad utilizada es dependiente del valor del ácido antes de la adición.
Análisis de resina y co-reticulador : Se llevan a cabo mediciones de la temperatura de transición del cristal (Tg) (punto de inflexión) y mediciones de la temperatura de ebullición por medio de calorimetría de exploración diferencial (DSC) en un Mettler Toledo, TA DSC821, en atmósfera N2 y en un índice de calentamiento de 5°C/min. Se llevan a cabo mediciones de viscosidad a 160oC, en un aparato Rheometric Scientific CT 5 (Rm 265) (Mettler Toledo) . Se utiliza un rotador de 30 mm. El índice de corte aplicado es 70s-l. Los valores de ácido e hidroxilo de las resinas se determinan volumétricamente de acuerdo con ISO 2114-2000 y ISO 4629-1978, respectivamente.
Se determina el peso por saturación ( PU) por medio de 1H-RMN en un espectrómetro de RMN 300 MHz Varían utilizando pirazina como estándar interno. Se analizan el espectro registrado con el software ACD y se calculan las áreas pico de todos los picos .
Se calcula el peso de la instauración por mol de resina con la siguiente fórmula: pir y resina son pesos de pirazina (es estándar interno) y resina, respectivamente, expresados en las mismas unidades. El Wpir es pirazina de peso molecular (= 80 gr/mol) . AC=C es el área pico para los hidrógenos adheridos a los enlaces dobles carbono-carbono de las insaturaciones reactivas (componente C=C) en la resina; NC=C es el número de hidrógenos de componente particular C=C. El Apir es el área pico para la pirazina y Npir es el número de hidrógenos ( = 4) .
Tabla 3 Síntesis y propiedades de las resinas utilizadas Resina no. A B Monóraeros Cantidad Cantidad (mol (mol %) %) Propilenglicol 34.8 Neopentilglicol 47.9 Trimetilól propano 3.7 0.5 Ácido tereftálico 37.5 44.4 Ácido fumárico 10.9 20.2 Etileno carbonato X 2,3-epoxi propil X neodecanoato Caracterización de la resina Peso por insaturación 1028 502 (WPU) (teórico) Peso por insaturación 1130 536 (WPU) (medido con RMN) Mn (teórico) 2723 2612 Valor de hidroxil o 42.7 43.8 (mg de KOH/g) Valor de ácido (mg de 3.1 1.3 KOH/g) Tg (°C) 46.5 48.1 Viscosidad a 160°C 21.2 7.6 (Pa.s) Síntesis de viniléter basado en co-reticuladores : Procedimiento general Método para determinar la presencia de NCO libre.
Se registra un especto FT-IR en un aparato Varían Excalibur equipado con accesorios ATR (Golden Gate) . Un pico característico para el NCO libre se puede encontrar a 2250 cm-l. La presencia de un pico en esta posición se refiere a grupos NCO libres.
Síntesis de co-reticulador (I) Un recipiente de reacción fijo con un termómetro, un agitador y un dispositivo de destilación, se llena con un catalizador de estaño y los monómeros para la primera etapa (todos los (poli) alcoholes, ácido isoftálico) como se lista en la Tabla 4. Luego se aplica agitación y se pasa un flujo de nitrógeno liviano sobre la mezcla de reacción mientras que la temperatura se eleva a 220°C. Posteriormente, para la segunda etapa un viniléter como se lista en la Tabla 4 y un catalizador de estaño se agregan a una temperatura de 120 °C. Posteriormente, un isocianato como se lista en la Tabla 4 se dosifica de tal manera que la mezcla de reacción se mantiene por debajo de 120oC durante la adición. Después de dosificar todo el isocianato, la temperatura se mantiene o se establece a 120oC y se mantiene en esta temperatura durante aproximadamente media hora. Luego, se agrega n-butanol hasta que todo el NCO ha reaccionado (medido utilizando FT-IR como se describió anteriormente) . La temperatura se mantiene a 120oC y se aplica vacío 0.102 kg/cm2 (0.1 bar) para remover todos los volátiles. Después de vacío se descarga el contenido del recipiente.
Tabla 4. Síntesis y propiedades del co-reticulador Co-reticulador I Tipo Viniléter uretano Cantidad (mol %) Hidroxil butil vinil éter 28.5 Isoforona diisocianato 28.5 Bisfenol hidrogenado A 14.3 Neopentilglicol 14.3 Ácido Isoftálico 14.3 Caracterización del co-reticulador Mn (teórico) 1152 Peso por insaturación en g/mol (WPU) 576 (teórico) Peso por insaturación en g/mol (WPU) 623 (determinado utilizando 1H RMN) Fase Amorfo Tm o Tg (oC) Tg = 41°C Valor de hidroxilo (mg de KOH/g) 1.0 Valor de ácido (mg de KOH/g) 0.5 Viscosidad a 160°C (Pa.s) 3.9 Preparación de la composición de recubrimiento en polvo, aplicación y análisis: Las composiciones de la composición de recubrimiento en polvo probadas se dan en las tablas adelante. Los componentes se extruyen a 60oC utilizando un extrusor de Sinfín Gemelo Prisma (200 rpm, torque > 90%) . El extrudido se muele y se tamiza; las fracciones de tamizado más pequeñas de 90 micrones se utilizan como una composición de recubrimiento en polvo. Las composiciones de recubrimiento en polvo se aplican con pistola de rociado de aplicación en polvo corona en un panel de aluminio ALQ y se cura en varias temperaturas durante 15 minutos en un horno de convección (Heraeus UT 6120} . El espesor de la capa de recubrimiento aplicada es aproximadamente 60 pm.
Rubs dobles de acetona Se llevan a cabo Rubs dobles de acetona (ADR) como se describe aquí para determinar el curado.
Dentro de la estructura de la invención, se define una cura aceptable como la capacidad de una composición de recubrimiento en polvo curada durante 15 minutos para retirar por lo menos 50 rubs dobles de acetona (ADR) , más preferiblemente por lo menos 70 rubs dobles de acetona. La temperatura de cura (en °C) en la cual la composición de recubrimiento en polvo pueden retirar por lo menos 50 ADR o por lo menos 70 ADR se define aquí como el T > 50 ADR , respectivamente T > 70 ADR para propósitos de la invención, esta temperatura es menos de 130°C.
Preparación de la composición de recubrimiento en polvo La relación de la resina: la co-reticulador se selecciona en instauración de 3:2 mol. La cantidad de iniciador en el sistema de iniciación térmico es con base en el peso total del sistema de resina (por ejemplo x mol iniciador por kg del sistema de resina; El sistema de resina es la resina que contiene las insaturaciones reactivas más el co-reticulador excluyendo los aditivos de recubrimiento de polvo usual, como pigmentos, rellenos etc.). La cantidad de inhibidor en el sistema de iniciación es con base en el peso total del sistema de resina. La cantidad de acelerador en el sistema de iniciación es con base en el peso total del sistema de resina1 (por ejemplo x mol de acelerador por kg de sistema de resina) . La cantidad de agente de flujo se calcula en % en peso de la composición de recubrimiento en polvo total. En todas las composiciones de recubrimiento en polvo se utiliza el agente de flujo es 0.8 % en peso, a menos que se indique de forma diferente.
Ejemplo 1.
Tabla 5 Influencia de la selección de peróxido en la cura de la composición de recubrimiento en polvo. 15 Como se puede ver de la tabla 5, el uso de perésteres y mono-percarbonatos, preferiblemente de perésteres resulta en un recubrimiento que se puede curar en un nivel aceptable si se cura durante 15 minutos a una temperatura relativamente baja (por debajo de 130°C) , mientras que el uso de otros peróxidos resulta en recubrimientos que no se pueden curar en un nivel aceptable en estas temperatura bajas .
Se conducen estos experimentos con una resina que tiene un WPU de 1130; en el caso que se utilice una resina con un PU inferior con un sistema de iniciación similar (peróxido + catalizador de metal de transición y opcionalmente un inhibidor), T> 50 ADR será menor.
Ejemplo 2 Sistemas de iniciación sin cobalto.
Tabla 6 Diferentes sistemas de iniciación sin cobalto. 5 10 Como se puede ver a partir de los resultados presentes en la Tabla 6 y tabla comparar los ejemplos 1.1, 1.2, 1.3 y 1.4 con respectivamente 2.1, 2.2, 2.3 y 2.4, se requiere un catalizador de metal de transición, por ejemplo cobalto para asegurar el curado suficiente a una temperatura de por debajo de 130 °C durante 15 minutos en el 15 caso que se utilice peréster o monopercarbonato en la composición de recubrimiento en polvo de la invención.
Ejemplo 3 Cantidad de peróxido necesitado para asegurar curado suficiente.
Tabla 7 Diferentes cantidades de Trigonox™ C.
Como se puede ver a partir de la tabla 7 anterior, la cantidad óptima de peréster o monopercarbonato se puede determinar fácilmente por la persona experta en la técnica.
Ejemplo 4 Cantidad de cobalto necesitado para asegurar suficiente curado Tabla 8 Diferentes cantidades de cobalto 10 Como se puede ver a partir de la tabla 8 anterior, la persona experta en la técnica se puede determinar fácilmente utilizando experimentación de rutina de la cantidad óptima de catalizador de metal de transición.

Claims (14)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito la presente invención, se considera como una novedad y, por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES
1. Una composición de recubrimiento en polvo curable con calor de un componente, caracterizada porque comprende: una resina que contiene insaturaciones reactivas y en donde todas dichas insaturaciones reactivas son enlaces dobles carbono-carbono conectadas directamente a un grupo removedor de electrones un sistema de inicio térmico que comprende un catalizador de metal de transición y un peróxido, en donde el peróxido se selecciona del grupo de peroxiésteres , mono-peroxicarbonatos y mezclas de los mismos y un co-reticulador seleccionado del grupo de viniléteres, vinilésteres , vinilamidas, itaconatos, enaminas y mezclas de los mismos.
2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el peróxido es un peroxiéster o monoperoxicarbonato de la fórmula (1) en donde Rl, R2 y R3 cada uno permanece independientemente para un alquilo, y en donde X significa R4 o para 0R4, en donde R4 significa un alquilo, un arilo o para un oligómero o polímero.
3. La composición de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el peróxido es t-butil peroxibenzoato, t-butil peroxi-2-etil hexanoato, t-amil peroxi (2-etil) hexanoato o t-butil peroxi-2-etilhexil carbonato .
4. La composición de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizada porque el catalizador de metal de transición es una sal o complejo de Mn, Fe, Co o Cu.
5. La composición de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizada porque el co-reticulador se selecciona del grupo de viniléteres, vinilésteres y mezclas de los mismos.
6. La composición de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizada porque la resina es un poliéster.
7. La composición de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1-6, caracterizada porque la composición comprende adicionalmente un inhibidor.
8. La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el inhibidor es una hidroquinona o un catecol .
9. La composición de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1-8, caracterizada porque la cantidad del sistema de inicio térmico se selecciona de tal manera que cuando la composición de recubrimiento en polvo se aplica a un sustrato y se cura a una temperatura de 130°C durante 20 minutos, el recubrimiento resultante resiste por lo menos 50 rubs dobles de acetona.
10. Proceso para la preparación de un recubrimiento en polvo de la composición de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1-9, caracterizado porque comprende las etapas de : a. mezclar los componentes de la composición de recubrimiento en polvo para obtener una premezcla b. calentar la premezcla para obtener un extrudido c. enfriar el extrudido para obtener un extrudido solidificado y d. romper el extrudido solidificado en partículas más pequeñas para obtener la composición de recubrimiento en polvo .
11. Proceso para recubrir un sustrato caracterizado porque comprende las siguientes etapas : 1) aplicar una composición de recubrimiento en polvo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-9 a un sustrato 2) calentar el sustrato.
12. El sustrato que se recubre completamente o parcialmente con un recubrimiento en polvo de la composición de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1-9.
13. Uso de una composición de recubrimiento en polvo de una cualquiera de las reivindicaciones 1-9 para recubrir un sustrato sensible al calor.
14. Uso de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el sustrato sensible al calor es madera .
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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PL2342286T3 (pl) 2008-11-07 2014-11-28 Dsm Ip Assets Bv Termoutwardzalna proszkowa kompozycja powłokowa
US20110269908A1 (en) * 2008-11-07 2011-11-03 Jansen Johan F G A One component heat-curable powder coating composition
JP2012508279A (ja) 2008-11-07 2012-04-05 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 熱硬化性パウダーコーティング組成物
WO2010136315A1 (en) * 2009-05-29 2010-12-02 Dsm Ip Assets B.V. Heat-curable powder coating composition for powder-in-mould-coating articles
WO2011138432A1 (en) 2010-05-06 2011-11-10 Dsm Ip Assets B.V. Low temperature cure heat-curable powder coating composition comprising a crystalline polyester resin, an amorphous polyester resin, a crosslinking agent and a thermal radical initiator
NZ602391A (en) 2010-05-06 2013-08-30 Dsm Ip Assets Bv Low temperature heat-curable powder coating composition comprising a crystalline polyester resin, an amorphous resin and a peroxide
AR088945A1 (es) * 2011-12-02 2014-07-16 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Composicion curable multi-componente y proceso de curado correspondiente
KR20160003785A (ko) 2013-04-26 2016-01-11 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 분말 코팅 조성물을 위한 비닐 작용성화된 우레탄 수지
CN103509387A (zh) * 2013-09-10 2014-01-15 马鞍山市金韩涂料制造有限公司 一种含有儿茶酚的环氧树脂防腐涂料及其制备方法
AU2014351882B2 (en) * 2013-11-21 2017-11-30 Covestro (Netherlands) B.V. Thermosetting powder coating compositions comprising methyl-substituted benzoyl peroxide
EA031640B1 (ru) * 2014-04-16 2019-01-31 ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. Двухкомпонентные термореактивные композиции порошковых покрытий
WO2016012254A1 (en) * 2014-07-25 2016-01-28 Dsm Ip Assets B.V. Matt powder coatings
US20160205198A1 (en) * 2015-01-14 2016-07-14 Microsoft Technology Licensing, Llc Delivery of personalized content in semi-connected networks
WO2016141271A1 (en) * 2015-03-04 2016-09-09 Prestone Products Corporation Super concentrate additive solution composition
JP6822863B2 (ja) * 2016-03-31 2021-01-27 三井化学株式会社 熱硬化性組成物、これを含む封止剤、有機ｅｌ素子用枠封止剤、及び有機ｅｌ素子用面封止剤、並びにその硬化物
EP3272779A1 (de) 2016-07-21 2018-01-24 TIGER Coatings GmbH & Co. KG Pulverlackformulierung
CN109562567B (zh) * 2016-07-22 2022-04-05 科思创(荷兰)有限公司 用于通过加成法制造形成三维物体的方法和组合物
EP3504278B1 (de) * 2016-08-24 2020-10-07 BASF Coatings GmbH Verfahren zur herstellung einer lackierung unter einsatz eines wässrigen basislacks
CA3037821A1 (en) 2016-09-28 2018-04-05 Dsm Ip Assets B.V. Thermosetting powder coating compositions comprising dilauroyl peroxide
NL2019197B1 (en) * 2017-07-07 2019-01-16 Stahl Int B V Powder coating method and coated article
EP3514206A1 (en) 2018-01-19 2019-07-24 TIGER Coatings GmbH & Co. KG Thermoplastic
CN108084420A (zh) * 2018-01-24 2018-05-29 佛山市三水金恒金属制品有限公司 一种铝型材粉末涂料用的聚酯树脂
CN108329779A (zh) * 2018-02-02 2018-07-27 浙江华彩新材料有限公司 一种发热透明玻璃粉末涂料
CN108219616A (zh) * 2018-02-02 2018-06-29 浙江华彩新材料有限公司 一种保温隔热粉末涂料的制备方法
CN110183617B (zh) * 2019-07-01 2021-09-07 黄山正杰新材料有限公司 一种耐磨性优的透明粉用50：50聚酯树脂及其制备方法与应用
CA3152640A1 (en) * 2019-09-13 2021-03-18 Akzo Nobel Coatings International B.V. Method of coating a substrate using an accelerator-free coating composition
CN111234196B (zh) * 2020-03-20 2022-07-05 东莞市左镕工实业有限公司 弹性手感漆用聚碳酸酯树脂及其制备方法和弹性手感漆
CN112126324A (zh) * 2020-09-28 2020-12-25 湖南连心科技有限公司 一种砂纹粉末涂料及其制备方法
CN113527628B (zh) * 2020-09-30 2022-12-30 南京聚发新材料有限公司 一种热固化聚氨酯丙烯酸树脂和应用
WO2022236519A1 (en) * 2021-05-10 2022-11-17 Allnex Resins (Shanghai) Co., Ltd. Powder coating compostion blend
CN113351340B (zh) * 2021-06-02 2022-09-06 哈尔滨悟山青环保科技有限公司 一种除甲醛水性漆及其制备工艺
CN113980253B (zh) * 2021-10-13 2023-02-03 擎天材料科技有限公司 一种耐折弯易消光低固化剂用量粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4726189Y1 (es) 1969-02-17 1972-08-12
DE2215080C3 (de) * 1972-03-28 1978-10-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Pulverförmige Überzugsmittel
JPS5281394A (en) * 1975-12-29 1977-07-07 Showa Highpolymer Co Ltd Curable resin compositions
US4033527A (en) * 1976-02-03 1977-07-05 Raven Industries, Inc. Deflation cap for pressurized hot air airship
SU759567A1 (ru) * 1976-07-06 1980-08-30 Konstantin S Sidorenko Электроизоляционный пропиточный лак 1
JPS5527324A (en) 1978-08-17 1980-02-27 Asahi Chem Ind Co Ltd Composition for powder coating
SU1134586A1 (ru) * 1982-12-01 1985-01-15 Московский Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Химико-Технологический Институт Им.Д.М.Менделеева Порошкова композици дл покрытий
SU1565864A1 (ru) * 1988-02-29 1990-05-23 Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета Порошкова полимерна композици дл покрыти
GB8924984D0 (en) * 1989-11-06 1989-12-28 Shell Int Research Interpolymer latices from esters of(meth)acrylic acid and vinyl esters of branched chain carboxylic acids
NL9200506A (nl) * 1992-03-19 1993-10-18 Dsm Nv Bindmiddelsamenstelling voor poedercoatings.
US5304332A (en) 1992-03-24 1994-04-19 Morton International, Inc. In-mold coatings with improved performance
TW312701B (es) * 1992-12-01 1997-08-11 Dsm Nv
BE1007373A3 (nl) 1993-07-30 1995-05-30 Dsm Nv Stralingsuithardbare bindmiddelsamenstelling voor poederverfformuleringen.
NL1002153C2 (nl) 1996-01-23 1997-08-04 Dsm Nv Stralingsuithardbare poederverfbindmiddelsamenstelling.
DE69702897T2 (de) 1996-04-03 2001-02-15 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington Modifizierte polyesterharz/organische superoxid systeme für überzugmittel in einer pulverform, welche für temperaturempfindliche substrate und metallsubstrate geeignet sind
US5714206A (en) 1996-05-06 1998-02-03 Morton International, Inc. Two component powder coating system and method for coating wood therewith
JPH10218999A (ja) * 1996-12-06 1998-08-18 Showa Denko Kk 多孔質物品内部処理用組成物及びその用途
US5922473A (en) * 1996-12-26 1999-07-13 Morton International, Inc. Dual thermal and ultraviolet curable powder coatings
US6005007A (en) 1997-07-18 1999-12-21 Farmer; Luc J. Retinoids, methods for their production and use
NL1007052C2 (nl) * 1997-09-17 1999-03-18 Dsm Nv Bindmiddelsamenstelling voor poederverfformuleringen.
US6406757B1 (en) * 1998-02-17 2002-06-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for coating a surface with a powder coating composition
US6017593A (en) 1998-03-31 2000-01-25 Morton International, Inc. Method for producing low gloss appearance with UV curable powder coatings
US6194525B1 (en) 1998-05-11 2001-02-27 Ferro Corporation Powder coating composition comprising unsaturated polyesters and uses thereof
US6048949A (en) 1998-05-11 2000-04-11 Morton International, Inc. Unsaturated polyester powder coatings with improved surface cure
US6235228B1 (en) 1999-04-08 2001-05-22 Morton International, Inc. Method for on-mold coating molded articles with a coating powder as a liquid gel coat replacement
NL1012497C2 (nl) * 1999-07-02 2001-01-03 Dsm Nv Bindmiddelsamenstelling voor poederverven.
DE19935539A1 (de) * 1999-07-30 2001-02-08 Herberts Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung witterungsstabiler Pulverbeschichtungen
US6348242B1 (en) * 2000-02-16 2002-02-19 Morton International Inc. Method for producing low/medium gloss appearance with UV curable powder coatings
US6472491B1 (en) 2000-10-05 2002-10-29 Eastman Chemical Company Process for preparing ethylene interpolymers and ethylene interpolymers
US6608156B1 (en) 2000-10-05 2003-08-19 Eastman Chemical Company Process for preparing interpolymers of ethylene and 2,3-dihydrofuran, or a heteroatom substituted olefin monomer and ethylene interpolymers
EP1216991A1 (en) 2000-12-22 2002-06-26 Akzo Nobel N.V. Transportable and safely packaged organic peroxide formulations comprising reactive phlegmatizers
US7247677B2 (en) 2001-06-08 2007-07-24 Daikin Industries, Ltd. Thermosetting powder coating composition
HUP0400959A2 (hu) * 2001-06-08 2004-08-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Kis fényességű bevonatot adó por alakú szabadgyökös bevonószerek
WO2003010254A2 (en) * 2001-07-26 2003-02-06 Ucb, S.A. Unsaturated powder coating compositions
JP4510801B2 (ja) * 2003-05-08 2010-07-28 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト 粉末塗料組成物
EP1477534A3 (en) 2003-05-16 2005-01-19 Rohm And Haas Company Multiple-part fast cure powder coatings
EP1586596A1 (en) * 2004-04-14 2005-10-19 DSM IP Assets B.V. Radically curable resin compositions
EP1765946B1 (en) * 2004-05-07 2008-12-24 Cytec Surface Specialties, S.A. Radiation curable low gloss powder coating compositions
DE102004044534B4 (de) * 2004-07-01 2006-05-11 Daimlerchrysler Ag Verfahren zur Aushärtung von Lacken
GB2423770A (en) * 2005-02-01 2006-09-06 Ucn Know How Ltd Crystalline or semi-crystalline polyurethane
US20060182975A1 (en) * 2005-02-17 2006-08-17 Reichhold, Inc. Thermoset polymer substrates
DE102005049916A1 (de) 2005-10-17 2007-04-19 Degussa Gmbh Lagerstabile, reaktive Pulverlackzusammensetzungen mit kristallinen Bestandteilen
CN101448870A (zh) 2006-05-19 2009-06-03 巴斯福涂料股份公司 含有高官能度的、高支化或超支化的聚碳酸酯的粉末涂漆
US20110269908A1 (en) * 2008-11-07 2011-11-03 Jansen Johan F G A One component heat-curable powder coating composition
PL2342286T3 (pl) 2008-11-07 2014-11-28 Dsm Ip Assets Bv Termoutwardzalna proszkowa kompozycja powłokowa
JP2012508279A (ja) 2008-11-07 2012-04-05 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 熱硬化性パウダーコーティング組成物
JP6984216B2 (ja) 2017-08-03 2021-12-17 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ

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Publication number Publication date
EP2342288B1 (en) 2016-03-02
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CA2741774C (en) 2016-05-24
HK1222876A1 (zh) 2017-07-14
EP2342287A1 (en) 2011-07-13
US20110262637A1 (en) 2011-10-27
RU2011122807A (ru) 2012-12-20
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AU2009312766A1 (en) 2010-05-14
CN103788841A (zh) 2014-05-14
PL2342288T3 (pl) 2016-08-31
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ES2605620T3 (es) 2017-03-15
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CN103773096B (zh) 2016-01-06
AU2009312768A1 (en) 2010-05-14
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ES2571581T3 (es) 2016-05-26
CN102209761A (zh) 2011-10-05
CA2741774A1 (en) 2010-05-14
CA2741358A1 (en) 2010-05-14
US20110274833A1 (en) 2011-11-10
BRPI0921453A2 (pt) 2018-10-30
PL2342287T3 (pl) 2017-02-28
US20160009950A1 (en) 2016-01-14
HK1222410A1 (zh) 2017-06-30
HK1195578A1 (zh) 2014-11-14
WO2010052291A1 (en) 2010-05-14
AU2009312766B2 (en) 2014-04-17
DK2342288T3 (en) 2016-06-06
EP2344594A1 (en) 2011-07-20

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US10328455B2 (en) One component heat-curable powder coating composition
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US20110269908A1 (en) One component heat-curable powder coating composition