NL9200506A - Bindmiddelsamenstelling voor poedercoatings. - Google Patents

Bindmiddelsamenstelling voor poedercoatings. Download PDF

Info

Publication number
NL9200506A
NL9200506A NL9200506A NL9200506A NL9200506A NL 9200506 A NL9200506 A NL 9200506A NL 9200506 A NL9200506 A NL 9200506A NL 9200506 A NL9200506 A NL 9200506A NL 9200506 A NL9200506 A NL 9200506A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
acid
binder composition
allyl
composition according
ester
Prior art date
Application number
NL9200506A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Dsm Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dsm Nv filed Critical Dsm Nv
Priority to NL9200506A priority Critical patent/NL9200506A/nl
Priority to EP93920579A priority patent/EP0631591A1/en
Priority to PCT/EP1993/000635 priority patent/WO1993019132A2/en
Priority to AU37499/93A priority patent/AU3749993A/en
Priority to CN93103353A priority patent/CN1041742C/zh
Publication of NL9200506A publication Critical patent/NL9200506A/nl
Priority to FI944302A priority patent/FI944302A/fi
Priority to NO943452A priority patent/NO943452L/no
Priority to US08/643,978 priority patent/US5763099A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/04—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
    • C08F299/0478—Copolymers from unsaturated polyesters and low molecular monomers characterised by the monomers used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/6715—Unsaturated monofunctional alcohols or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/68—Unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00—Compositions for coatings
    • C08G2150/20—Compositions for powder coatings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/934—Powdered coating composition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/31794—Of cross-linked polyester

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

BINDMIDDELSAMENSTELLING VOOR POEDERCOATINGS
De uitvinding betreft een bindmiddelsamenstelling voor poedercoatings en een werkwijze voor de bereiding van deze samenstelling.
Zoals uit het artikel "Powder Coatings in Europe" door Morandini (Pitture e Vernice 9/88, biz. 70) blijkt, wordt gezocht naar poedercoatingbindmiddelsamenstellingen die polymerisatie of uitharding bij lagere temperaturen, bijvoorbeeld gedurende 10-30 minuten bij 130°C, mogelijk maken.
Het doel van de uitvinding is het verschaffen van een dergelijke bindmiddelsamenstelling.
Dit doel wordt bereikt doordat de bindmiddelsamenstelling in hoofdzaak is gebaseerd op een mengsel van een onverzadigde polyester en een allylether(ester) en/of een allylgroepen bevattend isocyanaat.
Hierdoor wordt een samenstelling verkregen die zowel uitharding van de coating bij hogere temperaturen, bijvoorbeeld tussen 160°C en 240°C gedurende bijvoorbeeld 3-15 minuten als uitharding bij lagere temperaturen, bijvoorbeeld tussen 110°C en 160°C gedurende 10-30 minuten, mogelijk maakt.
De bindmiddelsamenstelling kombineert deze eigenschap met het verkrijgen van andere gewenste coatingeigenschappen zoals bijvoorbeeld hardheid, vloei, kleurstabiliteit, krasvastheid en excellente drogings-eigenschappen.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding is de allyletherester de ester van trimethylol-propaandiallylether of pentatriallylether en een poly-carbonzuur(anhydride).
Geschikte polycarbonzuren en polycarbonzuur-anhydride zijn bijvoorbeeld trimellietzuur(anhydride), isoftaalzuur, adipinezuur, ftaalzuuranhydride, cyclo-hexaandicarbonzuur, tetrahydroftaalzuur en hexahydro-ftaalzuur. Bij voorkeur wordt als polycarbonzuur(anhydride) trimellietzuur(anhydride), isoftaalzuur, adipinezuur en/of 1,4-cyclohexaandicarbonzuur toegepast.
De allyletheresters kunnen zowel vloeibare als vaste verbindingen zijn. Bij voorkeur worden vloeibare verbindingen toegepast.
De bereiding van de allyletherester kan plaatsvinden door bij temperaturen tussen bijvoorbeeld 150°C en 200°C, gedurende tussen bijvoorbeeld 3 en 6 uren, een condensatiereaktie tussen polycarbonzuur (anhydriden) en allyletheralcohol uit te voeren. De molverhouding allyletheralcohol : polycarbonzuur(anhydride) ligt bij voorkeur tussen nagenoeg 1:1 en 4:1.
Bij voorkeur is de allyletherester de trimethylol-propaandiallylether-di- en triester van trimellietzuur-anhydride of de pentatriallyletherdiester van adipinezuur.
De bereiding van de allylgroepen bevattende isocyanaten kan plaatsvinden door de allylgroepen bevattende verbindingen bij temperaturen tussen 70°C en 120°C aan het isocyanaat toe te voegen. Een geschikt oplosmiddel voor deze reaktie is bijvoorbeeld tolueen. Het oplosmiddel wordt na de reaktie verwijderd.
Geschikte allylgroepen bevattende isocyanaten kunnen gebaseerd zijn op allylgroepen bevattende verbindingen zoals bijvoorbeeld allylalcohol, trimethylol-propaandiallylether, allylglycidylethers en pentatriallyl-ether. Voorbeelden van geschikte isocyanaten zijn isoforon-diisocyanaat, tolueendiisocyanaat, hexamethyleendiisocyanaat en methyleen bis-cyclohexylisocyanaat.
De bindmiddelsamenstelling volgens de uitvinding wordt bij voorkeur bereid door het mengen van onverzadigde polyester en allyletherester en/of allylgroepen bevattend isocyanaat in een zodanige verhouding dat 1-50 equivalenten onverzadiging afkomstig van de allylgroepen gemengd worden met 50-99 equivalenten onverzadiging afkomstig van de onver2adigde polyester (waarbij de equivalenten onverzadiging samen 100 zijn).
Volgens een verdere voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding worden 80-95 equivalenten onverzadiging van de onverzadigde polyester gemengd met 5-20 equivalenten onverzadiging van de allylgroepen.
Een onverzadigings equivalent gewicht is het aantal grammen onverzadigde polyester, allylether(ester) of allylgroepen bevattend isocyanaat dat één onverzadigde groep bevat (WPU).
Het mengen kan gebeuren in bijvoorbeeld een extruder of een kneder waarbij de temperaturen meestal tussen 70°C en 130°C liggen.
Als katalysatoren kunnen metaalverbindingen op basis van een vetzuur of olie worden toegevoegd aan het mengsel. Voorbeelden van geschikte metalen zijn cobalt, mangaan, lood, koper en/of vanadium. Bij voorkeur worden cobalt bevattende verbindingen, bijvoorbeeld cobaltoctoaat, toegepast. Dergelijke verbindingen worden, indien toegepast, bij voorkeur in hoeveelheden minder dan 0,5 gew.% t.o.v. de bindmiddelsamenstelling toegepast. Ook amines, zoals bijvoorbeeld dimethylaniline, kunnen worden toegepast als katalysator.
Peroxydes, met een decompositietemperatuur tussen 70°C en 180°C, kunnen in hoeveelheden, die bij voorkeur liggen tussen 0,1 en 5 gew.%, aan het mengsel worden toegevoegd.
Voorbeelden van dergelijke peroxydes zijn alkyl-peroxides, acylperoxides en peroxydicarbonaten zoals dilaurylperoxides, tertiair butyl peroxybenzoaat, dicumyl-peroxide en 1,1 bis (tert. butylperoxy) 3,3,5 trimethyl-cyclohexaan.
Een geschikte bindmiddelsamenstelling bevat bijvoorbeeld: a) onverzadigde polyester, b) allyletherester, c) 0-0,5 gew.% (ten opzichte van a) en b)) metaal-katalysator en d) 0,1-5 gew.% (ten opzichte van a) en b)) peroxyde waarbij de verhouding tussen de onverzadigde groepen van de polyester en de onverzadigde groepen van de allyletherester ligt tussen 50-99 equivalenten : 1-50 equivalenten.
Volgens een verdere voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding ligt deze verhouding tussen 70-98 equivalenten ! 2-30 equivalenten.
Andere verbindingen die aan het systeem kunnen worden toegevoegd zijn bijvoorbeeld vloeimiddelen, pigmenten en inhibitoren.
De polyesterbereiding kan plaatsvinden in twee stappen, waarbij in de eerste stap verzadigde zuren en glycolen bij 230-260°C, gedurende 2-10 uur, worden veresterd en waarbij in de tweede stap de onverzadigde verbindingen en/of verzadigde zuren en glycolen bij 180-220°C, gedurende 5-16 uur, worden veresterd.
De onverzadigde polyester is in het algemeen samengesteld uit één of meer alifatische en/of cyclo-alifatische, mono-, di- en/of polyvalente alkoholen en één of meer alifatische-, cycloalifatische- en/of aromatische di- of polyvalente carbonzuren en, indien gewenst, mono-carbonzuren en/of daarvan afgeleide esters. Als voorbeelden van geschikte alkoholen kunnen benzylalkohol, ethyleen-glycol, propyleenglycol, neopentylglycol, butaandiol, hexaandiol, dimethylolcyclohexaan, diethyleenglycol, glycerol, trimethylolpropaan, pentaerytritol en/of dipentaerytritol worden genoemd. In plaats van of naast de alkoholverbinding(en) kunnen één of meerdere epoxy-verbindingen zoals bijvoorbeeld ethyleenoxide, propyleenoxide en/of allylglycidylether worden toegepast. Voorbeelden van geschikte di- of polyvalente carbonzuren zijn maleïnezuur, fumaarzuur, itaconzuur, citraconzuur, malonzuur, barnsteenzuur, glutaarzuur, adipinezuur, sebacinezuur, 1,4-cyclohexaandicarbonzuur, hexahydroftaal-zuur, hexachloorendomethyleentetrahydroftaalzuur, dichloorftaalzuur, isoftaalzuur, tereftaalzuur en/of trimellietzuur. Het carbonzuur kan ook worden toegepast in de vorm van een anhydride, bijvoorbeeld tetrahydroftaalzuur-anhydride, maleïnezuuranhydride of ftaalzuuranhydride.
Vaak wordt als dicarbonzuurkomponent fumaarzmir in combinatie met isoftaalzuur en/of tereftaalzuur toegepast. Indien gewenst kan de onverzadigde polyester ook verzadigde of onverzadigde monocarbonzuren bevatten zoals synthetische en/of natuurlijke vetzuren met 2 tot 36 koolstofatomen of esters bereid uit deze carbonzuren en polyvalente alkoholen zoals glycerol. Voorbeelden van geschikte monocarbonzuren zijn laurinezuur, stearinezuur, oliezuur, linolzuur, benzoëzuur, acrylzuur en/of methacrylzuur. De onverzadigde polyester kan ook gebaseerd zijn op dicyclopentadieen.
De onverzadigde polyester kan zowel kristallijn als amorf zijn.
De hoeveelheid onverzadiging in de onverzadigde polyester ligt meestal tussen 200 en 1300 gram per onverzadigde groep (WPU).
Het molekuulgewicht Mn ligt meestal tussen 1000 en 6000, bij voorkeur tussen 2500 en 4500.
Zuurfunctionele polyesters hebben meestal een zuurgetal tussen 18 mg KOH/gram hars en 75 mg KOH/gram hars, bij voorkeur een zuurgetal tussen 25 mg KOH/gram hars en 45 mg KOH/gram hars.
Hydroxylfunctionele polyesters hebben meestal een hydroxylgetal tussen 18 mg KOH/gram hars en 75 mg KOH/gram hars, bij voorkeur een hydroxylgetal tussen 25 mg KOH/gram hars en 45 mg KOH/gram hars.
Poedercoatings hebben in het afgelopen decennium belangrijk aan populariteit gewonnen door de milieuvriendelijkheid, gemakkelijke toepasbaarheid en de goede kwaliteit van deze coatings.
De polyesterharsen worden bij een temperatuur tussen ongeveer 70°C en 130°C, via bijvoorbeeld extrusie gemengd met een allyletherester en/of een allylgroepen bevattende isocyanaat, de pigmenten en de andere additieven. Zij worden na elektrostatisch te zijn verspoten uitgehard bij temperaturen tussen 110°C en 240°C. Tijdens het uithardingsproces smelt het poeder dat vervolgens uitvloeit tot een gladde, gesloten coatingfilm waarna de uithardings-reaktie goed op gang komt.
Het systeem is zeer geschikt om door middel van UV-uitharding te worden uitgehard, waarbij gebruikelijke UV-stralingsbronnen en fotoinitiatoren kunnen worden toegepast.
Aan het bindmiddelsysteem kunnen gebruikelijke additieven zoals bijvoorbeeld pigmenten, vulstoffen, vloei-middelen en stabilisatoren worden toegevoegd.
Geschikte pigmenten zijn bijvoorbeeld anorganische pigmenten zoals titaandioxide, zinksulfide, ijzeroxide en chroomoxide en organische pigmenten zoals azoverbindingen.
Geschikte vulstoffen zijn bijvoorbeeld metaaloxiden, silicaten, carbonaten en sulfaten.
Als substraten kunnen bijvoorbeeld kunststof, hout, glas en metaal worden gekozen.
US-A-4001153 beschrijft harssamenstellingen die onverzadigde polyesters, op basis van tetrahydroftaalzuur en/of vetzuur, en minstens 30 mol% van een cycloalkyleen- of fenyleengroepen bevattend glycol, bevatten. Deze polyester kan naast gebruikelijk polyolkomponenten ook 15-70 gew.% vaste allyletherpolyolen zoals bijvoorbeeld diallylether van trimethylolpropaan en allylethers van pentaeritritol ingebouwd bevatten. De onverzadigde polyester moet echter met een vaste vinyl- of allylverbinding gemengd worden om als basis voor poedercoatings te kunnen dienen.
De uitvinding wordt toegelicht aan de hand van het volgende voorbeeld zonder daartoe beperkt te zijn.
Voorbeelden Experiment A
Bereiding onverzadigde polyester
Een 3 liter reactorvat met thermometer, roerder en destillatie inrichting werd gevuld met 2.5 mol (154 gr) ethyleenglycol, 5.2 mol (614 gr) 1.6 hexaandiol, 6.7 mol (1119 gr) tereftaalzuur en 0,05 gew.% dibutyltinoxide.
Daarna werd, onder toevoer van een stikstofstroom gedurende 6 uren, de temperatuur opgevoerd tot 245°C, terwijl water werd afgedestilleerd. Bij een zuurgetal van 5-6 mg KOH/gr hars werd gekoeld tot 160°C. Hierna werden 2,9 mol (346 gr) 1.6 hexaandiol en 2.9 mol (340 gr) fumaarzuur toegevoegd. De temperatuur werd vervolgens, gedurende 5 uren opgevoerd tot 205°C. Bij een zuurgetal van 10-16 mg KOH/gr hars werd gekoeld tot 180°C en 1 uur vacuum toegepast.
De verkregen polyester werd gekarakteriseerd door: - zuurgetal: 12 mg KOH/gram hars, - hydroxylgetal: 31 mg KOH/gram hars, - viscositeit: 21 dPas (Emila, 165°C) en - smelttraject: 60°C-100°C (Mettler, TA 3000, 5°C/min).
Experiment B
Bereiding allyletherester
Een 1 liter reactorvat met thermometer, roerder en destillatieopzet werd gevuld met 1.2 mol (230 gr) tri-mellietzuuranhydride en 2.5 mol (539 gr) trimethylolpropaan-diallylether. Daarna werd, onder toevoer van een stikstof-stroom, de temperatuur opgevoerd tot 185°C, terwijl water werd afgedestilleerd. Bij een zuurgetal van 82-86 mg KOH/g hars werd gekoeld tot 175°C, waarna 30 min vacuum werd toegepast.
Het eindprodukt had de volgende eigenschappen: - viscositeit: 166 dPas (Emila, 23®C) en - zuurgetal: 75.5 mg KOH/gram hars.
Voorbeeld I Bereiding poederverf
Een kneder werd bij 100°C met 586 gr hars volgens Experiment A, 14 gr allyletherester volgens Experiment B, 5 gr BYK 361™ (een acrylaatcopolymeer als vloeimiddel) en 4.5 gr benzoine (ontgassingmiddel) gevuld. Daarna werd gekoeld tot 70°C en werden 5 gram Co-oplossing (6% Co) en 12 gram peroxyde (Triganox 29B50™, 1,l-bis(-tert. butyl-peroxyde)-3.5.5.trimethylcyclohexaan) toegevoegd, waarna werd gemalen en gezeefd (<90pm). Vervolgens werd de poederverf met een laagdikte van ± 50 μπι electrostatisch op een stalen plaat aangebracht en gedurende 20 minuten bij 125°C uitgehard in een circulatieoven.
De eigenschappen van de verkregen poederverf: - Vloei goed (visueel bepaald) - Uiterlijk goed (visueel bepaald) - Krasvastheid goed - Aceton test > 100 dr1> - Impact 160 inchpound (ASTM-D2794-69) - Impact na 1 dag 160 inchpound (ASTM-D2794-69) 1> dr=double rubs
Hieruit kon worden geconcludeerd dat de bindmiddelsamenstelling op basis van onverzadigde polyester en allylether resulteerde in een poederverf die bij 125°C gedurende 20 minuten uitgehard kon worden en waarbij goede coatingeigenschappen werden verkregen.
Experiment C
Een 3 liter reactorvat met thermometer, roerder en destillatieinrichting werd gevuld met 3,9 mol (410,1 gr) neopentylglycol, 3,4 mol (563,1 gr) tereftaalzuur en 0,05 gew.% dibutyltinoxide. Daarna werd onder toevoer van een stikstofstroom gedurende 6 uren de temperatuur opgevoerd tot 245°C, terwijl er water werd afgedestilleerd. Bij een zuurgetal van 2 mg KOH/gr hars werd gekoeld tot 160°C.
Hierna werden 7,3 mol (762,4 gr) neopentylglycol en 7,3 mol (850,5 gr) fumaarzuur toegevoegd. De temperatuur werd vervolgens, gedurende 10 uren, opgevoerd tot 205°C. Bij een zuurgetal van 18 mg KOH/gr hars werd gekoeld tot 180°C en 1 uur vacuum toegepast.
De verkregen polyester werd gekarakteriseerd door: - zuurgetal: 17 mg KOH/g hars, - hydroxylgetal: 23 mg KOH/g hars, - viscositeit: 95 dPas (Emila, 165°C) - glasovergangstemperatuur: 30°C (Mettler TA 3000, 5°C/min)
Voorbeeld II Bereiding poederverf
Een kneder werd bij 100°C gevuld met 568 gr hars volgens experiment C, 32 gr allyletherester volgens experiment B, 5 gr BYK 361R (vloeimiddel), 4,5 gr benzoïne (ontgassingsmiddel) en 12 gr hydroxycyclohexylacetofenon (Irgacure 184R). Hierna werd gemalen en gezeefd (< 90 pm).
De poederverf werd met een laagdikte van ± 50 pm electrostatisch op een stalen en houten plaat (MFD, medium density fiber) aangebracht. De poederverf werd bij een temperatuur <120°C verwarmd met IR lampen tot een strakke film werd verkregen (± 2 min.). Vervolgens werd de coating bestraald met UV licht (2,5 J/cm2).
De eigenschappen van de verkregen poedercoating:
Staal: - vloei goed (visueel) - uiterlijk goed (visueel) - slow penetration 7,5 mm (Erichsen, ISO 1520) - acetonbestandheid > 100 dr
Hout: - vloei goed (visueel) - uiterlijk goed (visueel) - acetonbestandheid > 100 dr - cold check, 100 cycles goed (D1211-74, waarbij 1 cycle =1 uur, 50°C/1 uur, -20°C/20 min, 20eC) - acetonbestandheid na cold check > 100 dr
Hieruit kon worden geconcludeerd dat de bindmiddel-samenstelling op basis van onverzadigde polyester en allyl-etherester resulteerde in een poederverf die met UV licht uitgehard kon worden en waarbij goede coatingeigenschappen werden verkregen.

Claims (10)

1. Bindmiddelsamenstelling voor poedercoatings, met het kenmerk, dat de bindmiddelsamenstelling in hoofdzaak is gebaseerd op een mengsel bestaande uit een onverzadigde polyester en een allylether(ester) en/of een allylgroepen bevattend isocyanaat.
2. Bindmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de bindmiddelsamenstelling a) onverzadigde polyester, b) allyletherester, c) 0-0,5 gew.% (ten opzichte van a) en b)) metaal-katalysator en d) 0,1-5 gew.% (ten opzichte van a) en b)) peroxyde, bevat, waarbij de verhouding tussen de onverzadigde groepen van de polyester en de onverzadigde groepen van de allyletherester ligt tussen 50-99 equivalenten : 1-50 equivalenten.
3. Bindmiddelsamenstelling volgens een der conclusies 1-2, met het kenmerk, dat de allyletherester de ester van trimethylolpropaandiallylether of pentatriallylether en een polycarbonzuur(anhydride) is.
4. Bindmiddelsamenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het polycarbonzuur(anhydride) trimelliet-zuur(anhydride), isoftaalzuur, adipinezuur en/of cyclohexaandicarbonzuur is.
5. uv-uithardbare bindmiddelsamenstelling volgens een der conclusies 1-4.
6. Werkwijze voor de bereiding van een bindmiddelsamenstelling volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat de onverzadigde polyester en een allyl-ether(ester) en/of allylgroepen bevattend isocyanaat worden gemengd in een zodanige verhouding dat 1-50 gewichtsequivalenten onverzadiging afkomstig van de allylgroepen bevattende verbinding gemengd worden met 50-99 gewichtsequivalenten onverzadiging afkomstig van de onverzadigde polyester (waarbij de gewichtsequivalenten onverzadiging samen 100 zijn).
7. Poedercoatingsamenstelling op basis van een bindmiddelsamenstelling volgens een der conclusies 1-5 of op basis van een bindmiddelsamenstelling verkregen volgens conclusie 6.
8. Toepassing van een poedercoatingsamenstelling volgens conclusie 7 als bekledingsmateriaal.
9. Geheel of gedeeltelijk bekleed substraat, met het kenmerk, dat als bekledingsmateriaal een poedercoatingsamenstelling volgens conclusie 7 is toegepast.
10. Bindmiddelsamenstelling, werkwijze, poedercoatingsamenstelling, toepassing en geheel of gedeeltelijk bekleed substraat zoals in hoofdzaak is beschreven en/of in de voorbeelden nader is toegelicht.
NL9200506A 1992-03-19 1992-03-19 Bindmiddelsamenstelling voor poedercoatings. NL9200506A (nl)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9200506A NL9200506A (nl) 1992-03-19 1992-03-19 Bindmiddelsamenstelling voor poedercoatings.
EP93920579A EP0631591A1 (en) 1992-03-19 1993-03-15 Binder composition for powder coatings
PCT/EP1993/000635 WO1993019132A2 (en) 1992-03-19 1993-03-15 Binder composition for powder coatings based on unsaturated polyesters
AU37499/93A AU3749993A (en) 1992-03-19 1993-03-15 Binder composition for powder coatings
CN93103353A CN1041742C (zh) 1992-03-19 1993-03-18 粉末涂料用粘合剂组合物及其制备方法和用途
FI944302A FI944302A (fi) 1992-03-19 1994-09-16 Sideaineseos jauhepinnoitteita varten
NO943452A NO943452L (no) 1992-03-19 1994-09-16 Bindemiddelblanding for pulverbelegg
US08/643,978 US5763099A (en) 1992-03-19 1996-05-07 Binder composition for powder coatings

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9200506A NL9200506A (nl) 1992-03-19 1992-03-19 Bindmiddelsamenstelling voor poedercoatings.
NL9200506 1992-03-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9200506A true NL9200506A (nl) 1993-10-18

Family

ID=19860573

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9200506A NL9200506A (nl) 1992-03-19 1992-03-19 Bindmiddelsamenstelling voor poedercoatings.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5763099A (nl)
EP (1) EP0631591A1 (nl)
CN (1) CN1041742C (nl)
AU (1) AU3749993A (nl)
FI (1) FI944302A (nl)
NL (1) NL9200506A (nl)
NO (1) NO943452L (nl)
WO (1) WO1993019132A2 (nl)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1007373A3 (nl) * 1993-07-30 1995-05-30 Dsm Nv Stralingsuithardbare bindmiddelsamenstelling voor poederverfformuleringen.
FR2711659B1 (fr) * 1993-10-25 1995-12-29 Cray Valley Sa Composition de revêtement pour accrochage direct sur matériaux thermodurcissables et stratifiés utilisant une telle composition.
GB2290793B (en) * 1994-06-20 1998-05-06 Cray Valley Ltd Powder coating compositions
WO1997044399A1 (en) * 1996-05-17 1997-11-27 Dsm N.V. Radiation curable binder composition
BE1010712A3 (fr) * 1996-10-25 1998-12-01 Ucb Sa Compositions en poudre a base de polyesters semi-cristallins et de polyesters amorphes, contenant des groupes methacrylyle terminaux.
US5922473A (en) * 1996-12-26 1999-07-13 Morton International, Inc. Dual thermal and ultraviolet curable powder coatings
US6030703A (en) * 1997-08-13 2000-02-29 Sartomer Company, Inc. Radiation curable compositions comprising an unsaturated polyester and a compound having two to six-propenyl ether groups
NL1007052C2 (nl) * 1997-09-17 1999-03-18 Dsm Nv Bindmiddelsamenstelling voor poederverfformuleringen.
US6194525B1 (en) * 1998-05-11 2001-02-27 Ferro Corporation Powder coating composition comprising unsaturated polyesters and uses thereof
US6048949A (en) * 1998-05-11 2000-04-11 Morton International, Inc. Unsaturated polyester powder coatings with improved surface cure
US6136882A (en) * 1998-08-19 2000-10-24 Morton International Inc. Non-hazing UV curable powder coatings containing crystalline resins
US6011080A (en) * 1998-08-19 2000-01-04 Morton International, Inc. Non-hazing UV curable powder coatings containing crystalline resins
DE19939759A1 (de) * 1999-08-21 2001-02-22 Schenectady Int Inc Schmelzharze und ihre Verwendung
US6559260B1 (en) * 2000-03-27 2003-05-06 Sartomer Technology Company, Inc. Allyl urethane resin compositions
US6555596B1 (en) * 2000-11-06 2003-04-29 Arco Chemical Technology, L.P. Multifunctional allyl carbamates and coatings therefrom
AU2002325893A1 (en) * 2001-07-26 2003-02-17 Ucb, S.A. Unsaturated powder coating compositions
TWI237052B (en) 2001-07-26 2005-08-01 Surface Specialties Sa Radiation curable powder coating compositions
US7396882B2 (en) * 2002-05-20 2008-07-08 Aoc, Llc Styrene-free unsaturated polyester resin compositions
DE102004028417A1 (de) * 2004-06-11 2006-01-05 Altana Electrical Insulation Gmbh Tränkharzformulierung
EP1826224A1 (en) * 2006-02-28 2007-08-29 Cytec Surface Specialties, S.A. Radiation curable compositions
US8920885B2 (en) * 2006-11-21 2014-12-30 Dr. Ben Curatolo, Inc. Corrosion-resistant, chromium-free, self-priming coatings curable by ultraviolet light
ITMI20081483A1 (it) * 2008-08-06 2010-02-07 Ppg Ind Ohio Inc Rivestimenti compositi trasparenti-colorati che usano rivestimenti trasparenti induribili a uv.
PL2342288T3 (pl) * 2008-11-07 2016-08-31 Dsm Ip Assets Bv Jednoskładnikowa, utwardzana termicznie proszkowa kompozycja powlekająca
US9708504B2 (en) * 2010-04-01 2017-07-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Branched polyester polymers and coatings comprising the same
US9115241B2 (en) 2010-04-01 2015-08-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Branched polyester polymers and soft touch coatings comprising the same
US10035872B2 (en) 2010-04-01 2018-07-31 Ppg Industries Ohio, Inc. Branched polyester-urethane resins and coatings comprising the same
SI2566925T1 (sl) * 2010-05-06 2015-10-30 Dsm Ip Assets B.V. Praškasti sestavek za oplaščenje, ki se utrjuje s toploto pri nizki temperaturi, ki vsebuje kristalinično poliestersko smolo, amorfno smolo in peroksid
EA030358B9 (ru) 2013-04-26 2018-09-28 ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. Винилфункционализованные уретановые смолы для композиций порошковых покрытий
ES2661250T3 (es) 2013-11-21 2018-03-28 Dsm Ip Assets B.V. Composiciones de revestimiento en polvo termoestables que comprenden peróxido de benzoílo sustituido con metilo
US10836910B2 (en) 2015-04-01 2020-11-17 Swimc Llc Pigment dispersion
EP3272779A1 (de) 2016-07-21 2018-01-24 TIGER Coatings GmbH & Co. KG Pulverlackformulierung
EP3514206A1 (en) 2018-01-19 2019-07-24 TIGER Coatings GmbH & Co. KG Thermoplastic
CN108641072A (zh) * 2018-05-17 2018-10-12 广东涂亿科技有限公司 一种可热固化成膜的不饱和聚酯树脂、粉末涂料及其制备方法和应用
CN115368868B (zh) * 2022-07-12 2023-07-18 西安近代化学研究所 一种光固化烯丙基型含能粘合剂及制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL128016C (nl) * 1963-01-23 1900-01-01 Michelin & Cie
DE1265943B (de) * 1963-07-05 1968-04-11 Helios K G Bulle & Co Isolierkanne mit einem aufklappbar gefuehrten Ventilverschlusskoerper
US3373160A (en) * 1963-10-01 1968-03-12 Du Pont Process for oxygenating solid cyclic acetals and products obtained thereby
SU527145A3 (ru) * 1972-04-29 1976-08-30 Байер Аг (Фирма) Фотополимеризуемый состав
JPS5090623A (nl) * 1973-12-14 1975-07-19
JPS5281394A (en) * 1975-12-29 1977-07-07 Showa Highpolymer Co Ltd Curable resin compositions
DE2742270A1 (de) * 1977-09-20 1979-03-29 Bayer Ag Formmassen
NL8702018A (nl) * 1987-08-28 1989-03-16 Dsm Resins Bv Harssamenstelling op basis van een polymeer en een ester.
US5064892A (en) * 1987-08-28 1991-11-12 Stamicarbon B.V. Resin composition based on a polymer and an ester

Also Published As

Publication number Publication date
NO943452D0 (no) 1994-09-16
US5763099A (en) 1998-06-09
CN1076464A (zh) 1993-09-22
CN1041742C (zh) 1999-01-20
EP0631591A1 (en) 1995-01-04
AU3749993A (en) 1993-10-21
NO943452L (no) 1994-11-17
FI944302A0 (fi) 1994-09-16
WO1993019132A2 (en) 1993-09-30
FI944302A (fi) 1994-09-16
WO1993019132A3 (en) 2004-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL9200506A (nl) Bindmiddelsamenstelling voor poedercoatings.
CA2741749C (en) Heat-curable powder coating composition
NL1005809C2 (nl) Poederverfbindmiddelsamenstelling.
DK2342289T3 (en) HEAT-CARDABLE POWDER-COMPOUND COATING COMPOSITION CONTAINING HYDROQUINON
US6284321B1 (en) Unsaturated polyesterurethane acrylates as binders for powder coatings
EP0007747B1 (en) Radiation-curable coating compositions and method of coating metal substrates therewith
EP2325229A1 (en) Polyesters for coatings
US6214898B1 (en) Modified polyester resin/organic peroxide systems for powder coatings which are applicable to temperature sensitive and metallic substrates
NL1002153C2 (nl) Stralingsuithardbare poederverfbindmiddelsamenstelling.
EP0555903A1 (en) Water-dispersible hybrid core-shell polymer, an aqueous dispersion thereof, and a coating composition made therefrom
KR101521624B1 (ko) 가구패널의 필름코팅용 불포화폴리에스테르 수지 제조방법 및 이에 의해 제조된 불포화폴리에스테르 수지를 포함하는 수지도료
JPS5910729B2 (ja) 低臭気樹脂組成物
CA2371516A1 (en) Low gloss powder coating

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed