EA031640B1

EA031640B1 - Двухкомпонентные термореактивные композиции порошковых покрытий

Info

Publication number: EA031640B1
Application number: EA201692081A
Authority: EA
Inventors: Йоханнес Гертрюдис Христианус Бонгартс; Петрус Хенрикус Маринус Велленберг; Йохан Франц Градус Антониус Янсен
Original assignee: ДСМ АйПи АССЕТС Б.В.
Priority date: 2014-04-16
Filing date: 2015-04-08
Publication date: 2019-01-31
Also published as: AU2015246201A1; CA2945655A1; PL3155051T3; CN106459655A; EA201692081A1; US20170037256A1; CN106459655B; EP3155051B1; BR112016023738A2; TR201817959T4; ES2700369T3; US11479679B2; AU2015246201B2; WO2015158587A1; EP3155051A1; CA2945655C; SI3155051T1; KR20160147825A

Abstract

Изобретение относится к термореактивной композиции порошкового покрытия C (PCC C), содержащей физическую смесь термореактивной композиции порошкового покрытия A (PCC A) и отдельной, отличающейся термореактивной композиции порошкового покрытия B (PCC B). Изобретение, кроме того, относится к способу получения упомянутой термореактивной композиции порошкового покрытия C и способам нанесения на изделие покрытия из упомянутой термореактивной композиции порошкового покрытия C. Изобретение, кроме того, относится к отвержденной термореактивной композиции порошкового покрытия C (c-PCC C). Изобретение, кроме того, относится к изделию, несущему на себе нанесенную в виде покрытия упомянутую термореактивную композицию порошкового покрытия C, а также к изделию, несущему на себе нанесенную в виде покрытия и отвержденную упомянутую термореактивную композицию порошкового покрытия C. Изобретение, кроме того, относится к использованию композиции PCC C для термоотверждения при низких температурах. Изобретение также относится к использованию композиции PCC C для получения отвержденной композиции PCC C, предпочтительно упомянутая отвержденная композиция PCC C представляет собой порошковое покрытие, обладающее одним или несколькими свойствами, такими как превосходная стойкость к набуханию, хорошая гладкость, хорошая химическая стойкость, низкий блеск, малое пожелтение, в любой комбинации. Изобретение, кроме того, относится к применению упомянутой термореактивной композиции порошкового покрытия C, к применению изделия, несущего на себе нанесенную в виде покрытия упомянутую термореактивную композицию порошкового покрытия C, и к применению изделия, несущего на себе нанесенную в виде покрытия и отвержденную упомянутую термореактивную композицию порошкового покрытия C.

Description

Изобретение относится к термореактивной композиции порошкового покрытия С (РСС С), содержащей физическую смесь термореактивной композиции порошкового покрытия А (РСС

A) и отдельной, отличающейся термореактивной композиции порошкового покрытия В (РСС

B) . Изобретение, кроме того, относится к способу получения упомянутой термореактивной композиции порошкового покрытия С и способам нанесения на изделие покрытия из упомянутой термореактивной композиции порошкового покрытия С. Изобретение, кроме того, относится к отвержденной термореактивной композиции порошкового покрытия С (с-РСС С). Изобретение, кроме того, относится к изделию, несущему на себе нанесенную в виде покрытия упомянутую термореактивную композицию порошкового покрытия С, а также к изделию, несущему на себе нанесенную в виде покрытия и отвержденную упомянутую термореактивную композицию порошкового покрытия С. Изобретение, кроме того, относится к использованию композиции РСС С для термоотверждения при низких температурах. Изобретение также относится к использованию композиции РСС С для получения отвержденной композиции РСС С, предпочтительно упомянутая отвержденная композиция РСС С представляет собой порошковое покрытие, обладающее одним или несколькими свойствами, такими как превосходная стойкость к набуханию, хорошая гладкость, хорошая химическая стойкость, низкий блеск, малое пожелтение, в любой комбинации. Изобретение, кроме того, относится к применению упомянутой термореактивной композиции порошкового покрытия С, к применению изделия, несущего на себе нанесенную в виде покрытия упомянутую термореактивную композицию порошкового покрытия С, и к применению изделия, несущего на себе нанесенную в виде покрытия и отвержденную упомянутую термореактивную композицию порошкового покрытия С.

Изобретение относится к термореактивной композиции порошкового покрытия С (РСС С, от англ. powder coating composition С), содержащей физическую смесь из термореактивной композиции порошкового покрытия А (РСС А) и отдельной, отличающейся термореактивной композиции порошкового покрытия В (РСС В). Изобретение, кроме того, относится к способу получения упомянутой термореактивной композиции порошкового покрытия С и к способам нанесения на изделие покрытия из упомянутой термореактивной композиции порошкового покрытия С. Изобретение, кроме того, относится к отвержденной термореактивной композиции порошкового покрытия С (с-РСС С). Изобретение, кроме того, относится к изделию, несущему на себе нанесенную в виде покрытия упомянутую термореактивную композицию порошкового покрытия С, а также к изделию, несущему на себе нанесенную в виде покрытия и отвержденную упомянутую термореактивную композицию порошкового покрытия С. Изобретение, кроме того, относится к применению композиции РСС С для термоотверждения при низких температурах. Изобретение также относится к применению композиции РСС С для получения отвержденной композиции РСС С, предпочтительно упомянутая отвержденная композиция РСС С представляет собой порошковое покрытие, обладающее одним или несколькими свойствами, такими как превосходная стойкость к набуханию, хорошая гладкость, хорошая химическая стойкость, низкий блеск, малое пожелтение, в любой комбинации. Изобретение, кроме того, относится к применению упомянутой термореактивной композиции порошкового покрытия С, к применению изделия, несущего на себе нанесенную в виде покрытия упомянутую термореактивную композицию порошкового покрытия С, и к применению изделия, несущего на себе нанесенную в виде покрытия и отвержденную упомянутую термореактивную композицию порошкового покрытия С.

Композиции порошковых покрытий (обычно называемые порошками), которые представляют собой сухие, тонкоизмельченные, свободнотекучие, твердые материалы при комнатной температуре и при атмосферном давлении, в последние годы по нескольким причинам приобрели значительную популярность по сравнению с композициями жидких покрытий. Например, порошковые покрытия представляют собой удобные в использовании и экологически безопасные материалы, поскольку они практически свободны от носителей в виде вредных летучих органических растворителей, которые обычно присутствуют в композициях жидких покрытий. Поэтому порошковые покрытия выделяют незначительное, если вообще хоть какое-либо, количество летучих материалов в окружающую среду при отверждении. Это исключает проблемы с выделением растворителей, связанные с композициями жидких покрытий, такие как загрязнение воздуха и опасность для здоровья работников, занятых в области нанесения покрытий. Композиции порошковых покрытий также являются удобными для использования, поскольку их чистым способом наносят на подложку вследствие их сухой твердой формы. Порошки легко сметаются в случае рассыпания и не требуют специальных поставок средств для очистки и локализации рассыпания, как это имеет место в случае композиций жидких покрытий. Таким образом, улучшается гигиена труда. Кроме того, композиции порошковых покрытий по существу на 100% пригодны для повторного использования, поскольку напыляемые порошки полностью могут быть использованы вторично и повторно объединены с подаваемым потоком свежего порошка. Повторное использование жидких покрытий во время нанесения зачастую не применяется, что приводит к увеличению количества отходов и затрат на утилизацию вредных отходов. В дополнение к этому, композиции порошковых покрытий просты в использовании, то есть не требуются их разводить или разбавлять.

Композиции порошковых покрытий обычно наносят на подложку методом электростатического распыления; композицию порошкового покрытия диспергируют в воздушном потоке и пропускают через поле коронного разряда, где частицы приобретают электростатический заряд. Заряженные частицы притягиваются к заземленному изделию, подвергаемому процедуре нанесения покрытия, и осаждаются на нем. После этого изделие, обычно находящееся при комнатной температуре, располагают в печи, где порошок расплавляется и образует порошковое покрытие. Были разработаны гибридный способ на основе комбинации из методик высоковольтной электростатической зарядки и нанесения в псевдоожиженном слое (электростатический псевдоожиженный слой), а также способы трибоэлектрического распылительного нанесения. Композиции порошковых покрытий и способы их нанесения являются предпочтительными для множества хорошо знакомых видов продукции, таких как оборудование для ухода за газоном и садом, садовая и другая металлическая мебель, шкафы электрооборудования, осветительное, стеллажное и складское оборудование и множество автомобильных компонентов. На сегодняшний день композиции порошковых покрытий используются повсеместно, и имеются тысячи установок на предприятиях производителей оригинального оборудования (OEMS) и предприятиях мелкосерийного производства для нанесения покрытий на детали под заказ.

Композиции порошковых покрытий могут быть термореактивными или термопластическими. Изобретение относится к сфере термореактивных композиций порошковых покрытий (РСС), которые в настоящем документе также могут быть названы порошками. Получение термореактивных композиций порошковых покрытий описывается автором Misev в публикации Powder Coatings, Chemistry and Technology (pp. 224-300; 1991, John Wiley & Sons Ltd.).

Несмотря на множество преимуществ, порошковые покрытия обычно не используются при нанесении покрытий на термочувствительные подложки, такие как древесина и пластмассы. Термочувстви

- 1 031640 тельные подложки требуют проведения отверждения при низких температурах, например термоотверждения при температурах до 130°С, во избежание значительных разложения и/или деформирования подложки. Например, в случае нагревания древесных композитов, например, древесно-стружечной плиты, древесно-волокнистой плиты и других подложек, которые содержат значительное количество древесины, до высоких температур отверждения, требуемых для традиционных порошков (обычно температур, больших чем 140°С), остаточная влага и смоляные связующие, присутствующие в древесных композитах для целостности подложки, будут выделяться из подложки. Г азовыделение летучих соединений во время отверждения в результате приводит к появлению серьезных пузырей, кратеров, точечных и других поверхностных дефектов на затвердевшей пленочной отделке. Кроме того, перегревание вызывает появление у древесных композитов хрупкости, ломкости, обугленности и другого ухудшения физических и химических свойств. Это является неприемлемым с точки зрения как качества пленки, так и продукта.

Были предложены низкотемпературные отверждаемые порошковые покрытия на основе эпоксидных смол, например в соответствии с изложением в US 5714206; однако сополимеризуемые смолы, использующиеся для достижения низкотемпературного отверждения, имеют в своей основе алифатические амины, которые имеют тенденцию к пожелтению под воздействием тепла; в дополнение к этому, эпоксидные покрытия в общем случае не обеспечивают долговечности и атмосферостойкости, получение которых обычно обеспечивают термореактивные композиции порошковых покрытий, содержащие ненасыщенные сложные полиэфиры и термические радикальные инициаторы, такие как пероксиды, и отверждаемые под воздействием тепла и/или УФ-излучения.

Низкотемпературные УФ-отверждаемые термореактивные композиции порошковых покрытий были предложены для нанесения покрытия на термочувствительные подложки. УФ-порошки все еще требуют воздействия тепла, которое обеспечивает превышение либо температуры стеклования (T_g), либо температуры плавления (T_m) для достаточного расплавления и истекания порошков с образованием непрерывной расплавленной пленки поверх подложки перед УФ-отверждением, что достигается в результате воздействия на расплавленную пленку УФ-излучением для запуска реакций сшивания, а не теплом. Таким образом, нанесение на термочувствительные подложки порошковых покрытий с использованием УФ-отверждаемых порошков требует использования двухстадийного способа, обычно включающего стадии: i) нагрева композиции порошкового покрытия для расплавления и истекания ее на подложку в целях получения непрерывной пленки и ii) УФ-облучения полученной пленки в целях обеспечения ее затвердевания (отверждения). В принципе, термоотверждение термочувствительных подложек все еще является желательным и предпочтительным по сравнению с УФ-отверждением; причина заключается в наличии у термоотверждения преимущества, заключающегося в возможности расплавления композиции порошкового покрытия и ее отверждения на подложке с использованием только одностадийного способа, заключающегося в нагреве композиции порошкового покрытия без использования дополнительного оборудования, например оборудования, которое вырабатывает УФ-излучение или ускоренные электроны.

Термоотверждение термореактивных композиций порошковых покрытий по сравнению с УФотверждением, кроме того, является желательным потому, что УФ-отверждение не работает с использованием для нанесении порошкового покрытия на сложные трехмерные изделия и в областях применения, в которых требуются толстые покрытия; термоотверждение представляет собой единственный способ возможного получения порошкового покрытия для сложных трехмерных изделий и толстых покрытий.

Однокомпонентным термореактивным композициям порошковых покрытий на основе смол ненасыщенных сложных полиэфиров и термических радикальных инициаторов, свойственны проблемы, возникающие в результате реакционноспособной природы ингредиентов, в частности проблемы, связанные с преждевременным отверждением, что в результате также приводит к получению неудовлетворительной стабильности при хранении. В общем случае все ингредиенты, требуемые для отверждения композиции, должны содержаться и равномерно распределяться в термореактивной композиции порошкового покрытия при нанесении ее на изделие. В целях получения требуемого однородного распределения ингредиентов порошок должен быть тщательно перемешан. Одним предпочтительным способом перемешивания давно уже является перемешивание в расплаве с последующим гранулированием смеси. Однако, перемешивание в расплаве должно было быть проведено тщательно во избежание преждевременного отверждения смол ненасыщенных сложных полиэфиров и термических радикальных инициаторов, использующихся в упомянутых композициях. Результатом усилий, направленных на избегание возникновения проблемы, связанной с преждевременным отверждением упомянутых композиций, зачастую является неполное перемешивание, что в результате приводит к получению неоднородного распределения ингредиентов и формированию покрытий неудовлетворительного качества.

В 1999 г. в публикации ЕР 0957141 А1 (эквивалент US 6194525 В1) было предложено решение проблемы, связанной с однородностью и полнотой перемешивания компонентов термореактивной композиции порошкового покрытия, содержащей смолы ненасыщенных сложных полиэфиров и термические радикальные инициаторы, перед фактическим использованием порошка для получения покрытия при одновременном избегании преждевременного отверждения композиции (см. публикацию ЕР 0957141 А1,

- 2 031640 [0008]). В ЕР 0957141 А1 были предложены термоотверждаемые двухкомпонентные термореактивные композиции порошковых покрытий. Говоря более конкретно, в публикации ЕР 0957141 А1 были предложены композиции порошковых покрытий, содержащие физическую смесь порошка (А), содержащего первую смолу ненасыщенного сложного полиэфира и свободно-радикальный инициатор, и отдельного и отличающегося порошка (В), содержащего промотор полимеризации. В ЕР 0957141 А1 требуется присутствие кристаллического ненасыщенного мономера в количестве в диапазоне от 1 до 25 мас.% от композиции порошкового покрытия. Решению из ЕР 0957141 А1 свойственно большое количество проблем, которые, по сути, делают данное техническое решение непривлекательным для рынка; неслучайно то, что решение из ЕР 0957141 А1 в реальности все еще не введено в коммерческое обращение с каким-либо успехом; в настоящем документе упоминаются некоторые из проблем (перечень проблем не является исчерпывающим), связанных с ЕР 0957141 А1. Например, специалисту в соответствующей области техники будет понятно, что для применения решения из ЕР 0957141 А1 каждый из двух порошков должен выдерживать перемешивание в расплаве, чтобы эти порошки можно было физически перемешать друг с другом; к сожалению и к удивлению авторов изобретения, это не всегда имеет место для двухкомпонентных композиций из ЕР 0957141 А1; например, в определенных двухкомпонентных композициях, продемонстрированных в ЕР 0957141 А1, по меньшей мере один, но в некоторых случаях оба, отдельных порошка, составляющих каждую из двухкомпонентных композиций, не выдерживали перемешивания в расплаве (экструдирования); преждевременное отверждение во время перемешивания в расплаве приводило к гелеобразованию в экструдере. В некоторых других случаях порошок А или порошок В или оба данных порошка являются клейкими; это приводит к частичному или полному закупориванию загрузочной воронки во время экструдирования, и даже при каком-то получении порошка дальнейшая его переработка, например размалывание и просеивание, является обременительной, непоследовательной, времязатратной и дорогостоящей, поскольку обычно экструдат требует хранения при низких температурах, например, замораживания при температурах, меньших чем -10°С. Для ослабления данных неблагоприятных эффектов может быть продлено время экструдирования; однако это приводит к появлению других проблем. Увеличенные времена экструдирования не только не являются желательными вследствие ограничения из-за них объема выработки продукции и увеличения из-за них себестоимости продукции, но также и увеличенное время пребывания при экструдировании может привести к получению преждевременного отверждения и/или разложения ингредиентов порошка, который представляет собой один из двух компонентов, например разложения ингибитора; любой из двух вышеупомянутых недостатков, в конечном счете, в результате приводит, по меньшей мере, к ухудшенной физической стабильности порошка при хранении и/или неудовлетворительных эксплуатационных характеристик покрытия, произведенного при отверждении упомянутого порошка. Неудовлетворительная физическая стабильность порошка при хранении представляет собой значительный недостаток, который помимо увеличения сложности введения в коммерческое обращение такого порошка вследствие специальных требований к хранению, перевозке, варианту использования и области применения в общем случае является нежелательным для производителя лакокрасочных материалов и, аналогичным образом, для конечного потребителя, поскольку неудовлетворительная физическая стабильность порошкообразных лакокрасочных материалов в результате приводит к слипанию или спеканию во время хранения и/или образованию эстетически нежелательной конечной отделки в виде апельсиновой корки, где при отверждении порошка также виднеются и комки порошка.

Таким образом, было бы желательно иметь термореактивную композицию порошкового покрытия, содержащую смолы ненасыщенных сложных полиэфиров и термические радикальные инициаторы, которая решала бы по меньшей мере некоторые из проблем документа ЕР 0957141 А1.

С самого начала термореактивные композиции порошковых покрытий, содержащие смолы ненасыщенных сложных полиэфиров и термические радикальные инициаторы, делились на однокомпонентные композиции (1К, одноупаковочные порошки) или двухкомпонентные композиции (2К, двухупаковочные порошки). Под термином однокомпонентная композиция подразумевается, что все (реакционноспособные) компоненты термореактивной композиции порошкового покрытия образуют часть одного порошка. В двухкомпонентной композиции термореактивная композиция порошкового покрытия образована из по меньшей мере двух отдельных, отличающихся порошков, имеющих различные химические составы, что сохраняет реакционноспособные компоненты физически разделенными. В двухкомпонентной композиции по меньшей мере два различных порошка физически перемешиваются, например в результате физического смешивания перед введением физической смеси из двух различных порошков в контейнер для хранения или могут быть перемешаны непосредственно перед нанесением двухкомпонентной композиции на подложку для получения подложки с нанесенным покрытием, которая после этого будет подвергнута отверждению.

Одиннадцать лет спустя, в 2010 г., в публикациях WO 2010/052295 А1 и WO 2010/052296 А1 были предложены термоотверждаемые двухкомпонентные термореактивные композиции порошковых покрытий, использующие смолы ненасыщенных сложных полиэфиров и системы термического радикального инициирования.

В публикации WO 2010/052295 А1 были предложены термоотверждаемые композиции порошковых

- 3 031640 покрытий, содержащие смесь из порошка (А) и порошка (В), где порошок (А) содержит термический радикальный инициатор, где порошок (В) содержит катализатор для термического радикального инициатора, где порошок (А) не содержит катализатора для термического радикального инициатора, и где порошок (В) не содержит термического радикального инициатора, где в порошке (А) и/или порошке (В) присутствует смола, содержащая реакционноспособные ненасыщенности, где в порошке (А) и/или порошке (В) присутствует гидрохиноновый ингибитор, где в случае неспособности реакционноспособных ненасыщенностей в смоле вступать в реакцию друг с другом после термического радикального инициирования в порошке (А) и/или порошке (В) присутствует вспомогательный сшиватель, обладающий способностью вступать в реакцию с реакционноспособными ненасыщенностями в смоле после радикального инициирования.

В соответствии с публикацией WO 2010/052295 А1 порошок (В) не должен содержать термического радикального инициатор.

В публикации WO 2010/052296 А1 для термоотверждаемых композиций порошковых покрытий была предложена физическая смесь из порошка (А) и порошка (В), где порошок (А) содержит термический радикальный инициатор, выбираемый из группы сложных пероксиэфиров, монопероксикарбонатов и их смесей, где порошок (В) содержит катализатор для термического радикального инициатора, выбираемый из группы солей или комплексов Mn, Fe, Cr и их смесей, где порошок (А) не содержит катализатора для термического радикального инициатора, и где порошок (В) не содержит термического радикального инициатора, где в порошке (А) и/или порошке (В) присутствует смола, содержащая реакционноспособные ненасыщенности, где в случае неспособности реакционноспособных ненасыщенностей в смоле вступать в реакцию друг с другом после термического радикального инициирования в порошке (А) и/или в порошке (В) присутствует вспомогательный сшиватель, выбираемый из группы виниловых простых эфиров, метакрилатов, акрилатов, виниламидов, итаконатов, виниловых сложных эфиров, енаминов, тиолов и их смесей.

В соответствии с публикацией WO 2010/052296 А1 порошок (В) не должен содержать термического радикального инициатора.

Помимо проблем, упомянутых выше в настоящем документе, имеют место и дополнительные проблемы, делающие коммерчески непривлекательными двухкомпонентные термореактивные композиции порошковых покрытий, содержащие смолы ненасыщенных сложных полиэфиров и термические радикальные инициаторы. Например, набухание и растрескивание порошкового покрытия на термочувствительных подложках, например плите MDF, сразу после проведения для подложки с нанесенным покрытием испытания на набухание, соответствующего описанию изобретения в настоящем документе, являются нежелательными, поскольку это ухудшает не только эстетические характеристики подложки с нанесенным покрытием, но также и функциональное использование упомянутых покрытий, например защиту самой подложки. Еще один недостаток может быть связан с довольно неудовлетворительной стойкостью по меньшей мере некоторых из упомянутых порошковых покрытий в отношении воздействия химических реагентов, таких как ацетон (химическая стойкость). Дополнительные проблемы, по меньшей мере, некоторых из упомянутых двухкомпонентных термореактивных композиций порошковых покрытий относятся к довольно низкой гладкости (также известной под наименованием текучести), высокому блеску и пожелтению; например, для нескольких областей применения в особенности желательным является низкий блеск (также известный под наименованием матовой отделки).

Таким образом, было бы желательным, и поэтому является первичной целью настоящего изобретения, получить двухкомпонентную термореактивную композицию порошкового покрытия (двухкомпонентную систему), содержащую физическую смесь термореактивной композиции порошкового покрытия (2К-А) и другой, отдельной, отличающейся термореактивной композиции порошкового покрытия (2К-В), которая могла бы обеспечить наличие любого одного из следующих далее свойств, индивидуально или в любой комбинации друг с другом:

i) каждая из композиций 2К-А и 2К-В является экструдируемой;

ii) двухкомпонентная система является термоотверждаемой, предпочтительно термоотверждаемой при низких температурах;

iii) двухкомпонентная система характеризуется хорошей физической стабильностью при хранении (в настоящем документе сокращенно обозначаемой как PSS);

iv) двухкомпонентная система обеспечивает получение порошковых покрытий, которые характеризуются превосходной стойкостью к набуханию;

v) двухкомпонентная система обеспечивает получение порошковых покрытий, которые характери

- 4 031640 зуются хорошей гладкостью;

vi) двухкомпонентная система обеспечивает получение порошковых покрытий, которые характеризуются хорошей химической стойкостью;

vii) двухкомпонентная система обеспечивает получение порошковых покрытий, которые характеризуются низким блеском, предпочтительно очень низким блеском;

viii) двухкомпонентная система обеспечивает получение порошковых покрытий, которые характеризуются малым пожелтением, предпочтительно очень малым пожелтением.

Было бы в особенности желательно получить двухкомпонентную систему, содержащую физическую смесь термореактивной композиции порошкового покрытия (2К-А) и другой, отдельной, отличающейся термореактивной композиции порошкового покрытия (2К-В), которая могла бы обеспечить наличие свойств i)-ii), предпочтительно свойств i)-iii), более предпочтительно свойств i)-iv), еще более предпочтительно свойств i)-v), наиболее предпочтительно свойств i)-vi), говоря более конкретно, свойств i)vii), говоря еще более конкретно, свойств i)-viii).

Каждая из публикаций ЕР 0957141 A1, WO 2010/052295 А1 и WO 2010/052296 А1 не только уводит читателя от сути настоящего изобретения по причинам, разъясненным на предшествующих страницах данной заявки, не только излагают несогласующиеся даже между собой сведения, но, кроме того, ни публикация ЕР 0957141 А1, ни публикация WO 2010/052295 А1, ни публикация WO 2010/052296 А1 не предлагают возможности существования термореактивных композиций порошков, которые обладали бы свойствами i)-vi), не говоря уже о свойствах i)-vii) или свойствах i)-viii).

Поэтому одной целью изобретения являются решение некоторых или всех проблем и/или достижение некоторых или всех желательных свойств, указанных в настоящем документе, предпочтительно получение свойств i)-vi), более предпочтительно свойств i)-vii), наиболее предпочтительно свойств i)-viii).

Поэтому в широком смысле в изобретении предлагается термореактивная композиция порошкового покрытия С (РСС С), соответствующая описанию изобретения в настоящем документе и определению в формуле изобретения. В соответствии с этим, в изобретении предлагается термореактивная композиция порошкового покрытия С (РСС С), содержащая физическую смесь из двух различных, отдельных и отличающихся термореактивных композиций порошковых покрытий А (РСС А) и В (РСС В), где массовое соотношение R = масса композиции РСС А/масса композиции РСС В находится в диапазоне по меньшей мере от 0,01 до самое большее 99, а совокупная масса смеси композиций РСС А и РСС В в композиции РСС С составляет по меньшей мере 10% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС С, и где

i) композиция РСС А содержит:

А1: ненасыщенную смолу, содержащую этиленовые ненасыщенности и характеризующуюся значением WPU в диапазоне по меньшей мере от 250 до самое большее 2200 г/моль;

А2: сополимеризуемый агент, выбираемый из группы, состоящей из:

a) кристаллической сополимеризуемой смолы (CCR), характеризующейся значением WPU в диапазоне по меньшей мере от 190 до самое большее 1500 г/моль и значением M_n 350 Да или больше, и

b) смеси кристаллической сополимеризуемой смолы (CCR) и аморфной сополимеризуемой смолы (ACR), где каждая из смол CCR и ACR характеризуется значением WPU в диапазоне по меньшей мере от 190 до самое большее 1500 г/моль и значением M_n 350 Да или больше, и где в упомянутой смеси массовое соотношение М = масса смолы ACR/масса смолы CCR составляет самое большее 1;

где совокупная масса компонентов А1 и А2 в композиции РСС А составляет по меньшей мере 10% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС А;

A3: ненасыщенный мономер в количестве в диапазоне 0-0,9% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС А;

А4: термический радикальный инициатор в количестве в диапазоне по меньшей мере от 1 до самое большее 500 ммоль термически лабильных групп/кг совокупной массы компонентов А1 и А2, при этом упомянутый термический радикальный инициатор содержит:

А4-1: пероксид, выбираемый из группы, состоящей из сложных перэфиров, алкилпероксикарбонатов и их смесей, упомянутый пероксид присутствует в количестве в диапазоне по меньшей мере от 1 до самое большее 245 ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов А1 и А2;

А5: вещество на основе переходного металла в количестве в диапазоне 0-4,5 ммоль металла/кг совокупной массы компонентов А1 и А2, причем упомянутое вещество на основе переходного металла выбирают из группы, состоящей из Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti, соединений переходного металла на основе Со, соединений переходного металла на основе Mn, соединений переходного металла на основе Cu, соединений переходного металла на основе Fe, соединений переходного металла на основе V, соединений переходного металла на основе Ti и их смесей;

А6: ингибитор в количестве в диапазоне по меньшей мере от 13 до самое большее 5000 мг ингибитора/кг совокупной массы компонентов А1 и А2; и где ii) композиция РСС В содержит:

В1: ненасыщенную смолу, содержащую этиленовые ненасыщенности и характеризующуюся значением WPU в диапазоне по меньшей мере от 250 до самое большее 2200 г/моль;

- 5 031640

В2: сополимеризуемый агент, выбираемый из группы, состоящей из:

b) смеси из кристаллической сополимеризуемой смолы (CCR) и аморфной сополимеризуемой смолы (ACR), где каждая из смол CCR и ACR характеризуется значением WPU в диапазоне по меньшей мере от 190 до самое большее 1500 г/моль и значением M_n 350 Да или больше, и где в упомянутой смеси массовое соотношение М = масса смолы ACR/масса смолы CCR составляет самое большее 1;

где совокупная масса компонентов В1 и В2 в композиции РСС В составляет по меньшей мере 10% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС В; В3: ненасыщенный мономер в количестве в диапазоне 0-0,9% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС В;

В4: термический радикальный инициатор в количестве в диапазоне по меньшей мере от 1 до самое большее 500 ммоль термически лабильных групп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2, при этом упомянутый термический радикальный инициатор содержит:

В4-1: перангидрид в количестве в диапазоне по меньшей мере от 0,5 до самое большее 300 ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2;

В5: вещество на основе переходного металла в количестве в диапазоне по меньшей мере от 0,5 до самое большее 50 ммоль металла/кг совокупной массы компонентов В1 и В2, причем упомянутое вещество на основе переходного металла выбирают из группы, состоящей из Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti, соединений переходного металла на основе Со, соединений переходного металла на основе Mn, соединений переходного металла на основе Cu, соединений переходного металла на основе Fe, соединений переходного металла на основе V, соединений переходного металла на основе Ti и их смесей;

В6: ингибитор в количестве в диапазоне по меньшей мере от 16 до самое большее 5000 мг ингибитора/кг совокупной массы компонентов В1 и В2;

и где iii) совокупное количество ненасыщенного мономера в композиции РСС С находится в диапазоне от 0 вплоть до 0,9% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС С;

и где iv) совокупное количество термического радикального инициатора в композиции РСС С находится в диапазоне по меньшей мере от 22 до самое большее 500 ммоль термически лабильных групп/кг совокупной массы ненасыщенных смол и сополимеризуемого агента в композиции РСС С.

Предпочтительно термореактивная композиция порошкового покрытия С (РСС С) содержит физическую смесь двух различных, отдельных и отличающихся термореактивных композиций порошковых покрытий А (РСС А) и В (РСС В), где массовое соотношение R = масса композиции РСС А/масса композиции РСС В находится в диапазоне по меньшей мере от 0,01 до самое большее 99, а совокупная масса смеси из композиций РСС А и РСС В в композиции РСС С составляет по меньшей мере 10% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС С, и где

i) композиция РСС А содержит:

b) смеси кристаллической сополимеризуемой смолы (CCR) и аморфной сополимеризуемой смолы (ACR), где каждая из смол CCR и ACR характеризуется значением WPU в диапазоне по меньшей мере от 190 до самое большее 1500 г/моль и значением M_n 350 Да или больше, и где для упомянутой смеси массовое соотношение М = масса смолы ACR/масса смолы CCR составляет самое большее 1;

где смолу CCR выбирают из группы, состоящей из смолы винилового простого эфира, смолы винилового сложного эфира, смолы виниловых (простого эфира-сложного эфира), винилфункционализованной уретановой смолы и их смесей, при этом упомянутая смола характеризуется значением WPU в диапазоне по меньшей мере от 190 до самое большее 1500 и значением M_n 350 Да или больше;

А5: вещество на основе переходного металла в количестве в диапазоне 0-4,5 ммоль металла/кг совокупной массы компонентов А1 и А2, причем упомянутое вещество на основе переходного металла

- 6 031640 выбирают из группы, состоящей из Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti, соединений переходного металла на основе Со, соединений переходного металла на основе Mn, соединений переходного металла на основе Cu, соединений переходного металла на основе Fe, соединений переходного металла на основе V, соединений переходного металла на основе Ti и их смесей;

где совокупная масса компонентов В1 и В2 в композиции РСС В составляет по меньшей мере 10% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС В;

В3: ненасыщенный мономер в количестве в диапазоне 0-0,9% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС В;

i) композиция РСС А содержит:

А1: смолу ненасыщенного сложного полиэфира, содержащую этиленовые ненасыщенности и харастеризующуюся значением WPU в диапазоне по меньшей мере от 250 до самое большее 2200 г/моль;

где совокупная масса компонентов А1 и А2 в композиции РСС А составляет по меньшей мере 10%

- 7 031640 (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС А;

В1: смолу ненасыщенного сложного полиэфира, содержащую этиленовые ненасыщенности и характеризующуюся значением WPU в диапазоне по меньшей мере от 250 до самое большее 2200 г/моль;

i) композиция РСС А содержит:

- 8 031640

a) кристаллической сополимеризуемой смолы (CCR), характеризующейся значением WPU в диапазоне по меньшей мере от 190 до самое большее 1500 г/моль и значением Mn 350 Да или больше, и

В5: вещество на основе переходного металла в количестве в диапазоне по меньшей мере от 0,5 до самое большее 50 ммоль металла/кг совокупной массы компонентов В1 и В2, причем упомянутое вещество на основе переходного металла выбирают из группы, состоящей из Co, Mn, Cu, Fe, V, Ti, соединений переходного металла на основе Со, соединений переходного металла на основе Mn, соединений переходного металла на основе Cu, соединений переходного металла на основе Fe, соединений переходного металла на основе V, соединений переходного металла на основе Ti и их смесей;

- 9 031640 и где iv) совокупное количество термического радикального инициатора в композиции РСС С находится в диапазоне по меньшей мере от 22 до самое большее 500 ммоль термически лабильных групп/кг совокупной массы ненасыщенных смол и сополимеризуемого агента в композиции РСС С.

Предпочтительно в композиции изобретения композиция РСС А, кроме того, содержит:

А7: тиол в количестве в диапазоне 0-5 ммоль тиольных групп/кг совокупной массы компонентов А1 и А2; и/или

А8: производное ацетоацетамида в количестве в диапазоне 0-200 ммоль производного ацетоацетамида/кг совокупной массы компонентов А1 и А2; и/или

А9: 1,2,3-тригидроксиарильное соединение в количестве в диапазоне 0-10 ммоль 1,2,3-тригидроксиарильного соединения/кг совокупной массы компонентов А1 и А2 в случае содержания компонентом А5 одного или обоих представителей из Cu и соединения переходного металла на основе Cu.

Предпочтительно в композиции по изобретению композиция РСС А, кроме того, содержит: А10: свободный амин в количестве, таком, чтобы соотношение L = ммоль термически лабильных групп/ммоль свободного амина составляло по меньшей мере 1,1.

Предпочтительно в композиции по изобретению композиция РСС В, кроме того, содержит:

В7: тиол в количестве в диапазоне 0-5 ммоль тиольных групп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2; и/или

В8: производное ацетоацетамида в количестве в диапазоне 0-5 ммоль производного ацетоацетамида/кг совокупной массы компонентов В1 и В2; и/или

В9: 1,2,3-тригидроксиарильное соединение в количестве в диапазоне 0-5 ммоль 1,2,3тригидроксиарильного соединения/кг совокупной массы компонентов В1 и В2 в случае содержания компонентом В5 одного или обоих представителей из Cu и соединения переходного металла на основе Cu.

В10: свободный амин в количестве, таком, чтобы соотношение L = ммоль термически лабильных групп/ммоль свободного амина составляло бы по меньшей мере 1,1.

Предпочтительно в композиции по изобретению компонент В4, кроме того, содержит:

В4-2а: гидроперекись в количестве в диапазоне 0-5 ммоль h-пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2; и/или

В4-2Ь: сложный перэфир в количестве в диапазоне 0-25 ммоль р-пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2; и/или

В4-2с: алкилпероксикарбонат в количестве в диапазоне 0-25 ммоль ас-пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2.

Предпочтительно в композиции по изобретению:

v) совокупное количество вещества на основе переходного металла в композиции РСС С находится в диапазоне по меньшей мере от 0,25 до самое большее 50 ммоль металла/кг совокупной массы ненасыщенных смол и сополимеризуемого агента в композиции РСС С;

vi) совокупное количество ингибитора в композиции РСС С находится в диапазоне по меньшей мере от 13 до самое большее 5000 мг ингибитора/кг совокупной массы ненасыщенных смол и сополимеризуемого агента в композиции РСС С.

Предпочтительно в композиции по изобретению значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,1 до самое большее 9.

Предпочтительно в композиции по изобретению значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,2 до самое большее 4.

Предпочтительно в композиции по изобретению значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,5 до самое большее 2.

Предпочтительно композиция РСС С по существу состоит из композиций РСС А и РСС В. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,1 до самое большее 10. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,1 до самое большее 9. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,3 до самое большее 3. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,1 до самое большее 3. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,1 до самое большее 4. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,2 до самое большее 4. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,4 до самое большее 5. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,5 до самое большее 2. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,9 до самое большее 1,1. Предпочтительно значение R равно 1.

Предпочтительно в композиции по изобретению молярное соотношение KA (= моль реакционноспособных ненасыщенностей в компоненте А2/моль этиленовых ненасыщенностей в компоненте А1) находится в диапазоне по меньшей мере от 0,90 до самое большее 1,10.

Предпочтительно в композиции по изобретению молярное соотношение KB (= моль реакционноспособных ненасыщенностей в компоненте В2/моль этиленовых ненасыщенностей в компоненте В1)

- 10 031640 находится в диапазоне по меньшей мере от 0,90 до самое большее 1,10.

Предпочтительно в композиции по изобретению ненасыщенной смолой, содержащей этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС А является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности.

Предпочтительно в композиции по изобретению ненасыщенной смолой, содержащей этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС А является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты.

Предпочтительно в композиции по изобретению ненасыщенной смолой, содержащей этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС В является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности.

Предпочтительно в композиции по изобретению ненасыщенной смолой, содержащей этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС В является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты.

Предпочтительно в композиции по изобретению кристаллическую сополимеризуемую смолу в компоненте А2 выбирают из группы, состоящей из смолы винилового простого эфира, смолы винилового сложного эфира, смолы виниловых (простого эфира-сложного эфира), винилфункционализованной уретановой смолы и их смесей.

Предпочтительно в композиции по изобретению кристаллическую сополимеризуемую смолу в компоненте В2 выбирают из группы, состоящей из смолы винилового простого эфира, смолы винилового сложного эфира, смолы виниловых (простого эфира-сложного эфира), винилфункционализованной уретановой смолы и их смесей.

Предпочтительно в композиции по изобретению соотношение М составляет самое большее 0,3.

Предпочтительно композиция РСС А не содержит ненасыщенного мономера. Предпочтительно композиция РСС В не содержит ненасыщенного мономера. Предпочтительно композиция РСС С не содержит ненасыщенного мономера.

Предпочтительно каждая композиция, выбираемая из композиций РСС А и РСС В и РСС С, не содержит ненасыщенного мономера.

Предпочтительно ненасыщенную смолу, содержащую этиленовые ненасыщенности, выбирают из группы, состоящей из смол сложных полиэфиров, акриловых смол, полиуретанов, эпоксидных смол, полиамидов, полиэфирамидов на основе сложных эфиров, поликарбонатов, полимочевин и их смесей.

Предпочтительно этиленовыми ненасыщенностями являются этиленовые ненасыщенности дикислоты.

Предпочтительно этиленовыми ненасыщенностями являются этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты.

Предпочтительно ненасыщенной смолой, содержащей этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС А является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности.

Предпочтительно ненасыщенной смолой, содержащей этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС А является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности дикислоты.

Предпочтительно ненасыщенной смолой, содержащей этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС А является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты.

Предпочтительно ненасыщенной смолой, содержащей этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС В является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности.

Предпочтительно ненасыщенной смолой, содержащей этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС В является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности дикислоты.

Предпочтительно ненасыщенной смолой, содержащей этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС В является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты.

Предпочтительно кристаллическую сополимеризуемую смолу, содержащую этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС А выбирают из группы, состоящей из смолы винилового простого эфира, смолы винилового сложного эфира, смолы виниловых (простого эфира-сложного эфира), винилфункционализованной уретановой смолы и их смесей; более предпочтительно кристаллическую сополимеризуемую смолу, содержащую этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС А выбирают из группы, состоящей из смолы винилового простого эфира, смолы винилового сложного эфира, винилфункционализованной уретановой смолы и их смесей; наиболее предпочтительно кристаллическую сополимеризуемую смолу, содержащую этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС А выбирают из группы, состоящей из смолы винилового простого эфира, винилфункционализованной уретановой смолы и их смесей; говоря более конкретно, кристаллическая сополимеризуемая смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС А представляет собой винилфункционализованную уретановую смолу.

- 11 031640

Предпочтительно кристаллическую сополимеризуемую смолу, содержащую этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС В выбирают из группы, состоящей из смолы винилового простого эфира, смолы винилового сложного эфира, смолы виниловых (простого эфира-сложного эфира), винилфункционализованной уретановой смолы и их смесей; более предпочтительно кристаллическую сополимеризуемую смолу, содержащую этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС В выбирают из группы, состоящей из смолы винилового простого эфира, смолы винилового сложного эфира, винилфункционализованной уретановой смолы и их смесей; наиболее предпочтительно кристаллическую сополимеризуемую смолу, содержащую этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС В выбирают из группы, состоящей из смолы винилового простого эфира, винилфункционализованной уретановой смолы и их смесей; говоря более конкретно, кристаллическая сополимеризуемая смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС В представляет собой винилфункционализованную уретановую смолу.

Как было неожиданно установлено, композиции по изобретению решают некоторые или все проблемы и/или достигают некоторые или все из желательных свойств, указанных в настоящем документе. Говоря более конкретно, композиции по изобретению обеспечивают наличие свойств i)-ii), предпочтительно свойств i)-iii), более предпочтительно свойств i)-iv), еще более предпочтительно свойств i)-v), наиболее предпочтительно свойств i)-vi), говоря более конкретно, свойств i)-vii), говоря еще более конкретно, свойств i)-viii).

В еще одном аспекте в изобретении предлагается способ получения термореактивной композиции порошкового покрытия С (РСС С) по изобретению, включающий стадии:

a) получения термореактивной композиции порошкового покрытия А (РСС А), соответствующей раскрытию изобретения в настоящем документе и определению в формуле изобретения, и другой, отдельной, отличающейся термореактивной композиции порошкового покрытия В (РСС В), соответствующей раскрытию изобретения в настоящем документе и определению в формуле изобретения; и

b) физического перемешивания композиций РСС А и РСС В при массовом соотношении R = масса композиции РСС А/масса композиции РСС В в диапазоне по меньшей мере от 0,01 до самое большее 99 для получения композиции РСС С.

В еще одном аспекте в изобретении предлагается отвержденная термореактивная композиция порошкового покрытия по изобретению; предпочтительно отвержденная термореактивная композиция порошкового покрытия по изобретению представляет собой порошковое покрытие; отвержденную термореактивную композицию порошкового покрытия по изобретению производят при отверждении термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению; упомянутое отверждение может быть осуществлено под воздействием тепла и/или излучения, предпочтительно под воздействием тепла.

Предпочтительно в изобретении предлагается порошковое покрытие, произведенное при отверждении термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению; упомянутое отверждение может быть осуществлено под воздействием тепла и/или излучения, предпочтительно под воздействием тепла.

В еще одном аспекте в изобретении предлагается изделие, несущее на себе нанесенную в виде покрытия термореактивную композицию порошкового покрытия по изобретению; предпочтительно изделие выбирают из группы, состоящей из термочувствительных изделий, нетермочувствительных изделий и их комбинаций; упомянутое изделие предпочтительно выбирают из группы, состоящей из древесины, древесно-волокнистой плиты низкой плотности, древесно-волокнистой плиты средней плотности, древесно-волокнистой плиты высокой плотности, пластмассы, термопластического композита, термореактивного композита, композитов, армированных волокном, многослойных материалов, металла и их комбинаций.

В еще одном аспекте в изобретении предлагается изделие, несущее на себе нанесенную в виде покрытия и отвержденную термореактивную композицию порошкового покрытия по изобретению; предпочтительно изделие выбирают из группы, состоящей из термочувствительных изделий, нетермочувствительных изделий и их комбинаций; упомянутое изделие предпочтительно выбирают из группы, состоящей из древесины, древесно-волокнистой плиты низкой плотности, древесно-волокнистой плиты средней плотности, древесно-волокнистой плиты высокой плотности, пластмассы, термопластического композита, термореактивного композита, композитов, армированных волокном, многослойных материалов, металла и их комбинаций.

В еще одном аспекте в изобретении предлагается способ изготовления изделия, несущего на себе нанесенную в виде покрытия и отвержденную композицию по изобретению, включающий стадии:

a) нанесения композиции по изобретению на изделие;

b) нагревания и/или облучения композиции по изобретению в течение достаточного периода времени и при подходящей для использования температуре для отверждения композиции в целях получения изделия, имеющего на себе нанесенную в виде покрытия и отвержденную композицию по изобретению.

В еще одном аспекте в изобретении предлагается применение термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению; или отвержденной термореактивной композиции порошкового покрытия; или

- 12 031640 изделия, несущего на себе нанесенную в виде покрытия термореактивную композицию порошкового покрытия по изобретению; или изделия, несущего на себе нанесенную в виде покрытия и отвержденную термореактивную композицию порошкового покрытия по изобретению, в порошковых покрытиях, порошковых покрытиях для термочувствительных изделий, порошковых покрытиях для нетермочувствительных изделий, при трехмерной печати, в автомобильных областях применения, морских областях применения, авиационнокосмических областях применения, медицинских областях применения, оборонных областях применения, областях применения для спорта/отдыха, областях применения для архитектуры, областях применения для бутылирования, бытовых областях применения, областях применения для машинного оборудования, областях применения для консервных банок, областях применения для рулонов полосового материала, областях применения для энергетики, текстильных областях применения и электротехнических областях применения.

1. Определения

Под термореактивной композицией порошкового покрытия (РСС), являющейся термоотверждаемой при низких температурах, в настоящем документе подразумевается то, что композиция РСС является термоотверждаемой, и сразу после отверждения композиции РСС при 130°С в течение 10 мин в печи с циркуляцией воздуха она образует порошковое покрытие, которое характеризуется химической стойкостью, составляющей по меньшей мере 3 и более. Таким образом, композиция РСС, являющаяся термоотверждаемой при низких температурах, является подходящей для использования при нанесении покрытия на термочувствительные изделия.

Под термореактивной композицией порошкового покрытия, являющейся экструдируемой в настоящем документе подразумевается то, что сразу после перемешивания компонентов упомянутой композиции друг с другом упомянутая смесь может быть подвергнута переработке с использованием экструдера. В случае прохождения гелеобразования термореактивной композиции порошкового покрытия во время экструдирования она не будет экструдируемой.

Под термином термореактивной композицией порошкового покрытия, являющейся термоотверждаемой в настоящем документе подразумевается то, что отверждение термореактивной композиции порошкового покрытия может быть осуществлено под воздействием тепла.

Под термином композиции бесцветных покрытий в настоящем документе подразумевается непигментированная термореактивная композиция порошкового покрытия.

Под термином бесцветное покрытие в настоящем документе подразумевается порошковое покрытие, произведенное при отверждении непигментированной термореактивной композиции порошкового покрытия.

Под термином хорошая физическая стабильность при хранении в настоящем документе подразумевается то, что физическая стабильность при хранении (в соответствии с ее определением и измерением в примерах) композиции бесцветного покрытия или белой пигментированной термореактивной композиции порошкового покрытия составляет по меньшей мере 5 и более.

Под термином хорошая стойкость к набуханию в настоящем документе подразумевается то, что стойкость к набуханию (в соответствии с ее определением и измерением в примерах) бесцветных покрытий или белых порошковых покрытий, полученных при отверждении их соответствующих термореактивных композиций порошковых покрытий, составляет 48.

Под термином хорошая гладкость в настоящем документе подразумевается то, что гладкость (в соответствии с ее определением и измерением в примерах) бесцветных покрытий или белых порошковых покрытий, полученных при отверждении их соответствующих термореактивных композиций порошковых покрытий, составляет по меньшей мере 3 и более.

Под термином хорошая химическая стойкость в настоящем документе подразумевается то, что химическая стойкость (в соответствии с ее определением и измерением в примерах) бесцветных покрытий или белых порошковых покрытий, полученных при отверждении их соответствующих термореактивных композиций порошковых покрытий, составляет по меньшей мере 3 и более.

Под термином низкий блеск в настоящем документе подразумевается то, что блеск при 60° (в соответствии с его определением и измерением в примерах) бесцветных покрытий или белых порошковых покрытий, полученных при отверждении их соответствующих термореактивных композиций порошковых покрытий, равен 45 или менее.

Под термином очень низкий блеск в настоящем документе подразумевается то, что блеск при 60° (в соответствии с его определением и измерением в примерах) бесцветных покрытий или белых порошковых покрытий, полученных при отверждении их соответствующих термореактивных композиций порошковых покрытий, равен 40 или менее.

Под термином малое пожелтение в настоящем документе подразумевается то, что значение b* (в соответствии с его определением и измерением в примерах) белых порошковых покрытий, полученных при отверждении белых пигментированных термореактивных композиций порошковых покрытий, равно 3 или меньше.

- 13 031640

Под термином очень малое пожелтение в настоящем документе подразумевается то, что значение b* (в соответствии с его определением и измерением в примерах) белых порошковых покрытий, полученных при отверждении белых пигментированных термореактивных композиций порошковых покрытий, равно 2,2 или меньше.

Под терминами отверждение или обеспечение отвердевания в настоящем документе подразумевается процесс схватывания, то есть получения необратимо сшитой сетки (так называемой отвержденной формы или отвержденной композиции) материала, который больше уже не может течь, расплавляться или растворяться. В настоящем документе термины отверждение, обеспечение отвердевания и сшивание используют взаимозаменяемым образом. Предпочтительно отверждение термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению имеет место под воздействием тепла, и в таком случае отверждение может быть названо термоотверждением. Для ясности необходимо отметить, что термин термоотверждение не включает отверждения, индуцируемого с использованием ультрафиолета (УФ) или пучка электронов. В случае прохождения отверждения термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению под воздействием излучения, то есть УФ-излучения и/или пучка электронов, отверждение в данном случае будут называть отверждением под действием излучения. Наиболее предпочтительно отверждение термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению имеет место с использованием только тепла, или равным образом отверждение термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению имеет место в результате только лишь термоотверждения. Для отверждения термоотверждаемых термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению необязательно может быть использована комбинация из тепла и давления. В контексте изобретения термин термоотверждение не исключает приложения давления совместно с использованием тепла в целях отверждения термоотверждаемых термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению.

Под термином низкие температуры в настоящем документе подразумеваются температуры в диапазоне 80-150°С, предпочтительно 100-150°С, более предпочтительно 110-150°С, еще более предпочтительно 120-150°С, наиболее предпочтительно 80-140°С, говоря более конкретно, 80-130°С, говоря еще более конкретно, 80-120°С, говоря наиболее конкретно, 80-110°С.

Под термином комнатная температура в настоящем документе подразумевается температура 23°С.

Термин смола в настоящем документе понимается как имеющий то же самое значение, какое он имеет для специалистов в соответствующей области техники в химии термореактивных полимеров, а именно значение низкомолекулярных органических мономера или полимера, содержащих реакционноспособные фрагменты, такие как, например, этиленовые ненасыщенности, где упомянутая смола способна сшивать упомянутые реакционноспособные фрагменты в результате прохождения химической реакции, которую предпочтительно индуцируют под воздействием тепла и/или излучения, в конечном счете, соединяя полимерные цепи друг с другом в результате образования постоянных ковалентных (сшивающих) связей, что в результате приводит к получению отвержденной смолы. Термин низкая молекулярная масса обозначает теоретическую среднечисленную молекулярную массу (Mn) в диапазоне от нескольких сотен Да, например 350 Да, до нескольких тысяч Да, например 20000 Да. Предпочтительно смола характеризуется значением M_n, составляющим по меньшей мере 355, более предпочтительно по меньшей мере 360, еще более предпочтительно по меньшей мере 370, наиболее предпочтительно по меньшей мере 380, говоря более конкретно по меньшей мере 385, говоря более конкретно по меньшей мере 390, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 395, например по меньшей мере 399, например по меньшей мере 400 Да. Предпочтительно смола характеризуется значением M_n, составляющим самое большее 20000, более предпочтительно самое большее 10000, еще более предпочтительно самое большее 9000, наиболее предпочтительно самое большее 8000, говоря более конкретно самое большее 7000, говоря более конкретно самое большее 6000, говоря наиболее конкретно самое большее 5000, например самое большее 4000, например самое большее 3500 Да. Смолу классифицируют как кислотнофункциональную в случае ее гидроксильного числа (OHV), меньшего, чем ее кислотное число (AV). Смолу классифицируют как гидроксилфункциональную в случае ее кислотного числа, меньшего, чем ее гидроксильное число. В контексте изобретения кислотное число смолы (AV в мг KOH/г смолы) измеряют титриметрически в соответствии с документом ISO 2114-2000, в то время как гидроксильное число смолы (OHV в мг KOH/г смолы) измеряют с использованием документа ISO 4629-1978.

Под термином реакционноспособные ненасыщенности в соответствии с использованием в настоящем документе понимается ненасыщенность реакционноспособной тройной связи углерод-углерод или цис- и транс-сконфигурированной реакционноспособной двойной связи углерод-углерод, которая не включает ароматической ненасыщенности, ненасыщенности углерод-гетероатом, и которая способна вступать в реакцию с этиленовыми ненасыщенностями, например в результате сополимеризации с этиленовыми ненасыщенностями.

Под терминами сополимеризуемый агент или отверждающий агент или сшивающий агент или вспомогательный сшиватель или сшиватель (в настоящем документе сокращенно обозначаемыми как

- 14 031640

СА) в настоящем документе подразумевается смола, содержащая реакционноспособные ненасыщенности, которые способны вступать в реакцию с этиленовыми ненасыщенностями ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности (UR), и упомянутые реакционноспособные ненасыщенности сополимеризуемого агента отличаются от реакционноспособных ненасыщенностей смолы UR; например, ненасыщенность реакционноспособной тройной связи углерод-углерод в настоящем документе считается отличной от ненасыщенности цис- или транс-сконфигурированной реакционноспособной двойной связи углерод-углерод; например, в случае, когда реакционноспособные ненасыщенности сополимеризуемого агента являются ненасыщенностями цис- или транс-сконфигурированной реакционноспособной двойной связи углерод-углерод, они считаются отличными от этиленовых ненасыщенностей смолы UR в том смысле, что по сравнению с заместителями двойных связей углерод-углерод этиленовых ненасыщенностей по меньшей мере один заместитель двойной связи углерод-углерод реакционноспособных ненасыщенностей сополимеризуемого агента является иным. Предпочтительно реакционноспособными ненасыщенностями агента СА являются этиленовые ненасыщенности, отличные от этиленовых ненасыщенностей смолы UR (отличные в смысле, соответствующем разъяснению, представленному непосредственно выше); более предпочтительно реакционноспособными ненасыщенностями агента СА являются этиленовые ненасыщенности, содержащие по меньшей мере один атом водорода, который ковалентно связан с атомом углерода этиленовой ненасыщенности, упомянутые этиленовые ненасыщенности являются отличными от этиленовых ненасыщенностей смолы UR (отличными в смысле, соответствующем разъяснению, представленному непосредственно выше). Предпочтительно ненасыщенностями агента СА являются винильные ненасыщенности. Сополимеризуемый агент выбирают из группы, состоящей из:

b) смеси из кристаллической сополимеризуемой смолы (CCR) и аморфной сополимеризуемой смолы (ACR), где каждая из смол CCR и ACR, характеризуется значением WPU в диапазоне по меньшей мере от 190 до самое большее 1500 и значением M_n 350 Да или больше, и где для упомянутой смеси массовое соотношение М = масса смолы ACR/масса смолы CCR составляет самое большее 1.

Под термином кристаллическая сополимеризуемая смола в настоящем документе подразумевается смола, которая является кристаллической, и упомянутая смола содержит реакционноспособные ненасыщенности, которые способны вступать в реакцию с этиленовыми ненасыщенностями ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности (UR), и упомянутые реакционноспособные ненасыщенности кристаллической сополимеризуемой смолы отличаются от реакционноспособных ненасыщенностей смолы UR; например, ненасыщенность реакционноспособной тройной связи углерод-углерод в настоящем документе считается отличной от ненасыщенности цис- или транс-сконфигурированной реакционноспособной двойной связи углерод-углерод; например, в случае, когда реакционноспособные ненасыщенности сополимеризуемого агента являются ненасыщенностями цис- или транс-сконфигурированной реакционноспособной двойной связи углерод-углерод, они считаются отличными от этиленовых ненасыщенностей смолы UR в том смысле, что по сравнению с заместителями двойных связей углерод-углерод этиленовых ненасыщенностей по меньшей мере один заместитель двойной связи углеродуглерод реакционноспособных ненасыщенностей кристаллической сополимеризуемой смолы является иным.

Под термином аморфная сополимеризуемая смола в настоящем документе подразумевается смола, которая является аморфной, и упомянутая смола содержит реакционноспособные ненасыщенности, которые способны вступать а реакцию с этиленовыми ненасыщенностями ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности (UR), и упомянутые реакционноспособные ненасыщенности аморфной сополимеризуемой смолы отличаются от реакционноспособных ненасыщенностей смолы UR; например, ненасыщенность реакционноспособной тройной связи углерод-углерод в настоящем документе считается отличной от ненасыщенности цис- или транс-сконфигурированной реакционноспособной двойной связи углерод-углерод; например, в случае, когда реакционноспособные ненасыщенности сополимеризуемого агента являются ненасыщенностями цис- или транс-сконфигурированной реакционноспособной двойной связи углерод-углерод, они считаются отличными от этиленовых ненасыщенностей смолы UR в том смысле, что по сравнению с заместителями двойных связей углерод-углерод этиленовых ненасыщенностей по меньшей мере один заместитель двойной связи углерод-углерод реакционноспособных ненасыщенностей аморфной сополимеризуемой смолы является иным.

Под терминами массовое соотношение М или соотношение М или М в настоящем документе подразумевается М = масса смолы ACR/масса смолы CCR.

Под термином ненасыщенный мономер в настоящем документе подразумеваются мономерное соединение, содержащее этиленовые ненасыщенности, например винильное соединение, аллильное соединение, и характеризующееся значением M_n 349 Да или меньше, при этом упомянутое мономерное соединение является аморфным или кристаллическим, а также любое соединение, выбираемое из группы, состоящей из диацетонакриламида (мономера или димера), триаллилцианурата, N.N'-метиленбисакриламида, Ν,Ν'-диаллилмеламина, акриламида, триаллилизоцианурата, неопентилгликольдиакрилата, сополимеров малеинового ангидрида и алкиленоксидов, например, пропиленоксида, этиленоксида и других,

- 15 031640 малеинимида, пентаэритриттетраакрилата, пентаэритриттриакрилата и их смесей. Данная группа соединений была упомянута в абзаце [0022] публикации ЕР 0957141 А1 (эквивалент US 6194525 В1). В качестве ненасыщенного мономера также рассматривается и любая смесь из: i) мономерного соединения, содержащего этиленовые ненасыщенности и характеризующегося значением Mn 349 Да или меньше, при этом упомянутое мономерное соединение является аморфным или кристаллическим, и ii) любого соединения, выбираемого из вышеупомянутой группы соединений, упомянутых в данном абзаце.

Под термином уретановая смола в настоящем документе подразумевается смола, содержащая уретановые фрагменты -NH-(C=O)-O-..

Под термином композиция в настоящем документе подразумевается объединение и/или смесь из отличающихся химических веществ и/или компонентов с образованием единого целого.

Под термином винилфункционализованная уретановая смола (VFUR) в настоящем документе подразумевается уретановая смола, содержащая винильные группы ..-CH=CH₂.

Термин винильные группы в настоящем документе используется взаимозаменяемым образом с термином винильные ненасыщенности.

Термин винил в настоящем документе используется взаимозаменяемым образом с термином этенил.

Под термином уретановая смола, функционализованная группами винилового простого эфира (VEFUR) в настоящем документе подразумевается уретановая смола, содержащая группы винилового простого эфира, (см. химическую структуру 1; указывает на точки присоединения группы винилового простого эфира).

(1)

Под термином уретановая смола, функционализованная группами винилового сложного эфира (VESFUR) в настоящем документе подразумевается уретановая смола, содержащая группы винилового сложного эфира, (см. химическую структуру 2; лового сложного эфира).

указывает на точки присоединения группы вини(2)

Под термином уретановая смола, функционализованная группами виниловых (простого эфирасложного эфира) (VEESFUR) в настоящем документе подразумевается уретановая смола, содержащая группы винилового простого эфира (см. химическую структуру 1) и группы винилового сложного эфира (см. химическую структуру 2).

Каждая из смол, выбираемых из уретановых смол, функционализованных группами винилового простого эфира, уретановых смол, функционализованных группами винилового сложного эфира, и уретановых смол, функционализованных группами виниловых (простого эфира-сложного эфира), а также их предпочтительных вариантов осуществления, представляет собой винилфункционализованную уретановую смолу.

Под термином порошок в настоящем документе подразумевается по существу сухое твердое вещество при комнатной температуре и при атмосферном давлении, измельченное до состояния мелких неплотно связанных частиц, где отдельные частицы предпочтительно характеризуются максимальным размером частиц, составляющим самое большее 200, более предпочтительно самое большее 180, еще более предпочтительно самое большее 160, наиболее предпочтительно самое большее 150, говоря более конкретно самое большее 140, говоря более конкретно самое большее 130, говоря наиболее конкретно самое большее 120, например самое большее 110, например самое большее 100, например самое большее 90 мкм при 23 °С и при атмосферном давлении; отдельные частицы предпочтительно характеризуются минимальным размером частиц, составляющим по меньшей мере 10, более предпочтительно по меньшей мере 15, еще более предпочтительно по меньшей мере 20, наиболее предпочтительно по меньшей мере 25, говоря более конкретно по меньшей мере 30, говоря более конкретно по меньшей мере 35, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 40, например по меньшей мере 45, например по меньшей мере 50, например по меньшей мере 60, например по меньшей мере 70 мкм при 23°С и при атмосферном давлении. Частицу определяют как небольшой предмет, который: а) характеризуется средними линейными размерами, соответствующими описанию изобретения, представленному здесь и ниже в настоящем документе, и b) ведет себя как целостная единица с точки зрения его транспортирования и свойств. Распре

- 16 031640 деление частиц по размеру (PSD) для порошка представляет собой перечень значений или математическую функцию, которые определяют относительные количества имеющихся частиц, рассортированных в соответствии с размером. Термины размер частиц и распределение частиц по размерам в контексте изобретения будут использоваться взаимозаменяемым образом, будучи использованными в отношении порошка. Метод, использующийся для измерения размера частиц для термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению, представляет собой гранулометрический анализ. В соответствии с этим, порошок разделяют на ситах различных размеров. Таким образом, распределение PSD определяют при выражении через дискретные диапазоны размеров: например, мас.% образца порошка характеризуется размером частиц в диапазоне от 75 до 90 мкм с использованием сит данных размеров. Предпочтительно 90 мас.% термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению характеризуются размером частиц в диапазоне от 20 до 200 мкм. Распределение PSD может быть определено, например, с использованием следующего метода: определенное количество термореактивной композиции порошкового покрытия, например 100 г, помещают в аппарат для просеивания Fritsch Analysette Spartan, снабженный ситом на 200 мкм. Образец просеивают в течение 15 мин при амплитуде 2,5 мм. Фракцию образца, которая оставалась на сите, взвешивали после просеивания. Фракцию образца, которая проходила через сито (ситовую фракцию), собирают и располагают на сите на 160 мкм и просеивают так, как это упоминалось выше в настоящем документе. Сразу после проведения тех же самых измерений (взвешивания), что и упомянутые выше в настоящем документе, повторяют ту же самую методику с использованием последовательно сит на 140, 125, 112, 100, 90, 75, 50 и 20 мкм; последнюю ситовую фракцию, характеризующуюся размером, меньшим чем 20 мкм, также взвешивают. Суммирование различных массовых фракций должно приводить к получению начального количества образца, в данном примере 100 г. Различные массовые фракции представляют распределение PSD в виде перечня значений, представляющих относительные количества имеющихся частиц, рассортированных в соответствии с использующимися ситами.

Под термином по существу сухой в настоящем документе подразумевается то, что порошок, например термореактивная композиция порошка, не содержит какого-либо преднамеренно добавленного количества воды или влаги, но порошок может содержать влагу, абсорбированную из атмосферы, или воду, присутствующую в качестве стабилизатора пероксидов, в количестве, доходящем вплоть до 30, предпочтительно вплоть до 20, более предпочтительно вплоть до 10, еще более предпочтительно вплоть до 5, наиболее предпочтительно вплоть до 3, говоря более конкретно, вплоть до 2, говоря более конкретно, вплоть до 1% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу порошка.

Под терминами термореактивные композиции порошковых покрытий или порошки в настоящем документе подразумеваются композиции в форме порошка, которые обладают способностью формировать необратимо сшитую сетку (так называемую отвержденную форму или отвержденную композицию) при отверждении, предпочтительно в результате термоотверждения и/или отверждения под действием излучения, более предпочтительно в результате термоотверждения.

Под термином физическая смесь в настоящем документе подразумевается то, что должны понимать специалисты в соответствующей области техники термореактивных покрытий порошков, то есть элементы смеси берут и перемешивают друг с другом без какого-либо i) существенного физического превращения и/или процесса, которые задействуют, например, существенное плавление, использование каких-либо жидких сред, например органического растворителя, воды, способных солюбилизировать или диспергировать порошки, и/или ii) химического превращения и/или процесса, которые задействуют, например, химическую реакцию. Например, в качестве физической смеси, соответствующей изобретению, рассматривается результат физического смешивания элементов смеси, например композиции РСС А и РСС В, представляющих собой элементы композиции РСС С, с использованием смесителя (механическое перемешивание/смешивание), в то время как результат экструдирования из расплава элементов смеси, например композиции РСС А и РСС В, представляющих собой элементы композиции РСС С, (известного под наименованием совместного экструдирования) рассматривается в качестве нефизической смеси.

Под термином физическое перемешивание в настоящем документе подразумевается то, что понимают под этим специалисты в области термореактивных покрытий порошков, то есть любой способ перемешивания, при котором элементы смеси берут и перемешивают друг с другом без какого-либо: i) физического превращения, которое задействует, например, плавление, использование каких-либо жидких сред, например органического растворителя, воды, способных солюбилизировать или диспергировать порошки, и/или ii) химического превращения, которое задействует, например, химическую реакцию. Например, в качестве физического перемешивания, соответствующего изобретению, рассматривается физическое смешивание элементов смеси с использованием смесителя, в то время как экструдирование из расплава элементов смеси рассматривается в качестве нефизического перемешивания.

Под терминами однокомпонентная термореактивная композиция порошкового покрытия или 1К термореактивная композиция порошкового покрытия или 1К система в настоящем документе подразумевается то, что все компоненты термореактивной композиции порошкового покрытия перемешиваются в расплаве, например в результате экструдирования, и образуют часть одного гомогенного порош

- 17 031640 ка.

Под терминами двухкомпонентная термореактивная композиция порошкового покрытия или 2К термореактивная композиция порошкового покрытия или 2К система в настоящем документе подразумевается термореактивная композиция порошкового покрытия, которая содержит по меньшей мере две отдельные, отличающиеся термореактивные композиции порошковых покрытий, имеющие различные химические составы; каждую по меньшей мере из двух отдельных, отличающихся и различных термореактивных композиций порошковых покрытий обычно получают в результате перемешивания в расплаве. По меньшей мере два отдельных, отличающихся и различных порошка физически перемешивают в результате, например, физического смешивания для получения двухкомпонентной термореактивной композиции порошкового покрытия либо перед хранением последней, либо перед ее нанесением и отверждением на изделии. Композиции по изобретению (РСС С) являются двухкомпонентными термореактивные композиции порошковых покрытий.

Под термином компоненты термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению в настоящем документе подразумеваются составляющие ее элементы, их предпочтительные варианты осуществления и их комбинации, которые составляют часть термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению; упомянутые компоненты, их предпочтительные варианты осуществления и их комбинации должны восприниматься с учетом всего раскрытия изобретения; примеры компонентов включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: А1-А10, В1-В10 в соответствии с определением каждого из них в настоящем документе; буква А представляет компоненты, которые обнаруживаются в композиции РСС А, в то время как буква В представляет компоненты, которые обнаруживаются в композиции РСС В; любое дополнительное указание числа или комбинации из числа и маленькой буквы рядом с символами, обозначающими компоненты А1-А10, В1-В10, обозначает дополнительный конкретный компонент, содержащийся в любом одном из соответствующих вышеупомянутых компонентов А1-А10, В1-В10. Например, компонент В4-2а представляет собой конкретный класс пероксидов (сложных перэфиров), которые образуют часть компонента В4 (термического радикального инициатора), присутствующего в композиции РСС В. Если не будет указано иное, то варианты раскрытия изобретения в данной заявке, относящиеся к определенным компонентам, должны восприниматься как применимые только для данных компонентов и в рамках границ композиций РСС А или РСС В или РСС С, к которым данные компоненты относятся.

Под термином массовое соотношение R или, равным образом, соотношение R или, равным образом, R в настоящем документе подразумевается R = масса композиции РСС А/масса композиции РСС В.

Под термином масса компонента А1 в настоящем документе подразумевается совокупная масса всех смол UR, содержащихся в компоненте А1.

Под термином масса компонента А2 в настоящем документе подразумевается совокупная масса всех сополимеризуемых смол, содержащихся в компоненте А2.

Под термином масса компонента В1 в настоящем документе подразумевается совокупная масса всех смол UR, содержащихся в компоненте В1.

Под термином масса компонента В2 в настоящем документе подразумевается совокупная масса всех сополимеризуемых смол, содержащихся в компоненте В2.

Под термином термоотверждаемая термореактивная композиция порошкового покрытия в настоящем документе подразумевается термореактивная композиция порошкового покрытия, способная отверждаться при нагревании. Для ясности необходимо отметить, что термореактивная композиция порошкового покрытия по изобретению является термоотверждаемой.

Под термином отверждаемая под действием излучения термореактивная композиция порошкового покрытия в настоящем документе подразумевается термореактивная композиция порошкового покрытия, способная отверждаться под воздействием излучения, то есть УФ-излучения и/или излучения электронного пучка. Термореактивная композиция порошкового покрытия по изобретению может быть отверждаемой под действием излучения.

Под термином термоотверждаемая и/или отверждаемая под действием излучения термореактивная композиция порошкового покрытия в настоящем документе подразумевается термореактивная композиция порошкового покрытия, способная отверждаться под воздействием тепла и/или излучения, то есть УФ-излучения и/или излучения электронного пучка. Термореактивная композиция порошкового покрытия по изобретению может быть термоотверждаемой и/или отверждаемой под действием излучения; предпочтительно термореактивная композиция порошкового покрытия по изобретению является термоотверждаемой.

Термины аморфный и кристаллический, использующиеся для описания характеристик смолы или смоляной композиции или соединения или композиции, являются неформальными терминами, использующимися на современном уровне техники для указания на преобладающий характер соответствующих смолы или смоляной композиции или соединения или композиции в отношении степени их кристалличности, но в настоящем документе данные термины определяются более точно с использованием значений энтальпий плавления (AH_m). Термин кристаллический включает в себя как кристалличе

- 18 031640 ский, так и полукристаллический.

Под термином аморфный в настоящем документе подразумевается смола, например винилфункционализованная уретановая смола, или смоляная композиция или соединение или композиция, характеризующиеся энтальпией плавления (AH_m), меньшей чем 35 Дж/г. Предпочтительно аморфная смола или аморфная смоляная композиция или аморфный состав или аморфная композиция не имеют температуры плавления (T_m).

Под термином кристаллический в настоящем документе подразумевается смола, например винилфункционализованная уретановая смола, или смоляная композиция или соединение или композиция, характеризующиеся энтальпией плавления (AH_m), составляющей по меньшей мере 35, более предпочтительно по меньшей мере 38, еще более предпочтительно по меньшей мере 40, наиболее предпочтительно по меньшей мере 50, говоря более конкретно по меньшей мере 60 Дж/г.

Под термином T_g в настоящем документе подразумевается температура стеклования. Значение T_gизмеряют с использованием метода ДСК (дифференциальной сканирующей калориметрии), соответствующего описанию изобретения в настоящем документе (см. раздел Примеры, Метод ДСК).

Под термином T_c в настоящем документе подразумевается температура кристаллизации; в случае наличия у смолы или смоляной композиции или соединения или композиции нескольких пиков кристаллизации, в настоящем документе под обозначением T_c будут понимать пиковую температуру пика кристаллизации, характеризующегося наибольшей энтальпией кристаллизации (AH_c). Значение T_c измеряют с использованием метода ДСК, соответствующего описанию в настоящем документе (см. раздел Примеры, Метод ДСК).

Под термином T_m в настоящем документе подразумевается температура плавления; в случае наличия у смолы или смоляной композиции или соединения или композиции нескольких пиков плавления, в настоящем документе под обозначением T_m будут понимать значение T_m для плавления, характеризующегося наибольшей энтальпией плавления. Значение T_m измеряют с использованием метода ДСК, соответствующего описанию в настоящем документе (см. раздел Примеры, Метод ДСК).

Под термином AH_m в настоящем документе подразумевается энтальпия плавления. В случае наличия у смолы или смоляной композиции или соединения или композиции более чем одного пика плавления, значения энтальпий плавления (AH_m), упомянутые в настоящем документе, будут относиться к совокупной энтальпии плавления (AH_m), при этом упомянутое совокупное значение получают в результате суммирования значений AH_m для каждого из пиков плавления. Значения (AH_m) измеряют с использованием метода ДСК, соответствующего описанию в настоящем документе (см. раздел Примеры, Метод ДСК).

Под термином AH_c в настоящем документе подразумевается энтальпия кристаллизации. В случае наличия у смолы или смоляной композиции или соединения или композиции более чем одного пика кристаллизации, значения энтальпий кристаллизации (AH_c), упомянутые в настоящем документе, будут относиться к совокупной энтальпии кристаллизации (AH_c), при этом упомянутое совокупное значение получают в результате суммирования значений AH_c для каждого из пиков кристаллизации. Значения (AH_c) измеряют с использованием метода ДСК, соответствующего описанию в настоящем документе (см. раздел Примеры, Метод ДСК).

Измерения температуры стеклования (T_g), температуры плавления (T_m), температуры кристаллизации (T_c), энтальпии плавления (AH_m), энтальпии кристаллизации (AH_c) для любых смолы, смоляной композиции, состава или композиции в связи с данной заявкой проводили с использованием метода ДСК на приборе ТА instruments DSC Q2000 в атмосфере N₂ в соответствии с описанием изобретения в настоящем документе (см. раздел Примеры, Метод ДСК).

Под термином отвержденная термореактивная композиция порошкового покрытия в настоящем документе подразумевается предмет, который производится и/или может быть получен и/или получается при частичном или полном отверждении термореактивной композиции порошкового покрытия; упомянутое отверждение может быть осуществлено под воздействием тепла и/или излучения, предпочтительно под воздействием тепла; упомянутый предмет может иметь любые профиль, размер или форму, и он может, например, представлять собой пленку, покрытие; предпочтительно отвержденная термореактивная композиция порошкового покрытия представляет собой порошковое покрытие. Например, под термином отвержденная термореактивная композиция порошкового покрытия С (или с-РСС С) в настоящем документе подразумевается предмет, который производится и/или может быть получен и/или получается при частичном или полном отверждении термореактивной композиции порошкового покрытия С; упомянутое отверждение может быть осуществлено под воздействием тепла и/или излучения, предпочтительно под воздействием тепла; упомянутый предмет может иметь любые профиль, размер или форму, и он может, например, представлять собой пленку, покрытие; предпочтительно отвержденная термореактивная композиция порошкового покрытия С представляет собой порошковое покрытие.

Под термином порошковое покрытие в настоящем документе подразумевается отвержденная термореактивная композиция порошкового покрытия в форме покрытия. Порошковое покрытие может быть получено и/или получается в результате отверждения термореактивной композиции порошкового

- 19 031640 покрытия; порошковое покрытие производится при отверждении термореактивной композиции порошкового покрытия.

Под изделием в настоящем документе подразумеваются отдельные предмет или позиция или элемент из класса, разработанные для осуществления своего назначения или исполнения специальной функции и способные использоваться самостоятельно. Одним примером изделия является подложка.

Под термином дикислота в соответствии с использованием в настоящем документе подразумеваются дикарбоновые кислота или ангидрид или сложный диэфир или другие производные дикарбоновой кислоты, такие как, например, соли дикарбоновых кислот; предпочтительно термин дикислота соответствует дикарбоновым кислоте или ангидриду, более предпочтительно термин дикислота соответствует дикарбоновой кислоте.

Под термином этиленовая ненасыщенность в соответствии с использованием в настоящем документе подразумевается ненасыщенность цис- или транс-сконфигурированной реакционноспособной двойной связи углерод-углерод, которая не включает ароматической ненасыщенности, тройной связи углерод-углерод, ненасыщенности углерод-гетероатом. Предпочтительно этиленовая ненасыщенность содержит, по меньшей мере, атом водорода, который является ковалентно связанным с атомом углерода этиленовой ненасыщенности.

Термин этиленовые ненасыщенности дикислоты в соответствии с использованием в настоящем документе подразумевает этиленовые ненасыщенности, получаемые из любого изомера ненасыщенной дикислоты и/или ее производных, такие как, например, этиленовые ненасыщенности, получаемые из дикислоты, выбираемой из группы 2-бутендиоевой кислоты, 2-метил-2-бутендиоевой кислоты, итаконовой кислоты и их смесей. Производные любого изомера ненасыщенных дикислот включают сложные эфиры, ангидриды, соли кислот. Изомеры 2-бутендиоевой кислоты представляют собой фумаровую кислоту и малеиновую кислоту, в то время как изомеры 2-метил-2-бутендиоевой кислоты представляют собой цитраконовую кислоту и мезаконовую кислоту. Например, этиленовые ненасыщенности дикислоты могут получаться из одного или нескольких из: фумаровой кислоты, малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, цитраконовой кислоты, мезаконовой кислоты, их производных и их смесей, в любой комбинации. Ненасыщенность на основе фумаровой кислоты представляет собой неформальный термин, использующийся для обозначения ненасыщенности, происходящей из одного или нескольких из: фумаровой кислоты, ее изомеров, например малеиновой кислоты, и ее производных, в любой комбинации.

Под термином этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты в соответствии с использованием в настоящем документе подразумеваются этиленовые ненасыщенности дикислоты, получаемые из одного или нескольких из: любого изомера 2-бутендиоевой кислоты и ее производных, в любой комбинации. Изомеры 2-бутендиоевой кислоты представляют собой фумаровую кислоту и малеиновую кислоту. Малеиновая кислота представляет собой цис-изомер 2-бутендиоевой кислоты, в то время как фумаровая кислота представляет собой транс-изомер 2-бутендиоевой кислоты. Производные любого изомера 2-бутендиоевой кислоты включают сложные эфиры, ангидриды, соли кислот.

Под термином ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности (в настоящем документе сокращенно обозначаемым как UR) в настоящем документе подразумевается ненасыщенный низкомолекулярный полимер, содержащий этиленовые ненасыщенности. Например, каждая из смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, смолы акрилированного сложного полиэфира, смолы метакрилированного сложного полиэфира, смолы (мет)акрилированного сложного полиэфира являются ненасыщенной смолой, содержащей этиленовые ненасыщенности.

Под термином ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности дикислоты в настоящем документе подразумевается ненасыщенный низкомолекулярный полимер, содержащий этиленовые ненасыщенности дикислоты; упомянутая смола представляет собой подкласс ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности. Например, ненасыщенной смолой, содержащей этиленовые ненасыщенности дикислоты, является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности дикислоты.

Под термином ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты в настоящем документе подразумевается ненасыщенный низкомолекулярный полимер, содержащий этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты; упомянутая смола представляет собой подкласс ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности дикислоты, и, таким образом, дополнительный подкласс ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности. Например, ненасыщенной смолой, содержащей этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты.

Под терминами смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности или, равным образом, смола ненасыщенного сложного полиэфира, включающая этиленовые ненасыщенности в настоящем документе подразумевается ненасыщенный низкомолекулярный сложный полиэфир, содержащий этиленовые ненасыщенности.

Под терминами смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщен

- 20 031640 ности дикислоты или, равным образом, смола ненасыщенного сложного полиэфира, включающая этиленовые ненасыщенности дикислоты в настоящем документе подразумевается ненасыщенный низкомолекулярный сложный полиэфир, содержащий этиленовые ненасыщенности дикислоты; упомянутая смола сложного полиэфира представляет собой подкласс смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности.

Под терминами смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты или, равным образом, смола ненасыщенного сложного полиэфира, включающая этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты в настоящем документе подразумевается ненасыщенный низкомолекулярный сложный полиэфир, содержащий этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты. Смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты может быть, например, получена из одного или нескольких из: любого изомера 2-бутендиоевой кислоты и ее производных, в любой комбинации. Изомеры 2бутендиоевой кислоты представляют собой фумаровую кислоту и малеиновую кислоту. Малеиновая кислота представляет собой цис-изомер 2-бутендиоевой кислоты, в то время как фумаровая кислота представляет собой транс-изомер 2-бутендиоевой кислоты. Производные любого изомера 2-бутендиоевой кислоты включают сложные эфиры, ангидриды, соли кислот. В случае использования при синтезе смолы сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, малеиновая кислота и ангидрид малеиновой кислоты будут частично изомеризоваться с образованием фумаровой кислоты.

Под терминами ненасыщенные смолы и сополимеризуемый агент в композиции РСС С или, равным образом, ненасыщенные смолы и сополимеризуемый агент из композиции РСС С в настоящем документе подразумевается совокупность из: i) компонентов A1, B1 и любой другой ненасыщенной смолы, присутствующей в композиции РСС С, которая включается в раскрытие изобретения для компонентов А1 и/или В1, присутствующих в данной заявке; и ii) компонентов А2, В2 и любого другого сополимеризуемого агента, присутствующего в композиции РСС С, который включается в раскрытие изобретения для компонентов А2 и/или В2, присутствующих в данной заявке.

Под термином совокупная масса ненасыщенных смол и сополимеризуемого агента в композиции РСС С в настоящем документе подразумевается совокупное количество компонентов A1, A2, B1, B2 и любой другой ненасыщенной смолы С, которая включается в раскрытие изобретения для компонентов А1 и/или В1, присутствующих в данной заявке, и любого другого сополимеризуемого агента, присутствующего в композиции РСС С, который включается в раскрытие изобретения для компонентов А2 и/или В2, присутствующих в данной заявке.

Под термином совокупное количество ненасыщенного мономера в композиции РСС С в настоящем документе подразумевается совокупное количество компонентов A3, B3 и любого другого ненасыщенного мономера, присутствующего в композиции РСС С, который включается в раскрытие изобретения для компонентов A3 и/или В3, присутствующих в данной заявке.

Под термином совокупное количество термического радикального инициатора в композиции РСС С в настоящем документе подразумевается совокупное количество компонента А4, компонентов компонента А4, компонента В4, компонентов компонента B4 и любого другого термического радикального инициатора, присутствующего в композиции РСС С, который включается в раскрытие изобретения для компонента А4, компонентов компонента А4, компонента В4, компонентов компонента В4, присутствующих в данной заявке.

Под термином совокупное количество вещества на основе переходного металла в композиции РСС С в настоящем документе подразумевается совокупное количество компонентов А5, В5 и любого другого вещества на основе переходного металла, присутствующего в композиции РСС С, которое включается в раскрытие изобретения для компонентов А5 и/или В5, присутствующих в данной заявке.

Под термином совокупное количество ингибитора в композиции РСС С в настоящем документе подразумевается совокупное количество компонентов А6, В6 и любого другого ингибитора, присутствующего в композиции РСС С, который включается в раскрытие изобретения для компонентов А6 и/или В6, присутствующих в данной заявке.

Под термином пероксигруппа в настоящем документе подразумевается группа ..-O-O-..

Под термином ра-пероксигруппа в настоящем документе подразумеваются пероксигруппы, ассоциированные с перангидридами.

Под термином h-пероксигруппа в настоящем документе подразумеваются пероксигруппы, ассоциированные с гидроперекисями.

Под термином р-пероксигруппа в настоящем документе подразумеваются пероксигруппы, ассоциированные со сложными перэфирами.

Под термином ас-пероксигруппа в настоящем документе подразумеваются пероксигруппы, ассоциированные с алкилпероксикарбонатами.

Под термином А4-1-пероксигруппа в настоящем документе подразумеваются пероксигруппы, ассоциированные с компонентом А4-1 композиции РСС А в соответствии с раскрытием изобретения в отношении упомянутого компонента в настоящем документе.

- 21 031640

Необходимо понимать, что термином пероксигруппы охватываются ра-перокси-, h-перокси-, рперокси-, ас-перокси- и А4-1-пероксигруппы, поскольку они (ра-перокси-, h-перокси-, р-перокси-, асперокси- и А4-1-пероксигруппы) представляют собой подклассы класса пероксигрупп; следовательно, каждая из ра-перокси-, h-перокси-, р-перокси-, ас-перокси- и А4-1-пероксигрупп также считается термически лабильной группой.

Под термином азогруппа в настоящем документе подразумевается группа ,.G-N=N-C, где атом С может быть первичным (один соседний атом С), вторичным (два соседних атома С) или третичным (три соседних атома С).

Под термином термически лабильная группа в настоящем документе подразумеваются пероксигруппа и азогруппа.

Под термином ммоль пероксигрупп в настоящем документе подразумевается количество пероксигрупп в ммоль.

Под термином ммоль термически лабильных групп в настоящем документе подразумевается количество термически лабильных групп в ммоль.

Под термином термический радикальный инициатор в настоящем документе подразумевается любое органическое или неорганическое соединение, которое содержит термически лабильные группы. Примеры термических радикальных инициаторов включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: азосоединения, такие как, например, азоизобутиронитрил (AIBN), 1,1'-азобис-(циклогексаннитрил), 1,1'-азобис-(2,4,4-триметилпентан), пероксиды и их смеси. Для ясности необходимо отметить, что любая ссылка в настоящем документе на термический радикальный инициатор относится к химическому веществу как таковому, а не к смесям с другими химическими веществами, например материалом носителя в соответствии с разъяснением для последнего в настоящем документе. Например, в случае упоминания в настоящем документе количеств, относящихся к термическому радикальному инициатору, данные количества будут ассоциироваться с химическим веществом как таковым, а не с его смесью с любым материалом носителя, например водой, случись такое, что он будет предложен в смесевой форме с материалом носителя (в соответствии с раскрытием изобретения в отношении материала носителя в настоящем документе). Для ясности необходимо отметить, что любая ссылка в настоящем документе на компоненты А4 и В4 (термические радикальные инициаторы) и их компоненты относится к термическому радикальному инициатору (химическому веществу) как таковому, а не к их смесям с другими химическими веществами, например материалом носителя в соответствии с разъяснением для последнего в настоящем документе. В случае упоминания в настоящем документе количеств, относящихся к компонентам А4 и В4 или любому конкретному термическому радикальному инициатору, данные количества будут ассоциироваться с термическим радикальным инициатором как таковым, а не с их смесями с любым материалом носителя, например водой, случись такое, что они будут предложены в смесевой форме с материалом носителя (в соответствии с раскрытием изобретения в отношении материала носителя в настоящем документе). Термические радикальные инициаторы, присутствующие в композициях РСС А и РСС В, предпочтительно перемешивают с материалом носителя; материал носителя может представлять собой твердое вещество или жидкость, например воду; смесь из термического радикального инициатора и материала носителя (в настоящем документе упоминаемая как TRI-смесь) улучшает безопасность при обращении с упомянутым термическим радикальным инициатором. Предпочтительно количество термического радикального инициатора в TRI-смеси может находиться в диапазоне 1-99,9% (мас./мас.) в расчете на TRI-смесь; предпочтительно количество термического радикального инициатора составляет по меньшей мере 10, более предпочтительно по меньшей мере 20, еще более предпочтительно по меньшей мере 30, наиболее предпочтительно по меньшей мере 40, говоря более конкретно по меньшей мере 50, говоря более конкретно по меньшей мере 60, говоря еще более конкретно по меньшей мере 70, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 75, например по меньшей мере 90, например по меньшей мере 95, % (мас./мас.) в расчете на TRI-смесь.

Под термином вещество на основе переходного металла в настоящем документе подразумеваются: i) переходный металл, характеризующийся атомным номером в диапазоне от (и включая) 21 вплоть до (и включая) 79, и ii) соединение переходного металла. Под термином соединение переходного металла в настоящем документе подразумевается соединение, содержащее в своей химической структуре одно или оба из:

iia) любого переходного металла, характеризующегося атомным номером в диапазоне от (и включая) 21 вплоть до (и включая) 79, и iib) катиона переходного металла, характеризующегося атомным номером в диапазоне от (и включая) 21 вплоть до (и включая) 79. В химии и физике атомный номер (также известный как протонное число) представляет собой количество протонов, находящихся в ядре атома. Его традиционно представляют символом Z. Атомный номер уникальным образом идентифицирует химический элемент. В атоме с нейтральным зарядом атомный номер равен количеству электронов. Примерами переходных металлов являются Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Mo, W. Примерами соединений переходных металлов являются соединения переходного металла на основе Sc, соединения переходного металла на основе Ti, соединения переходного металла на основе V, соединения переходного металла на основе Cr, соединения

- 22 031640 переходного металла на основе Mn, соединения переходного металла на основе Fe, соединения переходного металла на основе Со, соединения переходного металла на основе Ni, соединения переходного металла на основе Cu, соединения переходного металла на основе Zn, соединения переходного металла на основе Мо, соединения переходного металла на основе W.

Под термином ммоль металла в настоящем документе подразумевается количество переходного металла или катиона переходного металла в веществе на основе переходного металла в ммоль.

Под термином тиол в настоящем документе подразумевается сераорганическое соединение, которое содержит сульфгидрильную группу, связанную с атомом углерода.

Под терминами сульфгидрильная группа или, равным образом, тиольная группа в настоящем документе подразумевается одновалентная группа ..-SH.

Под термином ммоль тиольных групп в настоящем документе подразумевается количество тиольных групп в ммоль.

Под термином арил в настоящем документе подразумеваются любые функциональная группа или заместитель, производные ароматического кольца, будь то фенил, нафтил, тиенил, индолил или тому подобное. Простая арильная группа представляет собой фенил C₆H₅, производное бензола. Толильная группа CH₃C₆H4 - производное толуола (метилбензола); ксилильная группа (СН₃)2С₆Н3 - производное ксилола (диметилбензола), в то время как нафтильная группа C10H7 - производное нафталина.

Под термином 1,2,3-тригидроксиарильное соединение в настоящем документе подразумевается любое органическое соединение, описывающееся формулой АС

где любой из R1, R2, R3 независимо может быть выбран из Н, алкила, замещенного алкила, арила, замещенного арила, ОН, OR4, COOR₅, где любой из R4, R₅ независимо может быть выбран из Н, алкила, замещенного алкила, арила, замещенного арила.

Под термином производное ацетоацетамида в настоящем документе подразумевается любое органическое соединение, описывающееся формулой АА:

где любой один из R1, R2 независимо может быть выбран из Н, алкила, замещенного алкила, арила, замещенного арила. Одним примером производного ацетоацетамида является ацетоацетамид (каждый из R1 и R2 представляет собой Н).

Под термином свободные амины в настоящем документе подразумеваются любой первичный, вторичный, третичный амин и их соответствующие аммониевые соли, присутствующие в композиции, в отсутствие химического связывания с любыми другими элементами или компонентами композиции.

Под термином ммоль свободного амина в настоящем документе подразумевается количество свободного амина в ммоль.

Под термином соотношение L в настоящем документе подразумевается:

L = ммоль термически лабильных групп/ммоль свободного амина, где ммоль термически лабильных групп и ммоль свободного амина в каждом случае относятся к 1 кг совокупной массы:

компонентов А1 и А2 для композиции РСС А (в случае, когда речь идет о композиции РСС А); или компонентов В1 и В2 для композиции РСС В (в случае, когда речь идет о композиции РСС В); или ненасыщенных смол и сополимеризуемого агента для композиции РСС С (в случае, когда речь идет о композиции РСС С).

Под термином фотоиницаторы в настоящем документе подразумевается любое органическое или неорганическое соединение, которое под воздействием излучения способно вырабатывать свободные радикалы, например в результате разложения, и инициировать радикальную сшивку в термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению; предпочтительно фотоинициаторы способны вырабатывать свободные радикалы, например в результате разложения при облучении, например излучением в диапазоне от 300 до 500 нм.

Термины термореактивная композиция порошкового покрытия С, термореактивная композиция порошкового покрытия по изобретению, двухкомпонентная термореактивная композиция порошкового

- 23 031640 покрытия С, К термореактивная композиция порошкового покрытия С, РСС С, композиция по изобретению в настоящем документе используются взаимозаменяемым образом.

Определенные фрагменты, вещества, группы, повторяющиеся звенья, соединения, олигомеры, полимеры, материалы, смеси, композиции и/или рецептуры, которые составляют все или некоторые аспекты изобретения, соответствующие описанию изобретения в настоящем документе, и/или используются в них, могут существовать в виде одной или нескольких различных форм, таких как любые из представленных в следующем далее неограничивающем перечне: стереоизомеры [такие как энантиомеры (например, Е- и/или Z-формы), диастереоизомеры и/или геометрические изомеры]; таутомеры (например, кетои/или енольные формы). Изобретение включает и/или использует все такие формы, которые являются эффективными в соответствии с определением в настоящем документе.

Под термином M_n в настоящем документе подразумевается теоретическая среднечисленная молекулярная масса, и ее рассчитывают так, как это продемонстрировано в примерах, если только не будет указано иное. Например, в случае отнесения значения M_n к смоле UR значение M_n будут рассчитывать в соответствии с раскрытием изобретения в примерах; в случае отнесения значения M_n к сополимеризуемому агенту, такому как смола VFUR, значение M_n будут рассчитывать в соответствии с раскрытием изобретения в соответствующих примерах; в случае отнесения значения M_n к мономеру, значение M_n будет соответствовать значениям молекулярной массы, рассчитываемым на основании молекулярной формулы упомянутого мономера, поскольку такое вычисление известно для специалистов в соответствующей области техники.

Под термином WPU в настоящем документе подразумевается измеренная масса в расчете на одну этиленовую ненасыщенность, если только не будет указано иное; значение WPU измеряют с использованием спектроскопии 'H-ЯМР в соответствии с описанием изобретения в примерах [см. раздел Примеры, Метод ¹Н-ЯМР для измерения значения WPU (Значение WPU согласно методу ¹Н-ЯМР)|.

Под терминами теоретическое значение WPU или, равным образом, T-WPU в настоящем документе подразумевается рассчитанное значение WPU, которое вычисляют в результате деления массы (г) полученной смолы на количество молей (моль) реакционноспособных ненасыщенностей, например этиленовых ненасыщенностей, в упомянутой смоле. Массой (г) полученной смолы является совокупная масса (г) отдельных мономеров, добавленных во время синтеза упомянутой смолы, за вычетом массы (г) воды или другого летучего побочного продукта, которые образуются во время синтеза упомянутой смолы, (см. Примеры, табл. 1 и 2).

Под терминами теоретическая функциональность или, равным образом, целевая функциональность или, равным образом, f подразумевается теоретическое среднее количество непрореагировавших функциональных групп, обычно находящихся на концах мономеров или смол. Непрореагировавшими группами являются химические группы на мономерах или смолах, где данные группы не являются ковалентно связанными с другими мономером или смолой и, таким образом, доступны для участия в желательной химической реакции полимеризации; упомянутые непрореагировавшие группы на современном уровне техники обычно известны под наименованием концевые группы. Например, в смолах сложных полиэфиров теоретическую функциональность определяют с использованием теоретического числа гидроксильных групп плюс теоретическое число карбоксильных групп, что разделяют на совокупное теоретическое число цепей смолы.

Под терминами вязкость или, равным образом, η в настоящем документе подразумевается вязкость расплава (в Па-с) при 160°С. Измерения вязкости проводили при 160°С на приборе Brookfield CAP 2000+H Viscometer. Приложенная скорость сдвига составляла 70 с^-1, и использовали шпиндель на 19,05 мм (конический шпиндель CAP-S-05 (19,05 мм, 1,8°)).

Термин лампа (ближнего) ИК-диапазона в настоящем документе охватывает как лампу ближнего ИК-диапазона, так и лампу ИК-диапазона.

Под термином меньше чем в настоящем документе подразумевается, что соответствующее максимальное граничное значение в диапазон не включается.

Под термином больше чем в настоящем документе подразумевается, что соответствующее минимальное граничное значение в диапазон не включается.

Значение 0 (ноль) в любом из диапазонов, упомянутых в настоящем документе в отношении количеств компонентов и/или соединений и/или ингредиентов композиции, означает, что соответствующие компонент и/или соединение и/или ингредиент не должны присутствовать в соответствующей композиции.

Для всех верхних и нижних граничных значений любых параметров, приведенных в настоящем документе, граничное значение включается в каждый диапазон для каждого параметра. Все комбинации из минимального и максимального значений параметров, описанных в настоящем документе, могут быть использованы в целях определения диапазонов параметров для различных вариантов осуществления и предпочтительных аспектов изобретения.

В контексте изобретения, если только не будет указано иное, раскрытие изобретения в отношении альтернативных значений для верхнего или нижнего пределов допустимого диапазона параметра в соче

- 24 031640 тании с указанием на то, что одно из упомянутых значений является более предпочтительным по сравнению с другим, должно восприниматься в качестве подразумеваемого утверждения, что каждое промежуточное значение упомянутого параметра, находящееся в диапазоне от более предпочтительной до менее предпочтительной из упомянутых альтернатив, само по себе является предпочтительным по сравнению с упомянутым менее предпочтительным значением, а также по сравнению с каждым значением в диапазоне от упомянутого менее предпочтительного значения до упомянутого промежуточного значения.

Термин включающий в соответствии с использованием в настоящем документе подразумевает, что перечень, который непосредственно приведен далее, является неисчерпывающим и может включать или может не включать любые другие дополнительные подходящие для использования элементы, например один или несколько дополнительных признаков, компонентов и/или заместителей в зависимости от конкретной ситуации. Термин включающий будет использоваться взаимозаменяемым образом с термином содержащий. Термины существенно включающий или по существу состоящий из в соответствии с использованием в настоящем документе подразумевают присутствие компонента или перечня компонентов (компонента) в заданном материале в количестве, равном приблизительно 90% (мас./мас.) или больше, предпочтительно равном 95% (мас./мас.) или больше, более предпочтительно равном 98% (мас./мас.) или больше, еще более предпочтительно равном 99% (мас./мас.) или больше, от совокупного количества заданного материала. Термин состоящий из в соответствии с использованием в настоящем документе подразумевает, что перечень, который следует далее, является исчерпывающим и не включает никаких дополнительных элементов.

Необходимо понимать, что совокупная сумма любых количеств, выраженных в настоящем документе в виде уровней процентного содержания, не может (с некоторым допуском на погрешности округления) превышать 100%. Например, сумма всех компонентов, которые содержит композиция по изобретению (или ее часть (части)), при выражении в виде массового (или другого) уровня процентного содержания в композиции (или в той же самой ее части (частях)) может составлять в общей сложности 100% с допуском на погрешности округления. Однако в случае неисчерпывающего перечня компонентов сумма уровней процентного содержания для каждого из таких компонентов может быть меньше чем 100%, что дает возможность для присутствия определенного процентного содержания для дополнительного количества (количеств) любого дополнительного компонента (компонентов), который может и не быть явно описан в настоящем документе.

Если из контекста не будет следовать иное, то в соответствии с использованием в настоящем документе формы терминов во множественном числе в настоящем документе (например, в отношении композиции, компонента, смолы, полимера, следового ингредиента) должны восприниматься как включающие единственное число и наоборот.

2. Термореактивная композиция порошкового покрытия С (РСС С)

Термореактивная композиция порошкового покрытия С (РСС С) соответствует описанию изобретения во всей заявке и формуле изобретения.

Термореактивная композиция порошкового покрытия С (РСС С) содержит физическую смесь из двух различных, отдельных и отличающихся термореактивных композиций порошковых покрытий А (РСС А) и В (РСС В) в соответствии с описанием изобретения в отношении композиции РСС С в настоящем документе и определением в формуле изобретения.

Термореактивными композициями порошковых покрытий С (РСС С) являются двухкомпонентные термореактивные композиции порошковых покрытий.

Предпочтительно композиция РСС С не содержит ненасыщенного мономера.

Предпочтительно композиция РСС А не содержит ненасыщенного мономера.

Предпочтительно композиция РСС В не содержит ненасыщенного мономера.

Предпочтительно значение R составляет по меньшей мере 0,02, еще более предпочтительно по меньшей мере 0,05, наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,1, говоря более конкретно по меньшей мере 0,2, говоря более конкретно по меньшей мере 0,3, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 0,4, например по меньшей мере 0,5, например по меньшей мере 0,6, например по меньшей мере 0,7, например по меньшей мере 0,8, например по меньшей мере 0,9, например по меньшей мере 0,95, например по меньшей мере 0,98, например по меньшей мере 0,99. Предпочтительно значение R составляет самое большее 99, более предпочтительно самое большее 90, еще более предпочтительно самое большее 80, наиболее предпочтительно самое большее 70, говоря более конкретно самое большее 60, говоря более конкретно, 50, говоря наиболее конкретно самое большее 40, например самое большее 30, например самое большее 20, например самое большее 15, например самое большее 12, например самое большее 10, например самое большее 9, например самое большее 8, например самое большее 7,5, например самое большее 7, например самое большее 6,5, например самое большее 6, например самое большее 5,5, например самое большее 5, например самое большее 4,5, например самое большее 4, например самое большее 3,5, например самое большее 3, например самое большее 2,5, например самое большее 2, например самое большее 1,5, например самое большее 1,4, например самое большее 1,3, например самое

- 25 031640 большее 1,2, например самое большее 1,1, например самое большее 1,05, например самое большее 1,02, например самое большее 1,01.

Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,1 до самое большее 10.

Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,1 до самое большее 9. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,3 до самое большее 3. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,1 до самое большее 3. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,1 до самое большее 4. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,2 до самое большее 4. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,4 до самое большее 5. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,5 до самое большее 2. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,7 до самое большее 1,5. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,9 до самое большее 1,1. Предпочтительно значение R равно 1.

Композиция РСС С может, кроме того, содержать термореактивные композиции порошковых покрытий, отличные от композиций РСС А и РСС В; предпочтительно композиция РСС С по существу состоит из композиций РСС А и РСС В; наиболее предпочтительно композиция РСС С состоит из композиций РСС А и РСС В.

Совокупная масса смеси из композиций РСС А и РСС В в композиции РСС С составляет по меньшей мере 10, предпочтительно по меньшей мере 15, более предпочтительно по меньшей мере 20, еще более предпочтительно по меньшей мере 25, наиболее предпочтительно по меньшей мере 30, говоря более конкретно по меньшей мере 35, говоря более конкретно по меньшей мере 40, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 45, например по меньшей мере 50, например по меньшей мере 55, например по меньшей мере 60, например по меньшей мере 65, например по меньшей мере 70, например по меньшей мере 75, например по меньшей мере 80, например по меньшей мере 85, например по меньшей мере 90, например по меньшей мере 95, например по меньшей мере 97, например по меньшей мере 98, например по меньшей мере 99, например по меньшей мере 99,5, например по меньшей мере 99,9% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС С.

Совокупная масса компонентов А1 и А2 в композиции РСС А составляет по меньшей мере 10, предпочтительно по меньшей мере 15, более предпочтительно по меньшей мере 18, еще более предпочтительно по меньшей мере 20, наиболее предпочтительно по меньшей мере 22, говоря более конкретно по меньшей мере 25, говоря более конкретно по меньшей мере 28, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 30, например по меньшей мере 35, например по меньшей мере 40, например по меньшей мере 45, например по меньшей мере 50, например по меньшей мере 55, например по меньшей мере 60, например по меньшей мере 65, например по меньшей мере 70, например по меньшей мере 80, например по меньшей мере 85, например по меньшей мере 90, например по меньшей мере 95, например по меньшей мере 97, например по меньшей мере 98, например по меньшей мере 99% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС А.

Совокупная масса компонентов В1 и В2 в композиции РСС В составляет по меньшей мере 10, предпочтительно по меньшей мере 15, более предпочтительно по меньшей мере 18, еще более предпочтительно по меньшей мере 20, наиболее предпочтительно по меньшей мере 22, говоря более конкретно по меньшей мере 25, говоря более конкретно по меньшей мере 28, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 30, например по меньшей мере 35, например по меньшей мере 40, например по меньшей мере 45, например по меньшей мере 50, например по меньшей мере 55, например по меньшей мере 60, например по меньшей мере 65, например по меньшей мере 70, например по меньшей мере 80, например по меньшей мере 85, например по меньшей мере 90, например по меньшей мере 95, например по меньшей мере 97, например по меньшей мере 98, например по меньшей мере 99% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС В.

Совокупное количество ненасыщенного мономера в композиции РСС С находится в диапазоне от 0 вплоть до 0,9% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС С; предпочтительно совокупное количество ненасыщенного мономера в композиции РСС С находится в диапазоне от 0 вплоть до 0,8, более предпочтительно 0-0,7, наиболее предпочтительно 0-0,6, говоря более конкретно, 0-0,5, говоря более конкретно, 0-0,4, говоря наиболее конкретно, 0-0,3, например, 0-0,2, например, 0-0,1, например, 00,05, например, 0-0,02%, (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС С, например композиция РСС С не содержит ненасыщенного мономера. Предпочтительно композиция РСС С содержит ненасыщенный мономер в количестве, составляющем самое большее 0,9, предпочтительно самое большее 0,8, более предпочтительно самое большее 0,7, наиболее предпочтительно самое большее 0,6, говоря бо

- 26 031640 лее конкретно самое большее 0,5, говоря более конкретно самое большее 0,4, говоря наиболее конкретно самое большее 0,3, например самое большее 0,2, например самое большее 0,1, например самое большее 0,05, например самое большее 0,02, % (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС С.

Совокупное количество термического радикального инициатора в композиции РСС С находится в диапазоне по меньшей мере от 22 до самое большее 500 ммоль термически лабильных групп/кг совокупной массы ненасыщенных смол и сополимеризуемого агента в композиции РСС С. Предпочтительно совокупное количество термического радикального инициатора в композиции РСС С составляет по меньшей мере 24, более предпочтительно по меньшей мере 25, наиболее предпочтительно по меньшей мере 26, говоря более конкретно по меньшей мере 28, говоря более конкретно по меньшей мере 30, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 32, ммоль термически лабильных групп/кг совокупной массы ненасыщенных смол и сополимеризуемого агента в композиции РСС С. Предпочтительно совокупное количество термического радикального инициатора в композиции РСС С составляет самое большее 450, более предпочтительно самое большее 400, наиболее предпочтительно самое большее 350, говоря более конкретно самое большее 300, говоря более конкретно самое большее 250, говоря наиболее конкретно самое большее 200, например самое большее 180, например самое большее 170, например самое большее 160, ммоль термически лабильных групп/кг совокупной массы ненасыщенных смол и сополимеризуемого агента в композиции РСС С.

Совокупное количество вещества на основе переходного металла в композиции РСС С предпочтительно находится в диапазоне по меньшей мере от 0,25 до самое большее 50 ммоль металла/кг совокупной массы ненасыщенных смол и сополимеризуемого агента в композиции РСС С; более предпочтительно совокупное количество вещества на основе переходного металла в композиции РСС С составляет по меньшей мере 0,5, еще более предпочтительно по меньшей мере 1, наиболее предпочтительно по меньшей мере 1,5, говоря более конкретно по меньшей мере 2, говоря более конкретно по меньшей мере 2,2, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 2,4, ммоль групп металла/кг совокупной массы ненасыщенных смол и сополимеризуемого агента в композиции РСС С. Предпочтительно совокупное количество вещества на основе переходного металла в композиции РСС С составляет самое большее 50, более предпочтительно самое большее 45, еще более предпочтительно самое большее 40, наиболее предпочтительно самое большее 35, говоря более конкретно самое большее 30, говоря более конкретно самое большее 29, говоря еще более конкретно самое большее 28, говоря наиболее конкретно самое большее 27, например самое большее 26, например самое большее 25, ммоль групп металла/кг совокупной массы ненасыщенных смол и сополимеризуемого агента в композиции РСС С.

Совокупное количество ингибитора в композиции РСС С предпочтительно находится в диапазоне по меньшей мере от 13 до самое большее 5000 мг ингибитора/кг совокупной массы ненасыщенных смол и сополимеризуемого агента в композиции РСС С. Совокупное количество ингибитора в композиции РСС С предпочтительно составляет по меньшей мере 14, более предпочтительно по меньшей мере 15, еще более предпочтительно по меньшей мере 16, наиболее предпочтительно по меньшей мере 17, говоря более конкретно по меньшей мере 18, говоря более конкретно по меньшей мере 19, говоря еще более конкретно по меньшей мере 20, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 22, более предпочтительно по меньшей мере 25, наиболее предпочтительно по меньшей мере 30, говоря более конкретно по меньшей мере 40, говоря более конкретно по меньшей мере 60, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 80, например по меньшей мере 100, например по меньшей мере 110, например по меньшей мере 120, например по меньшей мере 130, например по меньшей мере 135, например по меньшей мере 140, например по меньшей мере 150, например по меньшей мере 160, например по меньшей мере 170, например по меньшей мере 180, например по меньшей мере 190, например по меньшей мере 200, например по меньшей мере 210, например по меньшей мере 220 мг ингибитора/кг совокупной массы ненасыщенных смол и сополимеризуемого агента в композиции РСС С. Предпочтительно совокупное количество ингибитора в композиции РСС С составляет самое большее 4500, более предпочтительно самое большее 4000, наиболее предпочтительно самое большее 3500, говоря более конкретно самое большее 3000, говоря более конкретно самое большее 2900, говоря наиболее конкретно самое большее 2800, например самое большее 2800, например самое большее 2700, например самое большее 2600, например самое большее 2500, например самое большее 2400, например самое большее 2300, например самое большее 2200, например самое большее 2100, например самое большее 2000, например самое большее 1800, например самое большее 1700, например самое большее 1600, например самое большее 1400, например самое большее 1200, например самое большее 1000, мг ингибитора/кг совокупной массы ненасыщенных смол и сополимеризуемого агента в композиции РСС С.

Если не будет указано иное, все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении: i) композиции РСС A, ii) способов в связи с композицией РСС А, iii) вариантов использования в связи с композицией РСС А, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комби

- 27 031640 нация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении: i) композиции РСС В, ii) способов в связи с композицией РСС В, iii) вариантов использования в связи с композицией РСС В, могут комбинироваться друг с другом.

Любая композиция РСС А, соответствующая раскрытию изобретения в данной заявке, и любая композиция РСС В, соответствующая раскрытию изобретения в данной заявке, могут комбинироваться друг с другом.

Любой способ и любой вариант использования в связи с любой композицией РСС А, соответствующие раскрытию изобретения в данной заявке, и любой способ и любой вариант использования в связи с любой композицией РСС В, соответствующие раскрытию изобретения в данной заявке, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении: i) композиции РСС С, ii) способов в связи с композицией РСС С, iii) вариантов использования в связи с композицией РСС С, iv) отвержденной композиции РСС С, v) изделий в связи с композицией РСС С, могут комбинироваться друг с другом.

Любой способ и любой вариант использования в связи с любой композицией РСС А, соответствующие раскрытию изобретения в данной заявке, и любой способ и любой вариант использования в связи с любой композицией РСС В, соответствующие раскрытию изобретения в данной заявке, и любой способ и любой вариант использования в связи с любой композицией РСС С могут комбинироваться друг с другом.

2.1 Способ получения композиции РСС С

В еще одном аспекте в изобретении предлагается способ получения термореактивной композиции порошкового покрытия С, включающий стадии:

a) получения термореактивной композиции порошкового покрытия А (РСС А), соответствующей раскрытию изобретения в настоящем документе, и отдельной, отличающейся термореактивной композиции порошкового покрытия В (РСС В), соответствующей раскрытию изобретения в настоящем документе; и

b) физического перемешивания композиций РСС А и РСС В при массовом соотношении R = масса композиции РСС А/масса композиции РСС В, которое находится в диапазоне по меньшей мере от 0,01 до самое большее 99, для получения композиции РСС С.

Каждую из композиций РСС А и РСС В получают отдельно друг от друга, и каждая из них может быть получена в соответствии с разъяснениями в настоящем документе.

Композиция РСС А может быть получена в результате перемешивания раздельно отвешенных компонентов в предварительном смесителе, нагрева полученной предварительной смеси, например в замесочной машине, предпочтительно в экструдере, для получения экструдата, охлаждения полученного экструдата вплоть до его затвердевания и размалывания его до получения гранул или чешуек, которые дополнительно размалывают для уменьшения размера частиц с последующим соответствующим классифицированием для получения композиции порошкового покрытия, характеризующейся желательным размером частиц.

В альтернативном варианте композиция РСС А может быть получена в результате перемешивания раздельно отвешенных компонента А2 и компонента А1 в предварительном смесителе, нагрева полученной предварительной смеси, например в замесочной машине, предпочтительно в экструдере, для получения экструдата, охлаждения полученного экструдата вплоть до его затвердевания и его размалывания до получения гранул или чешуек, которые дополнительно размалывают для уменьшения размера частиц. После этого имеют место перемешивание остатка раздельно отвешенных компонентов и экструдата компонентов А1 и А2 в предварительном смесителе, нагрев полученной предварительной смеси, например в замесочной машине, предпочтительно в экструдере, для получения экструдата, охлаждение полученного экструдата вплоть до его затвердевания и его размалывание до получения гранул или чешуек, которые дополнительно размалывают для уменьшения размера частиц, с последующим соответствующим классифицированием для получения композиции порошкового покрытия, характеризующейся желательным размером частиц.

Предпочтительно композицию РСС А получают с использованием способа, включающего стадии:

a) перемешивания компонентов термореактивной композиции порошкового покрытия, соответствующей изобретению, для получения предварительной смеси;

b) нагрева предварительной смеси, предпочтительно в экструдере, для получения экструдата;

c) охлаждения экструдата для получения затвердевшего экструдата; и

d) размалывания затвердевшего экструдата до получения более мелких частиц и последующего просеивания данных частиц для получения термореактивной композиции порошкового покрытия.

Предпочтительно предварительную смесь нагревают до температуры по меньшей мере на 5, более

- 28 031640 предпочтительно по меньшей мере на 10, еще более предпочтительно по меньшей мере на 20, наиболее предпочтительно по меньшей мере на 30°С меньшей, чем температура, при которой предполагается проводить отверждение композиции порошкового покрытия. В случае нагрева предварительной смеси в экструдере предпочтительным будет использование регулирования температуры во избежание чрезмерно высоких температур, которые могли бы привести к отверждению композиции по изобретению в экструдере.

a) перемешивания сополимеризуемой смолы со смолой UR для получения предварительной смеси 1;

b) нагрева предварительной смеси 1, предпочтительно в экструдере, для получения экструдата сополимеризуемой смолы со смолой UR, а именно экструдата 1;

c) охлаждения экструдата 1 для получения затвердевшего экструдата 1; и

d) размалывания затвердевшего экструдата 1 до получения более мелких частиц для получения смеси из сополимеризуемой смолы со смолой UR, а именно смеси 1; и

e) перемешивания остатка компонентов термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению со смесью 1 для получения предварительной смеси 2;

f) нагрева предварительной смеси 2, предпочтительно в экструдере, для получения экструдата 2;

g) охлаждения экструдата 2 для получения затвердевшего экструдата 2; и

h) размалывания затвердевшего экструдата 2 до получения более мелких частиц и последующего просеивания данных частиц для получения термореактивной композиции порошкового покрытия.

Предпочтительно одно или оба из предварительной смеси 1 и предварительной смеси 2 нагревают предпочтительно до температуры по меньшей мере на 5, более предпочтительно по меньшей мере на 10, еще более предпочтительно по меньшей мере на 20, наиболее предпочтительно по меньшей мере на 30°С меньшей, чем температура, при которой предполагается проводить отверждение термореактивной композиции порошкового покрытия. В случае нагрева одного или обоих из предварительной смеси 1 и 2 в экструдере предпочтительным будет использование регулирования температуры во избежание чрезмерно высоких температур, которые могли бы привести к отверждению термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению в экструдере.

Композиция РСС В может быть получена аналогичным образом по сравнению с тем, что разъясняется в настоящем документе для получения композиции РСС А.

Сразу после раздельного получения композиции РСС А и РСС В физически перемешивают друг с другом при массовом соотношении R, которое находится в диапазоне по меньшей мере от 0,01 до самое большее 99, в целях получения композиции РСС С. Предпочтительно значение R составляет по меньшей мере 0,02, еще более предпочтительно по меньшей мере 0,05, наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,1, говоря более конкретно по меньшей мере 0,2, говоря более конкретно по меньшей мере 0,3, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 0,4, например по меньшей мере 0,5, например по меньшей мере 0,6, например по меньшей мере 0,7, например по меньшей мере 0,8, например по меньшей мере 0,9, например по меньшей мере 0,95, например по меньшей мере 0,98, например по меньшей мере 0,99. Предпочтительно значение R составляет самое большее 99, более предпочтительно самое большее 90, еще более предпочтительно самое большее 80, наиболее предпочтительно самое большее 70, говоря более конкретно самое большее 60, говоря более конкретно самое большее 50, говоря наиболее конкретно самое большее 40, например самое большее 30, например самое большее 20, например самое большее 15, например самое большее 12, например самое большее 10, например самое большее 9, например самое большее 8, например самое большее 7,5, например самое большее 7, например самое большее 6,5, например самое большее 6, например самое большее 5,5, например самое большее 5, например самое большее 4,5, например самое большее 4, например самое большее 3,5, например самое большее 3, например самое большее 2,5, например самое большее 2, например самое большее 1,5, например самое большее 1,4, например самое большее 1,3, например самое большее 1,2, например самое большее 1,1, например самое большее 1,05, например самое большее 1,02, например самое большее 1,01.

Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,1 до самое большее 9. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,3 до самое большее 3. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,1 до самое большее 3. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,1 до самое большее 4. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,2 до самое большее 4.

- 29 031640

Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,4 до самое большее 5. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,5 до самое большее 2. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,7 до самое большее 1,5. Предпочтительно значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,9 до самое большее 1,1. Предпочтительно значение R равно 1.

Термореактивная композиция порошкового покрытия по изобретению может быть отверждена под воздействием тепла (термоотверждаемая термореактивная композиция порошкового покрытия) и/или излучения (отверждаемая под действием излучения термореактивная композиция порошкового покрытия). Предпочтительно термореактивная композиция порошкового покрытия по изобретению является термоотверждаемой, и отсутствует необходимость в использовании излучения для отверждения. Термоотверждению свойственно преимущество, заключающееся в том, что оно не требует использования дополнительного и довольно дорогостоящего оборудования, например оборудования, которое вырабатывает УФ-излучение или ускоренные электроны, и за единственную стадию, включающую нагрев термореактивной композиции порошкового покрытия, последняя расплавляется и отверждается на подложке. В противоположность этому, в случае термореактивной композиции порошкового покрытия, которая требует проведения отверждения под действием излучения, отверждение упомянутой композиции требует проведения двух стадий - одной для расплавления (стадия нагрева) и одной для отверждения (отверждение под действием излучения, обычно индуцированное в результате облучения под воздействием УФизлучения или электронного пучка) композиции. Термоотверждение является в особенности желательным для нанесения покрытия на трехмерные предметы.

2.2 Способ отверждения композиции РСС С и предмет, получаемый и/или полученный с использованием упомянутого способа

Термореактивной композицией порошкового покрытия изобретения является термоотверждаемая и/или отверждаемая под действием излучения термореактивная композиция порошкового покрытия; предпочтительно термореактивная композиция порошкового покрытия по изобретению является термоотверждаемой, более предпочтительно термореактивная композиция порошкового покрытия по изобретению является термоотверждаемой при низких температурах. Изобретение также относится к способу отверждения термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению, включающему стадии:

a) получения термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению и

b) нагрева и/или облучения термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению для частичного или полного ее отверждения.

Предпочтительно в изобретении предлагается способ отверждения термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению, включающий стадии:

b) нагрева термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению для частичного или полного ее отверждения.

Изобретение также относится к предмету, получаемому и/или полученному с использованием вышеупомянутых способов отверждения термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению; упомянутый предмет представляет собой отвержденную термореактивную композицию порошкового покрытия по изобретению, и упомянутая отвержденная термореактивная композиция порошкового покрытия по изобретению предпочтительно представляет собой порошковое покрытие.

В случае облучения термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению в целях ее отверждения специалисты в соответствующей области техники легко могут определить время и дозу облучения для отверждения термореактивной композиции порошка изобретения; таким образом, воздействие излучения на термореактивную композицию порошкового покрытия по изобретению может быть осуществлено при дозе облучения и в течение времени, подходящих для использования при отверждении термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению.

В случае нагрева термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению в целях ее отверждения, нагрев термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению может быть осуществлен при температуре и в течение времени, подходящих для использования при отверждении термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению.

Нагрев термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению может быть проведен с использованием обычных способов, таких как конвекционная печь и/или лампа (ближнего) ИКдиапазона, и/или для нагрева термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению могут быть использованы инфракрасный лазер и/или сверхвысокочастотное оборудование.

Температура, при которой отверждают термореактивные композиции порошковых покрытий по изобретению, предпочтительно находится в диапазоне от 80 до 225°С, более предпочтительно в диапазоне от 80 до 150°С, еще более предпочтительно от 80 до 140°С, наиболее предпочтительно от 80 до 130°С, говоря более конкретно, от 90 до 130°С, говоря более конкретно, от 100 до 130°С. Предпочтительно температура, при которой отверждают термореактивные композиции порошковых покрытий по изобрете

- 30 031640 нию, предпочтительно составляет самое большее 160, более предпочтительно самое большее 150, еще более предпочтительно самое большее 140, наиболее предпочтительно самое большее 130, наиболее предпочтительно самое большее 120, говоря более конкретно самое большее 110, говоря более конкретно самое большее 100°С. Предпочтительно температура, при которой отверждают термореактивные композиции порошковых покрытий по изобретению, составляет по меньшей мере 60, более предпочтительно по меньшей мере 70, еще более предпочтительно по меньшей мере 75, наиболее предпочтительно по меньшей мере 80, наиболее предпочтительно по меньшей мере 85, говоря более конкретно по меньшей мере 90, говоря более конкретно по меньшей мере 100°С.

Время отверждения термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению составляет самое большее 60, более предпочтительно составляет самое большее 45, еще более предпочтительно составляет самое большее 30, наиболее предпочтительно составляет самое большее 20, говоря более конкретно, составляет самое большее 10, говоря более конкретно, составляет самое большее 5, говоря наиболее конкретно, составляет самое большее 3, например, составляет самое большее 1 мин.

Предпочтительно термореактивные композиции порошковых покрытий по изобретению подвергают термоотверждению при температуре в диапазоне 80-150°С в течение периода времени в диапазоне 130, более предпочтительно в диапазоне 5-30 мин.

Все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данном разделе в отношении способа отверждения композиций по изобретению и условий отверждения, например дозы облучения, времени облучения, температуры для термоотверждения и времени для термоотверждения, могут комбинироваться друг с другом.

2.3 Способ нанесения на изделие покрытия из композиции РСС С и способ нанесения покрытия и отверждения для изделия, имеющего на себе нанесенную в виде покрытия и отвержденную композицию РСС С

Композиция по изобретению может быть нанесена на изделие с использованием методик, известных специалистам в соответствующей области техники, например с использованием электростатического распыления или электростатического псевдоожиженного слоя или пламенного распыления. Изобретение также относится к способу получения изделия, имеющему на себе нанесенную в виде покрытия термореактивную композицию порошкового покрытия по изобретению, включающему стадию нанесения термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению на изделие для получения изделия, имеющего на себе нанесенную в виде покрытия термореактивную композицию порошкового покрытия по изобретению.

Изобретение, кроме того, относится к способу получения изделия, имеющего на себе нанесенную в виде покрытия и отвержденную термореактивную композицию порошкового покрытия по изобретению, включающему стадии:

a) нанесения термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению на изделие; и

b) нагрева и/или облучения термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению в течение достаточного периода времени и при подходящей температуре для отверждения термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению в целях получения изделия, имеющего на себе нанесенную в виде покрытия и отвержденную термореактивную композицию порошкового покрытия по изобретению.

Нагрев подложки с нанесенным покрытием может быть проведен с использованием обычных способов, таких как в случае конвекционной печи и/или лампы (ближнего) ИК-диапазона. Для нагрева подложки может быть использовано даже сверхвысокочастотное оборудование.

Все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, представленные в разделел 2.2 в отношении способа отверждения композиций по изобретению и условий отверждения, например дозы облучения, времени облучения, температуры для термоотверждения и времени для термоотверждения, равным образом могут быть применены к способу получения изделия, имеющего на себе нанесенную в виде покрытия и отвержденную термореактивную композицию порошкового покрытия по изобретению. Равным образом, все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в разделе 2.2, могут комбинироваться друг с другом при применении к способу получения изделия, имеющего на себе нанесенную в виде покрытия и отвержденную термореактивную композицию порошкового покрытия по изобретению.

3. Компонент А1 композиции РСС А и компонент В1 композиции РСС В - Ненасыщенные смолы, содержащие этиленовые ненасыщенности

Если не будет указано иное, представленное здесь раскрытие изобретения в отношении ненасыщенных смол, содержащих этиленовые ненасыщенности, равным образом применимо как для компонента А1 композиции РСС А, так и для компонента В1 композиции РСС В. Компонент А1 и компонент В1 могут включать идентичные или различные ненасыщенные смолы, содержащие этиленовые ненасыщен

- 31 031640 ности, и могут содержать идентичные или различные количества упомянутых смол, в соответствии с раскрытием изобретения в отношении упомянутых смол и их количеств в настоящем документе.

Ненасыщенные смолы, содержащие этиленовые ненасыщенности, могут быть линейными или разветвленными. Линейная смола UR характеризуется теоретической (целевой) функциональностью (f), равной 2, в то время как разветвленная смола UR характеризуется теоретической (целевой) функциональностью (f), большей чем 2. В случае разветвленной смолы UR теоретическая функциональность (f) смолы UR предпочтительно будет составлять по меньшей мере 2,01, более предпочтительно по меньшей мере 2,05, еще более предпочтительно по меньшей мере 2,10, наиболее предпочтительно по меньшей мере 2,12, говоря более конкретно по меньшей мере 2,15, говоря более конкретно по меньшей мере 2,20, говоря еще более конкретно по меньшей мере 2,30, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 2,35, например по меньшей мере 2,40. В случае разветвленной смолы UR теоретическая функциональность (f) предпочтительно будет составлять самое большее 10, более предпочтительно самое большее 9, еще более предпочтительно самое большее 8, наиболее предпочтительно самое большее 7, говоря более конкретно самое большее 6, говоря более конкретно самое большее 5, говоря еще более конкретно самое большее 5,50, говоря наиболее конкретно самое большее 5, например самое большее 4,50, например самое большее 4, например самое большее 3,80, например самое большее 3,50. В случае разветвленной смолы UR теоретическая функциональность (f) смолы UR будет находиться в диапазоне по меньшей мере от 2,01 до самое большее 4,5, более предпочтительно будет находиться в диапазоне по меньшей мере от 2,01 до самое большее 4, еще более предпочтительно будет находиться в диапазоне по меньшей мере от 2,01 до самое большее 3,5, наиболее предпочтительно будет находиться в диапазоне по меньшей мере от 2,01 до самое большее 3.

Предпочтительно смола UR характеризуется теоретической функциональностью (f) в диапазоне по меньшей мере от 2 до самое большее 4,5.

Предпочтительно в случае аморфной смолы UR упомянутая смола UR будет характеризоваться теоретической функциональностью в диапазоне по меньшей мере от 2 до самое большее 5.

Предпочтительно в случае кристаллической смолы UR упомянутая смола UR будет характеризоваться теоретической функциональностью в диапазоне по меньшей мере от 2 до самое большее 3.

Предпочтения для теоретической функциональности (f) смолы UR равным образом применяются для любой из ненасыщенных смол, охватываемых определением смолы UR, и данные предпочтения могут быть объединены с любым из предпочтительных элементов и вариантов осуществления, представленных в настоящем документе для смолы UR и/или для любой из смол, охватываемых определением смолы UR.

Предпочтительно этиленовые ненасыщенности ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности, являются этиленовыми ненасыщенностями дикислоты.

Предпочтительно этиленовые ненасыщенности ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности, являются этиленовыми ненасыщенностями 2-бутендиоевой кислоты.

Предпочтительно ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является смолой ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты.

Количество ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности (UR), в композиции РСС А предпочтительно составляет по меньшей мере 40, более предпочтительно по меньшей мере 50, наиболее предпочтительно по меньшей мере 55, наиболее предпочтительно по меньшей мере 60, говоря более конкретно по меньшей мере 65, говоря более конкретно по меньшей мере 69, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 70, например по меньшей мере 71, например по меньшей мере 72% (мас./мас.) в расчете на совокупное количество компонентов А1 и А2. Количество ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС А предпочтительно составляет самое большее 99, более предпочтительно самое большее 95, наиболее предпочтительно самое большее 90, наиболее предпочтительно самое большее 88, говоря более конкретно самое большее 86, говоря более конкретно самое большее 84, говоря наиболее конкретно самое большее 82, например самое большее 81, например самое большее 80% (мас./мас.) в расчете на совокупное количество компонентов А1 и А2. Предпочтительно количество ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС А находится в диапазоне от 69 до 91% (мас./мас.) в расчете на совокупное количество компонентов А1 и А2.

Количество ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности (UR), в композиции РСС В предпочтительно составляет по меньшей мере 40, более предпочтительно по меньшей мере 50, наиболее предпочтительно по меньшей мере 55, наиболее предпочтительно по меньшей мере 60, говоря более конкретно по меньшей мере 65, говоря более конкретно по меньшей мере 69, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 70, например по меньшей мере 71, например по меньшей мере 72% (мас./мас.) в расчете на совокупное количество компонентов В1 и В2. Количество ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС В предпочтительно составляет самое большее 99, более

- 32 031640 предпочтительно самое большее 95, наиболее предпочтительно самое большее 90, наиболее предпочтительно самое большее 88, говоря более конкретно самое большее 86, говоря более конкретно самое большее 84, говоря наиболее конкретно самое большее 82, например самое большее 81, например самое большее 80% (мас./мас.) в расчете на совокупное количество компонентов В1 и В2. Предпочтительно количество ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности, в композиции РСС В находится в диапазоне от 69 до 91% (мас./мас.) в расчете на совокупное количество компонентов В1 и В2.

Предпочтительно ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности (UR), характеризуется значением M_n, составляющим по меньшей мере 800, более предпочтительно по меньшей мере 1000, еще более предпочтительно по меньшей мере 1500, наиболее предпочтительно по меньшей мере 1800, говоря более конкретно по меньшей мере 2000, говоря более конкретно по меньшей мере 2300 Да. Предпочтительно ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности (UR), характеризуется значением M_n, составляющим самое большее 20000, более предпочтительно самое большее 10000, еще более предпочтительно самое большее 9000, наиболее предпочтительно самое большее 8000, говоря более конкретно самое большее 7000, говоря более конкретно самое большее 6000, говоря наиболее конкретно самое большее 5000 Да. Предпочтительно ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности (UR), характеризуется значением Mn в диапазоне по меньшей мере от 2000 до самое большее 8000 Да.

Предпочтительно ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, (UR) характеризуется значением T-WPU, составляющим по меньшей мере 250, более предпочтительно по меньшей мере 300, еще более предпочтительно по меньшей мере 350, наиболее предпочтительно по меньшей мере 400, наиболее предпочтительно по меньшей мере 450, говоря более конкретно по меньшей мере 500 г/моль. Предпочтительно ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности (UR), характеризуется значением T-WPU, составляющим самое большее 2000, более предпочтительно самое большее 1500, еще более предпочтительно самое большее 1300, наиболее предпочтительно самое большее 1200, говоря более конкретно самое большее 1100, говоря более конкретно самое большее 1000, говоря наиболее конкретно самое большее 900, например самое большее 850, например самое большее 800 г/моль. Предпочтительно значение T-WPU для ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности, находится в диапазоне от 450 до 1200 г/моль.

Предпочтительно ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, (UR) характеризуется значением WPU, составляющим по меньшей мере 250, более предпочтительно по меньшей мере 300, еще более предпочтительно по меньшей мере 350, наиболее предпочтительно по меньшей мере 400, наиболее предпочтительно по меньшей мере 450, говоря более конкретно по меньшей мере 500 г/моль. Ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, характеризуется значением WPU, составляющим самое большее 2200, более предпочтительно самое большее 1650, еще более предпочтительно самое большее 1450, наиболее предпочтительно самое большее 1350, говоря более конкретно самое большее 1100, говоря более конкретно самое большее 1000, говоря наиболее конкретно самое большее 950, например самое большее 900 г/моль. Предпочтительно значение WPU для ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности, находится в диапазоне от 450 до 1350 г/моль.

В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, также содержит кислотные функциональные группы, например карбоксильные группы, кислотное число (AV) ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности, предпочтительно будет составлять самое большее 250, более предпочтительно самое большее 200, еще более предпочтительно самое большее 150, наиболее предпочтительно самое большее 100, говоря более конкретно самое большее 90, говоря более конкретно самое большее 80, говоря наиболее конкретно самое большее 70, например самое большее 65, например самое большее 60, например самое большее 50, например самое большее 40, например самое большее 30, например самое большее 20, например самое большее 10, например самое большее 7, например самое большее 5, например самое большее 4 мг KOH/г ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности. В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, также содержит кислотные функциональные группы, например карбоксильные группы, кислотное число (AV) ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности, предпочтительно будет составлять по меньшей мере 0, более предпочтительно по меньшей мере 0,001, еще более предпочтительно по меньшей мере 0,01, наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,1, говоря более конкретно по меньшей мере 0,5, говоря более конкретно по меньшей мере 1, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 2, например по меньшей мере 2,5, например по меньшей мере 3, например по меньшей мере 4, например по меньшей мере 5, например по меньшей мере 10, например по меньшей мере 15 мг KOH/г ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности. Предпочтительно кислотное число (AV) ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности, находится в диапазоне от 0,1 до 60, более предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 50, еще более предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 10 мг KOH/г ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности.

В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, также содержит гидроксильные группы, гидроксильное число (OHV) ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности, предпочтительно будет составлять самое большее 250, более предпочтительно самое

- 33 031640 большее 200, еще более предпочтительно самое большее 150, наиболее предпочтительно самое большее 100, говоря более конкретно самое большее 90, говоря более конкретно самое большее 80, говоря наиболее конкретно самое большее 70, например самое большее 65, например самое большее 60, например самое большее 50 мг KOH/г ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности. Гидроксильное число (OHV) ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности, предпочтительно составляет по меньшей мере 0,1, более предпочтительно по меньшей мере 0,5, еще более предпочтительно по меньшей мере 1, наиболее предпочтительно по меньшей мере 2, говоря более конкретно по меньшей мере 2,5, говоря более конкретно по меньшей мере 3, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 4, например по меньшей мере 5, например по меньшей мере 8, например по меньшей мере 10, например по меньшей мере 15 мг KOH/г ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности. Предпочтительно гидроксильное число (OHV) ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности, находится в диапазоне от 0,1 до 70, более предпочтительно от 10 до 70, еще более предпочтительно от 12 до 60 мг KOH/г ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности. Ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, может быть аморфной или кристаллической.

В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является аморфной, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться значением Mn, составляющим по меньшей мере 800, более предпочтительно по меньшей мере 1000, еще более предпочтительно по меньшей мере 1500, наиболее предпочтительно по меньшей мере 1800, говоря более конкретно по меньшей мере 2000 Да. В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является аморфной, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться значением M_n, составляющим самое большее 20000, более предпочтительно самое большее 10000, еще более предпочтительно самое большее 9000, наиболее предпочтительно самое большее 8000, говоря более конкретно самое большее 7000, говоря более конкретно самое большее 6000, говоря наиболее конкретно самое большее 5000, например самое большее 4500 Да. Предпочтительно в том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является аморфной, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться значением M_n в диапазоне по меньшей мере от 2000 до самое большее 8000 Да, более предпочтительно по меньшей мере от 2000 до самое большее 5000 Да.

В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является аморфной, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться значением T-WPU, составляющим по меньшей мере 250, более предпочтительно по меньшей мере 350, например по меньшей мере 400, например по меньшей мере 450, например по меньшей мере 500, г/моль. В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является аморфной, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться значением T-WPU, составляющим самое большее 2000, более предпочтительно самое большее 1500, еще более предпочтительно самое большее 1300, наиболее предпочтительно самое большее 1200, говоря более конкретно самое большее 1100, говоря более конкретно самое большее 1000, говоря наиболее конкретно самое большее 900, например самое большее 850, например самое большее 800 г/моль. Предпочтительно значение T-WPU аморфной ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности, находится в диапазоне от 450 до 1200 г/моль.

В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является аморфной, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться значением WPU, составляющим по меньшей мере 250, более предпочтительно по меньшей мере 350, например по меньшей мере 400, например по меньшей мере 450, например по меньшей мере 500 г/моль. В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является аморфной, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться значением WPU, составляющим самое большее 2200, более предпочтительно самое большее 1650, еще более предпочтительно самое большее 1450, наиболее предпочтительно самое большее 1350, говоря более конкретно самое большее 1100, говоря более конкретно самое большее 1000, говоря наиболее конкретно самое большее 950, например самое большее 900 г/моль. Предпочтительно значение WPU аморфной ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности, находится в диапазоне от 450 до 1350 г/моль.

В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является аморфной, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться температурой стеклования (Tg), составляющей по меньшей мере 20, более предпочтительно по меньшей мере 25, еще более предпочтительно по меньшей мере 30, наиболее предпочтительно по меньшей мере 40, говоря более конкретно по меньшей мере 45, говоря более конкретно по меньшей мере 50. В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является аморфной, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться температурой стеклования (Tg), составляющей самое большее 120, более предпочтительно самое большее 110, еще более предпочтительно самое большее 100, наиболее предпочтительно самое большее 90, говоря более конкретно самое большее 80, говоря более конкретно самое большее 75, говоря наиболее конкретно самое большее 70, например самое большее 65, например самое большее 60°С. Предпочтительно аморфная ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, характеризуется температурой стеклования (T_g) в диапазоне по меньшей мере от 20 до самое большее 70°С,

- 34 031640 более предпочтительно по меньшей мере от 20 до самое большее 65°С, наиболее предпочтительно по меньшей мере от 40 до самое большее 70°С, говоря более конкретно, по меньшей мере от 40 до самое большее 65°С.

В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является аморфной, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться вязкостью, составляющей по меньшей мере 1, более предпочтительно по меньшей мере 2, еще более предпочтительно по меньшей мере 5, наиболее предпочтительно по меньшей мере 10, говоря более конкретно по меньшей мере 15 Па-с. В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является аморфной, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться вязкостью, составляющей самое большее 400, более предпочтительно самое большее 300, еще более предпочтительно самое большее 200, наиболее предпочтительно самое большее 150, говоря более конкретно самое большее 100, говоря более конкретно самое большее 80, говоря наиболее конкретно самое большее 50 Па-с. В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является аморфной, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться вязкостью в диапазоне от 2 до 80 Па-с.

В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является кристаллической, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться значением M_n, составляющим по меньшей мере 800, более предпочтительно по меньшей мере 1000, еще более предпочтительно по меньшей мере 1500, наиболее предпочтительно по меньшей мере 1800, говоря более конкретно по меньшей мере 2000, говоря более конкретно по меньшей мере 2300 Да. В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является кристаллической, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться значением M_n, составляющим самое большее 20000, более предпочтительно самое большее 10000, еще более предпочтительно самое большее 9000, наиболее предпочтительно самое большее 8000, говоря более конкретно самое большее 7000 Да. В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является кристаллической, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться значением Mn в диапазоне по меньшей мере от 2000 до самое большее 8000 Да, более предпочтительно по меньшей мере от 2300 до самое большее 8000 Да.

В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является кристаллической, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться значением T-WPU, составляющим по меньшей мере 250, более предпочтительно по меньшей мере 350, например по меньшей мере 400, например по меньшей мере 450, например по меньшей мере 500 г/моль. В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является кристаллической, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться значением T-WPU, составляющим самое большее 2800, более предпочтительно самое большее 2500, еще более предпочтительно самое большее 2000, наиболее предпочтительно самое большее 1600, говоря более конкретно самое большее 1400, говоря более конкретно самое большее 1200, говоря еще более конкретно самое большее 1100, говоря наиболее конкретно самое большее 1000, например самое большее 980, например самое большее 950 г/моль.

В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является кристаллической, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться значением WPU, составляющим по меньшей мере 250, более предпочтительно по меньшей мере 350, например по меньшей мере 400, например по меньшей мере 450, например по меньшей мере 500 г/моль. В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является кристаллической, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться значением WPU, составляющим самое большее 3000, более предпочтительно самое большее 2900, еще более предпочтительно самое большее 2600, наиболее предпочтительно самое большее 2000, говоря более конкретно самое большее 1800, говоря более конкретно самое большее 1600, говоря наиболее конкретно самое большее 1400, например самое большее 1350, например самое большее 1200, например самое большее 1100 г/моль. Предпочтительно значение WPU для кристаллической ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности, находится в диапазоне от 450 до 3000, более предпочтительно от 450 до 2600 г/моль.

В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является кристаллической, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться температурой стеклования (T_g), составляющей по меньшей мере -70, более предпочтительно по меньшей мере -50, еще более предпочтительно по меньшей мере -40, еще более предпочтительно по меньшей мере -35, наиболее предпочтительно по меньшей мере -20, говоря более конкретно по меньшей мере -10, говоря более конкретно по меньшей мере 0, говоря еще более конкретно по меньшей мере 10, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 20°С. В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является кристаллической, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться температурой стеклования (Tg), составляющей самое большее 120, более предпочтительно самое большее 110, еще более предпочтительно самое большее 100, наиболее предпочтительно самое большее 90, говоря более конкретно самое большее 80, говоря более конкретно самое большее 75, говоря наиболее конкретно самое большее 70, например самое большее 60, например самое большее 50°С.

В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является кри

- 35 031640 сталлической, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться температурой плавления (T_m), составляющей по меньшей мере 30, более предпочтительно по меньшей мере 40, более предпочтительно по меньшей мере 50, наиболее предпочтительно по меньшей мере 60°С. В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является кристаллической, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться температурой плавления (T_m), составляющей самое большее 200, более предпочтительно самое большее 180, еще более предпочтительно самое большее 160, еще более предпочтительно самое большее 140, наиболее предпочтительно самое большее 130, говоря более конкретно самое большее 120, говоря более конкретно самое большее 110, говоря наиболее конкретно самое большее 100°С.

В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является кристаллической, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться температурой кристаллизации (Tc), составляющей по меньшей мере 30, более предпочтительно по меньшей мере 40°С. В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является кристаллической, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться температурой кристаллизации (Tc), составляющей самое большее 200, более предпочтительно самое большее 180, еще более предпочтительно самое большее 160, еще более предпочтительно самое большее 140, наиболее предпочтительно самое большее 120, говоря более конкретно самое большее 100°С.

В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является кристаллической, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться энтальпией плавления (AH_m), составляющей по меньшей мере 35, более предпочтительно по меньшей мере 38, еще более предпочтительно по меньшей мере 40, наиболее предпочтительно по меньшей мере 50, говоря более конкретно по меньшей мере 60 Дж/г. В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является кристаллической, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться энтальпией плавления (AH_m), составляющей самое большее 400, более предпочтительно самое большее 300, наиболее предпочтительно самое большее 260, говоря более конкретно самое большее 240, говоря более конкретно самое большее 220, говоря наиболее конкретно самое большее 200, например самое большее 180, например самое большее 160, например самое большее 140, например самое большее 130, например самое большее 120 Дж/г. Энтальпию плавления (AH_m) измеряют с использованием метода ДСК, соответствующего описанию изобретения в настоящем документе (см. Примеры, Метод ДСК).

В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является кристаллической, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться вязкостью, составляющей по меньшей мере 0,001, более предпочтительно по меньшей мере 0,01, еще более предпочтительно по меньшей мере 0,1 Па-с. В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является кристаллической, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться вязкостью, составляющей самое большее 100, более предпочтительно самое большее 50, еще более предпочтительно самое большее 30, наиболее предпочтительно самое большее 25, говоря более конкретно самое большее 15, говоря более конкретно самое большее 10, говоря наиболее конкретно самое большее 5, например самое большее 3 Па-с. В том случае, когда ненасыщенная смола, содержащая этиленовые ненасыщенности, является кристаллической, упомянутая смола предпочтительно будет характеризоваться вязкостью в диапазоне от 0,01 до 5 Па-с.

Предпочтительно ненасыщенную смолу, содержащую этиленовые ненасыщенности, (UR) выбирают из группы, состоящей из смол сложных полиэфиров, акриловых смол (полиакрилатов), полиуретанов, эпоксидных смол, полиамидов, полиэфирамидов на основе сложных эфиров, поликарбонатов, полимочевин и их смесей; более предпочтительно смолу UR выбирают из группы, состоящей из смол сложных полиэфиров, полиуретанов, полиамидов, полиэфирамидов на основе сложных эфиров, полимочевин; наиболее предпочтительно смолу UR выбирают из группы, состоящей из смол ненасыщенных сложных полиэфиров, акриловых смол (полиакрилатов), ненасыщенных полиуретанов, ненасыщенных эпоксидных смол, ненасыщенных полиамидов, ненасыщенных полиэфирамидов на основе сложных эфиров, ненасыщенных поликарбонатов, ненасыщенных полимочевин и их смесей; говоря более конкретно, смолу UR выбирают из группы, состоящей из смол ненасыщенных сложных полиэфиров, ненасыщенных полиуретанов, ненасыщенных полиамидов, ненасыщенных полиэфирамидов на основе сложных эфиров, ненасыщенных полимочевин и их смесей. Например, смолой UR является смола сложного полиэфира; наиболее предпочтительно смолой UR является смола ненасыщенного сложного полиэфира; наиболее предпочтительно смолой UR является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такая как смолы акрилированных сложных полиэфиров, смолы ненасыщенных сложных полиэфиров, содержащие этиленовые ненасыщенности дикислоты, смолы ненасыщенных сложных полиэфиров, содержащие этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты; говоря более конкретно, смолой UR является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности дикислоты; говоря более конкретно, смолой UR является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты.

Смола UR может представлять собой полиакрилат, также известный под наименованием акриловой

- 36 031640 смолы. В общем случае акриловая смола имеет в своей основе алкиловые сложные эфиры акриловой кислоты или метакриловой кислоты, необязательно в комбинации со стиролом. Данные алкиловые сложные эфиры акриловой или метакриловой кислоты могут быть замещены гидроксил- или глицидилфункциональными акриловыми или метакриловыми кислотами. Примеры алкиловых сложных эфиров акриловой или метакриловой кислот включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: этилметакрилат, этилакрилат, изопропилметакрилат, изопропилакрилат, н-бутилметакрилат, н-бутилакрилат, нпропилметакрилат, н-пропилакрилат, изобутилметакрилат, изобутилакрилат, этилгексилакрилат, циклогексилметакрилат, циклогексилакрилат и их смеси. Для получения акриловой смолы, содержащей гидроксильную функциональность, акриловая смола будет включать гидроксилфункциональную (мет)акриловую кислоту [под термином (мет)акриловый в настоящем документе подразумевается термин метакриловый или акриловый], предпочтительно в комбинации с алкиловыми сложными эфирами (мет)акриловой кислоты. Примеры гидроксилфункциональных сложных эфиров (мет)акриловой кислоты включают гидроксиэтил(мет)акрилат и гидроксипропил(мет)акрилат и тому подобное. Для получения акриловой смолы, содержащей глицидильную функциональность, акриловая смола будет включать глицидилфункциональные сложные эфиры (мет)акриловой кислоты, предпочтительно в комбинации с алкиловыми сложными эфирами (мет)акриловой кислоты. Примеры глицидилфункциональных сложных эфиров (мет)акриловой кислоты включают глицидилметакрилат и тому подобное. Также можно синтезировать акриловые смолы, содержащие как гидроксильную, так и глицидильную функциональности. Введение этиленовых ненасыщенностей в акриловую смолу может быть осуществлено путем проведения реакции между гидроксильными и/или глицидильными фрагментами на акриловой смоле и ненасыщенной органической кислотой, такой как акриловая кислота, метакриловая кислота, 2-бутендиоевая кислота.

Смола UR может представлять собой полиуретан. Полиуретаны могут быть, например, получены с использованием обычной в общем случае известной реакции полиприсоединения между (поли)изоцианатом и (поли)спиртом в присутствии, при необходимости, катализатора и других добавок. Например, при необходимости, могут быть использованы обычные катализаторы, такие как, например, третичные амины или металлоорганические соединения, такие как, например, трис(2-этилгексаноат) монобутилолова, тетрабутилтитанат или дилауринат дибутилолова. Примеры количеств этих катализаторов обычно составляют приблизительно 0,01% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу смолы. Примерами (поли)спиртов, которые могут быть использованы при получении полиуретанов, являются те же самые соединения, что и те, которые могут быть использованы при получении смолы сложного полиэфира. Примеры изоцианатов, которые могут быть использованы при получении полиуретанов, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: соединения, упомянутые в настоящем документе для получения смолы VFUR. Введение этиленовых ненасыщенностей в полиуретановую смолу может быть осуществлено путем проведения реакции между изоцианатными фрагментами на полиуретановой смоле и ненасыщенным гидроксилфункциональным сложным эфиром, таким как гидроксилпропилметакрилат или гидроксилэтилакрилат или гидроксилэтилметакрилат; в альтернативном варианте введение этиленовых ненасыщенностей в полиуретановую смолу может быть осуществлено путем проведения реакции между гидроксильными фрагментами на полиуретане и ненасыщенной органической кислотой, такой как акриловая кислота, метакриловая кислота, 2-бутендиоевая кислота.

Смола UR может быть эпоксидной смолой. Эпоксидные смолы могут быть, например, получены из фенольных соединений в комбинации с эпихлоргидринами, что в результате приводит к получению эпоксидных смол, подобных, например, бисфенол А-диглицидиловому простому эфиру, такому как соединение, коммерчески доступное в виде продукта Epicote 1001, или новолачному эпоксиду. Введение этиленовых ненасыщенностей в эпоксидную смолу может быть осуществлено путем проведения реакции между эпоксидными фрагментами на эпоксидной смоле и ненасыщенной органической кислотой, такой как акриловая кислота, метакриловая кислота, 2-бутендиоевая кислота.

Смола UR может представлять собой полиамид. Полиамиды могут быть, например, получены путем проведения реакции поликонденсации между диамином и дикарбоновой кислотой. Дикарбоновые кислоты могут быть разветвленными, нелинейными или линейными. Примеры дикарбоновых кислот включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: фталевая кислота, изофталевая кислота, терефталевая кислота, 1,4-циклогександикарбоновая кислота, нафталин-2,6-дикарбоновая кислота, циклогександиуксусная кислота, дифенил-4,4'-дикарбоновая кислота, фениленди(оксиуксусная кислота), себациновая кислота, янтарная кислота, адипиновая кислота, глутаровая кислота и/или азелаиновая кислота. Примеры диаминов включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: изофорондиамин, 1,2-этилендиамин, 1,3-пропилендиамин, 1,6-гексаметилендиамин, 1,12-додецилендиамин, 1,4-циклогексанбисметиламин, пиперазин, п-ксилилендиамин и/или м-ксилилендиамин. Полиамид также может быть разветвлен с использованием разветвителей. Примеры разветвителей включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: амины, например, диалкилентриамины, такие как, например, диэтилентриамин или дигексаметилентриамин; диалкилентетраамины или диалкиленпентаамины; кислоты, например, 1,3,5-бензолтрикарбоновая кислота, тримеллитовый ангидрид или пиромеллитовый ангидрид; и полифункциональные аминокислоты, такие как, например, аспарагиновая кислота или глутаминовая ки

- 37 031640 слота. Введение этиленовых ненасыщенностей может быть осуществлено путем проведения реакции между карбоксильными фрагментами на полиамидной смоле и ненасыщенным органическим спиртом, таким как гидроксиэтилакрилат, гидроксиэтилметакрилат.

Смола UR может представлять собой полиэфирамид на основе сложного эфира. Полиэфирамиды на основе сложных эфиров представляют собой смолы, содержащие как сложноэфирные связи (как в сложном полиэфире), так и амидные связи (как в полиамиде), и могут быть, например, получены из моно-, ди-, три- или полифункциональных мономеров, таких как мономеры, содержащие функциональность карбоновой кислоты, мономеры, содержащие гидроксильную функциональность, мономеры, содержащие аминовую функциональность, и/или мономеры, содержащие комбинацию из любых данных функциональностей. Введение этиленовых ненасыщенностей может быть осуществлено путем проведения реакции между карбоксильными фрагментами на смоле полиэфирамида на основе сложного эфира и ненасыщенным органическим спиртом, таким как гидроксиэтил(мет)акрилат. Смола UR может представлять собой поликарбонат. Введение этиленовых ненасыщенностей в поликарбонат может быть осуществлено путем проведения реакции между гидроксильными фрагментами на поликарбонате и ненасыщенной органической кислотой, такой как акриловая кислота, метакриловая кислота, 2-бутендиоевая кислота.

Смола UR может представлять собой полимочевину. Полимочевины могут быть, например, получены с использованием обычных в общем случае известных реакций полиприсоединения между (поли)изоцианатом и (поли)амином в присутствии, при необходимости, катализатора и других добавок, подобных тем соединениям, которые описывались выше для полиуретанов. (Поли)амины, подходящие для использования при получении полимочевин, включают те соединения, примеры которых приведены выше для полиамидов. (Поли)изоцианаты, подходящие для использования при получении полимочевин, включают те соединения, примеры которых приведены выше для полиуретанов. Введение этиленовых ненасыщенностей в полимочевину может быть осуществлено путем проведения реакции между аминовыми и/или изоцианатными фрагментами в полимочевине и ненасыщенной органической кислотой, такой как акриловая кислота, метакриловая кислота, 2-бутендиоевая кислота.

Если не будет указано иное, то все без исключения предпочтительные элементы, признаки, предпочтительные диапазоны и варианты осуществления, представленные в настоящем документе для смолы UR, равным образом применимы для любого низкомолекулярного полимера, охватываемого определением смолы UR.

3.1 Смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности

Смола UR может являться смолой ненасыщенного сложного полиэфира, такой как смола акрилированного сложного полиэфира или сложный полиэфир, содержащий этиленовые ненасыщенности в своей основной цепи; предпочтительно смола UR является смолой ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такой как смолы акрилированных сложных полиэфиров, смолы ненасыщенных сложных полиэфиров, содержащие этиленовые ненасыщенности дикислоты, смолы ненасыщенных сложных полиэфиров, содержащие этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты; говоря более конкретно, смолой UR является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности дикислоты; говоря более конкретно, смолой UR является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты. Смолы ненасыщенных сложных полиэфиров, содержащие этиленовые ненасыщенности, могут быть аморфными или кристаллическими. Смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности дикислоты, может быть аморфной или кристаллической. Смолы ненасыщенных сложных полиэфиров, содержащие этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, могут быть аморфными или кристаллическими.

Сложные полиэфиры (также известные на современном уровне техники под наименованием смол сложных полиэфиров) в общем случае представляют собой продукты поликонденсации между полиолами и поликарбоновыми кислотами. В соответствии с изобретением смола сложного полиэфира предпочтительно представляет собой продукт поликонденсации между полиолами и поликарбоновыми кислотами, более предпочтительно смола сложного полиэфира представляет собой продукт поликонденсации между дикарбоновыми кислотами, диспиртами (диолами) и/или трифункциональными спиртами и/или трифункциональными карбоновыми кислотами.

Примеры поликарбоновых кислот, говоря более конкретно, дикарбоновых кислот, которые могут быть использованы при получении смолы сложного полиэфира, включают изофталевую кислоту, терефталевую кислоту, гексагидротерефталевую кислоту, 2,6-нафталиндикарбоновую кислоту и 4,4'-оксибисбензойную кислоту, 3,6-дихлорфталевую кислоту, тетрахлорфталевую кислоту, тетрагидрофталевую кислоту, гексагидротерефталевую кислоту, гексахлорэндометилентетрагидрофталевую кислоту, эндометилентетрагидрофталевую кислоту, фталевую кислоту, азелаиновую кислоту, себациновую кислоту, декандикарбоновую кислоту, адипиновую кислоту, янтарную кислоту и тримеллитовую кислоту. Данные иллюстративные поликарбоновые кислоты могут быть использованы в их кислотной форме или там, где это будет уместно, в форме их ангидридов, ацилхлоридов или низших алкиловых сложных эфиров. Также могут быть использованы и смеси из поликарбоновых кислот. В дополнение к этому, могут быть ис

- 38 031640 пользованы гидроксикарбоновые кислоты и лактоны. Примеры включают гидроксипивалиновую кислоту и ε-капролактон.

Для получения смолы сложного полиэфира в реакцию с карбоновыми кислотами или их аналогами, соответствующими представленному выше описанию изобретения, могут быть введены полиолы, в частности диолы. Примеры полиспиртов включают алифатические диолы, например этиленгликоль, пропан1,2-диол, пропан-1,3-диол, бутан-1,2-диол, бутан-1,4-диол, бутан-1,3-диол, 2,2-диметилпропан-1,3диол(неопентилгликоль), гексан-2,5-диол, гексан-1,6-диол, 2,2-бис-(4-гидроксициклогексил)пропан (гидрированный бисфенол А), 1,4-диметилолциклогексан, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль и 2,2-бис-[4(2-гидроксиэтокси)фенил]пропан, гидроксипивалиновый сложный эфир неопентилгликоля и 4,8-бис(гидроксиметил)трицикло[5,2,1,0]декан (= трициклодекандиметилол) и 2,3-бутендиол.

Для блокирования полимерной цепи могут быть использованы монофункциональные карбоновые кислоты, например пара-трет-бутилбензойная кислота, бензойная кислота, метилбензойная кислота, коричная кислота, кротоновая кислота.

Для получения смол разветвленных сложных полиэфиров могут быть использованы трифункциональные или более высокофункциональные спирты или карбоновые кислоты. Примеры подходящих для использования трифункциональных или более высокофункциональных спиртов или карбоновых кислот включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: глицерин, гексантриол, триметилолэтан, триметилолпропан, пентаэритрит и сорбит, тримеллитовая кислота, ангидрид тримеллитовой кислоты, пиромеллитовая кислота, диметилолпропионовая кислота (DMPA). Для получения смол разветвленных сложных полиэфиров могут быть использованы трифункциональные мономеры, такие как триметилолпропан.

Смолы сложных полиэфиров могут быть получены с использованием обычных широко известных способов полимеризации в результате обычных реакций этерификации и/или переэтерификации или в результате реакций этерификации и/или переэтерификации с использованием фермента. Например, при необходимости, могут быть использованы обычные катализаторы этерификации, такие как, например, дигидроксид бутилхлоролова, оксид дибутилолова, тетрабутилтитанат или бутилстанноновая кислота. Примеры количеств данных использующихся катализаторов этерификации обычно составляют приблизительно 0,1% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу смолы сложного полиэфира.

Условия получения смолы сложного полиэфира и соотношение СООН/ОН могут быть выбраны таким образом, чтобы получить конечные продукты, которые характеризуются кислотным числом или гидроксильным числом в пределах предполагаемого диапазона значений.

Смолами сложных полиэфиров, использующимися в термореактивных композициях порошковых покрытий по изобретению, являются смолы ненасыщенных сложных полиэфиров, содержащие этиленовые ненасыщенности, предпочтительно содержащие этиленовые ненасыщенности дикислоты, более предпочтительно содержащие этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты; упомянутые этиленовые ненасыщенности могут присутствовать в основной цепи смолы сложного полиэфира и/или в боковом положении по отношению к основной цепи смолы сложного полиэфира и/или в концевом положении смолы сложного полиэфира. Предпочтительно упомянутые этиленовые ненасыщенности присутствуют в основной цепи смолы сложного полиэфира и/или в боковом положении по отношению к основной цепи смолы сложного полиэфира, более предпочтительно упомянутые этиленовые ненасыщенности присутствуют в основной цепи смолы сложного полиэфира; упомянутые этиленовые ненасыщенности могут быть встроены в основную цепь смолы сложного полиэфира, например путем проведения реакции между гидроксилфункциональным мономером (таким как упомянутые выше полиспирты) и вышеупомянутым ненасыщенным дикислотным мономером. Также можно присоединять этиленовую ненасыщенность дикислоты к концевому положению (или концевым положениям) смолы сложного полиэфира, например путем проведения реакции между гидроксилфункциональной концевой группой смолы сложного полиэфира и ненасыщенным дикислотным мономером или его вышеупомянутым соответствующим ангидридом.

Смолами акрилированных сложных полиэфиров являются смолы ненасыщенных сложных полиэфиров, содержащие этиленовые ненасыщенности, при этом упомянутые этиленовые ненасыщенности производят из метакриловой кислоты, акриловой кислоты, этиленненасыщенного глицидилфункционального мономера, такого как, например, глицидилметакрилат или глицидилакрилат; в смолах акрилированных сложных полиэфиров упомянутые этиленовые ненасыщенности обычно располагаются в концевом положении (или концевых положениях) смолы ненасыщенного сложного полиэфира. Смолы акрилированных сложных полиэфиров могут быть получены путем проведения реакции, например, между гидроксил- или эпоксид- или аминфункциональной (предпочтительно также концевой) группой смолы сложного полиэфира и метакриловой кислотой, акриловой кислотой, этиленненасыщенным глицидилфункциональным мономером, таким как, например, глицидилметакрилат или глицидилакрилат. В альтернативном варианте смола акрилированного сложного полиэфира может быть получена путем проведения реакции между карбоксилфункциональной (предпочтительно также концевой) группой смолы сложного полиэфира и этиленненасыщенным глицидилфункциональным мономером, таким как, например, глицидилметакрилат или глицидилакрилат.

- 39 031640

Предпочтительно смолы сложных полиэфиров, содержащие этиленовые ненасыщенности дикислоты, включают дикислоты, выбираемые из группы, состоящей из любого изомера 2-бутендиоевой кислоты, 2-метил-2-бутендиоевой кислоты, итаконовой кислоты и их смесей. Производные любого изомера ненасыщенных дикислот включают сложные эфиры, ангидриды, соли кислот. Изомеры 2-бутендиоевой кислоты представляют собой фумаровую кислоту и малеиновую кислоту, в то время как изомеры 2метил-2-бутендиоевой кислоты представляют собой цитраконовую кислоту и мезаконовую кислоту. Например, этиленовые ненасыщенности дикислоты могут быть теми, которые могут быть получены из одного или нескольких представителей, выбираемых из нижеследующего: фумаровая, малеиновая, итаконовая, цитраконовая и/или мезаконовая кислоты, их производные и их смеси, в любой комбинации. Ненасыщенность на основе фумаровой кислоты представляет собой неформальный термин, использующийся в настоящем документе для обозначения ненасыщенности, происходящей из фумаровой кислоты, ее изомеров, например малеиновой кислоты, и/или ее производных. Более предпочтительно дикислоты выбирают из группы, состоящей из любого изомера 2-бутендиоевой кислоты, итаконовой кислоты и их смесей, еще более дикислоты выбирают из группы, состоящей из любого изомера 2-бутендиоевой кислоты. Помимо этиленовых ненасыщенностей 2-бутендиоевой кислоты смола ненасыщенного сложного полиэфира, само собой разумеется, также может содержать этиленовые ненасыщенности и другой дикислоты.

Предпочтительно смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты, может быть получена из по меньшей мере следующих далее мономеров: i) терефталевая кислота, ii) один или оба представителя, выбираемые из неопентилгликоля и/или пропиленгликоля, iii) ненасыщенная дикислота, например любой изомер 2-бутендиоевой кислоты, 2-метил-2бутендиоевой кислоты, итаконовой кислоты, их производные и их смеси. В целях получения смолы разветвленного ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, могут быть использованы трифункциональные мономеры, такие как триметилолпропан.

Количество смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, в композиции РСС А предпочтительно составляет по меньшей мере 40, более предпочтительно по меньшей мере 50, наиболее предпочтительно по меньшей мере 55, наиболее предпочтительно по меньшей мере 60, говоря более конкретно по меньшей мере 65, говоря более конкретно по меньшей мере 69, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 70, например по меньшей мере 71, например по меньшей мере 72% (мас./мас.) в расчете на совокупное количество компонентов А1 и А2. Количество смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, в композиции РСС А предпочтительно составляет самое большее 99, более предпочтительно самое большее 95, наиболее предпочтительно самое большее 90, наиболее предпочтительно самое большее 88, говоря более конкретно самое большее 86, говоря более конкретно самое большее 84, говоря наиболее конкретно самое большее 82, например самое большее 81, например самое большее 80% (мас./мас.) в расчете на совокупное количество компонентов А1 и А2. Предпочтительно количество смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, в композиции РСС А находится в диапазоне от 69 до 84% (мас./мас.) в расчете на совокупное количество компонентов А1 и А2.

Количество смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты, в композиции РСС В предпочтительно составляет по меньшей мере 40, более предпочтительно по меньшей мере 50, наиболее предпочтительно по меньшей мере 55, наиболее предпочтительно по меньшей мере 60, говоря более конкретно по меньшей мере 65, говоря более конкретно по меньшей мере 69, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 70, например по меньшей мере 71, например по меньшей мере 72% (мас./мас.) в расчете на совокупное количество компонентов В1 и В2. Количество смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, в композиции РСС В предпочтительно составляет самое большее 99, более предпочтительно самое большее 95, наиболее предпочтительно самое большее 90, наиболее предпочтительно самое большее 88, говоря более конкретно самое большее 86, говоря более конкретно самое большее 84, говоря наиболее конкретно самое большее 82, например самое большее 81, например самое большее 80% (мас./мас.) в расчете на совокупное количество компонентов В1 и В2. Предпочтительно количество смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, в композиции РСС В находится в диапазоне от 69 до 84% (мас./мас.) в расчете на совокупное количество компонентов В1 и В2.

Значение M_n для смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщен

- 40 031640 ности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты, предпочтительно составляет по меньшей мере 800, более предпочтительно по меньшей мере 1000, еще более предпочтительно по меньшей мере 1500, наиболее предпочтительно по меньшей мере 1800, говоря более конкретно по меньшей мере 2000, говоря более конкретно по меньшей мере 2300 Да. Значение M_n для смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, предпочтительно составляет самое большее 20000, более предпочтительно самое большее 10000, еще более предпочтительно самое большее 9000, наиболее предпочтительно самое большее 8000, говоря более конкретно самое большее 7000, говоря более конкретно самое большее 6000, говоря наиболее конкретно самое большее 5000 Да. Предпочтительно смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, характеризуется значением M_n, в диапазоне по меньшей мере от 2000 до самое большее 8000 Да.

Значение T-WPU для смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, предпочтительно составляет по меньшей мере 250, более предпочтительно по меньшей мере 300, еще более предпочтительно по меньшей мере 350, наиболее предпочтительно по меньшей мере 400, наиболее предпочтительно по меньшей мере 450, говоря более конкретно по меньшей мере 500 г/моль. Предпочтительно значение T-WPU для смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, составляет самое большее 2000, более предпочтительно самое большее 1500, еще более предпочтительно самое большее 1300, наиболее предпочтительно самое большее 1200, говоря более конкретно самое большее 1100, говоря более конкретно самое большее 1000, говоря наиболее конкретно самое большее 900, например самое большее 850, например самое большее 800 г/моль. Предпочтительно значение T-WPU для смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, находится в диапазоне от 450 до 1200 г/моль.

Значение WPU для смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты, предпочтительно составляет по меньшей мере 250, более предпочтительно по меньшей мере 300, еще более предпочтительно по меньшей мере 350, наиболее предпочтительно по меньшей мере 400, наиболее предпочтительно по меньшей мере 450, говоря более конкретно по меньшей мере 500 г/моль. Предпочтительно значение WPU для смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, составляет самое большее 2200, более предпочтительно самое большее 1650, еще более предпочтительно самое большее 1450, наиболее предпочтительно самое большее 1350, говоря более конкретно самое большее 1100, говоря более конкретно самое большее 1000, говоря наиболее конкретно самое большее 950, например самое большее 900 г/моль. Предпочтительно значение WPU для смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, находится в диапазоне от 450 до 1350 г/моль.

Кислотное число (AV) смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, предпочтительно составляет самое большее 250, более предпочтительно самое большее 200, еще более предпочтительно самое большее 150, наиболее предпочтительно самое большее 100, говоря более конкретно самое большее 90, говоря более конкретно самое большее 80, говоря наиболее конкретно самое большее 70, например самое большее 65, например самое большее 60, например самое большее 50, например самое большее 40, например самое большее 30, например самое большее 20, например самое большее 10, например самое большее 7, например самое большее 5, например самое большее 4 мг KOH/г смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты. Кислотное число (AV) смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, предпочтительно составляет по меньшей мере 0, более предпочтительно по меньшей мере 0,001, еще более предпочтительно по меньшей мере 0,01, наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,1, говоря более конкретно по меньшей мере 0,5, говоря более конкретно по меньшей мере 1, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 2, например по меньшей мере 2,5, например по меньшей мере 3, например по меньшей мере 4, например по меньшей мере 5, например по меньшей мере 10, например по меньшей мере 15 мг KOH/г смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты. Предпочтительно кислотное число (AV) смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые

- 41 031640 ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, находится в диапазоне от 0,1 до 60, более предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 50, еще более предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 10 мг KOH/г смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты.

Гидроксильное число (OHV) смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, предпочтительно составляет самое большее 250, более предпочтительно самое большее 200, еще более предпочтительно самое большее 150, наиболее предпочтительно самое большее 100, говоря более конкретно самое большее 90, говоря более конкретно самое большее 80, говоря наиболее конкретно самое большее 70, например самое большее 65, например самое большее 60, например самое большее 50 мг KOH/г смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты. Гидроксильное число (OHV) смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, предпочтительно составляет по меньшей мере 0,1, более предпочтительно по меньшей мере 0,5, еще более предпочтительно по меньшей мере 1, наиболее предпочтительно по меньшей мере 2, говоря более конкретно по меньшей мере 2,5, говоря более конкретно по меньшей мере 3, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 4, например по меньшей мере 5, например по меньшей мере 8, например по меньшей мере 10, например по меньшей мере 15 мг KOH/г смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты. Предпочтительно гидроксильное число (OHV) смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, находится в диапазоне от 0,1 до 70, более предпочтительно от 10 до 70, еще более предпочтительно от 12 до 60 мг KOH/г смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты.

Кислотное число смолы сложного полиэфира представляет собой меру количества кислотных групп в смоле сложного полиэфира, в то время как гидроксильное число смолы сложного полиэфира представляет собой меру количества гидроксильных групп в смоле сложного полиэфира.

Смолы ненасыщенных сложных полиэфиров, содержащие этиленовые ненасыщенности, могут быть аморфными или кристаллическими.

Смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности дикислоты, может быть аморфной или кристаллической.

Смолы ненасыщенных сложных полиэфиров, содержащие этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, могут быть аморфными или кристаллическими.

В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты, является аморфной, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться значением T-WPU, составляющим по меньшей мере 250, более предпочтительно по меньшей мере 350, например по меньшей мере 400, например по меньшей мере 450, например по меньшей мере 500 г/моль. В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, является аморфной, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться значением T-WPU, составляющим самое большее 2000, более предпочтительно самое большее 1500, еще более предпочтительно самое большее 1300, наиболее предпочтительно самое большее 1200, говоря более конкретно самое большее 1100, говоря более конкретно самое большее 1000, говоря наиболее конкретно самое большее 900, например самое большее 850, например самое большее 800 г/моль. Предпочтительно значение T-WPU для аморфной смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, находится в диапазоне от 450 до 1200 г/моль.

В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты, является аморфной, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться значением WPU, составляющим по меньшей мере 250, более предпочтительно по меньшей мере 350, например по меньшей мере 400, например по меньшей мере 450, например по меньшей мере 500 г/моль. В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, является аморфной, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться значением WPU, составляющим самое большее 2200, более

- 42 031640 предпочтительно самое большее 1650, еще более предпочтительно самое большее 1450, наиболее предпочтительно самое большее 1350, говоря более конкретно самое большее 1100, говоря более конкретно самое большее 1000, говоря наиболее конкретно самое большее 950, например самое большее 900 г/моль. Предпочтительно значение WPU для смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, находится в диапазоне от 450 до 1350 г/моль.

В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты, является аморфной, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться температурой стеклования (Tg), составляющей по меньшей мере 20, более предпочтительно по меньшей мере 25, еще более предпочтительно по меньшей мере 30, наиболее предпочтительно по меньшей мере 40, говоря более конкретно по меньшей мере 45, говоря более конкретно по меньшей мере 50°С. В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, является аморфной, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться температурой стеклования (T_g), составляющей самое большее 120, более предпочтительно самое большее 110, еще более предпочтительно самое большее 100, наиболее предпочтительно самое большее 90, говоря более конкретно самое большее 80, говоря более конкретно самое большее 75, говоря наиболее конкретно самое большее 70, например самое большее 65, например самое большее 60°С. Предпочтительно аморфная смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, характеризуется температурой стеклования (Tg) в диапазоне по меньшей мере от 20 до самое большее 70°С, более предпочтительно по меньшей мере от 20 до самое большее 65°С, наиболее предпочтительно по меньшей мере от 40 до самое большее 70°С, говоря более конкретно, по меньшей мере от 40 до самое большее 65°С.

Кислотное число (AV) аморфной смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, предпочтительно составляет самое большее 250, более предпочтительно самое большее 200, еще более предпочтительно самое большее 150, наиболее предпочтительно самое большее 100, говоря более конкретно самое большее 90, говоря более конкретно самое большее 80, говоря наиболее конкретно самое большее 70, например самое большее 65, например самое большее 60, например самое большее 50, например самое большее 40, например самое большее 30, например самое большее 20, например самое большее 10, например самое большее 7, например самое большее 5, например самое большее 4 мг KOH/г аморфной смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты. Кислотное число (AV) аморфной смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, предпочтительно составляет по меньшей мере 0, более предпочтительно по меньшей мере 0,001, еще более предпочтительно по меньшей мере 0,01, наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,1, говоря более конкретно по меньшей мере 0,5, говоря более конкретно по меньшей мере 1, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 2, например по меньшей мере 2,5, например по меньшей мере 3, например по меньшей мере 4, например по меньшей мере 5, например по меньшей мере 10, например по меньшей мере 15 мг KOH/г аморфной смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты. Предпочтительно кислотное число (AV) аморфной смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, находится в диапазоне от 0,1 до 60, более предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 50, еще более предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 10 мг KOH/г аморфной смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты.

Гидроксильное число (OHV) аморфной смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, предпочтительно составляет самое большее 250, более предпочтительно самое большее 200, еще более предпочтительно самое большее 150, наиболее предпочтительно самое большее 100, говоря более конкретно самое большее 90, говоря более конкретно самое большее 80, говоря наиболее конкретно самое большее 70, например самое большее 65, например самое большее 60, например самое большее 50 мг KOH/г аморфной смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты. Гидроксильное число (OHV) аморфной смо

- 43 031640 лы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, предпочтительно составляет по меньшей мере 0,1, более предпочтительно по меньшей мере 0,5, еще более предпочтительно по меньшей мере 1, наиболее предпочтительно по меньшей мере 2, говоря более конкретно по меньшей мере 2,5, говоря более конкретно по меньшей мере 3, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 4, например по меньшей мере 5, например по меньшей мере 8, например по меньшей мере 10, например по меньшей мере 15 мг KOH/г аморфной смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты. Предпочтительно гидроксильное число (OHV) аморфной смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, находится в диапазоне от 0,1 до 70, более предпочтительно от 10 до 70, еще более предпочтительно от 12 до 60 мг KOH/г аморфной смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты.

В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты, является аморфной, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться температурой стеклования (Tg), составляющей по меньшей мере 20, более предпочтительно по меньшей мере 25, еще более предпочтительно по меньшей мере 30, наиболее предпочтительно по меньшей мере 40, говоря более конкретно по меньшей мере 45, говоря более конкретно по меньшей мере 50. В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, является аморфной, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться температурой стеклования (T_g), составляющей самое большее 120, более предпочтительно самое большее 110, еще более предпочтительно самое большее 100, наиболее предпочтительно самое большее 90, говоря более конкретно самое большее 80, говоря более конкретно самое большее 75, говоря наиболее конкретно самое большее 70, например самое большее 65, например самое большее 60°С. Предпочтительно аморфная смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, характеризуется температурой стеклования (Tg) в диапазоне по меньшей мере от 20 до самое большее 70°С, более предпочтительно по меньшей мере от 20 до самое большее 65°С, наиболее предпочтительно по меньшей мере от 40 до самое большее 70°С, говоря более конкретно, по меньшей мере от 40 до самое большее 65°С.

В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты, является аморфной, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться вязкостью, составляющей по меньшей мере 1, более предпочтительно по меньшей мере 2, еще более предпочтительно по меньшей мере 5, наиболее предпочтительно по меньшей мере 10, говоря более конкретно по меньшей мере 15 Па-с. В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, является аморфной, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться вязкостью, составляющей самое большее 400, более предпочтительно самое большее 300, еще более предпочтительно самое большее 200, наиболее предпочтительно самое большее 150, говоря более конкретно самое большее 100, говоря более конкретно самое большее 80, говоря наиболее конкретно самое большее 50 Па-с. В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, является аморфной, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться вязкостью в диапазоне от 2 до 50 Па-с.

В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты, является аморфной, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться значением Mn, составляющим по меньшей мере 800, более предпочтительно по меньшей мере 1000, еще более предпочтительно по меньшей мере 1500, наиболее предпочтительно по меньшей мере 1800, говоря более конкретно по меньшей мере 2000, говоря более конкретно по меньшей мере 2300 Да. В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, является аморфной, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться значением M_n, составляющим самое большее 20000, более предпочтительно самое большее 10000, еще более предпочтительно самое большее 9000, наиболее предпочтитель

- 44 031640 но самое большее 8000, говоря более конкретно самое большее 7000, говоря более конкретно самое большее 6000 Да, говоря наиболее конкретно самое большее 5000 Да. В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, является аморфной, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться значением M_n в диапазоне по меньшей мере от 2000 до самое большее 8000 Да, более предпочтительно по меньшей мере от 2000 до самое большее 5000 Да.

В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты, является кристаллической, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться значением T-WPU, составляющим по меньшей мере 250, более предпочтительно по меньшей мере 350, например по меньшей мере 400, например по меньшей мере 450, например по меньшей мере 500 г/моль. В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, является кристаллической, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться значением T-WPU, составляющим самое большее 2800, более предпочтительно самое большее 2500, еще более предпочтительно самое большее 2000, наиболее предпочтительно самое большее 1600, говоря более конкретно самое большее 1400, говоря более конкретно самое большее 1200, говоря еще более конкретно самое большее 1100, говоря наиболее конкретно самое большее 1000, например самое большее 980, например самое большее 950 г/моль.

В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты, является кристаллической, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться значением WPU, составляющим по меньшей мере 250, более предпочтительно по меньшей мере 350, например по меньшей мере 400, например по меньшей мере 450, например по меньшей мере 500 г/моль. В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, является кристаллической, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться значением WPU, составляющим самое большее 3000, более предпочтительно самое большее 2900, еще более предпочтительно самое большее 2600, наиболее предпочтительно самое большее 2000, говоря более конкретно самое большее 1800, говоря более конкретно самое большее 1600, говоря наиболее конкретно самое большее 1400, например самое большее 1350, например самое большее 1200, например самое большее 1100 г/моль. Предпочтительно значение WPU для кристаллической смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, находится в диапазоне от 450 до 3000, более предпочтительно от 450 до 2600 г/моль.

В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты, является кристаллической, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться температурой стеклования (T_g), составляющей по меньшей мере -70, более предпочтительно по меньшей мере -50, еще более предпочтительно по меньшей мере -40, еще более предпочтительно по меньшей мере -35, наиболее предпочтительно по меньшей мере -20, говоря более конкретно по меньшей мере -10, говоря более конкретно по меньшей мере 0, говоря еще более конкретно по меньшей мере 10, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 20°С. В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, является кристаллической, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться температурой стеклования (T_g), составляющей самое большее 120, более предпочтительно самое большее 110, еще более предпочтительно самое большее 100, наиболее предпочтительно самое большее 90, говоря более конкретно самое большее 80, говоря более конкретно самое большее 75, говоря наиболее конкретно самое большее 70, например самое большее 65, например самое большее 60°С. Предпочтительно кристаллическая смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, характеризуется температурой стеклования в диапазоне по меньшей мере от 20 до самое большее 70°С, более предпочтительно по меньшей мере от 20 до самое большее 65°С, наиболее предпочтительно по меньшей мере от 40 до самое большее 70°С, говоря более конкретно, по меньшей мере от 40 до самое большее 65°С.

В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты, является кристаллической, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться температурой плавления (T_m), составляющей по меньшей мере 30, более предпочтительно по меньшей мере 40, более предпочтительно по меньшей мере 50, наиболее предпочтительно по меньшей мере 60°С. В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содер

- 45 031640 жащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, является кристаллической, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться температурой плавления (T_m), составляющей самое большее 200, более предпочтительно самое большее 180, еще более предпочтительно самое большее 160, еще более предпочтительно самое большее 140, наиболее предпочтительно самое большее 130, говоря более конкретно самое большее 120, говоря более конкретно самое большее 110, говоря наиболее конкретно самое большее 100°С.

В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты, является кристаллической, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться температурой кристаллизации (T_c), составляющей по меньшей мере 30, более предпочтительно по меньшей мере 40°С. В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, является кристаллической, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться температурой кристаллизации (T_c), составляющей самое большее 200, более предпочтительно самое большее 180, еще более предпочтительно самое большее 160, еще более предпочтительно самое большее 140, наиболее предпочтительно самое большее 120, говоря более конкретно самое большее 100°С.

В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты, является кристаллической, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться энтальпией плавления (AH_m), составляющей по меньшей мере 35, более предпочтительно по меньшей мере 38, еще более предпочтительно по меньшей мере 40, наиболее предпочтительно по меньшей мере 50, говоря более конкретно по меньшей мере 60 Дж/г. В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, является кристаллической, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться энтальпией плавления (AH_m), составляющей самое большее 400, более предпочтительно самое большее 300, наиболее предпочтительно самое большее 260, говоря более конкретно самое большее 240, говоря более конкретно самое большее 220, говоря наиболее конкретно самое большее 200, например самое большее 180, например самое большее 160, например самое большее 140, например самое большее 130, например самое большее 120 Дж/г. Энтальпию плавления (AH_m) измеряют с использованием метода ДСК, соответствующего описанию изобретения в настоящем документе (см. Примеры, Метод ДСК).

Кислотное число (AV) кристаллической смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, предпочтительно составляет самое большее 250, более предпочтительно самое большее 200, еще более предпочтительно самое большее 150, наиболее предпочтительно самое большее 100, говоря более конкретно самое большее 90, говоря более конкретно самое большее 80, говоря наиболее конкретно самое большее 70, например самое большее 65, например самое большее 60, например самое большее 50, например самое большее 40, например самое большее 30, например самое большее 20, например самое большее 10, например самое большее 7, например самое большее 5, например самое большее 4 мг KOH/г кристаллической ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты. Кислотное число (AV) кристаллической смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, предпочтительно составляет по меньшей мере 0, более предпочтительно по меньшей мере 0,001, еще более предпочтительно по меньшей мере 0,01, наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,1, говоря более конкретно по меньшей мере 0,5, говоря более конкретно по меньшей мере 1, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 2, например по меньшей мере 2,5, например по меньшей мере 3, например по меньшей мере 4, например по меньшей мере 5, например по меньшей мере 10, например по меньшей мере 15 мг KOH/г кристаллической смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты.

Предпочтительно кислотное число (AV) кристаллической смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, находится в диапазоне от 0,1 до 60, более предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 50, еще более предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 10 мг KOH/г кристаллической смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты.

- 46 031640

Гидроксильное число (OHV) кристаллической смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, предпочтительно составляет самое большее 250, более предпочтительно самое большее 200, еще более предпочтительно самое большее 150, наиболее предпочтительно самое большее 100, говоря более конкретно самое большее 90, говоря более конкретно самое большее 80, говоря наиболее конкретно самое большее 70, например самое большее 65, например самое большее 60, например самое большее 50 мг KOH/г кристаллической смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты. Гидроксильное число (OHV) кристаллической смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, предпочтительно составляет по меньшей мере 0,1, более предпочтительно по меньшей мере 0,5, еще более предпочтительно по меньшей мере 1, наиболее предпочтительно по меньшей мере 2, говоря более конкретно по меньшей мере 2,5, говоря более конкретно по меньшей мере 3, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 4, например по меньшей мере 5, например по меньшей мере 8, например по меньшей мере 10, например по меньшей мере 15 мг KOH/г кристаллической смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты. Предпочтительно гидроксильное число (OHV) кристаллической смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, находится в диапазоне от 0,1 до 70, более предпочтительно от 10 до 70, еще более предпочтительно от 12 до 60 мг KOH/г кристаллической смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты.

В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты, является кристаллической, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться вязкостью, составляющей по меньшей мере 0,001, более предпочтительно по меньшей мере 0,01, еще более предпочтительно по меньшей мере 0,1 Па-с. В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, является кристаллической, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться вязкостью, составляющей самое большее 100, более предпочтительно самое большее 50, еще более предпочтительно самое большее 30, наиболее предпочтительно самое большее 25, говоря более конкретно самое большее 15, говоря более конкретно самое большее 10, говоря наиболее конкретно самое большее 5, например самое большее 3 Па-с. В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, является кристаллической, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться вязкостью в диапазоне от 0,01 до 5 Па-с.

В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты, является кристаллической, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться значением M_n, составляющим по меньшей мере 800, более предпочтительно по меньшей мере 1000, еще более предпочтительно по меньшей мере 1500, наиболее предпочтительно по меньшей мере 1800, говоря более конкретно по меньшей мере 2000, говоря более конкретно по меньшей мере 2300 Да. В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, является кристаллической, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться значением M_n, составляющим самое большее 20000, более предпочтительно самое большее 10000, еще более предпочтительно самое большее 9000, наиболее предпочтительно самое большее 8000, говоря более конкретно самое большее 7000 Да. В том случае, когда смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, является кристаллической, упомянутая смола сложного полиэфира предпочтительно будет характеризоваться значением Mn в диапазоне по меньшей мере от 2000 до самое большее 8000 Да, более предпочтительно по меньшей мере от 2300 до самое большее 8000 Да.

Кристалличность для смолы ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности, такие как этиленовые ненасыщенности дикислоты, такие как этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, может быть введена с использованием при синтезе упомянутых смол ненасыщенных сложных полиэфиров одной или нескольких из следующих далее дикислот: янтарная кислота,

- 47 031640 адипиновая кислота, себациновая кислота или додекандиоевая кислота, и/или одного или нескольких из следующих далее диолов: этиленгликоль, гександиол, бутандиол.

4. Компонент А2 композиции РСС А, компонент В2 композиции РСС В - Сополимеризуемый агент

Если не будет указано иное, то раскрытие изобретения в отношении сополимеризуемого агента, представленное в настоящем документе, равным образом применимо для компонента А2 композиции РСС А и компонента В2 композиции РСС В. Компонент А2 и компонент В2 могут включать идентичные или различные сополимеризующиеся агенты (следовательно, значение М может быть идентичным или различным для компонентов А2 и В2) и могут содержать идентичные или различные количества упомянутых сополимеризующихся агентов в соответствии с раскрытием изобретения в отношении упомянутых сополимеризующихся агентов и их количеств в настоящем документе.

Сополимеризуемый агент представляет собой твердое вещество при комнатной температуре и при атмосферном давлении; более предпочтительно сополимеризуемый агент является нелетучим при температурах и давлениях, использующихся при переработке, нанесении и хранении композиции порошкового покрытия.

Сополимеризуемый агент выбирают из группы, состоящей из:

b) смеси из кристаллической сополимеризуемой смолы (CCR) и аморфной сополимеризуемой смолы (ACR), где каждая из смол CCR и ACR, характеризуется значением WPU в диапазоне по меньшей мере от 190 до самое большее 1500 г/моль и значением M_n 350 Да или больше, и где для упомянутой смеси массовое соотношение М = масса смолы ACR/масса смолы CCR составляет самое большее 1.

Предпочтительно значение М составляет самое большее 0,9, более предпочтительно самое большее 0,8, еще более предпочтительно самое большее 0,7, наиболее предпочтительно самое большее 0,6, говоря более конкретно самое большее 0,5, говоря более конкретно самое большее 0,4, говоря еще более конкретно самое большее 0,3, говоря наиболее конкретно самое большее 0,25, например самое большее 0,2, например самое большее 0,15, например самое большее 0,1, например самое большее 0,05, например самое большее 0,03, например самое большее 0,02, например самое большее 0,01.

Для удобства значение М, относящееся к компоненту А2, может быть конкретно обозначено как MA; аналогичным образом, значение М, относящееся к компоненту В2, может быть конкретно обозначено как M_B.

Предпочтительно сополимеризуемый агент представляет собой кристаллическую сополимеризуемую смолу (CCR), характеризующуюся значением WPU в диапазоне по меньшей мере от 190 до самое большее 1500 г/моль и значением M_n 350 Да или больше; более предпочтительно сополимеризуемый агент представляет собой кристаллическую сополимеризуемую смолу, выбираемую из группы, состоящей из смол виниловых простых эфиров, смол виниловых сложных эфиров, смол виниловых (простого эфира-сложного эфира), винилфункционализованных уретановых смол, акрилатных смол, метакрилатных смол, виниламидных смол, смол алкиновых простых эфиров, смол алкиновых сложных эфиров, алкинамидных смол, алкинаминовых смол, смол пропаргиловых простых эфиров, аллильных смол, смол пропаргиловых сложных эфиров, итаконатных смол и их смесей; еще более предпочтительно сополимеризуемый агент представляет собой кристаллическую сополимеризуемую смолу, выбираемую из группы, состоящей из смол виниловых простых эфиров, смол виниловых сложных эфиров, смол виниловых (простого эфира-сложного эфира), винилфункционализованных уретановых смол, акрилатных смол, метакрилатных смол, виниламидных смол, смол алкиновых простых эфиров, смол алкиновых сложных эфиров, алкинамидных смол, алкинаминовых смол, смол пропаргиловых простых эфиров, смол пропаргиловых сложных эфиров, итаконатных смол и их смесей; наиболее предпочтительно сополимеризуемый агент представляет собой кристаллическую сополимеризуемую смолу, выбираемую из группы, состоящей из смол виниловых простых эфиров, смол виниловых сложных эфиров, смол виниловых (простого эфира-сложного эфира), винилфункционализованных уретановых смол и их смесей; говоря более конкретно, сополимеризуемый агент представляет собой кристаллическую сополимеризуемую смолу, выбираемую из группы, состоящей из смол виниловых простых эфиров, смол виниловых сложных эфиров, винилфункционализованных уретановых смол и их смесей; говоря более конкретно, сополимеризуемый агент представляет собой кристаллическую сополимеризуемую смолу, выбираемую из группы, состоящей из смол виниловых простых эфиров, винилфункционализованных уретановых смол и их смесей; говоря наиболее конкретно, сополимеризуемый агент представляет собой винилфункционализованную уретановую смолу.

Примеры смолы CCR включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: продукт URACROSS® Р3307 и смолы VFUR1-VFUR3 (см. Примеры, табл. 2).

Кристаллическая сополимеризуемая смола предпочтительно характеризуется энтальпией плавления (AH_m), составляющей по меньшей мере 35, более предпочтительно по меньшей мере 38, еще более предпочтительно по меньшей мере 40, наиболее предпочтительно по меньшей мере 50, говоря более конкретно по меньшей мере 60 Дж/г. Кристаллическая сополимеризуемая смола предпочтительно характеризу

- 48 031640 ется энтальпией плавления (AH_m), составляющей самое большее 400, более предпочтительно самое большее 300, еще более предпочтительно самое большее 260, наиболее предпочтительно самое большее 240, говоря более конкретно самое большее 220, говоря более конкретно самое большее 210, говоря наиболее конкретно самое большее 200, например самое большее 180, например самое большее 170 Дж/г.

Кристаллическая сополимеризуемая смола характеризуется значением M_n в диапазоне по меньшей мере от 350 до самое большее 20000 Да. Предпочтительно кристаллическая сополимеризуемая смола характеризуется значением M_n, составляющим по меньшей мере 355, более предпочтительно по меньшей мере 360, еще более предпочтительно по меньшей мере 370, наиболее предпочтительно по меньшей мере 380, говоря более конкретно по меньшей мере 385, говоря более конкретно по меньшей мере 390, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 395, например по меньшей мере 399, например по меньшей мере 400. Предпочтительно кристаллическая сополимеризуемая смола характеризуется значением Mn, составляющим самое большее 20000, более предпочтительно самое большее 10000, еще более предпочтительно самое большее 9000, наиболее предпочтительно самое большее 8000, говоря более конкретно самое большее 7000, говоря более конкретно самое большее 6000, говоря наиболее конкретно самое большее 5000, например самое большее 4000, например самое большее 3500, например самое большее 3000, например самое большее 2500, например самое большее 2200 Да, например самое большее 2180, например самое большее 2000, например самое большее 1800, например самое большее 1600, например самое большее 1500, например самое большее 1300, например самое большее 1200 Да.

Предпочтительно значение T-WPU для кристаллической сополимеризуемой смолы составляет по меньшей мере 190, более предпочтительно по меньшей мере 195, еще более предпочтительно по меньшей мере 200 г/моль. Предпочтительно значение T-WPU для кристаллической сополимеризуемой смолы составляет самое большее 1500, более предпочтительно самое большее 1400, еще более предпочтительно самое большее 1200, наиболее предпочтительно самое большее 1100, говоря более конкретно самое большее 1000, говоря более конкретно самое большее 900, говоря наиболее конкретно самое большее 800, например самое большее 700, например самое большее 680, например самое большее 650, например самое большее 630, например самое большее 600, например самое большее 500, например самое большее 400, например самое большее 350 г/моль.

Предпочтительно значение WPU для кристаллической сополимеризуемой смолы составляет по меньшей мере 190, более предпочтительно по меньшей мере 195, еще более предпочтительно по меньшей мере 200 г/моль. Предпочтительно значение WPU для кристаллической сополимеризуемой смолы составляет самое большее 1500, более предпочтительно самое большее 1400, еще более предпочтительно самое большее 1200, наиболее предпочтительно самое большее 1100, говоря более конкретно самое большее 1000, говоря более конкретно самое большее 900, говоря наиболее конкретно самое большее 800, например самое большее 700, например самое большее 680, например самое большее 650, например самое большее 630, например самое большее 600, например самое большее 500, например самое большее 400, например самое большее 350 г/моль.

Предпочтительно кристаллическая сополимеризуемая смола характеризуется вязкостью, составляющей по меньшей мере 0,0001, более предпочтительно по меньшей мере 0,001, еще более предпочтительно по меньшей мере 0,005, наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,008, говоря более конкретно по меньшей мере 0,009, говоря более конкретно по меньшей мере 0,01 Па-с. Предпочтительно кристаллическая сополимеризуемая смола характеризуется вязкостью, составляющей самое большее 30, более предпочтительно самое большее 25, еще более предпочтительно самое большее 20, наиболее предпочтительно самое большее 15, говоря более конкретно самое большее 10, говоря более конкретно самое большее 8, говоря наиболее конкретно самое большее 6, например самое большее 5, например самое большее 4, например самое большее 3, например самое большее 2 Па-с. Предпочтительно кристаллическая сополимеризуемая смола характеризуется вязкостью в диапазоне от 0,1 до 30 Па-с, более предпочтительно в диапазоне от 0,01 до 2 Па-с.

Предпочтительно аморфная сополимеризуемая смола характеризуется температурой стеклования (Tg), составляющей по меньшей мере 20, более предпочтительно по меньшей мере 25, еще более предпочтительно по меньшей мере 30, наиболее предпочтительно по меньшей мере 40, говоря более конкретно по меньшей мере 45, говоря более конкретно по меньшей мере 50. Предпочтительно аморфная сополимеризуемая смола характеризуется температурой стеклования (Tg), составляющей самое большее 120, более предпочтительно самое большее 110, еще более предпочтительно самое большее 100, наиболее предпочтительно самое большее 90, говоря более конкретно самое большее 80, говоря более конкретно самое большее 75, говоря наиболее конкретно самое большее 70, например самое большее 65, например самое большее 60°С.

Предпочтительно аморфная сополимеризуемая смола характеризуется вязкостью, составляющей по меньшей мере 1, более предпочтительно по меньшей мере 5, еще более предпочтительно по меньшей мере 10, наиболее предпочтительно по меньшей мере 15 Па-с. Предпочтительно аморфная сополимеризуемая смола характеризуется вязкостью, составляющей самое большее 400, более предпочтительно самое большее 300, еще более предпочтительно самое большее 200, наиболее предпочтительно самое

- 49 031640 большее 150, говоря более конкретно самое большее 100, говоря более конкретно самое большее 80, говоря наиболее конкретно самое большее 50 Па-с. Предпочтительно аморфная сополимеризуемая смола характеризуется вязкостью в диапазоне от 1 до 30 Па-с.

Аморфная сополимеризуемая смола характеризуется значением Mn в диапазоне по меньшей мере от 350 до самое большее 20000 Да. Предпочтительно аморфная сополимеризуемая смола характеризуется значением M_n, составляющим по меньшей мере 355, более предпочтительно по меньшей мере 360, еще более предпочтительно по меньшей мере 370, наиболее предпочтительно по меньшей мере 380, говоря более конкретно по меньшей мере 385, говоря более конкретно по меньшей мере 390, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 395, например по меньшей мере 399, например по меньшей мере 400. Предпочтительно аморфная сополимеризуемая смола характеризуется значением M_n, составляющим самое большее 20000, более предпочтительно самое большее 10000, еще более предпочтительно самое большее 9000, наиболее предпочтительно самое большее 8000, говоря более конкретно самое большее 7000, говоря более конкретно самое большее 6000, говоря наиболее конкретно самое большее 5000, например самое большее 4000, например самое большее 3500, например самое большее 3000, например самое большее 2500, например самое большее 2200 Да, например самое большее 2180, например самое большее 2000, например самое большее 1800, например самое большее 1600, например самое большее 1500, например самое большее 1300, например самое большее 1200 Да.

Предпочтительно значение T-WPU для аморфной сополимеризуемой смолы составляет по меньшей мере 190, более предпочтительно по меньшей мере 195, еще более предпочтительно по меньшей мере 200 г/моль. Предпочтительно значение T-WPU для аморфной сополимеризуемой смолы составляет самое большее 1500, более предпочтительно самое большее 1400, еще более предпочтительно самое большее 1200, наиболее предпочтительно самое большее 1100, говоря более конкретно самое большее 1000, говоря более конкретно самое большее 900, говоря наиболее конкретно самое большее 800, например самое большее 700, например самое большее 680, например самое большее 650, например самое большее 630, например самое большее 600, например самое большее 500, например самое большее 400, например самое большее 350 г/моль.

Предпочтительно значение WPU для аморфной сополимеризуемой смолы составляет по меньшей мере 190, более предпочтительно по меньшей мере 195, еще более предпочтительно по меньшей мере 200 г/моль. Предпочтительно значение WPU для аморфной сополимеризуемой смолы составляет самое большее 1500, более предпочтительно самое большее 1400, еще более предпочтительно самое большее 1200, наиболее предпочтительно самое большее 1100, говоря более конкретно самое большее 1000, говоря более конкретно самое большее 900, говоря наиболее конкретно самое большее 800, например самое большее 700, например самое большее 680, например самое большее 650, например самое большее 630, например самое большее 600, например самое большее 500, например самое большее 400, например самое большее 350 г/моль.

Предпочтительно количество сополимеризуемого агента в композиции РСС А составляет по меньшей мере 4, более предпочтительно по меньшей мере 4,5, еще более предпочтительно по меньшей мере 6, наиболее предпочтительно по меньшей мере 7, говоря более конкретно по меньшей мере 8, говоря более конкретно по меньшей мере 9, говоря еще более конкретно по меньшей мере 15, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 18, например по меньшей мере 19, например по меньшей мере 20, например по меньшей мере 24% (мас./мас.) в расчете на совокупное количество компонентов А1 и А2. Предпочтительно количество сополимеризуемого агента составляет самое большее 85, более предпочтительно самое большее 70, еще более предпочтительно самое большее 65, наиболее предпочтительно самое большее 60, говоря более конкретно самое большее 55, говоря более конкретно самое большее 50, говоря еще более конкретно самое большее 45, например самое большее 40% (мас./мас.) в расчете на совокупное количество компонентов А1 и А2.

Предпочтительно количество сополимеризуемого агента в композиции РСС В составляет по меньшей мере 4, более предпочтительно по меньшей мере 4,5, еще более предпочтительно по меньшей мере 6, наиболее предпочтительно по меньшей мере 7, говоря более конкретно по меньшей мере 8, говоря более конкретно по меньшей мере 9, говоря еще более конкретно по меньшей мере 15, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 18, например по меньшей мере 19, например по меньшей мере 20, например по меньшей мере 24% (мас./мас.) в расчете на совокупное количество компонентов В1 и В2. Предпочтительно количество сополимеризуемого агента составляет самое большее 85, более предпочтительно самое большее 70, еще более предпочтительно самое большее 65, наиболее предпочтительно самое большее 60, говоря более конкретно самое большее 55, говоря более конкретно самое большее 50, говоря еще более конкретно самое большее 45, например самое большее 40% (мас./мас.) в расчете на совокупное количество компонентов В1 и В2.

Предпочтительно молярное соотношение KA (= моль реакционноспособных ненасыщенностей в компоненте А2/моль этиленовых ненасыщенностей в компоненте А1) составляет самое большее 9, предпочтительно самое большее 8, более предпочтительно самое большее 7, еще более предпочтительно самое большее 6, наиболее предпочтительно самое большее 5, говоря более конкретно самое большее 4,

- 50 031640 говоря более конкретно самое большее 3, говоря еще более конкретно самое большее 2, говоря наиболее конкретно самое большее 1,5, например самое большее 1,4, например самое большее 1,3, например самое большее 1,2, например самое большее 1,15, например самое большее 1,10, например самое большее 1,05, например самое большее 1,02, например самое большее 1. Предпочтительно молярное соотношение KA составляет по меньшей мере 0,1, предпочтительно по меньшей мере 0,2, более предпочтительно по меньшей мере 0,3, еще более предпочтительно по меньшей мере 0,4, наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,5, говоря более конкретно по меньшей мере 0,6, говоря более конкретно по меньшей мере 0,7, говоря еще более конкретно по меньшей мере 0,8, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 0,9, например по меньшей мере 0,95. Предпочтительно значение KA равно 1.

Предпочтительно молярное соотношение KB (= моль реакционноспособных ненасыщенностей в компоненте В2/моль этиленовых ненасыщенностей в компоненте В1) составляет самое большее 9, предпочтительно самое большее 8, более предпочтительно самое большее 7, еще более предпочтительно самое большее 6, наиболее предпочтительно самое большее 5, говоря более конкретно самое большее 4, говоря более конкретно самое большее 3, говоря еще более конкретно самое большее 2, говоря наиболее конкретно самое большее 1,5, например самое большее 1,4, например самое большее 1,3, например самое большее 1,2, например самое большее 1,15, например самое большее 1,10, например самое большее 1,05, например самое большее 1,02, например самое большее 1. Предпочтительно молярное соотношение KB составляет по меньшей мере 0,1, предпочтительно по меньшей мере 0,2, более предпочтительно по меньшей мере 0,3, еще более предпочтительно по меньшей мере 0,4, наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,5, говоря более конкретно по меньшей мере 0,6, говоря более конкретно по меньшей мере 0,7, говоря еще более конкретно по меньшей мере 0,8, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 0,9, например по меньшей мере 0,95. Предпочтительно значение KB равно 1.

Раскрытие изобретения в отношении молярных соотношений KA и KB аналогичным образом применимо к любому из выбранных предпочтительных вариантов осуществления в отношении кристаллических сополимеризуемых смол, упомянутых в данной заявке.

Кристаллическую сополимеризуемую смолу выбирают из группы, состоящей из смол виниловых простых эфиров, смол виниловых сложных эфиров, смол виниловых (простого эфира-сложного эфира), винилфункционализованных уретановых смол, акрилатных смол, метакрилатных смол, виниламидных смол, смол алкиновых простых эфиров, смол алкиновых сложных эфиров, алкинамидных смол, алкинаминовых смол, смол пропаргиловых простых эфиров, аллильных смол, смол пропаргиловых сложных эфиров, итаконатных смол и их смесей; более предпочтительно кристаллическую сополимеризуемую смолу выбирают из группы, состоящей из смол виниловых простых эфиров, смол виниловых сложных эфиров, смол виниловых (простого эфира-сложного эфира), винилфункционализованных уретановых смол, акрилатных смол, метакрилатных смол, виниламидных смол, смол алкиновых простых эфиров, смол алкиновых сложных эфиров, алкинамидных смол, алкинаминовых смол, смол пропаргиловых простых эфиров, смол пропаргиловых сложных эфиров, итаконатных смол и их смесей; наиболее предпочтительно кристаллическую сополимеризуемую смолу выбирают из группы, состоящей из смол виниловых простых эфиров, смол виниловых сложных эфиров, смол виниловых (простого эфира-сложного эфира), винилфункционализованных уретановых смол и их смесей; говоря более конкретно, кристаллическую сополимеризуемую смолу выбирают из группы, состоящей из смол виниловых простых эфиров, смол виниловых сложных эфиров, винилфункционализованных уретановых смол и их смесей; говоря более конкретно, кристаллическую сополимеризуемую смолу выбирают из группы, состоящей из смол виниловых простых эфиров, винилфункционализованных уретановых смол и их смесей; говоря наиболее конкретно, кристаллическая сополимеризуемая смола представляет собой винилфункционализованную уретановую смолу.

Аморфную сополимеризуемую смолу выбирают из группы, состоящей из смол виниловых простых эфиров, смол виниловых сложных эфиров, смол виниловых (простого эфира-сложного эфира), винилфункционализованных уретановых смол, акрилатных смол, метакрилатных смол, виниламидных смол, смол алкиновых простых эфиров, смол алкиновых сложных эфиров, алкинамидных смол, алкинаминовых смол, смол пропаргиловых простых эфиров, аллильных смол, смол пропаргиловых сложных эфиров, итаконатных смол и их смесей; более предпочтительно аморфную сополимеризуемую смолу выбирают из группы, состоящей из смол виниловых простых эфиров, смол виниловых сложных эфиров, смол виниловых (простого эфира-сложного эфира), винилфункционализованных уретановых смол, акрилатных смол, метакрилатных смол, виниламидных смол, смол алкиновых простых эфиров, смол алкиновых сложных эфиров, алкинамидных смол, алкинаминовых смол, смол пропаргиловых простых эфиров, смол пропаргиловых сложных эфиров, итаконатных смол и их смесей; наиболее предпочтительно аморфную сополимеризуемую смолу выбирают из группы, состоящей из смол виниловых простых эфиров, смол виниловых сложных эфиров, смол виниловых (простого эфира-сложного эфира), винилфункционализованных уретановых смол и их смесей; говоря более конкретно, аморфную сополимеризуемую смолу выбирают из группы, состоящей из смол виниловых простых эфиров, смол виниловых сложных эфиров, винилфункционализованных уретановых смол и их смесей; говоря более конкретно, аморфную сополимеризуемую смолу выбирают из группы, состоящей из смол виниловых простых эфиров, винилфункцио

- 51 031640 нализованных уретановых смол и их смесей; говоря наиболее конкретно, аморфная сополимеризуемая смола представляет собой винилфункционализованную уретановую смолу.

Примеры виниловых простых эфиров включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: виниловые простые эфиры, функционализованные группами моно(спирта), например, 6гидроксигексилвиниловый простой эфир, 4-гидроксибутилвиниловый простой эфир, 2-гидроксиэтилвиниловый простой эфир, гидроксибутилвиниловый простой эфир, гидроксиэтилвиниловый простой эфир, диэтиленгликольмоновиниловый простой эфир или 4-(гидроксиметил)циклогексилметилвиниловый простой эфир (1,4-циклогександиметанолвиниловый простой эфир); смолы сложных полиэфиров, модифицированных группами винилового простого эфира, которые могут быть получены в результате переэтерификации смол гидроксилфункциональных сложных полиэфиров с использованием гидроксилфункциональных виниловых простых эфиров.

Примеры виниловых сложных эфиров включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: гидроксилвиниловые сложные эфиры и те соединения, которые получают с использованием любых из способов, хорошо известных для специалистов в соответствующей области техники. Гидроксилвиниловые сложные эфиры обычно получают путем проведения реакции между ацетальдегидом и хлорангидридами кислот в присутствии третичных аминов; способы получения гидроксилвиниловых сложных эфиров на современном уровне техники известны.

В особенности подходящей для использования в качестве сополимеризуемого агента в композициях изобретения является смола VFUR. Предпочтительно кристаллической сополимеризуемой смолой является винилфункционализованная уретановая смола (VFUR), выбираемая из группы, состоящая из уретановой смолы, функционализованной группами винилового простого эфира (VEFUR), уретановой смолы, функционализованной группами винилового сложного эфира (VESFUR), и их смесей; более предпочтительно смолой VFUR является уретановая смола, функционализованная группами винилового простого эфира (VEFUR).

В контексте данного изобретения смола VFUR представляет собой твердое вещество при комнатной температуре и при атмосферном давлении; еще более предпочтительно смола VFUR является кристаллической и твердой при комнатной температуре и при атмосферном давлении.

Смола VFUR предпочтительно характеризуется энтальпией плавления (AH_m), составляющей по меньшей мере 35, более предпочтительно по меньшей мере 38, еще более предпочтительно по меньшей мере 40, наиболее предпочтительно по меньшей мере 50, говоря более конкретно по меньшей мере 60 Дж/г. Смола VFUR предпочтительно характеризуется энтальпией плавления (AH_m), составляющей самое большее 400, более предпочтительно самое большее 300, еще более предпочтительно самое большее 260, наиболее предпочтительно самое большее 240, говоря более конкретно самое большее 220, говоря более конкретно самое большее 210, говоря наиболее конкретно самое большее 200, например самое большее 180 Дж/г.

Предпочтительно смола VFUR характеризуется значением Mn в диапазоне по меньшей мере от 350 до самое большее 20000 Да. Предпочтительно смола VFUR характеризуется значением M_n, составляющим по меньшей мере 355, более предпочтительно по меньшей мере 360, еще более предпочтительно по меньшей мере 370, наиболее предпочтительно по меньшей мере 380, говоря более конкретно по меньшей мере 385, говоря более конкретно по меньшей мере 390, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 395, например по меньшей мере 399, например по меньшей мере 400. Предпочтительно смола VFUR характеризуется значением M_n, составляющим самое большее 20000, более предпочтительно самое большее 10000, еще более предпочтительно самое большее 9000, наиболее предпочтительно самое большее 8000, говоря более конкретно самое большее 7000, говоря более конкретно самое большее 6000, говоря наиболее конкретно самое большее 5000, например самое большее 4000, например самое большее 3500, например самое большее 3000, например самое большее 2500, например самое большее 2200 Да, например самое большее 2180, например самое большее 2000, например самое большее 1800, например самое большее 1600, например самое большее 1500, например самое большее 1300, например самое большее 1200 Да.

Предпочтительно значение T-WPU для смолы VFUR составляет по меньшей мере 190, более предпочтительно по меньшей мере 195, еще более предпочтительно по меньшей мере 200 г/моль. Предпочтительно значение T-WPU для смолы VFUR составляет самое большее 1500, более предпочтительно самое большее 1400, еще более предпочтительно самое большее 1200, наиболее предпочтительно самое большее 1100, говоря более конкретно самое большее 1000, говоря более конкретно самое большее 900, говоря наиболее конкретно самое большее 800, например самое большее 700, например самое большее 680, например самое большее 650, например самое большее 630, например самое большее 600, например самое большее 500, например самое большее 400, например самое большее 350 г/моль.

Предпочтительно значение WPU для смолы VFUR составляет по меньшей мере 190, более предпочтительно по меньшей мере 195, еще более предпочтительно по меньшей мере 200 г/моль. Предпочтительно значение WPU для смолы VFUR составляет самое большее 1500, более предпочтительно самое большее 1400, еще более предпочтительно самое большее 1200, наиболее предпочтительно самое боль

- 52 031640 шее 1100, говоря более конкретно самое большее 1000, говоря более конкретно самое большее 900, говоря наиболее конкретно самое большее 800, например самое большее 700, например самое большее 680, например самое большее 650, например самое большее 630, например самое большее 600, например самое большее 500, например самое большее 400, например самое большее 350 г/моль.

Предпочтительно вязкость смолы VFUR составляет по меньшей мере 0,0001, более предпочтительно по меньшей мере 0,001, еще более предпочтительно по меньшей мере 0,005, наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,008, говоря более конкретно по меньшей мере 0,009, говоря более конкретно по меньшей мере 0,01 Па-с. Предпочтительно вязкость смолы VFUR составляет самое большее 30, более предпочтительно самое большее 25, еще более предпочтительно самое большее 20, наиболее предпочтительно самое большее 15, говоря более конкретно самое большее 10, говоря более конкретно самое большее 8, говоря наиболее конкретно самое большее 6, например самое большее 5, например самое большее 4, например самое большее 3, например самое большее 2 Па-с. Предпочтительно вязкость смолы VFUR находится в диапазоне от 0,1 до 30 Па-с. Наиболее предпочтительно вязкость смолы VFUR находится в диапазоне от 0,01 до 2 Па-с.

Предпочтительно смола VFUR изобретения характеризуется значением T_g, составляющим по меньшей мере -200, более предпочтительно по меньшей мере -180, еще более предпочтительно по меньшей мере -150, наиболее предпочтительно по меньшей мере -125, говоря более конкретно по меньшей мере -100, говоря более конкретно по меньшей мере -80, говоря еще более конкретно по меньшей мере 70, говоря наиболее конкретно по меньшей мере -50, например по меньшей мере -40, например по меньшей мере -35, например по меньшей мере -20, например по меньшей мере 0, например по меньшей мере 10, например по меньшей мере 20, например по меньшей мере 30, например по меньшей мере 35°С. Предпочтительно смола VFUR изобретения характеризуется значением T_g, составляющим самое большее 100, более предпочтительно самое большее 90, еще более предпочтительно самое большее 80, наиболее предпочтительно самое большее 60, говоря более конкретно самое большее 50, говоря более конкретно самое большее 40, говоря наиболее конкретно самое большее 30, например самое большее 20, например самое большее 10, например самое большее 0, например самое большее -10, например самое большее -20, например самое большее -30°С.

Предпочтительно смола VFUR изобретения характеризуется температурой плавления (Tm), составляющей по меньшей мере 30, более предпочтительно по меньшей мере 40°С. Предпочтительно смола VFUR изобретения характеризуется значением Tm, составляющим самое большее 200, более предпочтительно самое большее 180, еще более предпочтительно самое большее 160, наиболее предпочтительно самое большее 140, говоря более конкретно самое большее 120, говоря более конкретно самое большее 110, говоря наиболее конкретно самое большее 100°С.

Предпочтительно смола VFUR изобретения характеризуется температурой плавления (Tm), составляющей по меньшей мере 30, более предпочтительно по меньшей мере 40°С. Предпочтительно смола VFUR изобретения характеризуется значением Tm, составляющим самое большее 200, более предпочтительно самое большее 180, еще более предпочтительно самое большее 160, наиболее предпочтительно самое большее 140, говоря более конкретно самое большее 120, говоря более конкретно самое большее 100, говоря наиболее конкретно самое большее 90°С.

В композиции РСС А количество смолы VFUR предпочтительно составляет по меньшей мере 4, более предпочтительно по меньшей мере 4,5, еще более предпочтительно по меньшей мере 6, наиболее предпочтительно по меньшей мере 7, говоря более конкретно по меньшей мере 8, говоря более конкретно по меньшей мере 9, говоря еще более конкретно по меньшей мере 15, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 18, например по меньшей мере 19, например по меньшей мере 20, например по меньшей мере 24% (мас./мас.) в расчете на совокупное количество компонентов А1 и А2. Предпочтительно количество смолы VFUR составляет самое большее 85, более предпочтительно самое большее 70, еще более предпочтительно самое большее 65, наиболее предпочтительно самое большее 60, говоря более конкретно самое большее 55, говоря более конкретно самое большее 50, говоря еще более конкретно самое большее 45, например самое большее 40% (мас./мас.) в расчете на совокупное количество компонентов А1 и А2.

В композиции РСС В количество смолы VFUR предпочтительно составляет по меньшей мере 4, более предпочтительно по меньшей мере 4,5, еще более предпочтительно по меньшей мере 6, наиболее предпочтительно по меньшей мере 7, говоря более конкретно по меньшей мере 8, говоря более конкретно по меньшей мере 9, говоря еще более конкретно по меньшей мере 15, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 18, например по меньшей мере 19, например по меньшей мере 20, например по меньшей мере 24% (мас./мас.) в расчете на совокупное количество компонентов В1 и В2. Предпочтительно количество смолы VFUR составляет самое большее 85, более предпочтительно самое большее 70, еще более предпочтительно самое большее 65, наиболее предпочтительно самое большее 60, говоря более конкретно самое большее 55, говоря более конкретно самое большее 50, говоря еще более конкретно самое большее 45, например самое большее 40% (мас./мас.) в расчете на совокупное количество компонентов В1 и В2.

- 53 031640

В случае сополимеризуемой смолы в виде смолы VFUR, такой как смолы VEFUR, VESFUR, VEESFUR, или смолы винилового сложного эфира или смолы винилового простого эфира или смол винилового (простого эфира-сложного эфира) или их смесей, кислотное число смолы сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности дикислоты, предпочтительно будет меньшим чем 5 мг KOH в расчете на один г смолы сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности дикислоты, более предпочтительно меньшим чем 2 мг KOH в расчете на один г смолы сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности дикислоты. В случае сополимеризуемой смолы в композиции по изобретению, отличной от смолы VFUR, такой как смолы VEFUR, VESFUR, VEESFUR, или смолы винилового сложного эфира или смолы винилового простого эфира или смол винилового (простого эфирасложного эфира) или их смесей, смола сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности дикислоты, может характеризоваться кислотным числом, соответствующим описанию изобретения в настоящем документе. Данные предпочтительные комбинации из признаков в результате могут приводить к получению порошкового покрытия, демонстрирующего лучшую адгезию, в особенности к металлическим подложкам.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении сополимеризующегося агента А2 в композиции РСС А, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении сополимеризующегося агента В2 в композиции РСС В, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в изобретении в отношении сополимеризуемого агента: i) компонента А2 в композиции РСС A; ii) компонента В2 в композиции РСС В, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении сополимеризующегося агента: i) компонента А2 в композиции РСС A; ii) компонента В2 в композиции РСС В; iii) в композиции РСС С, могут комбинироваться друг с другом.

5. Компонент A3 композиции РСС А и компонент В3 композиции РСС В - Ненасыщенный мономер Если не будет указано иное, то раскрытие изобретения в отношении ненасыщенного мономера, представленное в настоящем документе, равным образом применимо для компонента A3 композиции РСС С и компонента В3 композиции РСС В. Компонент A3 и компонент В3 могут включать идентичные или различные ненасыщенные мономеры и могут содержать идентичные или различные количества ненасыщенных мономеров в соответствии с раскрытием изобретения в отношении упомянутых ненасыщенных мономеров и их количеств в настоящем документе.

Предпочтительно композиция РСС А содержит ненасыщенный мономер в количестве в диапазоне 0-0,9, более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-0,8, еще более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-0,7, наиболее предпочтительно в количестве в диапазоне 0-0,6, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-0,5, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-0,4, говоря наиболее конкретно, в количестве в диапазоне 0-0,3, например в количестве в диапазоне 0-0,2, например в количестве в диапазоне 0-0,1, например в количестве в диапазоне 0-0,05, например в количестве в диапазоне 00,02% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС А, например композиция РСС А не содержит ненасыщенного мономера. Предпочтительно композиция РСС А содержит ненасыщенный мономер в количестве, составляющем самое большее 0,9, предпочтительно самое большее 0,8, более предпочтительно самое большее 0,7, наиболее предпочтительно самое большее 0,6, говоря более конкретно самое большее 0,5, говоря более конкретно самое большее 0,4, говоря наиболее конкретно самое большее 0,3, например самое большее 0,2, например самое большее 0,1, например самое большее 0,05, например самое большее 0,02% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС А.

Предпочтительно композиция РСС В содержит ненасыщенный мономер в количестве в диапазоне 0-0,9, более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-0,8, еще более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-0,7, наиболее предпочтительно в количестве в диапазоне 0-0,6, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-0,5, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-0,4, говоря наиболее конкретно, в количестве в диапазоне 0-0,3, например в количестве в диапазоне 0-0,2, например в количестве в диапазоне 0-0,1, например в количестве в диапазоне 0-0,05, например в количестве в диапазоне 00,02% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС В, например композиция РСС В не содержит ненасыщенного мономера. Предпочтительно композиция РСС В содержит ненасыщенный мономер в количестве, составляющем самое большее 0,9, предпочтительно самое большее 0,8, более предпочтительно самое большее 0,7, наиболее предпочтительно самое большее 0,6, говоря более конкретно

- 54 031640 самое большее 0,5, говоря более конкретно самое большее 0,4, говоря наиболее конкретно самое большее 0,3, например самое большее 0,2, например самое большее 0,1, например самое большее 0,05, например самое большее 0,02% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС В.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении ненасыщенного мономера A3 в композиции РСС А, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении ненасыщенного мономера В3 в композиции РСС В, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в изобретении в отношении ненасыщенного мономера: i) компонента A3 в композиции РСС A; ii) компонента В3 в композиции РСС В, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении ненасыщенного мономера: i) компонента A3 в композиции РСС A; ii) компонента В3 в композиции РСС В; iii) в композиции РСС С, могут комбинироваться друг с другом.

6. Компонент А4 композиции РСС А - Термический радикальный инициатор

Композиция РСС А содержит термический радикальный инициатор А4 в количестве в диапазоне по меньшей мере от 1 до самое большее 500 ммоль термически лабильных групп/кг совокупной массы компонентов А1 и А2, при этом упомянутый термический радикальный инициатор содержит:

А4-1: пероксид, выбираемый из группы, состоящей из сложных перэфиров, алкилпероксикарбонатов и их смесей, упомянутый пероксид присутствует в количестве в диапазоне по меньшей мере от 1 до самое большее 245 ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов А1 и А2.

Очевидно, что компонент А4 композиции РСС А должен содержать пероксид, выбираемый из группы, состоящей из сложных перэфиров (также известных под наименованием сложных пероксиэфиров), перкарбонатов и их смесей, упомянутый пероксид присутствует в количестве в диапазоне по меньшей мере от 1 до самое большее 245 ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов А1 и А2. Пероксид А4-1 может быть мономерным, олигомерным или полимерным по своей природе, твердым веществом или жидкостью (включая упомянутый пероксид А4-1 в или на носителе).

Пероксид А4-1, выбираемый из группы, состоящей из сложных перэфиров, перкарбонатов и их смесей, представляет собой термический радикальный инициатор, соответствующий изобретению.

Примеры сложных перэфиров включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: перацетаты и пербензоаты или, например, трет-бутилпероксибензоат (Trigonox® С), трет-бутилпероксиацетат (Trigonox® F-C50), трет-амилпероксибензоат (Trigonox® 127), трет-амилпероксиацетат (Trigonox® 133-CK60), трет-бутил-2-этилгексаноат (Trigonox® 21S), трет-бутилпероксидиэтилацетат (Trigonox® 27), ди-трет-бутилпероксипивалинат (Trigonox® 25-C75), трет-бутилпероксинеогептаноат (Trigonox® 257-С75), кумилпероксинеодеканоат (Trigonox® 99-C75), 2-этилгексилперлауринат или их смеси.

Предпочтительно алкилпероксикарбонат представляет собой моноперкарбонат.

Примеры моноперкарбонатов включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: третбутилперокси-2-этилгексилкарбонат (Trigonox® 117), трет-бутилпероксиизопропилкарбонат (Trigonox® BPIC75), трет-амилперокси-2-этилгексилкарбонат (Trigonox® 131) и их смеси.

Примеры перкарбонатов включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: ди-третбутилперкарбонат и ди-2-этилгексилперкарбонат.

Предпочтительно пероксид А4-1 выбирают из группы, состоящей из сложных перэфиров, моноперкарбонатов и их смесей, упомянутый пероксид присутствует в количестве в диапазоне по меньшей мере от 1 до самое большее 245 ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов А1 и А2.

Предпочтительно пероксид А4-1 присутствует в количестве, составляющем по меньшей мере 1,1, более предпочтительно по меньшей мере 2, еще более предпочтительно по меньшей мере 3, наиболее предпочтительно по меньшей мере 4, говоря более конкретно по меньшей мере 5, говоря более конкретно по меньшей мере 6, говоря еще более конкретно по меньшей мере 7, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 8, например по меньшей мере 9, например по меньшей мере 10, ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов А1 и А2. Предпочтительно пероксид А4-1 присутствует в количестве, составляющем самое большее 244, более предпочтительно самое большее 240, еще более предпочтительно самое большее 230, наиболее предпочтительно самое большее 220, говоря более конкретно самое большее 210, говоря более конкретно самое большее 200, говоря еще более конкретно самое большее 190, говоря наиболее конкретно самое большее 185, например самое большее 180, например самое боль- 55 031640 шее 175, например самое большее 170, например самое большее 160, например самое большее 155, ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов А1 и А2.

При желании, компонент А4 может содержать термический радикальный инициатор, отличный от компонента А4-1 (то есть отличный от пероксида, выбранного из группы, состоящей из сложных перэфиров, перкарбонатов и их смесей), в настоящем документе упоминаемый под наименованием компонента А4-2.

Таким образом, термический радикальный инициатор А4-2 отличается от термического радикального инициатора А4-1, следовательно, термическим радикальным инициатором А4-2 является любой термический радикальный инициатор, известный специалистам в соответствующей области техники своей пригодностью для использования при радикальном отверждении ненасыщенных смол, таких как смола UR и агент СА, и отличный от пероксида, выбираемого из группы, состоящей из сложных перэфиров, перкарбонатов и их смесей; таким образом, любая ссылка в настоящем документе на термический радикальный инициатор А4-2 относится к термическим радикальным инициаторам, не включающим пероксид, выбираемый из группы, состоящей из сложных перэфиров, перкарбонатов и их смесей. Примеры термических радикальных инициаторов включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: азосоединения, такие как, например, азоизобутиронитрил (AIBN), 1,1'-азобис-(циклогексаннитрил), 1,1'азобис-(2,4,4-триметилпентан), пероксиды и их смеси. Такие термические радикальные инициаторы, например, пероксиды, включают органические и неорганические пероксиды, будь то твердые вещества или жидкости (включая пероксиды в или на носителе); также может быть использована и перекись водорода. Компонент А4-2 может быть мономерным, олигомерным или полимерным по своей природе; обширный перечень примеров термического радикального инициатора А4-2, такого как пероксиды, может быть найден, например, в публикации US 2002/0091214 А1, абзац [0018], включенной в настоящий документ посредством ссылки.

Предпочтительно термический радикальный инициатор А4-2 представляет собой органический или неорганический пероксид, более предпочтительно органический пероксид, наиболее предпочтительно компонент А4-2 представляет собой пероксид, выбираемый из группы, состоящей из гидроперекисей, кетонпероксидов, пероксикеталей, диалкилпероксидов, также известных под наименованием простых перэфиров, диацилпероксидов, также известных под наименованием перангидридов, предпочтительно компонент А4-2 представляет собой пероксид, выбираемый из группы, состоящей из (замещенного) бензоилпероксида, лауроилпероксида, дилауроилпероксида и их смесей, более предпочтительно компонент А4-2 предпочтительно представляет собой пероксид, выбираемый из группы, состоящей из (замещенного) бензоилпероксида, лауроилпероксида и их смесей, наиболее предпочтительно компонент А4-2 представляет собой (замещенный) бензоилпероксид.

Примеры гидроперекисей включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: третичные алкилгидроперекиси (такие как, например, трет-бутилгидроперекись) и другие гидроперекиси (такие как, например, гидроперекись кумола). Примерами специального класса гидроперекисей, образованных группой кетонпероксидов (также известных под наименованием перкетонов, представляющих собой продукт присоединения перекиси водорода и кетона), являются, например, метилэтилкетонпероксид, метилизобутилкетонпероксид и ацетилацетонпероксид.

Примеры пероксикеталей включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: 1,1ди(трет-бутилперокси)циклогексан (Trigonox® 22), 1,1-ди(трет-амилперокси)циклогексан (Trigonox® 122), 1,1-ди(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан (Trigonox® 29) и их смеси.

Примеры простых перэфиров включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: простые диперэфиры, подобные 2,2-ди(трет-бутилперокси)бутану (Trigonox® D), бутил-4,4-ди(третбутилперокси)валерианату (Trigonox® 17), ди(трет-бутилпероксиизопропил)бензолу(бензолам) (Perkadox® 14S), 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексану (Trigonox® 101), или, например, простые моноперэфиры, подобные, дикумилпероксиду (Perkadox® BC-FF), трет-бутилкумилпероксиду (Trigonox® Т), ди-трет-бутилпероксиду (Trigonox® В), и их смеси.

Примеры перангидридов включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: бензоилпероксид (ВРО), бис-(4-метилбензоил)пероксид, дилауроилпероксид, лауроилпероксид (коммерчески доступный под обозначением Laurox®), дидеканоилпероксид (Perkadox® SE-10), ди(3,5,5-триметилгексаноил)пероксид (Trigonox® 36-C75) и их смеси.

Само собой разумеется, возможным является также и то, что термический радикальный инициатор А4-2 представляет собой смесь из термических радикальных инициаторов, отличных от пероксида А4-1.

В случае присутствия в компоненте А4 термического радикального инициатора А4-2 совокупное количество пероксида А4-1 и термического радикального инициатора А4-2, которое составляет совокупное количество компонента А4, должно находиться в диапазоне по меньшей мере от 1 до самое большее 500 ммоль термически лабильных групп/кг совокупной массы компонентов А1 и А2; таким образом, композиция РСС А содержит термический радикальный инициатор А4 в количестве, составляющем по меньшей мере 1,1, более предпочтительно по меньшей мере 2, еще более предпочтительно по меньшей мере 3, наиболее предпочтительно по меньшей мере 4, говоря более конкретно по меньшей мере 5, гово

- 56 031640 ря более конкретно по меньшей мере 6, говоря еще более конкретно по меньшей мере 7, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 8, например по меньшей мере 9, например по меньшей мере 10, ммоль термически лабильных групп/кг совокупной массы компонентов А1 и А2. Предпочтительно композиция РСС А содержит термический радикальный инициатор А4 в количестве, составляющем самое большее 499, более предпочтительно самое большее 480, еще более предпочтительно самое большее 470, наиболее предпочтительно самое большее 460, говоря более конкретно самое большее 450, говоря более конкретно самое большее 440, говоря еще более конкретно самое большее 430, говоря наиболее конкретно самое большее 420, например самое большее 410, например самое большее 400, например самое большее 390, например самое большее 380, например самое большее 370, например самое большее 360, например самое большее 350, например самое большее 340, например самое большее 330, например самое большее 320, например самое большее 310, например самое большее 300, например самое большее 290, например самое большее 280, например самое большее 270, например самое большее 260, например самое большее 250, например самое большее 244, например самое большее 240, например самое большее 230, например самое большее 220, например самое большее 210, например самое большее 200, например самое большее 190, например самое большее 185, например самое большее 180, например самое большее 180, например самое большее 175, например самое большее 170, например самое большее 160, например самое большее 155, например самое большее 150, например самое большее 145, ммоль термически лабильных групп/кг совокупной массы компонентов А1 и А2.

Предпочтительно компонент А4 по существу состоит из компонента А4-1, более предпочтительно компонент А4 состоит из компонента А4-1. Например, компонент А4 по существу состоит из пероксида, выбираемого из группы, состоящей из сложных перэфиров, перкарбонатов и их смесей, упомянутый пероксид присутствует в количестве в диапазоне по меньшей мере от 1 до самое большее 245 ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов А1 и А2. Например, компонент А4 представляет собой пероксид, выбираемый из группы, состоящей из сложных перэфиров, перкарбонатов и их смесей, упомянутый пероксид присутствует в количестве в диапазоне по меньшей мере от 1 до самое большее 245 ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов А1 и А2.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении термического радикального инициатора А4 в композиции РСС А, могут комбинироваться друг с другом.

7. Компонент В4 композиции РСС В - Термический радикальный инициатор

Композиция РСС В содержит термический радикальный инициатор В4 в количестве в диапазоне по меньшей мере от 1 до самое большее 500 ммоль термически лабильных групп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2, при этом упомянутый термический радикальный инициатор содержит:

В4-1: перангидрид в количестве в диапазоне по меньшей мере от 0,5 до самое большее 300 ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2.

Очевидно, что компонент В4 композиции РСС А должен содержать перангидрид в количестве в диапазоне по меньшей мере от 0,5 до самое большее 300 ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2. Перангидрид может быть мономерным, олигомерным или полимерным по своей природе, твердым веществом или жидкостью (включая перангидрид в или на носителе).

Примеры перангидридов (также известных под наименованием диацилпероксидов) включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: бензоилпероксид (ВРО), бис-(4-метилбензоил)пероксид, дилауроилпероксид, лауроилпероксид (коммерчески доступный под обозначением Laurox®), дидеканоилпероксид (Perkadox® SE-10), ди(3,5,5-триметилгексаноил)пероксид (Trigonox® 36-C75) и их смеси. Предпочтительно перангидрид выбирают из группы, состоящей из бензоилпероксида, бис-(4метилбензоил)пероксида, лауроилпероксида, дилауроилпероксида и их смесей, более предпочтительно из группы, состоящей из бензоилпероксида, бис-(4-метилбензоил)пероксида, лауроилпероксида и их смесей, наиболее предпочтительно перангидрид выбирают из группы, состоящей из бензоилпероксида, бис-(4-метилбензоил)пероксида и их смесей, говоря более конкретно, перангидрид представляет собой бензоилпероксид или бис-(4-метилбензоил)пероксид.

Предпочтительно перангидрид присутствует в количестве, составляющем по меньшей мере 0,55, более предпочтительно по меньшей мере 0,6, еще более предпочтительно по меньшей мере 0,8, наиболее предпочтительно по меньшей мере 1, говоря более конкретно по меньшей мере 1,2, говоря более конкретно по меньшей мере 1,4, говоря еще более конкретно по меньшей мере 1,5, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 1,6, например по меньшей мере 1,7, например по меньшей мере 1,8, например по меньшей мере 1,9, например по меньшей мере 2, например по меньшей мере 2,2, например по меньшей мере 2,5, например по меньшей мере 3, например по меньшей мере 4, например по меньшей мере 4,5, например по меньшей мере 5, например по меньшей мере 5,5, например по меньшей мере 6, например по меньшей мере 6,5, например по меньшей мере 7, например по меньшей мере 7,5, например по меньшей мере 8, например по меньшей мере 8,5, например по меньшей мере 9, например по меньшей мере 9,5, например по меньшей мере 10, ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и

- 57 031640

В2. Предпочтительно перангидрид присутствует в количестве, составляющем самое большее 299, более предпочтительно самое большее 290, еще более предпочтительно самое большее 280, наиболее предпочтительно самое большее 275, говоря более конкретно самое большее 270, говоря более конкретно самое большее 265, говоря еще более конкретно самое большее 260, говоря наиболее конкретно самое большее 255, например самое большее 250, например самое большее 245, например самое большее 240, например самое большее 235, например самое большее 230, например самое большее 220, например самое большее 210, например самое большее 200, ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2.

При желании компонент В4 может содержать термический радикальный инициатор, отличный от компонента В4-1 (то есть отличный от перангидрида), в настоящем документе упоминаемый под наименованием компонента В4-2.

Таким образом, термический радикальный инициатор В4-2 отличается от термического радикального инициатора В4-1, следовательно, термическим радикальным инициатором В4-2 является любой термический радикальный инициатор, известный специалистам в соответствующей области техники своей пригодностью для использования при радикальном отверждении ненасыщенных смол, таких как смола UR и агент СА, и отличный от перангидрида; любая ссылка в настоящем документе на термический радикальный инициатор В4-2 не относится к перангидридам. Примеры термических радикальных инициаторов включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: азосоединения, такие как, например, азоизобутиронитрил (AIBN), 1,1'-азобис-(циклогексаннитрил), 1,1'-азобис-(2,4,4-триметилпентан), пероксиды и их смеси. Такие термические радикальные инициаторы, например, пероксиды, включают органические и неорганические пероксиды, будь то твердые вещества или жидкости (включая пероксиды в или на носителе); также может быть использована и перекись водорода. Компонент В4-2 может быть мономерным, олигомерным или полимерным по своей природе; обширный перечень примеров термического радикального инициатора В4-2, такого как пероксиды, может быть найден, например, в публикации US 2002/0091214 А1, абзац [0018], включенной в настоящий документ посредством ссылки.

Предпочтительно термический радикальный инициатор В4-2 представляет собой органический или неорганический пероксид, более предпочтительно органический пероксид, наиболее предпочтительно компонент В4-2 представляет собой пероксид, выбираемый из группы, состоящей из гидроперекисей, (при отнесении гидроперекисей к композиции РСС В они упоминаются под наименованием компонента В4-2а), кетонпероксидов, пероксикеталей, диалкилпероксидов, также известных под наименованием простых перэфиров, сложных пероксиэфиров, также известных под наименованием сложных перэфиров, (при отнесении сложных перэфиров к композиции РСС В они упоминаются под наименованием компонента В4-2Ь), алкилпероксикарбонатов (при отнесении алкилпероксикарбонатов к композиции РСС В они упоминаются под наименованием компонента В4-2с).

Примеры простых перэфиров включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: простые диперэфиры, подобные 2,2-ди(трет-бутилперокси)бутану (Trigonox® D), бутил-4,4-ди(трет-бутилперокси)валерианату (Trigonox® 17), ди(трет-бутилпероксиизопропил)бензолу(бензолам) (Perkadox® 14S), 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексану (Trigonox® 101), или, например, простые моноперэфиры, подобные дикумилпероксиду (Perkadox® BC-FF), трет-бутилкумилпероксиду (Trigonox® T), дитрет-бутилпероксиду (Trigonox® В) или их смеси.

Примеры гидроперекисей включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: третичные алкилгидроперекиси (такие как, например, трет-бутилгидроперекись) и другие гидроперекиси (такие как, например, гидроперекись кумола). Примерами специального класса гидроперекисей, образованных группой кетонпероксидов (также известных под наименованием перкетонов, представляющих собой продукт присоединения перекиси водорода и кетона), являются, например, метилэтилкетонпероксид, метилизобутилкетонпероксид и ацетилацетонпероксид. В случае содержания компонентом В4-2 гидроперекиси гидроперекись будет присутствовать в количестве в диапазоне 0-0,5, предпочтительно в количестве в диапазоне 0-4, более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-3, наиболее предпочтительно в количестве в диапазоне 0-2, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-1, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-0,5, ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2, говоря более конкретно, компонент В4-2 не содержит гидроперекиси. В случае содержания компонентом В4-2 гидроперекиси гидроперекись будет присутствовать в количестве, составляющем самое большее 5, предпочтительно самое большее 4, более предпочтительно самое большее 3, наиболее предпочтительно самое большее 2, говоря более конкретно самое большее 1, говоря более конкретно самое большее 0,5, ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2.

Примеры сложных перэфиров включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: перацетаты и пербензоаты или, например, трет-бутилпероксибензоат (Trigonox® С), трет-бутилпероксиацетат (Trigonox® F-C50), трет-амилпероксибензоат (Trigonox® 127), трет-амилпероксиацетат (Trigonox® 133-CK60), трет-бутил-2-этилгексаноат (Trigonox® 21S), трет-бутилпероксидиэтилацетат (Trig

- 58 031640 onox® 27), ди-трет-бутилпероксипивалинат (Trigonox® 25-C75), трет-бутилпероксинеогептаноат (Trigonox® 257-С75), кумилпероксинеодеканоат (Trigonox® 99-C75), 2-этилгексилперлауринат или их смеси. В случае содержания компонентом В4-2 сложного перэфира сложный перэфир будет присутствовать в количестве в диапазоне 0-25, предпочтительно в количестве в диапазоне 0-20, более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-15, наиболее предпочтительно в количестве в диапазоне 0-10, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-5, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-1, ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2, говоря более конкретно, компонент В4-2 не содержит сложного перэфира. В случае содержания компонентом В4-2 сложного перэфира сложный перэфир будет присутствовать в количестве, составляющем самое большее 25, предпочтительно самое большее 20, более предпочтительно самое большее 15, наиболее предпочтительно самое большее 10, говоря более конкретно самое большее 5, говоря более конкретно самое большее 1, ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2.

Примеры моноперкарбонатов включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: третбутилперокси-2-этилгексилкарбонат (Trigonox® 117), трет-бутилпероксиизопропилкарбонат (Trigonox® BPIC75), трет-амилперокси-2-этилгексилкарбонат (Trigonox® 131) и их смеси. Примеры перкарбонатов включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: ди-трет-бутилперкарбонат и ди-2этилгексилперкарбонат. В случае содержания компонентом В4-2 алкилпероксикарбоната алкилпероксикарбонат будет присутствовать в количестве в диапазоне 0-25, предпочтительно в количестве в диапазоне 0-20, более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-15, наиболее предпочтительно в количестве в диапазоне 0-10, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-5, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-1, ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2, говоря более конкретно, компонент В4-2 не содержит алкилпероксикарбоната. В случае содержания компонентом В4-2 алкилпероксикарбоната алкилпероксикарбонат будет присутствовать в количестве, составляющем самое большее 25, предпочтительно самое большее 20, более предпочтительно самое большее 15, наиболее предпочтительно самое большее 10, говоря более конкретно самое большее 5, говоря более конкретно самое большее 1 ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2.

Предпочтительно компонент В4, кроме того, содержит:

В4-2а: 0-5 ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2 для гидроперекиси; и/или

В4-2Ь: 0-25 ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2 для сложного перэфира; и/или

В4-2с: 0-25 ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2 для алкилпероксикарбоната.

В4-2а: 0-5 ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2 для гидроперекиси; и

В4-2Ь: 0-25 ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2 для сложного перэфира; и

Предпочтительно компонент В4-2 не содержит пероксида, выбираемого из группы, состоящей из гидроперекисей, сложных перэфиров, алкилпероксикарбонатов и их смесей.

Само собой разумеется, возможным является также и термический радикальный инициатор В4-2 в виде смеси из термических радикальных инициаторов, отличных от пероксида В4-1.

В случае присутствия в компоненте В4 термического радикального инициатора В4-2 совокупное количество компонента В4-1 (перангидрида) и термического радикального инициатора В4-2, которое составляет совокупное количество компонента В4, должно находиться в диапазоне по меньшей мере от 1 до самое большее 500 ммоль термически лабильных групп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2; таким образом, композиция РСС В содержит термический радикальный инициатор В4 в количестве, составляющем по меньшей мере 1,1, более предпочтительно по меньшей мере 2, еще более предпочтительно по меньшей мере 3, наиболее предпочтительно по меньшей мере 4, говоря более конкретно по меньшей мере 5, говоря более конкретно по меньшей мере 6, говоря еще более конкретно по меньшей мере 7, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 8, например по меньшей мере 9, например по меньшей мере 10 ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2. Предпочтительно композиция РСС В содержит термический радикальный инициатор В4 в количестве, составляющем самое большее 499, более предпочтительно самое большее 480, еще более предпочтительно самое большее 470, наиболее предпочтительно самое большее 460, говоря более конкретно самое большее 450, говоря более конкретно самое большее 440, говоря еще более конкретно самое большее 430, говоря наиболее конкретно самое большее 420, например самое большее 410, например самое большее 400, например самое большее 390, например самое большее 380, например самое большее 370, например самое большее 360, например самое большее 350, например самое большее 340, например самое большее 330, например самое большее 320, например самое большее 310, например самое большее 300, например самое большее 290, например

- 59 031640 самое большее 280, например самое большее 270, например самое большее 260, например самое большее 250, например самое большее 244, например самое большее 240, например самое большее 230, например самое большее 220, например самое большее 210, например самое большее 200, например самое большее 190, например самое большее 185, например самое большее 180, например самое большее 180, например самое большее 175, например самое большее 170, например самое большее 160, например самое большее 155, например самое большее 150, например самое большее 145 ммоль термически лабильных групп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2.

Предпочтительно компонент В4 по существу состоит из компонента В4-1, более предпочтительно компонент В4 состоит из компонента В4-1. Например, компонент В4 по существу состоит из перангидрида, упомянутый перангидрид присутствует в количестве в диапазоне по меньшей мере от 0,5 до самое большее 300 ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2. Например, компонент В4 представляет собой перангидрид, упомянутый перангидрид присутствует в количестве в диапазоне по меньшей мере от 0,5 до самое большее 300 ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении термического радикального инициатора В4 в композиции РСС В, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении термического радикального инициатора: i) компонента А4 в композиции РСС A; ii) компонента В4 в композиции РСС В, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении термического радикального инициатора: i) компонента А4 в композиции РСС A; ii) компонента В4 в композиции РСС В; iii) в композиции РСС С, могут комбинироваться друг с другом.

8. Компонент А5 композиции РСС А - Вещество на основе переходного металла

Композиция РСС А содержит 0-4,5 ммоль металла/кг совокупной массы компонентов А1 и А2 для вещества на основе переходного металла, выбираемого из группы, состоящей из Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti, соединений переходного металла на основе Со, соединений переходного металла на основе Mn, соединений переходного металла на основе Cu, соединений переходного металла на основе Fe, соединений переходного металла на основе V, соединений переходного металла на основе Ti и их смесей.

Примерами соединений переходного металла:

a) для Со являются: соли Со, комплексы Со, органические соли Со, соли органических кислот и Со, производные солей органических кислот и Со; карбоксилаты Со; ацетоацетаты Со;

b) для Mn являются: соли Mn, комплексы Mn, органические соли Mn, соли органических кислот и Mn, производные солей органических кислот и Mn; карбоксилаты Mn; ацетоацетаты Mn;

c) для Cu являются: соли Cu, комплексы Cu, органические соли Cu, соли органических кислот и Cu, производные солей органических кислот и Cu; карбоксилаты Cu; ацетоацетаты Cu;

d) для Fe являются: соли Fe, комплексы Fe, органические соли Fe, соли органических кислот и Fe, производные солей органических кислот и Fe; карбоксилаты Fe; ацетоацетаты Fe;

e) для V являются: соли V, комплексы V, органические соли V, соли органических кислот и V, производные солей органических кислот и V; карбоксилаты V; ацетоацетаты V;

f) на основе Ti являются: соли Ti, комплексы Ti, органические соли Ti, соли органических кислот и Ti, производные солей органических кислот и Ti; карбоксилаты Ti; ацетоацетаты Ti.

В случае соединения переходного металла в виде соли переходный металл, например, может иметь форму катиона, например, Cu⁺, Cu²⁺, Mn²⁺, Mn³⁺.

Предпочтительно соединения переходного металла для любого одного представителя, выбираемого из Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti, выбирают из группы, состоящей из солей, комплексов, органических солей, солей органических кислот и производных солей органических кислот любого из Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti и их смесей; более предпочтительно соединения переходного металла любого из Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti выбирают из группы, состоящей из комплексов, органических солей, солей органических кислот и производных солей органических кислот Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti или их смесей; наиболее предпочтительно соединения переходного металла любого из Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti, выбирают из группы, состоящей из органических солей, солей органических кислот и производных солей органических кислот Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti или их смесей; говоря более конкретно, соединения переходного металла любого из Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti

- 60 031640 выбирают из группы, состоящей из солей органических кислот и производных солей органических кислот Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti или их смесей; говоря более конкретно, соединения переходного металла любого из Со, Mn, Cu, Fe, Ti выбирают из группы, состоящей из солей органических кислот и производных солей органических кислот Со, Mn, Cu, Fe, Ti или их смесей; говоря наиболее конкретно, соединения переходного металла любого из Со, Mn, Cu, Fe выбирают из группы, состоящей из солей органических кислот и производных солей органических кислот Со, Mn, Cu, Fe или их смесей.

Примеры соединений переходного металла включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: этилгексаноат кобальта (Со⁺²), ацетат кобальта (Со⁺²), 2,4-пентандионат кобальта (Со⁺²), 2,4пентандионат кобальта (Со⁺³), 2-этилгексаноат кобальта (Со⁺²), стеарат кобальта (Со⁺²), ацетат марганца (Mn⁺²), 2,4-пентандионат марганца (Mn⁺²), 2,4-пентандионат марганца (Mn⁺³), 2-этилгексаноат марганца (Mn⁺²), 2,4-пентандионат меди (Cu⁺²), этилацетоацетат меди (Cu⁺²), 2-этилгексаноат меди (Cu⁺²), нафтенат меди (Cu⁺²), ацетат меди (Cu⁺²), ацетат железа (Ре⁺²), 2,4-пентандионат железа (Fe⁺³), нафтенат железа (Fe⁺²), 2-этилгексаноат железа (Fe⁺²), оксид-бис-(2,4-пентандионат) ванадия (V⁺⁴), 2,4-пентандионат ванадия (V⁺³), тетрабутоксид титана (Ti⁺⁴), ди-н-бутоксид-бис-(2,4-пентандионат) титана (Ti⁺⁴), 2-этилгексоксид титана (Ti⁺⁴).

Предпочтительно композиция РСС А содержит 0-4,5 ммоль металла/кг совокупной массы компонентов А1 и А2 для вещества на основе переходного металла, выбираемого из группы, состоящей из соединений переходного металла на основе Со, соединений переходного металла на основе Mn, соединений переходного металла на основе Cu, соединений переходного металла на основе Fe, соединений переходного металла на основе V, соединений переходного металла на основе Ti и их смесей.

Предпочтительно композиция РСС А содержит 0-4,5 ммоль металла/кг совокупной массы компонентов А1 и А2 для вещества на основе переходного металла, выбираемого из группы, состоящей из соединений переходного металла на основе Со, соединений переходного металла на основе Mn и их смесей.

Предпочтительно композиция РСС А содержит вещество на основе переходного металла, выбираемое из группы, состоящей из соединений переходного металла на основе Со, соединений переходного металла на основе Mn, соединений переходного металла на основе Cu, соединений переходного металла на основе Fe, соединений переходного металла на основе V, соединений переходного металла на основе Ti и их смесей, упомянутое вещество на основе переходного металла присутствует в количестве в диапазоне 0-4,5, предпочтительно в количестве в диапазоне 0-4, более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-3,5, наиболее предпочтительно в количестве в диапазоне 0-3, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-2,5, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-2, говоря наиболее конкретно, в количестве в диапазоне 0-1,5, например в количестве в диапазоне 0-1, например в количестве в диапазоне 0-0,5, например в количестве в диапазоне 0-0,1 ммоль металла/кг совокупной массы компонентов А1 и А2, например композиция РСС А не содержит упомянутого вещества на основе переходного металла. Предпочтительно композиция РСС А содержит вещество на основе переходного металла, выбираемое из группы, состоящей из соединений переходного металла на основе Со, соединений переходного металла на основе Mn, соединений переходного металла на основе Cu, соединений переходного металла на основе Fe, соединений переходного металла на основе V, соединений переходного металла на основе Ti и их смесей, упомянутое вещество на основе переходного металла присутствует в количестве, составляющем самое большее 4,5, предпочтительно самое большее 4, более предпочтительно самое большее 3,5, наиболее предпочтительно самое большее 3, говоря более конкретно самое большее 2,5, говоря более конкретно самое большее 2, говоря наиболее конкретно самое большее 1,5, например самое большее 1, например самое большее 0,5, например самое большее 0,1 ммоль металла/кг совокупной массы компонентов А1 и А2.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении вещества на основе переходного металла А5 в композиции РСС А, могут комбинироваться друг с другом.

9. Компонент В5 композиции РСС В - Вещество на основе переходного металла

Композиция РСС В содержит 0,5-50 ммоль металла/кг совокупной массы компонентов В1 и В2 для вещества на основе переходного металла, выбираемого из группы, состоящей из Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti, соединений переходного металла на основе Со, соединений переходного металла на основе Mn, соединений переходного металла на основе Cu, соединений переходного металла на основе Fe, соединений переходного металла на основе V, соединений переходного металла на основе Ti и их смесей.

Примерами соединений переходного металла:

c) для Cu являются: соли Cu, комплексы Cu, органические соли Cu, соли органических кислот и Cu, производные солей органических кислот и Cu; карбоксилаты Си; ацетоацетаты Cu;

- 61 031640

f) для Ti являются: соли Ti, комплексы Ti, органические соли Ti, соли органических кислот и Ti, производные солей органических кислот и Ti; карбоксилаты Ti; ацетоацетаты Ti.

В случае соединения переходного металла в виде соли переходный металл, например, может иметь форму катиона, например Cu⁺, Cu²⁺, Mn²⁺, Mn³⁺.

Предпочтительно соединения переходного металла любого из Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti выбирают из группы, состоящей из солей, комплексов, органических солей, солей органических кислот и производных солей органических кислот Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti или их смесей; более предпочтительно соединения переходного металла любого из Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti выбирают из группы, состоящей из комплексов, органических солей, солей органических кислот и производных солей органических кислот Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti или их смесей; наиболее предпочтительно соединения переходного металла любого из Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti выбирают из группы, состоящей из органических солей, солей органических кислот и производных солей органических кислот Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti или их смесей; говоря более конкретно, соединения переходного металла любого из Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti выбирают из группы, состоящей из солей органических кислот и производных солей органических кислот Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti или их смесей; говоря более конкретно, соединения переходного металла любого из Со, Mn, Cu, Fe, Ti выбирают из группы, состоящей из солей органических кислот и производных солей органических кислот Со, Mn, Cu, Fe, Ti или их смесей; говоря наиболее конкретно, соединения переходного металла любого из Со, Mn, Cu, Fe выбирают из группы, состоящей из солей органических кислот и производных солей органических кислот Со, Mn, Cu, Fe или их смесей.

Примеры соединений переходного металла включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: этилгексаноат кобальта (Со⁺²), ацетат кобальта (Со⁺²), 2,4-пентандионат кобальта (Со⁺²), 2,4пентандионат кобальта (Со⁺³), 2-этилгексаноат кобальта (Со⁺²), стеарат кобальта (Со⁺²), ацетат марганца (Mn⁺²), 2,4-пентандионат марганца (Mn⁺²), 2,4-пентандионат марганца (Mn⁺³), 2-этилгексаноат марганца (Mn⁺²), 2,4-пентандионат меди (Cu⁺²), этилацетоацетат меди (Cu⁺²), 2-этилгексаноат меди (Cu⁺²), нафтенат меди (Cu⁺²), ацетат меди (Cu⁺²), ацетат железа (Fe⁺²),2,4-пентандионат железа (Fe⁺³), нафтенат железа (Fe⁺²), 2-этилгексаноат железа (Fe⁺²), оксид-бис-(2,4-пентандионат) ванадия (V⁺⁴), 2,4-пентандионат ванадия (V⁺³), тетрабутоксид титана (Ti⁺⁴), ди-н-бутоксид-бис-(2,4-пентандионат) титана (Ti⁺⁴), 2-этилгексоксид титана (Ti⁺⁴).

Предпочтительно композиция РСС В содержит 0,5-50 ммоль металла/кг совокупной массы компонентов В1 и В2 для вещества на основе переходного металла, выбираемого из группы, состоящей из соединений переходного металла на основе Со, соединений переходного металла на основе Mn, соединений переходного металла на основе Cu, соединений переходного металла на основе Fe, соединений переходного металла на основе V, соединений переходного металла на основе Ti и их смесей.

Предпочтительно композиция РСС В содержит 0,5-50 ммоль металла/кг совокупной массы компонентов В1 и В2 для вещества на основе переходного металла, выбираемого из группы, состоящей из соединений переходного металла на основе Со, соединений переходного металла на основе Mn и их смесей.

Предпочтительно композиция РСС В содержит вещество на основе переходного металла, выбираемое из группы, состоящей из соединений переходного металла на основе Со, соединений переходного металла на основе Mn, соединений переходного металла на основе Cu, соединений переходного металла на основе Fe, соединений переходного металла на основе V, соединений переходного металла на основе Ti и их смесей, упомянутое вещество на основе переходного металла присутствует в количестве в диапазоне 0,5-50, предпочтительно в количестве в диапазоне 1-50, более предпочтительно в количестве в диапазоне 1,5-50, наиболее предпочтительно в количестве в диапазоне 2-50, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 2-45, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 2-40, говоря наиболее конкретно, в количестве в диапазоне 2-30, например, в количестве в диапазоне 2-25 ммоль групп металла/кг совокупной массы компонентов В1 и В2, например композиция РСС В не содержит упомянутого вещества на основе переходного металла. Предпочтительно композиция РСС В содержит вещество на основе переходного металла, выбираемое из группы, состоящей из соединений переходного металла на основе Со, соединений переходного металла на основе Mn, соединений переходного металла на основе Cu, соединений переходного металла на основе Fe, соединений переходного металла на основе V, соединений переходного металла на основе Ti и их смесей, упомянутое вещество на основе переходного металла присутствует в количестве, составляющем по меньшей мере 0,5, предпочтительно по меньшей мере 1, более предпочтительно по меньшей мере 1,5, еще более предпочтительно по меньшей мере 2, наиболее предпочтительно по меньшей мере 2,2, говоря более конкретно по меньшей мере 2,4 ммоль групп металла/кг совокупной массы компонентов В1 и В2. Предпочтительно композиция РСС В содержит вещество на основе переходного металла, выбираемое из группы, состоящей из соединений переходного металла на основе Со, соединений переходного металла на основе Mn, соединений переходного металла на осно

- 62 031640 ве Cu, соединений переходного металла на основе Fe, соединений переходного металла на основе V, соединений переходного металла на основе Ti и их смесей, упомянутое вещество на основе переходного металла присутствует в количестве, составляющем самое большее 50, более предпочтительно самое большее 45, еще более предпочтительно самое большее 40, наиболее предпочтительно самое большее 35, говоря более конкретно самое большее 30, говоря более конкретно самое большее 25 ммоль групп металла/кг совокупной массы компонентов В1 и В2. Предпочтительно в случае содержания в композиции РСС В упомянутого вещества на основе переходного металла упомянутое вещество на основе переходного металла будет присутствовать в количестве в диапазоне 2-50, еще более предпочтительно 2-40, наиболее предпочтительно 2-30, говоря более конкретно, 2-25 ммоль групп металла/кг совокупной массы компонентов В1 и В2.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении вещества на основе переходного металла В5 в композиции РСС В, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении вещества на основе переходного металла: i) компонента А5 в композиции РСС A; ii) компонента В5 в композиции РСС В, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении вещества на основе переходного металла: i) компонента А5 в композиции РСС A; ii) компонента В5 в композиции РСС В; iii) в композиции РСС С, могут комбинироваться друг с другом.

10. Компонент А6 композиции РСС А и компонент В6 композиции РСС В - Ингибитор

Если не будет указано иное, то раскрытие изобретения в отношении ингибиторов, представленное в настоящем документе, равным образом применимо для компонента А6 композиции РСС А и компонента В6 композиции РСС В. Компонент А6 и компонент В6 могут включать идентичные или различные ингибиторы и могут содержать идентичные или различные количества ингибиторов в соответствии с раскрытием изобретения в отношении упомянутых ингибиторов и их количеств в настоящем документе.

Например, ингибитор может быть добавлен к композициям РСС А и РСС В или в альтернативном варианте может быть добавлен в ненасыщенную смолу, содержащую этиленовые ненасыщенности, и/или в кристаллическую сополимеризуемую смолу и/или в аморфную сополимеризуемую смолу, или в альтернативном варианте ингибитор может быть добавлен во время синтеза ненасыщенной смолы, содержащей этиленовые ненасыщенности, и/или во время синтеза кристаллической сополимеризуемой смолы и/или аморфной сополимеризуемой смолы.

Примеры ингибиторов предпочтительно выбирают из группы, состоящей из фенольных соединений, стабильных радикалов, катехинов, фенотиазинов, гидрохинонов, бензохинонов и их смесей.

Примеры фенольных соединений включают 2-метоксифенол, 4-метоксифенол, 2,6-ди-трет-бутил-4метилфенол, 2,6-ди-трет-бутилфенол, 2,6-ди-6-бутил-4-этилфенол, 2,4,6-триметилфенол, 2,4,6-трисдиметиламинометилфенол, 4,4'-тиобис-(3-метил-6-трет-бутилфенол), 4,4'-изопропилидендифенол, 2,4-дитрет-бутилфенол и 6,6'-ди-трет-бутил-2,2'-метиленди-п-крезол.

Примеры стабильных радикалов включают 1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 1-оксил-2,2,6,6тетраметилпиперидин-4-ол (соединение, также обозначаемое как TEMPOL), 1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-он (соединение, также обозначаемое как TEMPON), 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4карбоксилпиперидин (соединение, также обозначаемое как 4-карбокси-ТЕМРО), 1-оксил-2,2,5,5тетраметилпирролидин, 1-оксил-2,2,5,5-тетраметил-3-карбоксилпирролидин (также называемый как 3карбокси-PROXYL) и гальвиноксил(2,6-ди-трет-бутил-а-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксо-2,5 -циклогексадиен1-илиден)-п-толилокси).

Примеры катехинов включают катехин, 4-трет-бутилкатехин и 3,5-ди-трет-бутилкатехин.

Примеры гидрохинонов включают гидрохинон, 2-метилгидрохинон, 2-трет-бутилгидрохинон, 2,5ди-трет-бутилгидрохинон, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,6-диметилгидрохинон и 2,3,5-триметилгидрохинон.

Примеры бензохинонов включают бензохинон, 2,3,5,6-тетрахлор-1,4-бензохинон, метилбензохинон, 2,6-диметилбензохинон и нафтохинон.

Другие подходящие для использования ингибиторы могут быть, например, выбраны из группы алюминий-Ы-нитрозофенилгидроксиламина, диэтилгидроксиламина и фенотиазина.

Предпочтительно ингибитор выбирают из группы, состоящей из фенольных соединений, стабиль

- 63 031640 ных радикалов, катехинов, фенотиазинов, гидрохинонов, бензохинонов и их смесей; более предпочтительно из группы, состоящей из фенольных соединений, катехинов, фенотиазинов, гидрохинонов, бензохинонов и их смесей; еще более предпочтительно из группы, состоящей из катехинов, фенотиазинов, гидрохинонов, бензохинонов и их смесей; наиболее предпочтительно из группы, состоящей из катехинов, гидрохинонов, бензохинонов и их смесей; говоря более конкретно, из группы, состоящей из катехинов, гидрохинонов, бензохинонов и их смесей; говоря более конкретно, из группы, состоящей из катехинов, гидрохинонов и их смесей; говоря наиболее конкретно, из группы гидрохинонов.

Предпочтительно ингибитор выбирают из группы, состоящей из гидрохинона, 2-метилгидрохинона, 2-трет-бутилгидрохинона, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинона, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинона, 2,6-диметилгидрохинона и 2,3,5-триметилгидрохинона и их смесей; более предпочтительно из группы, состоящей из гидрохинона, 2-метилгидрохинона, 2-трет-бутилгидрохинона, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинона, 2,6-дитрет-бутилгидрохинона, 2,6-диметилгидрохинона и их смесей; наиболее предпочтительно из группы, состоящей из гидрохинона, 2-метилгидрохинона, 2-трет-бутилгидрохинона, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинона, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинона и их смесей; говоря более конкретно, из группы, состоящей из гидрохинона, 2-метилгидрохинона, 2-трет-бутилгидрохинона, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинона, 2,6-ди-третбутилгидрохинона и их смесей; говоря более конкретно, из группы, состоящей из гидрохинона, 2-третбутилгидрохинона, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинона, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинона и их смесей; говоря более конкретно, из группы, состоящей из гидрохинона, 2-трет-бутилгидрохинона и 2-метилгидрохинона и их смесей.

Композиция РСС А содержит ингибитор в количестве в диапазоне 13-5000 мг ингибитора/кг совокупной массы компонентов А1 и А2; предпочтительно композиция РСС А содержит ингибитор в количестве в диапазоне 13-4500, более предпочтительно в количестве в диапазоне 13-4000, наиболее предпочтительно в количестве в диапазоне 13-3500, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 13-3000, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 13-2900, говоря наиболее конкретно, в количестве в диапазоне 13-2800, например в количестве в диапазоне 13-2600, например в количестве в диапазоне 132500, например в количестве в диапазоне 13-2400, например в количестве в диапазоне 13-2300, например в количестве в диапазоне 13-2200, например в количестве в диапазоне 13-2100, например в количестве в диапазоне 13-2000, например в количестве в диапазоне 13-2500, например в количестве в диапазоне 142500, например в количестве в диапазоне 15-2500, например в количестве в диапазоне 20-2500, например в количестве в диапазоне 40-2500, например в количестве в диапазоне 60-2500, например в количестве в диапазоне 70-2500, например в количестве в диапазоне 80-2500, например в количестве в диапазоне 1002500, например в количестве в диапазоне 120-2500, например в количестве в диапазоне 130-2500, например в количестве в диапазоне 140-2500, например в количестве в диапазоне 150-2500, например в количестве в диапазоне 180-2500, например в количестве в диапазоне 200-2500, например в количестве в диапазоне 160-2250, например в количестве в диапазоне 170-2000, например в количестве в диапазоне 1801800, например в количестве в диапазоне 190-1700, например в количестве в диапазоне 200-1600 мг ингибитора/кг совокупной массы компонентов А1 и А2. Композиция РСС А содержит ингибитор в количестве, составляющем самое большее 5000, предпочтительно самое большее 4500, более предпочтительно самое большее 4000, наиболее предпочтительно самое большее 3500, говоря более конкретно самое большее 3000, говоря более конкретно самое большее 2900, говоря наиболее конкретно самое большее 2800, например самое большее 2800, например самое большее 2700, например самое большее 2600, например самое большее 2500, например самое большее 2400, например самое большее 2300, например самое большее 2200, например самое большее 2100, например самое большее 2000, например самое большее 1800, например самое большее 1700, например самое большее 1600, например самое большее 1400, например самое большее 1200, например самое большее 1000 мг ингибитора/кг совокупной массы компонентов А1 и А2. Композиция РСС А содержит ингибитор в количестве, составляющем по меньшей мере 13, предпочтительно по меньшей мере 14, более предпочтительно по меньшей мере 15, еще более предпочтительно по меньшей мере 16, наиболее предпочтительно по меньшей мере 17, говоря более конкретно по меньшей мере 18, говоря более конкретно по меньшей мере 19, говоря еще более конкретно по меньшей мере 20, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 22, более предпочтительно по меньшей мере 25, наиболее предпочтительно по меньшей мере 30, говоря более конкретно по меньшей мере 40, говоря более конкретно по меньшей мере 60, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 80, например по меньшей мере 100, например по меньшей мере 110, например по меньшей мере 120, например по меньшей мере 130, например по меньшей мере 135, например по меньшей мере 140, например по меньшей мере 150, например по меньшей мере 160, например по меньшей мере 170, например по меньшей мере 180, например по меньшей мере 190, например по меньшей мере 200, например по меньшей мере 210, например по меньшей мере 220 мг ингибитора/кг совокупной массы компонентов А1 и А2.

Композиция РСС В содержит ингибитор в количестве в диапазоне 16-5000 мг ингибитора/кг совокупной массы компонентов В1 и В2; предпочтительно композиция РСС В содержит ингибитор в количестве в диапазоне 16-4500, более предпочтительно в количестве в диапазоне 16-4000, наиболее предпочтительно в количестве в диапазоне 16-3500, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 16-3000, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 16-2900, говоря наиболее конкретно, в количестве в

- 64 031640 диапазоне 16-2800, например в количестве в диапазоне 16-2600, например в количестве в диапазоне 162500, например в количестве в диапазоне 16-2400, например в количестве в диапазоне 16-2300, например в количестве в диапазоне 16-2200, например в количестве в диапазоне 16-2100, например в количестве в диапазоне 16-2000, например в количестве в диапазоне 20-2500, например в количестве в диапазоне 302500, например в количестве в диапазоне 40-2500, например в количестве в диапазоне 50-2500, например в количестве в диапазоне 60-2500, например в количестве в диапазоне 70-2500, например в количестве в диапазоне 80-2500, например в количестве в диапазоне 90-2500, например в количестве в диапазоне 1002500, например в количестве в диапазоне 120-2500, например в количестве в диапазоне 130-2500, например в количестве в диапазоне 140-2500, например в количестве в диапазоне 150-2500, например в количестве в диапазоне 180-2500, например в количестве в диапазоне 200-2500, 140-2500, например в количестве в диапазоне 150-2500, например в количестве в диапазоне 180-2500, например в количестве в диапазоне 200-2500, например в количестве в диапазоне 160-2250, например в количестве в диапазоне 1702000, например в количестве в диапазоне 180-1800, например в количестве в диапазоне 190-1700, например в количестве в диапазоне 200-1600 мг ингибитора/кг совокупной массы компонентов В1 и В2. Композиция РСС В содержит ингибитор в количестве, составляющем самое большее 5000, предпочтительно самое большее 4500, более предпочтительно самое большее 4000, наиболее предпочтительно самое большее 3500, говоря более конкретно самое большее 3000, говоря более конкретно самое большее 2900, говоря наиболее конкретно самое большее 2800, например самое большее 2800, например самое большее 2700, например самое большее 2600, например самое большее 2500, например самое большее 2400, например самое большее 2300, например самое большее 2200, например самое большее 2100, например самое большее 2000, например самое большее 1800, например самое большее 1600, например самое большее 1400, например самое большее 1200, например самое большее 1000, например самое большее 800 мг ингибитора/кг совокупной массы компонентов В1 и В2. Композиция РСС В содержит ингибитор в количестве, составляющем по меньшей мере 16, предпочтительно по меньшей мере 20, более предпочтительно по меньшей мере 30, еще более предпочтительно по меньшей мере 40, наиболее предпочтительно по меньшей мере 50, говоря более конкретно по меньшей мере 60, говоря более конкретно по меньшей мере 70, говоря еще более конкретно по меньшей мере 80, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 100, более предпочтительно по меньшей мере 120, наиболее предпочтительно по меньшей мере 130, говоря более конкретно по меньшей мере 135, говоря более конкретно по меньшей мере 140, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 150, например по меньшей мере 160, например по меньшей мере 170, например по меньшей мере 180, например по меньшей мере 190, например по меньшей мере 200, например по меньшей мере 210, например по меньшей мере 220 мг ингибитора/кг совокупной массы компонентов В1 и В2.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении ингибитора А6 в композиции РСС

A, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении ингибитора В6 в композиции РСС

B, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении ингибитора: i) компонента А6 в композиции РСС A; ii) компонента В6 в композиции РСС В, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении ингибитора: i) компонента А6 в композиции РСС A; ii) компонента В6 в композиции РСС В; iii) в композиции РСС С, могут комбинироваться друг с другом.

11. Компонент А7 композиции РСС А и компонент В7 композиции РСС В - Тиол

Если не будет указано иное, то раскрытие изобретения в отношении тиола, представленное в настоящем документе, равным образом применимо для компонента А7 композиции РСС А и компонента В7 композиции РСС В. Компонент А7 и компонент В7 могут включать идентичные или различные тиолы и могут содержать идентичные или различные количества тиолов в соответствии с раскрытием изобретения в отношении упомянутых тиолов и их количеств в настоящем документе.

Примеры подходящих для использования тиолов включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: алифатические тиолы, более предпочтительно первичные алифатические тиолы. Алифатический тиол предпочтительно представляет собой а-меркаптоацетат, β-меркаптопропионат, додецилмеркаптан или их смесь. Тиольная функциональность для тиолов в одном или обоих представителях, выбираемых из композиций РСС А и РСС В, предпочтительно составляет > 2, более предпочтительно > 3.

- 65 031640

Предпочтительно композиция РСС А содержит тиол в количестве в диапазоне 0-5, более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-4,5, еще более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-4, наиболее предпочтительно в количестве в диапазоне 0-3,5, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-3, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-2,5, говоря наиболее конкретно, в количестве в диапазоне 0-2, например в количестве в диапазоне 0-1,5, например в количестве в диапазоне 0-1, например в количестве в диапазоне 0-0,5, например в количестве в диапазоне 0-0,1 ммоль тиольных групп/кг совокупной массы компонентов А1 и А2, например композиция РСС А не содержит тиола. Предпочтительно композиция РСС А содержит тиол в количестве, составляющем самое большее 5, предпочтительно самое большее 4,5, более предпочтительно самое большее 4, наиболее предпочтительно самое большее 3,5, говоря более конкретно самое большее 3, говоря более конкретно самое большее 2,5, говоря наиболее конкретно самое большее 2, например самое большее 1,5, например самое большее 1, например самое большее 0,5, например самое большее 0,1 ммоль тиольных групп/кг совокупной массы компонентов А1 и А2.

Предпочтительно композиция РСС В содержит тиол в количестве в диапазоне 0-5, более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-4,5, еще более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-4, наиболее предпочтительно в количестве в диапазоне 0-3,5, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-3, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-2,5, говоря наиболее конкретно, в количестве в диапазоне 0-2, например, в количестве в диапазоне 0-1,5, например, в количестве в диапазоне 0-1, например, в количестве в диапазоне 0-0,5, например, в количестве в диапазоне 0-0,1 ммоль тиольных групп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2, например, композиция РСС В не содержит тиола. Предпочтительно композиция РСС В содержит тиол в количестве, составляющем самое большее 5, предпочтительно самое большее 4,5, более предпочтительно самое большее 4, наиболее предпочтительно самое большее 3,5, говоря более конкретно самое большее 3, говоря более конкретно самое большее 2,5, говоря наиболее конкретно самое большее 2, например самое большее 1,5, например самое большее 1, например самое большее 0,5, например самое большее 0,1 ммоль тиольных групп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении тиола А7 в композиции РСС А, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении тиола В7 в композиции РСС В, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении тиола: i) компонента А7 в композиции РСС A; ii) компонента В7 в композиции РСС В, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении тиола: i) компонента А7 в композиции РСС A; ii) компонента В7 в композиции РСС В; iii) в композиции РСС С, могут комбинироваться друг с другом.

12. Компонент А8 композиции РСС А и компонент В8 композиции РСС В - Производное ацетоацетамида

Если не будет указано иное, то раскрытие изобретения в отношении производных ацетоацетамида, представленное в настоящем документе, равным образом применимо для компонента А8 композиции РСС А и компонента В8 композиции РСС В. Компонент А8 и компонент В8 могут включать идентичные или различные производные ацетоацетамида и могут содержать идентичные или различные количества производных ацетоацетамида в соответствии с раскрытием изобретения в отношении упомянутых производных ацетоацетамида и их количеств в настоящем документе.

Предпочтительно композиция РСС А содержит производное ацетоацетамида в количестве в диапазоне 0-200, более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-180, еще более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-160, наиболее предпочтительно в количестве в диапазоне 0-140, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-120, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-100, говоря наиболее конкретно, в количестве в диапазоне 0-80, например, в количестве в диапазоне 0-60, например, в количестве в диапазоне 0-40, например, в количестве в диапазоне 0-20, например, в количестве в диапазоне 0-10, например, в количестве в диапазоне 0-5, например, в количестве в диапазоне 0-2, например, в количестве в диапазоне 0-1 ммоль производного ацетоацетамида/кг совокупной массы компонентов А1 и А2, например композиция РСС А не содержит ацетоацетамида. Предпочтительно композиция РСС А содержит производное ацетоацетамида в количестве, составляющем самое большее 200, предпочтительно самое большее 180, более предпочтительно самое большее 160, наиболее предпочтительно самое

- 66 031640 большее 140, говоря более конкретно самое большее 120, говоря более конкретно самое большее 100, говоря наиболее конкретно самое большее 80, например самое большее 60, например самое большее 40, например самое большее 20, например самое большее 10, например самое большее 5, например самое большее 2, например самое большее 1 ммоль производного ацетоацетамида/кг совокупной массы компонентов А1 и А2.

Предпочтительно композиция РСС В содержит производное ацетоацетамида в количестве в диапазоне 0-5, более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-4,5, еще более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-4, наиболее предпочтительно в количестве в диапазоне 0-3,5, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-3, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-2,5, говоря наиболее конкретно, в количестве в диапазоне 0-2, например в количестве в диапазоне 0-1,5, например в количестве в диапазоне 0-1, например в количестве в диапазоне 0-0,5, например в количестве в диапазоне 0-0,3, например в количестве в диапазоне 0-0,2, например в количестве в диапазоне 0-1, например в количестве в диапазоне 0-0,5 ммоль производного ацетоацетамида/кг совокупной массы компонентов В1 и В2, например композиция РСС В не содержит ацетоацетамида. Предпочтительно композиция РСС В содержит производное ацетоацетамида в количестве, составляющем самое большее 5, предпочтительно самое большее 4,5, более предпочтительно самое большее 4, наиболее предпочтительно самое большее 3,5, говоря более конкретно самое большее 3, говоря более конкретно самое большее 2,5, говоря наиболее конкретно самое большее 2, например самое большее 1,5, например самое большее 1, например самое большее 0,5, например самое большее 0,3, например самое большее 0,2, например самое большее 0,1, например самое большее 0,05 ммоль производного ацетоацетамида/кг совокупной массы компонентов В1 и В2.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении производного ацетоацетамида А8 в композиции РСС А, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении производного ацетоацетамида В8 в композиции РСС В, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении производного ацетоацетамида: i) компонента А8 в композиции РСС A; ii) компонента В8 в композиции РСС В, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении производного ацетоацетамида: i) компонента А8 в композиции РСС A; ii) компонента В8 в композиции РСС В; iii) в композиции РСС С, могут комбинироваться друг с другом.

13. Компонент А9 композиции РСС А и компонент В9 композиции РСС В - 1,2,3-тригидроксиарильное соединение

Если не будет указано иное, то раскрытие изобретения в отношении 1,2,3-тригидроксиарильных соединений, представленное в настоящем документе, равным образом применимо для компонента А9 композиции РСС А и компонента В9 композиции РСС В. Компонент А9 и компонент В9 могут включать идентичные или различные 1,2,3-тригидроксиарильные соединения и могут содержать идентичные или различные количества 1,2,3-тригидроксиарильных соединений в соответствии с раскрытием изобретения в отношении упомянутых 1,2,3-тригидроксиарильных соединений и их количеств в настоящем документе.

Композиция РСС А может содержать 1,2,3-тригидроксиарильное соединение; в случае содержания композицией РСС А вещества на основе переходного металла и содержания упомянутым веществом на основе переходного металла одного или обоих представителей, выбираемых из Си и соединения переходного металла на основе Cu, композиция РСС А предпочтительно будет содержать 1,2,3-тригидроксиарильное соединение в количестве в диапазоне 0-10, более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-9, еще более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-8, наиболее предпочтительно в количестве в диапазоне 0-7, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-6, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-5, говоря наиболее конкретно, в количестве в диапазоне 0-4, например в количестве в диапазоне 0-3, например в количестве в диапазоне 0-2, например в количестве в диапазоне 0-1, например в количестве в диапазоне 0-0,5, например в количестве в диапазоне 0-0,4, например в количестве в диапазоне 0-0,2, например в количестве в диапазоне 0-0,1 ммоль 1,2,3-тригидроксиарильного соединения/кг совокупной массы компонентов А1 и А2, например композиция РСС А не содержит 1,2,3-тригидроксиарильного соединения. Предпочтительно композиция РСС А содержит 1,2,3-тригидроксиарильное соединение в количестве, составляющем самое большее 10, предпочтительно самое большее 9, более пред

- 67 031640 почтительно самое большее 8, наиболее предпочтительно самое большее 7, говоря более конкретно самое большее 6, говоря более конкретно самое большее 5, говоря наиболее конкретно самое большее 4, например самое большее 3, например самое большее 2, например самое большее 1, например самое большее 0,5, например самое большее 0,3, например самое большее 0,2, например самое большее 0,1 ммоль 1,2,3-тригидроксиарильного соединения/кг совокупной массы компонентов А1 и А2.

Композиция РСС В может содержать 1,2,3-тригидроксиарильное соединение; в случае содержания композицией РСС В вещества на основе переходного металла и содержания упомянутым веществом на основе переходного металла одного или обоих представителей, выбираемых из Cu и соединения переходного металла на основе Cu, композиция РСС В предпочтительно будет содержать 1,2,3-тригидроксиарильное соединение в количестве в диапазоне 0-5, более предпочтительно в количестве в диапазоне 04,5, еще более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-4, наиболее предпочтительно в количестве в диапазоне 0-3,5, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-3, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-2,5, говоря наиболее конкретно, в количестве в диапазоне 0-2, например, в количестве в диапазоне 0-1,5, например, в количестве в диапазоне 0-1, например, в количестве в диапазоне 00,5, например, в количестве в диапазоне 0-0,3, например, в количестве в диапазоне 0-0,2, например, в количестве в диапазоне 0-0,1, например, в количестве в диапазоне 0-0,5 ммоль 1,2,3-тригидроксиарильного соединения/кг совокупной массы компонентов В1 и В2, например, композиция РСС В не содержит ацетоамида. Предпочтительно композиция РСС В содержит 1,2,3-тригидроксиарильное соединение в количестве, составляющем самое большее 5, предпочтительно самое большее 4,5, более предпочтительно самое большее 4, наиболее предпочтительно самое большее 3,5, говоря более конкретно самое большее 3, говоря более конкретно самое большее 2,5, говоря наиболее конкретно самое большее 2, например самое большее 1,5, например самое большее 1, например самое большее 0,5, например самое большее 0,3, например самое большее 0,2, например самое большее 0,1, например самое большее 0,05 ммоль 1,2,3-тригидроксиарильного соединения/кг совокупной массы компонентов В1 и В2.

Предпочтительно композиция РСС А не содержит 1,2,3-тригидроксиарильного соединения. Предпочтительно композиция РСС В не содержит 1,2,3-тригидроксиарильного соединения.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении 1,2,3-тригидроксиарильного соединения А9 в композиции РСС А, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении 1,2,3-тригидроксиарильного соединения В9 в композиции РСС В, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении 1,2,3-тригидроксиарильного соединения: i) компонента А9 в композиции РСС A; ii) компонента В9 в композиции РСС В, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении 1,2,3-тригидроксиарильного соединения: i) компонента А9 в композиции РСС A; ii) компонента В9 в композиции РСС В; iii) в композиции РСС С, могут комбинироваться друг с другом.

14. Компонент А10 композиции РСС А и компонент В10 композиции РСС В - Свободный амин

Если не будет указано иное, то раскрытие изобретения в отношении свободного амина, представленное в настоящем документе, равным образом применимо для компонента А10 композиции РСС А и компонента В10 композиции РСС В. Компонент А10 и компонент В10 могут включать идентичные или различные свободные амины и могут содержать идентичные или различные количества свободных аминов в соответствии с раскрытием изобретения в отношении упомянутых свободных аминов и их количеств в настоящем документе.

Примеры свободных аминов включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: третичные алифатические амины, третичные ароматические амины, ароматические амины, полиамины и их соответствующие аммониевые соли.

Примеры третичных ароматических аминов включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: N.N-диметиланилин. N.N-диэтиланилин; толуидины и ксилидины, такие как N.N-диизопропанолпаратолуидин, П,П-диметилпаратолуидин, П,П-бис-(2-гидроксиэтил)ксилидин, К^диметилнафтиламин, К^диметилтолуидин и этил-П,П-диметиламинобензоат.

Композиция РСС А может содержать свободный амин; предпочтительно композиция РСС А содержит свободный амин в количестве в диапазоне 0-100, более предпочтительно в количестве в диапазоне 090, еще более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-80, наиболее предпочтительно в количестве в диапазоне 0-70, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-60, говоря более конкретно, в коли

- 68 031640 честве в диапазоне 0-50, говоря наиболее конкретно, в количестве в диапазоне 0-40, например в количестве в диапазоне 0-30, например в количестве в диапазоне 0-20, например в количестве в диапазоне 0-15, например в количестве в диапазоне 0-10 ммоль свободного амина/кг совокупной массы компонентов А1 и А2, например композиция РСС А не содержит свободного амина. Предпочтительно композиция РСС А содержит свободный амин в количестве, составляющем самое большее 100, предпочтительно самое большее 90, более предпочтительно самое большее 80, наиболее предпочтительно самое большее 70, говоря более конкретно самое большее 60, говоря более конкретно самое большее 50, говоря наиболее конкретно самое большее 40, например самое большее 30, например самое большее 20, например самое большее 15, например самое большее 10 ммоль свободного амина/кг совокупной массы компонентов А1 и А2. Предпочтительно композиция РСС А содержит свободный амин в количестве, составляющем по меньшей мере 1, предпочтительно по меньшей мере 2, более предпочтительно по меньшей мере 4, наиболее предпочтительно по меньшей мере 6, говоря более конкретно по меньшей мере 8, говоря более конкретно по меньшей мере 10, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 12, например по меньшей мере 14, например по меньшей мере 16, например по меньшей мере 18, например по меньшей мере 20 ммоль свободного амина/кг совокупной массы компонентов А1 и А2.

В случае содержания в композиции РСС А термического радикального инициатора и свободного амина, композиция РСС А предпочтительно будет содержать термический радикальный инициатор и свободный амин при соотношении L, составляющем по меньшей мере 1,1, более предпочтительно по меньшей мере 1,5, еще более предпочтительно по меньшей мере 1,8, наиболее предпочтительно по меньшей мере 2, говоря более конкретно по меньшей мере 2,5, говоря более конкретно по меньшей мере 3, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 3,5, например по меньшей мере 4, например по меньшей мере 4,5, например по меньшей мере 5, например по меньшей мере 5,5, например по меньшей мере 6. Предпочтительно композиция РСС А содержит термический радикальный инициатор и свободный амин при соотношении L, составляющем самое большее 500, более предпочтительно самое большее 200, еще более предпочтительно самое большее 100, наиболее предпочтительно самое большее 90, говоря более конкретно самое большее 80, говоря более конкретно самое большее 70, говоря наиболее конкретно самое большее 60, например самое большее 50, например самое большее 40, например самое большее 30, например самое большее 28, например самое большее 25.

Композиция РСС В может содержать свободный амин; предпочтительно композиция РСС В содержит свободный амин в количестве в диапазоне 0-100, более предпочтительно в количестве в диапазоне 090, еще более предпочтительно в количестве в диапазоне 0-80, наиболее предпочтительно в количестве в диапазоне 0-70, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-60, говоря более конкретно, в количестве в диапазоне 0-50, говоря наиболее конкретно, в количестве в диапазоне 0-40, например в количестве в диапазоне 0-30, например в количестве в диапазоне 0-20, например в количестве в диапазоне 0-15, например в количестве в диапазоне 0-10 ммоль свободного амина/кг совокупной массы компонентов В1 и В2, например композиция РСС В не содержит свободного амина. Предпочтительно композиция РСС В содержит свободный амин в количестве, составляющем самое большее 100, предпочтительно самое большее 90, более предпочтительно самое большее 80, наиболее предпочтительно самое большее 70, говоря более конкретно самое большее 60, говоря более конкретно самое большее 50, говоря наиболее конкретно самое большее 40, например самое большее 30, например самое большее 20, например самое большее 15, например самое большее 10 ммоль свободного амина/кг совокупной массы компонентов В1 и В2. Предпочтительно композиция РСС В содержит свободный амин в количестве, составляющем по меньшей мере 1, предпочтительно по меньшей мере 2, более предпочтительно по меньшей мере 4, наиболее предпочтительно по меньшей мере 6, говоря более конкретно по меньшей мере 8, говоря более конкретно по меньшей мере 10, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 12, например по меньшей мере 14, например по меньшей мере 16, например по меньшей мере 18, например по меньшей мере 20 ммоль свободного амина/кг совокупной массы компонентов В1 и В2.

В случае содержания в композиции РСС В термического радикального инициатора и свободного амина композиция РСС В предпочтительно будет содержать термический радикальный инициатор и свободный амин при соотношении L, составляющем по меньшей мере 1,1, более предпочтительно по меньшей мере 1,5, еще более предпочтительно по меньшей мере 1,8, наиболее предпочтительно по меньшей мере 2, говоря более конкретно по меньшей мере 2,5, говоря более конкретно по меньшей мере 3, говоря наиболее конкретно по меньшей мере 3,5, например по меньшей мере 4, например по меньшей мере 4,5, например по меньшей мере 5, например по меньшей мере 5,5, например по меньшей мере 6. Предпочтительно композиция РСС В содержит термический радикальный инициатор и свободный амин при соотношении L, составляющем самое большее 500, более предпочтительно самое большее 200, еще более предпочтительно самое большее 100, наиболее предпочтительно самое большее 90, говоря более конкретно самое большее 80, говоря более конкретно самое большее 70, говоря наиболее конкретно самое большее 60, например самое большее 50, например самое большее 40, например самое большее 30, например самое большее 28, например самое большее 25.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная

- 69 031640 комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении свободного амина А10 в композиции РСС А, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении свободного амина В10 в композиции РСС В, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении свободного амина: i) компонента А10 в композиции РСС A; ii) компонента В10 в композиции РСС В, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении свободного амина: i) компонента А10 в композиции РСС A; ii) компонента В10 в композиции РСС В; iii) в композиции РСС С, могут комбинироваться друг с другом.

15. Другие компоненты композиций РСС А, РСС В и РСС С

Один или несколько представителей, выбираемых из композиций РСС А, РСС В и РСС С в любой комбинации, могут, кроме того, содержать воски, пигменты, наполнители, дегазаторы, добавки, повышающие текучесть (гладкость), добавки, улучшающие внешний вид, фотоинициаторы, стабилизаторы, такие как светостабилизаторы. Необходимо отметить, что ни одна из данных обычных добавок не считается соединениями переходных металлов; иными словами, соединения переходных металлов не включают никакую из данных обычных добавок. Пигменты могут быть неорганическими или органическими. Подходящие для использования неорганические пигменты включают, например, диоксид титана, сульфид цинка, фосфат цинка, слюду, оксид железа и оксид хрома. Подходящие для использования органические пигменты включают, например, азосоединения. Подходящие для использования наполнители включают, например, оксиды, силикаты, карбонаты и сульфаты металлов. Подходящие для использования стабилизаторы включают, например, первичные и/или вторичные антиоксиданты и УФ-стабилизаторы, например, хиноны, (пространственно затрудненные) фенольные соединения, фосфониты, фосфиты, простые тиоэфиры и светостабилизаторы. Примеры подходящих для использования дегазаторов включают циклогександиметанолбисбензоат, бензоин и производные бензоина, такие как, например, те соединения, которые описываются в публикации WO 02/50194, соответствующие отрывки которой посредством ссылки включаются в настоящий документ. Примеры добавок, повышающих текучесть, включают продукты Byk® 361 N и Resiflow® PV-5.

Фотоинициаторы, которые могут быть включены в одну или несколько из композиций РСС А, РСС В, РСС С в любой комбинации, хорошо известны на современном уровне техники. Подходящие для использования фотоинициаторы могут представлять собой ацилфосфины, такие как 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксид, или они могут содержать кетоновые функциональности и могут быть ароматическими, такими как, например, в случае бензофенона. Примеры подходящих для использования фотоинициаторов, которые известны под наименованием свободно-радикальных фотоинициаторов с альфарасщеплением, включают бензоин и его производные, например бензоиновые простые эфиры, такие как изобутилбензоиновый простой эфир, и бензилкетали, такие как бензилдиметилкеталь, 2-гидрокси-2метил-1-фенилпропан-1-он и 4-(2-гидроксиэтокси)фенил-2-гидрокси-2-пропилкетон. Другие соединения включают ацилфосфины, такие как 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксид. Также могут быть использованы и арилкетоны, такие как 1-гидроксициклогексилфенилкетон, 2,2-диметокси-2-фенилацетофенон, смесь из бензофенона и 1-гидроксициклогексилфенилкетона и 2-метил-1-(4-(метилтиофенил)2-(4-морфолинил))-1-пропанон. В комбинации с вышеизложенным или индивидуально может быть использован тип фотоинициаторов, характеризующийся отщеплением атома водорода, такой как бензофенон, тиоксантон, антрохинон, dj-камфорхинон, этилДД-камфорхинон, кетокумарин, антрацен или их производные и тому подобное. Катионная полимеризация, по существу совместно со сшивателями, включающими виниловый простой эфир, может протекать в результате катионного отверждения с использованием катионных фотоинициаторов. Основные классы ионных фотоинициаторов представляют собой диарилиодониевые соли и медьсодержащие синергисты, такие как гексафторфосфат дифенилиодония, гексафторарсинат дибензилиодония и ацетат меди, триарилсульфониевые соли, такие как гексафторфосфат трифенилсульфония, тетрафторборат трифенилсульфония. Также могут быть использованы и диалкилфенацилсульфониевые соли, гексафторфосфат, альфа-сульфонилоксикетон и силилбензиловые простые эфиры. Предпочтительно фотоинициаторы, использующиеся в настоящем документе, представляют собой твердые вещества. Однако, в случае использования жидких инициаторов перед включением в одного или нескольких представителей, выбираемых из композиций РСС А, РСС В, РСС С в любой комбинации, предпочтительно их будут абсорбировать на твердых носителях, таких как пирогенный диоксид кремния. В общем случае количество фотоинициатора, использующегося в одном или нескольких представителях, выбираемых из композиций РСС А, РСС В, РСС С в любой комбинации, находится в

- 70 031640 диапазоне от 0,1 до 10, предпочтительно от 1 до 5 ч./сто ч. Примеры фотоинициаторов включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: 1-гидроксициклогексилкетон (Irgacure® 184), 2гидрокси-2-метил-1-фенилпропанон (Darocur® 1173), α,α-диметокси-а-фенилацетофенон (Irgacure® 651), фенилбис-(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксид (Irgacure® 819) и дифенил(2,4,6-триметилбензоил)фосфиноксид (Darocur® TPO). Irgacure® и Darocur® представляют собой торговые марки от компании BASF.

Предпочтительно композиция РСС А не содержит фотоинициатора.

Предпочтительно композиция РСС В не содержит фотоинициатора.

Предпочтительно композиция РСС С не содержит фотоинициатора.

Предпочтительно композиции РСС А и РСС В и РСС С не содержат фотоинициатора.

Одна или обе из композиций РСС А и РСС В могут быть отверждены под воздействием тепла (термоотверждаемая термореактивная композиция порошкового покрытия) и/или излучения (отверждаемая под действием излучения термореактивная композиция порошкового покрытия). Предпочтительно одна или обе из композиций РСС А и РСС В являются термоотверждаемыми в отсутствие необходимости использования излучения для отверждения; более предпочтительно каждая композиция, выбираемая из композиций РСС А и РСС В, является темоотверждаемой.

Также могут быть добавлены и другие добавки, такие как добавки для улучшения трибоэлектризуемости, а кроме того, в композиции по изобретению также могут присутствовать и зародышеобразователи кристаллизации в целях облегчения кристаллизации какого-либо кристаллического компонента одного или обоих представителей, выбираемых из композиций РСС А и РСС В.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в параграфе § 15 для композиции РСС А, и любое соединение, обсуждавшееся в параграфе § 15, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в параграфе § 15 для композиции РСС В, и любое соединение, обсуждавшееся в параграфе § 15, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении любого соединения, раскрытого в параграфе § 15 для: i) композиции РСС A; ii) композиции РСС В, могут комбинироваться друг с другом.

Если не будет указано иное, то все без исключения элементы, предпочтительные элементы, варианты осуществления, признаки или предпочтительная комбинация из признаков или предпочтительная комбинация из диапазонов, раскрытые в данной заявке в отношении любого соединения, раскрытого в параграфе § 15 для: i) композиции РСС A; ii) композиции РСС В; iii) композиции РСС С, могут комбинироваться друг с другом.

16. Другие аспекты и варианты осуществления изобретения

В еще одном аспекте в изобретении предлагается способ получения отвержденной термореактивной композиции порошкового покрытия, включающий стадию отверждения термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению.

В еще одном аспекте в изобретении предлагается отвержденная термореактивная композиция порошкового покрытия, полученная при отверждении термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению; предпочтительно отвержденная термореактивная композиция порошкового покрытия может быть получена с использованием способа получения отвержденной термореактивной композиции порошкового покрытия. Например, отвержденная термореактивная композиция порошкового покрытия может быть произведена или может быть получена с использованием способа трехмерной печати.

В еще одном аспекте изобретение относится к изделию с любыми профилем, размером или формой, например к подложке, имеющему на себе нанесенную в виде покрытия и отвержденную термореактивную композицию порошкового покрытия в соответствии с определением в настоящем документе. Предпочтительно упомянутое изделие выбирают из группы, состоящей из термочувствительных изделий и нетермочувствительных изделий; более предпочтительно упомянутое изделие выбирают из группы, состоящей из древесины, например древесно-волокнистой плиты низкой плотности, древесно-волокнистой плиты средней плотности и древесно-волокнистой плиты высокой плотности, пластмассы, термопластического композита, термореактивного композита, композитов, армированных волокном, многослойных материалов, например многослойных материалов, включающих термочувствительный пенопластовый заполнитель, металла и их комбинаций.

Термочувствительные изделия, например термочувствительные подложки, включают изделия из пластмассы, изделия из древесины, например цельной древесины, такие как в случае, например: древесины лиственных пород, древесины хвойных пород, слоистой древесины; шпона, древесно-опилочной

- 71 031640 плиты, древесно-волокнистой плиты низкой плотности (LDF), древесно-волокнистой плиты средней плотности (MDF) и древесно-волокнистой плиты высокой плотности (HDF), плиты OSB (ориентированно-стружечная плита), древесно-слоистых пластиков, древесно-стружечной плиты и других изделий, в которых древесина представляет собой важный компонент, таких как в случае, например, изделий из древесины, покрытых фольгой, композитной древесины, древесины, модифицированной пластмассой, изделий из пластмассы или древопластов (WPC); изделия, включающие целлюлозные волокна, например изделия из картона или бумаги; изделия из текстиля и кожи. Примеры изделий из пластмассы содержат композиции на основе смолы ненасыщенного сложного полиэфира, полимер ABS (акрилонитрилбутадиен-стирол), меламино-формальдегидные смолы, поликарбонат, полиэтилен, полипропилен, полимер этилен-пропилен-диеновый мономер (EPDM), термопластический олефиновый (ТРО) полимер, полиуретан (PU), полипропиленоксид (РРО), полиэтиленоксид (РЕО), полиэтилентерефталат и найлон, например полиамид 6,6, и их смеси, например поликарбонат-ABS. Другие термочувствительные изделия включают предметы, которые представляют собой комбинацию из нетермочувствительной части, такой как металлические части, и термочувствительной части, такой как любая одна из вышеупомянутых, например пластмассовый корпус с деталями из тяжелых металлов, пластины, например алюминиевые рамы с пластинчатыми радиаторами, и тому подобное.

Конкретные рынки нанесения покрытия на древесину, где могут быть использованы термореактивные композиции порошковых покрытий по изобретению, включают бытовую мебель, такую как столы, стулья, шифоньеры и тому подобное, мебель для спальной и ванной комнат, офисную мебель, мебель для общественных зданий, такую как школьная и детская мебель, больничную мебель, ресторанную и гостиничную мебель, кухонные буфеты и мебель, (плоские) панели для оформления интерьера, внутренние и внешние окна и двери, внутренние и внешние оконные коробки и дверные коробки, внешние и внутренние обшивки и дощатый настил.

Конкретные рынки нанесения покрытия на пластик, где могут быть использованы термореактивные композиции порошковых покрытий по изобретению, включают автомобильные области применения, такие как в случае деталей салона автомобиля, колпаков колес, бамперов, деталей под капотом и тому подобного, гибкий пол, спортивные товары, косметику, аудио-визуальные области применения, такие как в случае телевизионных приемников, корпусов компьютеров, телефонов и тому подобного, бытовые электроприборы и спутниковые тарелки.

Типичные примеры нетермочувствительных изделий включают изделия из стекла, керамики, композита, листа волокнистого цемента или металла, например алюминия, меди или стали, например в случае углеродистой стали, где основной легирующий компонент представляет собой углерод. Углеродистая сталь обычно содержит углерод в количестве 0,2 и 1,5% (мас./мас.) в расчете на совокупный состав сплава и зачастую содержит и другие компоненты, такие как марганец, хром, никель молибден, медь, вольфрам, кобальт или кремний, в зависимости от желательных свойств стали. Сталь будет обладать свойствами, подобными свойствам железа, в случае не чрезмерно высокого количества углерода, например не большего чем 1,5% (мас./мас.) в расчете на совокупный состав сплава. Сталь может быть подвергнута обработке поверхности (обработке с использованием цинка или фосфата цинка или фосфата железа и тому подобного) или не подвергнута обработке поверхности.

В еще одном аспекте изобретение относится к отвержденной термореактивной композиции порошка по изобретению; предпочтительно упомянутая отвержденная термореактивная композиция порошка изобретения представляет собой порошковое покрытие. Отвержденную термореактивную композицию порошка изобретения производят при частичном или полном отверждении термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению.

В еще одном аспекте изобретение относится к применению любой одной из композиций, соответствующих изобретению, для полного или частичного нанесения покрытия на изделие.

В еще одном варианте осуществления изобретение относится к использованию любой из композиций по изобретению для нанесения покрытия на термочувствительное изделие, предпочтительно древесину, например древесно-волокнистую плиту низкой плотности, древесно-волокнистую плиту средней плотности и древесно-волокнистую плиту высокой плотности, пластмассу и тому подобное или их комбинации.

В еще одном аспекте изобретение относится к изделию, которое имеет полностью или частично нанесенное покрытие из любой одной из композиций по изобретению.

В одном варианте осуществления изобретения подложкой является нетермочувствительная подложка, например стекло, керамика, лист волокнистого цемента или металл, например алюминий, медь или сталь, предпочтительно металл.

В еще одном другом варианте осуществления в изобретении предлагается применение композиции по изобретению для нанесения покрытия на термочувствительное изделие в соответствии с определением в настоящем документе и/или на нетермочувствительное изделие в соответствии с определением в настоящем документе.

В еще одном другом варианте осуществления в изобретении предлагается применение термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению для нанесения покрытия на изделие, где из

- 72 031640 делием является термочувствительное изделие, например древесина, такая как древесно-волокнистая плита низкой плотности, древесноволокнистая плита средней плотности и древесно-волокнистая плита высокой плотности, пластмасса и их комбинации.

В еще одном другом варианте осуществления в изобретении предлагается применение термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению для нанесения покрытия на изделие, где изделием является нетермочувствительное изделие, например, изделия из стекла, керамики, композита, листа волокнистого цемента или металла, например алюминия, меди или стали, например в случае углеродистой стали.

В еще одном другом варианте осуществления изобретение предлагает применение термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению для нанесения покрытия на изделие, где изделием является термочувствительное изделие, например древесина, такая как древесно-волокнистая плита низкой плотности, древесно-волокнистая плита средней плотности и древесно-волокнистая плита высокой плотности, пластмасса и их комбинации, а также для нанесения покрытия на изделие, где изделием является нетермочувствительное изделие, например изделия из стекла, керамики, композита, листа волокнистого цемента или металла, например алюминия, меди или стали, например, в случае углеродистой стали.

В еще одном аспекте изобретения предлагается применение термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению; или отвержденной термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению (или равным образом предмета с любыми профилем, размером или формой); или изделия, соответствующего раскрытию изобретения в настоящем документе, в порошковых покрытиях, в порошковых покрытиях для термочувствительных изделий, в порошковых покрытиях для нетермочувствительных изделий, при трехмерной печати, в автомобильных областях применения (автомобильные детали, сельскохозяйственные машины, композитные конструкции, керамические конструкции и тому подобное), морских областях применения (корабли, суда), авиационно-космических областях применения (самолеты, вертолеты, композитные конструкции, керамические конструкции и тому подобное), медицинских областях применения (искусственные суставы, сетки, листы тканых или нетканых материалов, тейпы, ленты, бандажи, кабели, трубковидная продукция, например, для замены сухожилий, композитные конструкции, керамические конструкции и тому подобное), оборонных областях применения (баллистическая защита, индивидуальная бронезащита, пуленепробиваемые бронежилеты, пуленепробиваемые каски, баллистическая защита транспортных средств, композитные конструкции, керамические конструкции и тому подобное), областях применения для спорта/отдыха (фехтование, коньки, скейтбординг, сноубординг, стропы на спортивных парашютах, парапланы, кайты, стропы кайтов для кайтинга, альпинистское оборудование, композитные конструкции, керамические конструкции и тому подобное), областях применения для архитектуры (окна, двери, (псевдо)стенки, кабели и тому подобное), областях применения для бутылирования, бытовых областях применения (бытовые электроприборы, крупногабаритная бытовая техника, мебель, корпуса компьютеров и тому подобное), областях применения для машинного оборудования (детали погрузочно-разгрузочных машин для банок и бутылок, подвижные детали на ткацких станках, подшипники, шестерни, композитные конструкции, керамические конструкции, корпуса компьютеров и тому подобное), областях применения для консервных банок, областях применения для рулонов полосового металла, областях применения для энергетики, например, в случае генераторов для ветровой, приливной или солнечной энергии, текстильных областях применения, например для тканей, это может демонстрировать очень широкий диапазон от импрегнирования технических текстилей, например до полных композитов в виде как покрытия, так и связующего для композитов, и электротехнических областях применения, например, для монтажных шкафов для электропроводки или распределительных щитков.

В еще одном аспекте изобретение, кроме того, относится к применению композиции РСС А в двухкомпонентной термореактивной композиции порошкового покрытия.

В еще одном аспекте изобретение, кроме того, относится к применению композиции РСС А в отвержденной термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению.

В еще одном аспекте изобретение, кроме того, относится к применению композиции РСС В в двухкомпонентной термореактивной композиции порошкового покрытия.

В еще одном аспекте изобретение, кроме того, относится к применению композиции РСС В в отвержденной термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению.

В еще одном аспекте изобретение, кроме того, относится к применению композиции РСС А в двухкомпонентной термореактивной композиции порошкового покрытия, которая является термоотверждаемой при низких температурах.

В еще одном аспекте изобретение, кроме того, относится к применению композиции РСС В в двухкомпонентной термореактивной композиции порошкового покрытия, которая является термоотверждаемой при низких температурах.

В еще одном аспекте изобретение, кроме того, относится к применению композиции РСС С в отвержденной термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению.

- 73 031640

В еще одном аспекте изобретение, кроме того, относится к применению композиции РСС С в термоотверждения при низких температурах.

В еще одном аспекте изобретение, кроме того, относится к способу (в настоящем документе упоминаемому как способ X) получения отвержденной термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению, где упомянутая отвержденная термореактивная композиция порошкового покрытия по изобретению предпочтительно представляет собой порошковое покрытие, обладающее любым одним из следующих далее свойств, индивидуально или в комбинации:

i) превосходная стойкость к набуханию;

ii) хорошая гладкость;

iii) хорошая химическая стойкость;

iv) низкий блеск, предпочтительно очень низкий блеск;

v) малое пожелтение, предпочтительно очень малое пожелтение, включающему стадии:

a) получения термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению;

b) отверждения термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению.

В еще одном варианте осуществления изобретение, кроме того, относится к способу (в настоящем документе упоминаемому как способ X) получения отвержденной термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению, где упомянутая отвержденная термореактивная композиция порошкового покрытия по изобретению предпочтительно представляет собой порошковое покрытие, обладающее любым одним из следующих далее свойств, индивидуально или в комбинации:

i) превосходная стойкость к набуханию;

ii) хорошая гладкость;

iii) хорошая химическая стойкость;

b) нанесения термореактивной композиции порошкового покрытия на изделие; с) отверждения термореактивной композиции порошкового покрытия по изобретению, предпочтительно при низкой температуре.

Между тем, еще один аспект изобретения представляет собой термореактивную композицию порошкового покрытия, выбираемую из группы термореактивных композиций порошковых покрытий, соответствующих композициям InvPCC1-41.

Между тем, еще один аспект изобретения представляет собой отвержденную термореактивную композицию порошкового покрытия, выбираемую из группы отвержденных термореактивных композиций порошковых покрытий, соответствующих композициям InvPCC1-41.

Между тем, еще один аспект изобретения представляет собой порошковое покрытие, выбираемое из группы порошковых покрытий, полученных при отверждении композиций InvPCC1-41.

Для специалистов в соответствующей области техники будет очевидно множество других вариаций и вариантов осуществления заявленного изобретения, и предполагается, что такие варианты попадают в объем настоящего изобретения.

Дополнительные аспекты изобретения и его предпочтительные признаки представлены в формуле изобретения.

Далее изобретение будет подробно описано при обращении к следующим далее неограничивающим примерам, которые приведены исключительно в качестве иллюстрации.

17. Примеры

Изобретение более подробно разъясняется при обращении к следующим далее неограничивающим примерам.

В разделе Примеры сокращение UR представляет ненасыщенную смолу, содержащую этиленовые ненасыщенности, сокращение VFUR представляет винилфункционализованные уретановые смолы, использующиеся в качестве отверждающего агента, сокращение РСС представляет термореактивную композицию порошкового покрытия, а сокращение PC представляет порошковое покрытие.

Сокращение РА обозначает термореактивную композицию порошкового покрытия А, а сокращение РВ обозначает термореактивную композицию порошкового покрытия В.

Во всех примерах ненасыщенной смолой, содержащей этиленовые ненасыщенности (UR), являлись смолы ненасыщенных сложных полиэфиров, содержащие этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты.

Во всех примерах винилфункционализованными уретановыми смолами (VFUR), использующимися в качестве отверждающего агента, являлись уретановые смолы, функционализованные группами винилового простого эфира (VEFUR).

Всеми композициями порошковых покрытий, представленными в примерах, являлись термореактивные композиции порошковых покрытий (РСС).

В разделе Примеры сокращение Comp обозначает сравнительный пример, ассоциированный либо со сравнительной термореактивной композицией порошкового покрытия, например CompPCC1,

- 74 031640 либо со сравнительным порошковым покрытием, например CompPC1.

В разделе Примеры сокращение Inv обозначает пример осуществления изобретения, ассоциированный либо с термореактивной композицией порошкового покрытия, соответствующей изобретению, например InvPCC1, либо с порошковым покрытием, например InvPC1, соответствующим изобретению.

В разделе Примеры сокращение n. m. обозначает термин не измеряли.

В разделе Примеры сокращение n. a. обозначает термин неприменимо.

В разделе Примеры сокращение n. r. обозначает термин не зарегистрировано с использованием применяющегося метода.

В разделе Примеры сокращение n. р. m. обозначает термин невозможно измерить.

В числах, продемонстрированных в табл. 1-10, десятичный знак обозначается запятой ,.

Табл. 3-4 представляют состав и свойства сравнительных термореактивных композиций порошковых покрытий CompPCC1-22 и их соответствующих порошковых покрытий.

Табл. 5-7 представляют состав и свойства термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению InvPCC1-29 и их соответствующих порошковых покрытий.

Табл. 8 представляет состав и свойства термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению InvPCC30-36 и их соответствующих порошковых покрытий.

Табл. 9 представляет состав и свойства: i) термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению InvPCC37-38 и их соответствующих порошковых покрытий, а также ii) сравнительных термореактивных композиций порошковых покрытий СотрРСС23-24 и их соответствующих порошковых покрытий.

Табл. 10 представляет состав и свойства: i) термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению InvPCC39-41 и их соответствующих порошковых покрытий, а также ii) сравнительной термореактивной композиции порошкового покрытия CompPCC25 и ее соответствующего порошкового покрытия.

17.1 Аналитические методы и методики измерения свойств смол ненасыщенных сложных полиэфиров, содержащих этиленовые ненасыщенности, и винилфункционализованных уретановых смол, использующихся в качестве отверждающих агентов, в термореактивных композициях порошковых покрытий

Если не будет указано иное, то теоретическую среднечисленную молекулярную массу (Mn) определяют следующим далее образом:

Μ_η = (Σ,ΝΜΜΣ,Ν,), где Ni представляет собой количество молекул, имеющих молекулярную массу М1.

В случае смолы UR значение M_n рассчитывали в результате умножения теоретической (целевой) функциональности (f) на 56110 и деления результата этого на сумму из теоретического (целевого) кислотного числа (AV) (мг KOH/г смолы UR) и теоретического (целевого) гидроксильного числа (OHV) (мг KOH/г смолы UR) в соответствии со следующим далее уравнением EX1a:

Мп = (56110 х f)/(AV + OHV) (EX la)

Уравнение EX1a аналогичным образом применимо для вычисления значения M_n для любой смолы UR, соответствующей описанию изобретения в настоящем документе, при доступности теоретического значения f, теоретического значения AV и теоретического значения OHV. В случае недоступности теоретических значений AV, OHV значение M_n может быть рассчитано в соответствии с уравнением EX1a в результате учета в уравнении EX1a измеренных значений AV и OHV, и где в данном случае значение f рассчитывают исходя из аналитических данных в отношении химического состава смолы UR, при этом упомянутые аналитические данные получают с использованием аналитических методик, например, спектроскопии ЯМР, хорошо известных для специалистов в соответствующей области техники.

В случае смолы VFUR значение Mn рассчитывали с использованием следующего далее уравнения ЕХ1:

(EXI) в котором

Ni = количество молей каждого мономера, использующегося для получения смолы VFUR;

MWi = Mn (Да) для каждого мономера, использующегося для получения смолы VFUR;

MH2O = масса (г) воды, образовавшейся во время получения смолы VFUR;

N_VFUR = количество молей смолы VFUR, полученной из упомянутых мономеров.

Уравнение ЕХ1 аналогичным образом применимо для определения значения M_n для любого отверждающего агента, соответствующего описанию в настоящем документе, где значения N_i, MW_i, Mmo, NVFUR в уравнении ЕХ1 будут обозначать нижеследующее: Ni = количество молей каждого мономера, использующегося для получения отверждающего агента;

MWi = Mn (Да) для каждого мономера, использующегося для получения отверждающего агента;

- 75 031640

M_H2O = масса (г) побочного продукта, образовавшегося во время получения упомянутого отверждающего агента, например воды или спирта, например метанола, этанола, в зависимости от химического состава упомянутого отверждающего агента; N_VFUR = количество молей отверждающего агента, полученного из упомянутых мономеров.

В случае отнесения значения Mn к мономеру значение Mn будет соответствовать значениям молекулярной массы, рассчитываемым на основании молекулярной формулы упомянутого мономера, поскольку такое вычисление известно для специалистов в соответствующей области техники.

Измерения вязкости расплава (в настоящем документе упоминаемой под наименованием вязкости, в Па-с) проводили при 160°С на приборе Brookfield CAP 2000+Н Viscometer. Приложенная скорость сдвига составляла 70 с^-1, и использовали шпиндель на 19,05 мм (конический шпиндель CAP-S-05 (19,05 мм, 1,8°)).

Кислотное и гидроксильное числа ненасыщенных смол, содержащих этиленовые ненасыщенности (UR), которыми являлись смолы ненасыщенных сложных полиэфиров, содержащие этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, определяли титриметрически в соответствии с документами ISO 2114-2000 и ISO 4629-1978; в дополнение к этому, в настоящем документе также приведены целевые (теоретические) кислотное и гидроксильные числа упомянутых смол.

17.2 Метод ¹Н-ЯМР для измерения значения WPU (Значение WPU согласно методу ¹И-ЯМР)

Значение WPU измеряли с использованием спектроскопии ¹И-ЯМР в соответствии с методом, названным для простоты Значение WPU согласно методу ¹И-ЯМР, который представлен в настоящем документе. Оцениваемая допустимая погрешность в данном методе определения значения WPU составляет +/- 2%; допустимую погрешность определяли на основании проведения измерений для трех образцов из одной и той же партии смолы VFUR или смолы UR.

Говоря более конкретно, упомянутое значение WPU измеряли с использованием спектроскопии 'HЯМР в соответствии с разъяснениями, представленными ниже в настоящем документе, и его рассчитывали в соответствии со следующим далее уравнением ЕХ2:

Г Т¹

WPU = ^^{р,т 1 1 1} (ЕХ2) где

Wpyr представляет собой массу пиразина (внутренний стандарт),

Wresin представляет собой массу смолы UR, такой как смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, или массу отверждающего агента, такого как смола VFUR; значения Wpyr и Wresin выражают в одних и тех же единицах.

MWpyr представляет собой молекулярную массу пиразина (= 80 Да) (внутренний стандарт).

Apyr представляет собой площадь пика для метановых протонов, присоединенных к ароматическому кольцу пиразина, и

N_pyr представляет собой количество метановых протонов пиразина (= 4).

В случае смолы VFUR:

A_C=C представляет собой площадь пика для метинового протона (..-СН=..) винильных групп (..-СН=СН2) в смоле VFUR; Noc представляет собой количество метановых протонов (..-СН=..) винильных групп (..-СН=СН2) в смоле VFUR.

В случае смолы UR:

Аос представляет собой площадь пика для метановых протонов (..-СН=..) этиленовых ненасыщенностей (>С=С<) в смоле UR; Noc представляет собой количество метановых протонов (..-СН=..), присоединенных к этиленовым ненасыщенностям (>С=С<) в смоле UR.

Площади пиков метановых протонов пиразина и метановых протонов (..-СН=..) винильных групп (..-СН=СН2) в смоле VFUR в формуле ЕХ2 измеряли следующим далее образом: образец в виде 30 мг смолы VFUR разбавляли при 105°С в 0,800 мл дейтерированного диметилсульфоксида, содержащего известное количество (мг) пиразина в качестве внутреннего стандарта для осуществления методики спектроскопии 'H-ЯМР. После этого регистрировали спектр 'H-ЯМР образца смолы VFUR при 40°С на приборе 400 MHz BRUKER NMR-spectrometer. Затем идентифицировали химические сдвиги (м. д.) метановых протонов пиразина и метановых протонов (..-СН=..) винильных групп (..-СН=СН₂) в смоле VFUR; химические сдвиги (м. д.) метановых протонов пиразина и метановых протонов (..-СН=..) винильных групп (..-СН=СН₂) в смоле VFUR в формуле ЕХ2, измеренные на приборе 400 MHz BRUKER NMRspectrometer в дейтерированном диметилсульфоксиде, составляли, соответственно, приблизительно 8,6 и приблизительно 6,4-6,9 м. д. После этого при помощи подходящего для использования коммерчески доступного программного обеспечения для анализа спектров ¹Н-ЯМР, такого как программное обеспечение ACD/Spectrus Processor software, предлагаемое компанией ACD/Labs, измеряли площади пиков метановых протонов пиразина и метановых протонов (..-СН=..) винильных групп (..-СН=СН₂) в смоле VFUR в формуле ЕХ2 и исходя из данных значений определяли значение WPU в соответствии с формулой ЕХ2.

- 76 031640

В том случае, когда 30 мг смолы VFUR нерастворимы при 105°С в 0,800 мл дейтерированного диметилсульфоксида, могут быть применены любые другие подходящие для использования растворитель или смесь из растворителей, известные для специалистов в соответствующей области техники при осуществлении методики спектроскопии Ή-ЯМР; например смесь из метанола и дейтерированного хлороформа. Выбор подходящего для использования растворителя или смеси из подходящих для использования растворителей зависит от растворимости образца смолы VFUR в упомянутых дейтерированных растворителях. В том случае, когда 30 мг смолы VFUR растворимы в смеси 0,800 мл дейтерированного диметилсульфоксида при 105°С, диметилсульфоксид будет представлять собой растворитель, выбираемый при осуществлении методики спектроскопии Ή-ЯМР для смолы VFUR. В том случае, когда при осуществлении метода Значение WPU согласно методу Ή-ЯМР используют другие растворитель или смесь из растворителей, химические сдвиги протонов в формуле ЕХ2 могут сдвинуться от положений, приведенных в настоящем документе в случае выбранных растворителей для метода Значение WPU согласно методу Ή-ЯМР, поскольку фактические химические сдвиги могут зависеть от растворителя или смеси из растворителей, использующихся для регистрации спектра Ή-ЯМР; в таком случае необходимо идентифицировать и определить химические сдвиги соответствующих протонов и воспользоваться формулой ЕХ2 для определения значения WPU.

Площади пиков метановых протонов пиразина и метановых протонов (..-СН=..) этиленовых ненасыщенностей (>С=С<) в смоле UR в формуле ЕХ2 измеряли следующим далее образом: образец в виде 75 мг смолы UR разбавляли при 25°С в 1 мл дейтерированного хлороформа, содержащего известное количество (мг) пиразина в качестве внутреннего стандарта для осуществления методики спектроскопии Ή-ЯМР. После этого регистрировали спектр Ή-ЯМР образца смолы UR при 25°С на приборе 400 MHz BRUKER NMR-spectrometer. Затем идентифицировали химические сдвиги (м. д.) метановых протонов пиразина и метановых протонов (..-СН=..) этиленовых ненасыщенностей (>С=С<) в смоле UR; химические сдвиги (м. д.) метановых протонов пиразина и метановых протонов (..-СН=..) этиленовых ненасыщенностей (>С=С<) в смоле UR в формуле ЕХ2, измеренные на приборе 400 MHz BRUKER NMRspectrometer в метаноле и дейтерированном хлороформе, составляли, соответственно, приблизительно

8,6 и приблизительно 6,4-6,9 м. д. После этого при помощи подходящего для использования коммерчески доступного программного обеспечения для анализа спектров Ή-ЯМР, такого как программное обеспечение ACD/Spectrus Processor software, предлагаемое компанией ACD/Labs, измеряли площади пиков метановых протонов пиразина и метановых протонов (..-СН=..) этиленовых ненасыщенностей (>С=С<) в смоле UR в формуле ЕХ2 и исходя из данных значений определяли значение WPU в соответствии с уравнением ЕХ2.

В том случае, когда 75 мг смолы UR нерастворимы при 25°С в 1 мл дейтерированного хлороформа, могут быть применены любые другие подходящие для использования растворитель или смесь из растворителей, известные специалистам в соответствующей области техники в контексте осуществления методики спектроскопии Ή-ЯМР; например, дейтерированный диметилсульфоксид, пиридин, тетрахлорэтан и их смеси. Выбор подходящего для использования растворителя или смеси из подходящих для использования растворителей зависит от растворимости образца смолы UR в упомянутых растворителях. В том случае, когда 75 мг смолы UR растворимы в 1 мл дейтерированного хлороформа при 25°С, дейтерированный хлороформ будет представлять собой растворитель, выбираемый при осуществлении методики спектроскопии Ή-ЯМР для смолы UR. В том случае, когда при осуществлении метода Значение WPU согласно методу Ή-ЯМР используют другие растворитель или смесь из растворителей, химические сдвиги протонов в уравнении ЕХ2 могут сдвинуться от положений, приведенных в настоящем документе в случае выбранных растворителей для метода Значение WPU согласно методу Ή-ЯМР, поскольку фактические химические сдвиги могут зависеть от растворителя или смеси из растворителей, использующихся для регистрации спектра Ή-ЯМР; в дополнение к этому, измерение может быть проведено при другой температуре по сравнению с температурой, раскрытой в настоящем документе, например измерение может быть проведено при более высокой температуре по сравнению с температурой, раскрытой в настоящем документе, в целях солюбилизации образца, предназначенного для анализа при измерении его значения WPU в соответствии с данным методом, и/или может быть использовано меньшее количество образца, например 25 мг, в зависимости от разрешения прибора метода ЯМР; в таком случае необходимо идентифицировать и определить химические сдвиги соответствующих протонов и воспользоваться уравнением ЕХ2 для определения значения WPU.

Метод, как он описан в настоящем документе, предназначенный для измерения значения WPU для образцов, упомянутых в примерах, аналогичным образом применим для любой смолы UR и любого отверждающего агента в связи с данной заявкой, само собой разумеется, с учетом широкодоступных общеизвестных знаний по осуществлению методики спектроскопии ЯМР и анализу ее результатов, конкретной химической природе смолы UR или отверждающего агента и навыкам специалистов в соответствующей области техники в спектроскопии ЯМР; например химические сдвиги могут быть несколько смещены по сравнению с химическими сдвигами, раскрытыми в настоящем документе, и/или температуры, использующиеся для проведения измерения, могут быть отличными, например, более высокими, по

- 77 031640 сравнению с температурами, раскрытыми в настоящем документе, или количество использующегося образца может быть меньшим, например 25 мг, в зависимости от разрешения прибора метода ЯМР; в таком случае необходимо идентифицировать и определить химические сдвиги соответствующих протонов и воспользоваться уравнением ЕХ2 для определения значения WPU.

17.3 Метод ДСК для измерения значений T_g, T_m, T_c, AH_m, AH_c (упоминаемый как метод ДСК)

Температуру стеклования термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению и сравнительных термореактивных композиций порошковых покрытий (Tg,PCC в °С), температуру стеклования смолы UR (Tg, UR в °С), температуру стеклования кристаллической сополимеризуемой смолы (то есть, кристаллической смолы VFUR) (T_g, _VFUR в °С), температуру кристаллизации (Т_с в °С), энтальпию кристаллизации (AH_c в Дж/г), температуру плавления (T_m в °С) и энтальпию плавления (AH_m в Дж/г) кристаллической сополимеризуемой смолы (то есть, кристаллической смолы VFUR) измеряли с использованием дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) на приборе ТА instruments DSC Q2000 apparatus в атмосфере N₂ с калибровкой по индию в течение 24 ч от времени получения объекта (свежеполученные объекты), например, смол UR, VFUR, композиции РСС С и тому подобного, предназначенного для воздействия данного метода измерения любого из (применимых) вышеупомянутых параметров. Обработку сигнала (термограмма ДСК, зависимость теплового потока от температуры) проводили с использованием программного обеспечения Universal Analysis 2000 software version 4.5a, поставляемого компанией ТА instruments, в соответствии с описанием, представленным ниже.

Для определения значения Tg, PCC термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению и сравнительных термореактивных композиций порошковых покрытий (InvPCC и CompPCC) образец в 10 ± 0,5 мг отвешивали и располагали в ячейке ДСК. Образец охлаждали до -20°С и температуру выдерживали при -20°С в течение 1 мин; после этого образец нагревали до 200°С при скорости нагрева 5°С/мин (термограмма А). Термограмму А использовали для измерения значения T_g, _РСС.

Для определения значения Tg, UR смолы UR образец в 10 ± 0,5 мг отвешивали и располагали в ячейке ДСК. Образец нагревали до 150°С при скорости нагрева 40°С/мин. Сразу после достижения образцом 150°С температуру выдерживали при 150°С в течение 10 мин. После этого образец охлаждали до 0°С при скорости охлаждения 40°С/мин (термограмма В); сразу после достижения образцом 0°С температуру выдерживали при 0°С в течение 10 мин. После этого образец нагревали до 100°С при скорости нагрева 5°С/мин (термограмма С). Термограммы А, В и С подвергали обработке, поскольку ось Y термограмм, представляющая тепловой поток, соответствует тепловыделению для направления снизу вверх и теплопоглощению для направления сверху вниз. Термограмму С использовали для измерения значения Tg, UR.

Для определения значений T_g, _VFUR, AH_m, T_m, AH_c и T_c кристаллической сополимеризуемой смолы, то есть смолы VFUR, образец в 10 ± 0,5 мг отвешивали и располагали в ячейке ДСК. Образец приводили в равновесие при 25°С в течение 1 мин; после этого образец нагревали до 150°С при скорости нагрева 5°С/мин. Сразу после достижения образцом 150°С температуру выдерживали при 150°С в течение 10 мин. После этого образец охлаждали до -50°С при скорости охлаждения 5°С/мин (термограмма В); сразу после достижения образцом -50°С температуру выдерживали при -50°С в течение 1 мин. После этого образец нагревали до 150°С при скорости нагрева 5°С/мин (термограмма С). Термограммы А, В и С подвергали обработке, поскольку ось Y термограмм, представляющая тепловой поток, соответствует тепловыделению для направления снизу вверх и теплопоглощению для направления сверху вниз. Термограмму В использовали для измерения значений T_g, _VFUR, AH_m и T_m; термограмму С использовали для измерения значений AH_c и T_c.

Каждое из значений Tg, UR, Tg, VFUR, Tg, PCC представляло собой температуру серединной точки температурного диапазона, на котором имело место стеклование, упомянутая температура серединной точки представляла собой точку, в которой кривая пересекалась линией, которая была эквидистантной между двумя экстраполированными базовыми линиями, в соответствии с определением в параграфах § 3.2 и §

3.3 в документе ISO 11357-2 edition 1999-03-15 [в отношении температуры серединной точки см. параграф § 3.3.3 в документе ISO 11357-2; edition 1999-03-15].

Значение T_m измеряли как температуру, зарегистрированную при минимальном тепловом потоке эндотермического сигнала, приписываемого плавлению образца.

Значение AH_m измеряли как интегрированный тепловой поток на протяжении температурного диапазона плавления.

Значение T_c измеряли как температуру, зарегистрированную при максимальном тепловом потоке экзотермического сигнала, приписываемого кристаллизации образца.

Значение AH_c измеряли как интегрированный тепловой поток на протяжении температурного диапазона кристаллизации.

Метод ДСК, как он описан в настоящем документе, предназначенный для измерения любого свойства, измеряемого в соответствии с данным разделом, которое является или может быть отнесенным к смоле UR, аналогичным образом используется для любой смолы UR, раскрытой в данной заявке.

Метод ДСК, как он описан в настоящем документе, предназначенный для измерения любого свой

- 78 031640 ства, измеряемого в соответствии с данным разделом, которое является или может быть отнесенным к смоле VFUR, аналогичным образом используется для любого отверждающего агента, раскрытого в данной заявке.

Метод ДСК, как он описан в настоящем документе, предназначенный для измерения любого свойства, измеряемого в соответствии с данным разделом, которое является или может быть отнесенным к композиции РСС С, аналогичным образом используется для любой композиции РСС С, раскрытой в данной заявке.

Метод ДСК, как он описан в настоящем документе, предназначенный для измерения любого свойства, измеряемого в соответствии с данным разделом, которое является или может быть отнесенным к композициям РСС А или РСС В, аналогичным образом используется для любых композиций РСС А или РСС В, раскрытых в данной заявке.

Метод ДСК, описанный в настоящем документе, аналогичным образом применим для измерения температуры стеклования (T_g), температуры плавления (T_m), температуры кристаллизации (T_c), энтальпии плавления (AH_m), энтальпии кристаллизации (AH_c) в связи с любой смолой, любой композицией смолы, любым соединением, любой композицией, раскрытыми в данной заявке.

17.4 Метод определения присутствия непрореагировавших групп -N=C=O (свободных изоцианатных групп) (метод для группы NCO)

При необходимости в целях определения наличия каких-либо непрореагировавших групп -N=C=O может быть зарегистрирован спектр ИКПФ (FT-IR) на инфракрасном спектрометре, таком как инфракрасный спектрометр Digilab Excalibur infrared spectrometer, использующий приставку Golden gate ATR accessory, от компании Specac. Спектры ИКПФ могут быть получены с использованием разрешения 4 см^-1 в диапазоне от 700 до 4000 см^-1 при 64 сканированиях и подвергнуты обработке с использованием подходящего программного обеспечения, такого как программное обеспечение Varian Resolutions pro software version 5.1. Характеристический пик для непрореагировавших групп -N=C=O может быть обнаружен в области приблизительно 2250 см^-1; присутствие данного пика указывает на присутствие непрореагировавших групп -N=C=O (свободных изоцианатных групп).

17.5 Синтез ненасыщенных смол, содержащих этиленовые ненасыщенности, при этом упомянутые смолы являются аморфной смолой ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты

Табл. 1 представляет мономеры, использующиеся для получения ненасыщенных смол, содержащих этиленовые ненасыщенности, при этом упомянутые смолы являются аморфной смолой ненасыщенного сложного полиэфира, содержащей этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты, и свойства упомянутых смол.

Получали аморфные (UR1-UR3) ненасыщенные сложные полиэфиры, содержащие этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты.

Все смолы ненасыщенных сложных полиэфиров, содержащие этиленовые ненасыщенности 2бутендиоевой кислоты (UR1-UR3), полученные в настоящем документе, являлись твердыми веществами при комнатной температуре и при атмосферном давлении.

Каждая из смол UR1, UR2 и UR3 содержит трет-бутилгидрохинон (ингибитор). Данное количество ингибитора учитывали в количестве ингибитора в термореактивных композициях порошковых покрытий, которые содержали любую одну из смол UR1-UR3.

Смола UR1

Емкость реактора, снабженную термометром, перемешивающим устройством и дистиллятором для удаления воды, образовавшейся во время синтеза, заполняли оловосодержащим катализатором (бутилстанноновая кислота, 1 г) и мономерами для первой стадии (изофталевая кислота (320,1 г; 1,93 моль), неопентилгликоль (314,5 г; 3,02 моль) и гидрированный бисфенол А (270,1 г; 1,12 моль) в соответствии с перечислением в табл. 1). После этого проводили перемешивание и поверх реакционной смеси пропускали слабый поток азота при одновременном увеличении температуры до 220°С; температуру выдерживали на уровне 220°С вплоть до прекращения высвобождения воды. После этого реакционную смесь охлаждали до 180°С; сразу после достижения температуры 180°С добавляли фумаровую кислоту (231,6 г; 2,0 моль) совместно с небольшим количеством трет-бутилгидрохинона (0,2 г; 0,0012 моль) при температуре 180°С с последующей этерификацией при 205°С (вторая стадия). При достижении кислотного числа, меньшего чем 15 мг KOH/г смолы, и прекращении высвобождения воды проводили третью стадию получения сложного полиэфира при пониженном давлении при 205°С вплоть до достижения кислотного числа 6,5 мг KOH/г. В целях уменьшения кислотного числа смолы до менее чем 5 мг KOH/г смолы к смоле добавляли 2,3-эпоксипропилнеодеканоат (7,7 г; 0,03 моль) в целях проведения реакции с кислотными группами смолы; после добавления 2,3-эпоксипропилнеодеканоата реакция продолжалась в течение по меньшей мере 30 мин. После этого смолу сложного полиэфира выгружали на алюминиевую фольгу, выдерживаемую при комнатной температуре. Полученная смола сложного полиэфира характеризовалась кислотным числом 4,7 мг KOH/г смолы и гидроксильным числом 35,7 мг KOH/г смолы.

- 79 031640

Смола UR2

Емкость реактора, снабженную термометром, перемешивающим устройством и дистиллятором для удаления воды, образовавшейся во время синтеза, заполняли оловосодержащим катализатором (бутилстанноновая кислота, 1 г) и мономерами для первой стадии (терефталевая кислота (631,6 г; 3,80 моль), 1,2-пропиленгликоль (362,2 г; 4,76 моль) и триметилолпропан (45,1 г; 0,34 моль) в соответствии с перечислением в табл. 1). После этого проводили перемешивание и поверх реакционной смеси пропускали слабый поток азота при одновременном увеличении температуры до 220°С; температуру выдерживали на уровне 220°С вплоть до прекращения высвобождения воды.

После этого реакционную смесь охлаждали до 180°С; сразу после достижения температуры 180°С добавляли фумаровую кислоту (114,0 г; 0,98 моль) совместно с небольшим количеством трет-бутилгидрохинона (0,1 г; 0,0006 моль) при температуре 180°С с последующей этерификацией при 205°С (вторая стадия). При достижении кислотного числа, меньшего чем 15 мг KOH/г смолы, и прекращении высвобождения воды проводили третью стадию получения сложного полиэфира при пониженном давлении при 205°С вплоть до достижения кислотного числа 6 мг KOH/г. В целях уменьшения кислотного числа смолы до менее чем 5 мг KOH/г смолы к смоле добавляли 2,3-эпоксипропилнеодеканоат (21,5 г; 0,09 моль) в целях проведения реакции с кислотными группами смолы; после добавления 2,3-эпоксипропилнеодеканоата реакция продолжалась в течение по меньшей мере 30 мин. После этого смолу сложного полиэфира выгружали на алюминиевую фольгу, выдерживаемую при комнатной температуре. Полученная смола сложного полиэфира характеризовалась кислотным числом 1 мг KOH/г смолы и гидроксильным числом 52,6 мг KOH/г смолы.

Смола UR3

Емкость реактора, снабженную термометром, перемешивающим устройством и дистиллятором для удаления воды, образовавшейся во время синтеза, заполняли оловосодержащим катализатором (бутилстанноновая кислота, 1 г) и мономерами для первой стадии (терефталевая кислота (553,7 г; 3,33 моль), триметилолпропан (44,1 г; 0,33 моль) и неопентилгликоль (443,4 г; 4,26 моль) в соответствии с перечислением в табл. 1). После этого проводили перемешивание и поверх реакционной смеси пропускали слабый поток азота при одновременном увеличении температуры до 220°С; температуру выдерживали на уровне 220°С вплоть до прекращения высвобождения воды. После этого реакционную смесь охлаждали до 180°С; сразу после достижения температуры 180°С добавляли фумаровую кислоту (112,5 г; 0,92 моль) совместно с небольшим количеством трет-бутилгидрохинона (0,1 г; 0,0006 моль) при температуре 180°С с последующей этерификацией при 205°С (вторая стадия). При достижении кислотного числа, меньшего, чем 15 мг KOH/г смолы, и прекращении высвобождения воды проводили третью стадию получения сложного полиэфира при пониженном давлении при 205°С вплоть до достижения кислотного числа 6,5 мг KOH/г. В целях уменьшения кислотного числа смолы до менее чем 5 мг KOH/г смолы к смоле добавляли этиленкарбонат (5,6 г; 0,06 моль) в целях проведения реакции с кислотными группами смолы; после добавления этиленкарбоната реакция продолжалась в течение по меньшей мере 30 мин. После этого смолу сложного полиэфира выгружали на алюминиевую фольгу, выдерживаемую при комнатной температуре. Полученная смола сложного полиэфира характеризовалась кислотным числом 3,1 мг KOH/г смолы и гидроксильным числом 42,7 мг KOH/г смолы.

17.6 Синтез винилфункционализованных уретановых смол, при этом упомянутые смолы являются уретановыми смолами, функционализованными группами винилового простого эфира

Получали винилфункционализованные уретановые смолы (VFUR) и их использовали в качестве отверждающих агентов в термореактивных композициях порошковых покрытий, полученных в настоящем документе.

Табл. 2 представляет мономеры, использующиеся для получения смол VFUR1-VFUR3, и свойства упомянутых смол.

Смолы VFUR1, VFUR2 и VFUR3 являлись кристаллическими винилфункционализованными уретановыми смолами. Смолы VFUR1, VFUR2 и VFUR 3

Реакционную емкость, снабженную термометром и перемешивающим устройством, заполняли мономерами для первой стадии в соответствии с перечислением в табл. 2. После этого проводили перемешивание и поверх реакционной смеси пропускали слабый поток азота при одновременном увеличении температуры до приблизительно 60°С. Затем для второй стадии дозировали изоцианат в соответствии с перечислением в табл. 2 таким образом, чтобы выдерживать реакционную смесь во время добавления при температуре ниже 120°С. По завершении дозирования всего изоцианата температуру выдерживали или задавали на уровне 120°С и данную температуру сохраняли в течение приблизительно получаса. Температуру выдерживали на уровне 120°С и проводили вакуумирование в течение по меньшей мере получаса для удаления всех летучих соединений. По завершении вакуумирования содержимое емкости выгружали.

17.7 Получение термореактивных композиций порошковых покрытий: Общая методика

Табл. 3-10 представляют составы термореактивных композиций порошковых покрытий InvPCC1-41 и CompPCC1-25 совместно с их свойствами и свойствами их соответствующих порошковых покрытий,

- 80 031640 которые получали при отверждении данных композиций.

Табл. А представляет химические реагенты, использующиеся для получения ненасыщенных смол, сополимеризуемых агентов, композиций InvPCC1-41 и CompPCC1-25.

Продукт Perkadox® L-W75 (поставляемый компанией AkzoNobel Polymer Chemicals) представляет собой твердую смесь из бензоилпероксида и воды, где количество бензоилпероксида составляет 75% (мас./мас.) в расчете на твердую смесь; вода представляет собой материал носителя для бензоилпероксида. Продукт Perkadox® L-W75 рассматривается в качестве перангидрида.

Продукт TC-R 3020 (поставляемый компанией AkzoNobel Polymer Chemicals; наименование продукта соответствует экспериментальному образцу, предлагаемому от компании AKZO) представляет собой твердую смесь из бис-(4-метилбензоил)пероксида и воды, где количество бис-(4-метилбензоил)пероксида составляет 62% (мас./мас.) в расчете на твердую смесь; вода представляет собой материал носителя для бис-(4-метилбензоил)пероксида. Продукт TC-R 3020 рассматривается в качестве перангидрида.

Продукт Perkadox® CH50 (поставляемый компанией AkzoNobel Polymer Chemicals) представляет собой твердую смесь из соединения ВРО и 50%-ного дициклогексилфталата, где количество соединения ВРО составляет 50% (мас./мас.) в расчете на твердую смесь; дициклогексилфталат представляет собой материал носителя для соединения ВРО. Продукт Perkadox® CH50 рассматривается в качестве перангидрида.

Продукт Trigonox® C-50D (поставляемый компанией AkzoNobel Polymer Chemicals) представляет собой твердую смесь из трет-бутилпероксибензоата и диоксида кремния, где количество третбутилпероксибензоата составляет 50% (мас./мас.) в расчете на твердую смесь; продукт Trigonox® C-50D рассматривается в качестве сложного перэфира.

Продукт Trigonox® 42S (поставляемый компанией AkzoNobel Polymer Chemicals) представляет собой жидкую смесь из трет-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноата и воды, где количество третбутилперокси-3,5,5-триметилгексаноата составляет 97% (мас./мас.) в расчете на жидкую смесь; продукт Trigonox® 42S рассматривается в качестве сложного перэфира.

Продукт Trigonox® 27 (поставляемый компанией AkzoNobel Polymer Chemicals) представляет собой жидкую смесь из трет-бутилпероксидиэтилацетата и воды, где количество трет-бутилпероксидиэтилацетата составляет 96% (мас./мас.) в расчете на жидкую смесь; продукт Trigonox® 27 рассматривается в качестве сложного перэфира.

Продукт Trigonox® 141 (поставляемый компанией AkzoNobel Polymer Chemicals) представляет собой жидкую смесь из 2,5-диметил-2,5-ди(2-этилгексаноилперокси)гексана и воды, где количество 2,5диметил-2,5-ди(2-этилгексаноилперокси)гексана составляет 90% (мас./мас.) в расчете на жидкую смесь; продукт Trigonox® 141 рассматривается в качестве сложного перэфира.

Продукт Trigonox® 117 (поставляемый компанией AkzoNobel Polymer Chemicals) представляет собой жидкую смесь из трет-бутилперокси-2-этилгексилкарбоната и воды, где количество третбутилперокси-2-этилгексилкарбоната составляет 95% (мас./мас.) в расчете на жидкую смесь; продукт Trigonox® 117 рассматривается в качестве моноперкарбоната.

Продукт Trigonox® 17 (поставляемый компанией AkzoNobel Polymer Chemicals) представляет собой жидкую смесь из бутил-4,4-ди(трет-бутилперокси)валерианата и воды, где количество бутил-4,4ди(трет-бутилперокси)валерианата составляет 95% (мас./мас.) в расчете на жидкую смесь; продукт Trigonox® 17 рассматривается в качестве простого перэфира.

Продукт Trigonox® A80 (поставляемый компанией AkzoNobel Polymer Chemicals) представляет собой жидкую смесь из трет-бутилгидроперекиси и воды, где количество трет-бутилгидроперекиси составляет 80% (мас./мас.) в расчете на жидкую смесь; продукт Trigonox® 17 рассматривается в качестве гидроперекиси.

Триаллилцианурат (поставляемый компанией Sigma-Aldrich) представляет собой кристаллический ненасыщенный компонент, характеризующийся теоретическим значением WPU 83 г/моль и значением Mn 249 г/моль; триаллилцианурат рассматривается в качестве кристаллического ненасыщенного мономера.

Диацетонакриламид (поставляемый компанией Alfa Aesar) представляет собой кристаллический ненасыщенный мономер, характеризующийся теоретическим значением WPU 169 г/моль и значением M_n169 г/моль; диацетонакриламид рассматривается в качестве кристаллического ненасыщенного мономера.

Продукт Daiso DAP®-A (поставляемый компанией Daiso) представляет собой аморфную диаллилфталатную смолу, характеризующуюся значением WPU 315 г/моль; при этом последнее значение рассчитывают исходя из йодного числа, приведенного в листке технических характеристик данной смолы; продукт Daiso DAP®-A рассматривается в качестве аморфной сополимеризуемой смолы.

Продукт Uracross® P3307P представляет собой кристаллическую винилфункционализованную уретановую смолу, характеризующуюся значением WPU 204 г/моль и значением M_n 400 г/моль; продукт Uracross® P3307P представляет собой технический сорт продукта DSM ZW3307P, продемонстрирован

- 81 031640 ного в публикации ЕР 0957 141 А1 (эквивалентной публикации US 6194525 В1); продукт Uracross® P3307P рассматривается в качестве кристаллической сополимеризуемой смолы.

Стеарат кобальта (поставляемый компанией Alfa aesar) представляет собой раствор соли кобальта, содержащий 8% (мас./мас.) кобальта; стеарат кобальта рассматривается в качестве соединения переходного металла.

Продукт Cobalt Hex-Cem (поставляемый компанией OMG) представляет собой смесь из 2этилгексаноата кобальта и уайт-спиритов, содержащую 10% (мас./мас.) кобальта; продукт Cobalt HexCem рассматривается в качестве соединения переходного металла.

Ацетат марганца (поставляемый компанией Sigma-Aldrich) представляет собой соль марганца, содержащую 23% (мас./мас.) марганца; ацетат марганца рассматривается в качестве соединения переходного металла.

Продукт Nuodex® drycoat (поставляемый компанией Rockwood) представляет собой раствор карбоксилата марганца в деароматизированном керосине, содержащий 1% (мас./мас.) марганца; продукт Nuodex® drycoat рассматривается в качестве соединения переходного металла.

Продукт Nuodex® Cu 8 (поставляемый компанией Rockwood) представляет собой смесь нафтената меди в алифатических углеводородах, содержащую 8% (мас./мас.) меди; продукт Nuodex® Cu 8 рассматривается в качестве соединения переходного металла.

Продукт Kronos® 2360 (поставляемый компанией Kronos Titan GmbH) представляет собой диоксид титана и использовался в качестве белого пигмента.

трет-Бутилгидрохинон (поставляемый компанией Sigma-Aldrich) использовался в качестве ингибитора.

трет-Бутилкатехин (поставляемый компанией Sigma-Aldrich) использовался в качестве ингибитора.

Продукт Resiflow® PV-5 (поставляемый компанией Worlee-Chemie GmbH) использовался в качестве добавки, регулирующей текучесть.

Продукт Byk®-361 (поставляемый компанией Byk) использовался в качестве добавки, регулирующей текучесть.

Продукт Martinal® ON310 (поставляемый компанией Martinswerk GmbH) представляет собой гидроксид алюминия [Al(OH)₃], и он использовался в качестве наполнителя.

Бензоин (поставляемый компанией Alfa Aesar) использовался в качестве дегазатора.

Термореактивные композиции порошковых покрытий РА и РВ, использованные для композиции CompPCC, получали отдельно друг от друга.

Термореактивные композиции порошковых покрытий РА и РВ, использованные для композиции InvPCC, получали отдельно друг от друга.

Получение каждой из термореактивных композиций порошковых покрытий РА и РВ, использованных для композиций CompPCC или либо InvPCC, проводили следующим далее образом:

i) совокупное количество всех ненасыщенных смол, содержащих этиленовые ненасыщенности, (UR);

ii) совокупное количество всех ненасыщенных мономеров - в случае присутствия таковых;

iii) количество всех сополимеризующихся агентов (СА), в случае присутствия таковых, при этом упомянутое количество равно 1/9 от совокупного количества всех смол UR, и причем упомянутое количество демонстрирует соответствующие массовые соотношения для агента СА и для компонентов каждого агента СА, в случае, когда агент СА сам представляет собой смесь, перемешивали в смесителе; после этого упомянутую смесь экструдировали в двухчервячном экструдере PRISM TSE16 PC при 120°С при скорости вращения червяка 200 об/мин и крутящем моменте, большем чем 90%. Полученному экструдату давали возможность охлаждаться до комнатной температуры и его разбивали до получения крошки. После этого экструдат располагали в смесителе совместно со всеми остальными компонентами термореактивной композиции порошкового покрытия, включая любое остаточное количество агента СА, с получением рецептур, соответствующих табл. 3-10; затем полученную смесь экструдировали в двухчервячном экструдере PRISM TSE16 PC при 80°С при скорости вращения червяка 200 об/мин и крутящем моменте, большем чем 90%. Температура экструдата, покидающего экструдер, составляла приблизительно 85°С. Экструдату давали возможность охладиться при комнатной температуре и его разбивали до получения крошки. После этого по истечении приблизительно 12-16 ч данную крошку размалывали в ультрацентробежной мельнице при 14000 об./мин и просеивали на сите Retsch ZM100. Ситовую фракцию, характеризующуюся размером частиц, меньшим чем 90 мкм, собирали (с использованием просеивающего аппарата Fritsch Analysette Spartan, снабженного 90-микронным ситом, при этом просеивание проводили в течение 15 мин при амплитуде 2,5 мм) и использовали в примерах.

Порошки РА и РВ, полученные так, как это указано выше в настоящем документе, перемешивали при массовом соотношении R = 1, например 25 г порошка А и 25 г порошка В, в смесителе в течение 60 секунд для получения композиций CompPCC1-25, InvPCC1-31, InvPCC34-41.

В случае композиции InvPCC32 (табл. 8) порошки РА и РВ, полученные так, как это указано выше в настоящем документе, перемешивали при массовом соотношении R = 3, например 37,5 г порошка А и

- 82 031640

12.5 г порошка В, в смесителе в течение 60 с для получения композиции InvPCC32.

В случае композиции InvPCC33 (табл. 8) порошки РА и РВ, полученные так, как это указано выше в настоящем документе, перемешивали при массовом соотношении R = 0,33, например 12,5 г порошка А и

37.5 г порошка В, в смесителе в течение 60 с для получения композиции InvPCC33.

В случае композиции InvPCC30 (табл. 8) в порошке РА KA = 0,82 и в порошке РВ KB = 0,82.

В случае композиции InvPCC31 (табл. 8) в порошке РА KA = 1,36 и в порошке РВ KB = 1,36.

В случае композиции InvPCC34 (табл. 8) в порошке РА М = 0,11 и в порошке РВ М = 0,11.

В случае композиции InvPCC35 (табл. 8) в порошке РА М = 0,33 и в порошке РВ М = 0,33.

В случае композиции InvPCC36 (табл. 8) в порошке РА М = 0,11 и в порошке РВ М= 1.

Любая из термореактивных композиций порошковых покрытий, описанных в примерах и продемонстрированных в соответствующих таблицах, характеризовалась размером частиц, меньшим, чем 90 мкм.

17.8 Получение порошковых покрытий на алюминиевых подложках

Термореактивные композиции порошковых покрытий CompPCC и InvPCC, полученные в настоящем документе, подвергали электростатическому распылению (пистолет распыления в коронном разряде, 60 кВ) на алюминиевых панелях для испытаний (панели для испытаний типа AL36) при комнатной температуре; после этого панели с нанесенными покрытиями отверждали при 130°С в течение 10 мин в печи с циркуляцией воздуха (Heraeus Instruments UT6120), что приводило к получению бесцветных покрытий (непигментированных порошковых покрытий) или белых порошковых покрытий в зависимости от композиции.

На вышеупомянутых алюминиевых подложках с нанесенными покрытиями измеряли гладкость, химическую стойкость и пожелтение порошковых покрытий, продемонстрированных в примерах.

Условия проведения отверждения (130°С в течение 10 мин в печи с циркуляцией воздуха) являлись теми же, что и условия, при которых оценивали гладкость, химическую стойкость и пожелтение порошковых покрытий.

17.9 Получение порошковых покрытий на подложках из плиты MDF

Подложки из плиты MDF (тип: Medite MR) предварительно нагревали при 60-70°С с использованием газофазной каталитической ИК-печи от компании Vulcan. Термореактивные композиции порошковых покрытий CompPCC и InvPCC, полученные в настоящем документе, подвергали электростатическому распылению (пистолет распыления в коронном разряде, 60 кВ) на предварительно нагретых подложках из плиты MDF при 50-60°С. После этого подложки с нанесенными покрытиями отверждали при 130°С в течение 3 мин в каталитической ИК-печи (Vulcan), что приводило к получению бесцветных покрытий (непигментированных порошковых покрытий) или белых порошковых покрытий в зависимости от композиции.

На вышеупомянутых подложках из плиты MDF с нанесенными покрытиями измеряли стойкость к набуханию и блеск при 60° для порошковых покрытий, продемонстрированных в примерах.

Условия проведения отверждения (130°С в течение 3 мин в каталитической ИК-печи) являлись теми же, что и условия, при которых оценивали стойкость к набуханию и блеск при 60° для порошковых покрытий.

17.10 Методы измерения свойств порошковых покрытий, полученных при термоотверждении термореактивных композиций порошковых покрытий, полученных в настоящем документе

Испытания на физическую стабильность при хранении (PSS) для сравнительных термореактивных композиций порошковых покрытий и термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению (CompPCC1-25 и InvPCC1-41) проводили при 23°С в течение 7 недель. Перед оценкой значения PSS термореактивную композицию порошкового покрытия оставляли охлаждаться до комнатной температуре в течение приблизительно 2-3 ч. Чем большей будет степень агломерирования или спекания, тем худшим будет значение PSS, таким образом, тем более низким будет его ранжирование в соответствии со следующей далее шкалой. Степень агломерирования оценивали визуально и ранжировали в соответствии со следующей далее балльной оценкой в шкале 1-10 (при этом 1 представляет собой наихудшее значение PSS, а 10 - наилучшее значение PSS):

10: Отсутствие изменений.

9: Отсутствие агломерирования, очень хорошая текучесть.

8: Отсутствие агломерирования, хорошая текучесть.

7: Очень малое агломерирование; продукт агломерирования одним легким постукиванием может быть диспергирован с получением мелкого порошка.

6: Очень малое агломерирование; продукт агломерирования несколькими постукиваниями может быть диспергирован с получением мелкого порошка.

5: Малое агломерирование; продукт агломерирования нажатием рукой может быть диспергирован с получением мелкого порошка.

4: Малое агломерирование; продукт агломерирования нажатием рукой не может быть диспергирован с получением мелкого порошка.

- 83 031640

3: Серьезное агломерирование с образованием нескольких больших комков, материал является текучим.

2: Серьезное агломерирование с образованием нескольких больших комков, материал не является текучим.

1: Продукт, спекшийся в один комок, уменьшенный объем.

В соответствии с изобретением желательным является значение PSS, равное 5 или больше.

Толщину (пленки) покрытия для порошковых покрытий, полученных при термоотверждении соответствующих термореактивных композиций порошковых покрытий, на панелях для испытаний AL36 измеряли с использованием толщиномера для покрытий PosiTector 6000 от компании DeFelsko Corporation в соответствии с документом EN ISO 2808:2007. Измерение проводили на поверхности с нанесенным покрытием у панели для испытаний AL36 с нанесенным покрытием. Толщина пленки соответствующих порошковых покрытий из примеров составляла 80 ± 5 мкм.

Толщину (пленки) покрытия для порошковых покрытий, полученных при термоотверждении соответствующих термореактивных композиций порошковых покрытий, на плите MDF измеряли с использованием устройства Elcometer 195 Saberg Drill от компании Elcometer в соответствии с документом EN ISO 2808-5B:2007; измерение проводили на поверхности с нанесенным покрытием у панели из плиты MDF с нанесенным покрытием. Толщина пленки соответствующих порошковых покрытий из примеров составляла 100 ± 20 мкм.

Гладкость (на современном уровне техники известную также под наименованием растекания) бесцветных покрытий или белых порошковых покрытий, полученных при термоотверждении соответствующих термореактивных композиций порошковых покрытий, определяли путем сравнения гладкости покрытия и панелей PCI Powder Coating Smoothness panel (ACT Test Panels Inc., APR22163 (A) Batch: 50708816). Ранжирование гладкости проводят в диапазоне от 1 до 10, при этом 1 представляет наиболее шероховатое покрытие, а 10 представляет наиболее гладкое покрытие. В дополнение к этому, ранжирование в виде < 1 соответствует текстурированной поверхности, другими словами, более неудовлетворительной поверхности по сравнению с тем, что доступно на эталонных панелях. В соответствии с изобретением желательной является гладкость, равная 3 или больше.

Измерения блеска бесцветных покрытий или белых порошковых покрытий, полученных под воздействием тепла из соответствующих термоотверждаемых термореактивных композиций порошковых покрытий, на плите MDF осуществляли в соответствии с документом ASTM-D-523/70 при 60° с использованием прибора для измерения мутности и блеска (Byk-Gardner). В соответствии с изобретением желательным является блеск при 60°, равный 45 или меньше (низкий блеск), более предпочтительно равный 40 или меньше (очень низкий блеск).

Пожелтение (b*: хроматическое число для желтого цвета) белых порошковых покрытий, полученных при термоотверждении из соответствующих термореактивных композиций порошковых покрытий, измеряли с использованием колориметра (Sheen Spectromatch Gloss Sphere) и в соответствии с документом ISO 11664-4. Чем большим будет значение b*, тем более желтым будет покрытие. В соответствии с изобретением желательным является значение b*, равное 3 или меньше (малое пожелтение), предпочтительно желательным является значение b*, равное 2,2 или меньше (очень малое пожелтение).

Химическую стойкость бесцветных покрытий или белых порошковых покрытий, полученных при термоотверждении соответствующих термореактивных композиций порошковых покрытий, оценивали с использованием ацетона (10 сек) и оценку проводили в соответствии с документом DIN 68861 1B. Результаты приводили в соответствии со следующей далее системой оценки/ранжирования по шкале 0-5, 5 = лучше всего:

1: очень неудовлетворительное отверждение: большое повреждение поверхности, большая часть покрытия растворяется, что в результате приводит к получению ясного различия по толщине слоя между подвергнутым обработке участком и не подвергнутым обработке участком на покрытии.

2: неудовлетворительное отверждение: небольшое повреждение поверхности, это можно видеть тогда, когда часть поверхности покрытия смывается ацетоном, что в результате приводит к получению ощутимой кромки подвергнутого обработке участка (с точки зрения структуры поверхности или толщины покрытия), или часть покрытия растворяется, что в результате приводит к получению небольших кратеров, где одна часть покрытия, полученного в результате сухого смешивания, растворяется.

3: удовлетворительное отверждение: покрытие является неповрежденным, но подвергнутый обработке участок может быть виден под несколькими углами как большое отличие в блеске.

4: хорошее отверждение: участок, который находился в контакте с ацетоном, может быть виден только под специфическим углом как отличие в блеске.

5: безупречное отверждение: участок, который находился в контакте с ацетоном, нельзя увидеть.

В соответствии с изобретением желательной является химическая стойкость, равная 3 или больше.

Стойкость к набуханию бесцветных покрытий или белых порошковых покрытий, полученных при термоотверждении из соответствующих термореактивных композиций порошковых покрытий, оценивали в соответствии со следующим далее испытанием: панели из плиты MDF, имеющие на себе нанесен

- 84 031640 ные в виде покрытий и отвержденные соответствующие композиции из примеров, получали с радиусом R2 на кромках 90° и на них наносили порошковое покрытие, которое отверждали в течение 3 мин при 130°С. Просверливали отверстие 0 35 мм на расстоянии 5 мм до кромки и при глубине сверления вплоть до 5 мм остающейся толщины плиты MDF (например, для плиты MDF в 19 мм глубина сверления составляет 14 мм). Пыль удаляют и отверстие полностью заполняют водопроводной водой в начале испытания. Сразу после получения панели ее хранили в камере с кондиционированием воздуха при 6 ± 2°С/70 ± 5% относительной влажности; по истечении 24 ч испытания необходимым может оказаться повторное заполнение отверстия водопроводной водой. Визуальный осмотр трещин на покрытиях вследствие набухания плиты MDF проводили в течение вплоть до 48 ч и в следующие далее моменты времени: по истечении 2, 4, 6, 8, 24 и 48 ч от начала испытания. В случае наблюдения трещин в любой момент времени прежде 48 ч при проведении осмотров испытание прекращали. Испытание прекращали и в случае отсутствия трещин, видимых по истечении 48 ч. Результаты приводили в соответствии со следующей далее системой оценки/ранжирования по шкале 0-48, 48 = лучше всего:

0: трещины на покрытии обнаруживались по истечении 2 ч (отсутствие стойкости к набуханию);

2: трещины на покрытии обнаруживались по истечении 4 ч (чрезвычайно неудовлетворительная стойкость к набуханию);

3: трещины на покрытии обнаруживались по истечении 6 ч (очень неудовлетворительная стойкость к набуханию);

4: трещины на покрытии обнаруживались по истечении 8 ч (неудовлетворительная стойкость к набуханию);

12: трещины на покрытии обнаруживались по истечении 24 ч (некоторая стойкость к набуханию);

24: трещины на покрытии обнаруживались по истечении 48 ч (хорошая стойкость к набуханию); 48: каких-либо трещин на покрытии не обнаруживалось по истечении 48 ч (превосходная стойкость к набуханию);

В соответствии с изобретением желательной является превосходная стойкость к набуханию. Таблица А. Химические реагенты, использованные для получения примеров, продемонстрированных в табл. 1-10

Химическое наименование	Товарный знак	Комментарии
Изофталевая кислота	п. а	дикарбоновая кислота
Терефталевая кислота	п. а.	дикарбоновая кислота
Неопентилгликоль	п. а.	диол
Триметилолпропан	п. а.	триол
1,2-пропиленгликоль	п. а	диол
Гидрированный бисфенол А	п. а	диол
Фумаровая кислота	п. а.	ненасыщенная дикарбоновая кислота
Гександиол	п. а.	диол
4-гидроксибутилвиниловый простой эфир	п. а	гидроксибутилвиниловый простой эфир
1,6-гексаметилендиизо цианат	п. а	диизоцианат
Триаллилцианурат	п. а.	кристаллический ненасыщенный мономер (Мп = 249 Да, теоретическое значение WPU = 83); не соответствует изобретению
Диаллилфталатная смола	Daiso DAP®-A	аморфная сополимеризуемая смола (WPU-315)
Диацето на кр ил амид	n. а	кристаллический ненасыщенный мономер (Мп = 169 Да, теоретическое значение WPU = 169 г/моль); не соответствует изобретению
Винилфункционал изо ванная уретановая смола	Uracross® Р3307	кристаллическая сополимеризуемая смола (Мп = 400 Да, WPU = 204 г/моль)
трет-бутилгидрохинон	n. a.	ингибитор
трет-бутилкатехин	η. a.	ингибитор
Диоксид титана	Kronos® 2360	белый пигмент
Г идроксид алюминия	Martinal® ON310	наполнитель
Полиакрилат	Resiflow® PV-5	добавка, регулирующая текучесть
Акриловый сополимер	Modarez® МЕР	добавка, регулирующая текучесть
Бензоин	n. a.	дегазатор
Бис(4-метилбензоил)пероксид	n. a	перангидрид (сокращенно обозначаемый как TC-R 3020)
Бензоилпероксид	Perkadox® LW75	перангидрид
Бензоилпероксид	Perkadox® CH	перангидрид

- 85 031640

Дилауроилпероксид	Laurox® S	перангидрид
1 -бутил пер окси-3,5,5триметилгексаноат	Trigo nox® 42S	сложный перэфир
2,5 -диметил-2,5-ди(2- этилгексаноилперокси)гексан	Trigo nox® 141	сложный перэфир
Т рет-бути л п еро кс ибе нзоат	Trigo nox® 50D	сложный перэфир
Трет-бутилпероксидиэтилацетат	Trigo nox® 27	сложный перэфир
Трет-бутилперокси-2этилгексилкарбонат	Trigo nox® 117	перкарбонат
Бутил-4,4-ди(трет- бутилперокси)валерианат	Trigo nox® 17	простой перэфир
Трет-бутил гидроперекись	Trigo nox® A80	гидроперекись
Стеарат кобальта	n a.	соединение переходного металла
2-этилгексаноат кобальта	n. a.	соединение переходного металла (известное под обозначением Cobalt НехСет)
Ацетат марганца	n a.	соединение переходного металла
Нафталат меди	Nuodex® Cu 8	соединение переходного металла
Карбоксилат марганца	Nuodex® drycoat	соединение переходного металла

Таблица 1. Состав и свойства ненасыщенных смол, содержащих этиленовые ненасыщенности, UR1UR3, каждая из которых представляет собой смолу ненасыщенного сложного полиэфира, содержащую этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты.

Изофталевая кислота (моль)	1,93
Терефталевая кислота (моль)		3,8	3,33
Неопентилгликоль (моль)	3,02		4,26
Триметилолпропан (моль)		0,34	0,33
1,2-пропиленгликоль (моль)		4,76
Гидрированный бисфенол А (моль)	1,12	Я
Фумаровая кислота (моль)	2	0,98	0,97
Итого (моль)	8,07	9,88	8,89
Изофталевая кислота (г)	320,1
Терефталевая кислота (г)		631,6	553,7
Неопентилгликоль (г)	314,5		443,4
Триметилолпропан (г)		45,1	44,1
1,2-пропиленгликоль (г)		362,2
Гидрированный бисфенол А (г)	270,1
Вторая стадия мономеров
Фумаровая кислота (г)	231,6	114	112,5
Итоговая масса (г)	1136,3	1152,9	1153,7
Вода, образовавшаяся во время синтеза, (г)	136,3	152,9	153,7
Масса (г) пот ч<нноч глтн	1000	1000	1000

Аморфная или кристаллическая	аморфная	1‘.-.'рф 1 14	аморфная
AV (мг KOH/г смолы UR)	5	5	5
OHV (мг KOH/г смолы UR)	29,9	59,9	55,3
Функциональность (f)	2,0	2,8	2,9
Мп (Да)	3214	2458	2723
WPU (г/моль)	500	1000	1028
WPU (г/моль)	536	1116	ИЗО
Т,(’С)	53	55	47
Вязкость (Па сек) при 160°С	41,1	45,1	21,2
AV (мг KOH/г смолы UR)	4,7		3,1
OHV (мг KOH/г смолы UR)	35,7	52,6	42,7

- 86 031640

Таблица 2. Состав и свойства кристаллических винилфункционализованных уретановых смол VFUR1-VFUR3, использующихся в качестве кристаллических сополимеризуемых смол в примерах, продемонстрированных в табл. 3-10.

VFURl VFUR2 VFUR3

Гександиол (моль)	0,32	0,53
4-гидроксибутилвиниловый простой эфир (моль)	5,00	4,53	4,25
1,6-гексаметилендиизоцианат (моль)	2,50	2,58	2,64
Итого (моль)	7,50	7,43	7,42
Совокупная масса реагентов (г)	1000	1000	1000
Масса (г) полученной смолы VFUR	1000	1000	1000

Аморфная или кристаллическая	кристаллине ская	кристаллине ская	кристаллине ская
Мп (Да)	400	440	470
WPU (г/моль)	200	221	237
WPU (г/моль)	202	229	242
TgfC)	11. г₊	11, г	п, г
Тс (°C)	77	84	81
ДН_С (Дж/г)	166	175	162
Т_т(°С)	100	98	98
А11_п1 (Дж/г)	165	170	165
Вязкость (Па.сек) при 160°С	<0,1	<0,1	<о,1
AV (мг KOH/г смолы VFUR)	0	0	0
OHV (мг KOH/г смолы VFUR)	0	0	0

Таблица 3. Состав и свойства сравнительных термореактивных композиций порошковых покрытий CompPCC1-12 и их соответствующих порошковых покрытий

	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ
UR1 (г)	82,2	127,9	82,2		82,2	127,9	82,2		127,9	127,9	127,9	127,9
UR2 (г)	45,7		45,7	127,9	45,7		45,7	127,9
UR3 (г)
VFUR1 (г)
Uracross® Р3307 (г)
Триаллилцианурат (г)	9,14	9,14	9,14	9,14	9,14	9,14	9,14	9,14	9,14	9,14
Daiso DAP®-A (г)	53	53	53	53	53	53	53	53	53	53
Диацетонакриламид (г)
Трет-бутилгидрохинон (г)					0,04	0,04	0,04	0,04	0,04	0,04	0,04	0,04
Бензоин (г)
Трет-бутилкатехин (г)
Resiflow® PV-5 (г)					3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5
Perkadox СН50 (г) (перангидрид)
Perkadox® LW75 (г) (перангидрид)	1,14	1,14	1,14	1Д4	1,14	1,14	1,14	1,14	1,14	1,14	1,14	1,14
Trigonox® С 50D (г) (сложный перэфир)	8		8		8		8		8		8
Trigonox® 27 (г) (сложный перэфир)	8		8		8		8		8		8
Стеарат кобальта (г)		2,51		2,51		2,51		2,51		2,51		2,51
Cobalt Нех-Сеш (г)

Количество сложного перэфира и/или алкилпероксикарбоната	337	0	337	0	337	0	337	0	337	0	477	0
Количество перангидрида	20	20	20	20	20	20	20	20	20	20	28	28
Количество соединения переходного металла	0	22	0	22	0	22	0	22	0	22	0	31
Количество ингибитора	12	14	12	7	233	235	233	228	235	235	333	333

Совокупное количество термического радикального инициатора	188,5	188,5	188,5	188,5	188,5	266,5
Экструдируемость				Да 1 Да
Физическая стабильность при хранении (010,10 = лучше всего)	п. р. ш.	п. р. 111.				3
Tg композиции СошрРСС (°C)			17	18	18	36
Стойкость к набуханию (шкала 0-48. 48 = лучше всего)	и. р. in.	и. р. IH.	2	4	2	2
Гладкость (1-10 PCI, 10 = лучше всего)			< 1	< 1	< 1	< 1
Химическая стойкость (0-5, 5 = лучше всего)			2	3	3	2
Блеск при 60°			11. р. П1.	п. р. 111.	η. р. ηι.	η. ρ. 111.
Пожелтение (Ь*)			и. а.	n. а.	n. a.	η. a.

Таблица 3 (продолжение)

	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ
UR1 (г)	127,9	127,9	127,9	127,9			82,2	127,9	82,2
UR2 (г)							45,7		45,7	127,9	42,7	42,7
UR3 (г)					127	127					127,9	127,9
VFURl (г)							52,5	52,5	52,5	52,5
Uracross® Р3307 (г)					6,7	6,7
Триаллилцианурат (г)	9,14	9,14
Daiso DAP®-A (г)			53	53							77,4	77,4
Диацетонакриламид (г)											90,3	90,3
Трет-бутилгидрохинон (г)	0,04	0,04	0,04	0,04			0,04	0,04	0,04	0,04
Бензоин (г)					0,7	0,7
Трет-бутилкатехин (г)					0,015	0,015					0,027	0,027
Resiflow® PV-5 (г)	3,5	3,5	3,5	3,5			3,5	3,5	3,5	3,5

- 87 031640

Perkadox СН50 (г) (перангидрид)											1,9	1,9
Perkadox® LW75 (г) (перангидрид)	1Д4	1,14	1,14	1,14			1,14	1,14	1,14	1,14
Trigonox® С 50D (г) (сложный перэфир)	8		8		5		8		8		15,9
Trigonox® 27 (г) (сложный перэфир)	8		8				8		8
Стеарат кобальта (г)		2,51		2,51				2,51		2,51
Cobalt Нех-Сеш (г)						0,28						2,38

frujjricei вд (в ерянипях, j кдэяииых в описании | ipiak иомяометгюп степени пзобре^сняю

Количество сложного перэфира и/или алкилпероксикарбоната	477	0	337	0	96	0	338	0	338	0	165	0
Количество перангидрида	28	28	20	20	0	0	20	20	20	20	16	16
Количество соединения переходного металла	0	31	0	22	0	4	0	22	0	22	0	16
Количество ингибитора	333	333	235	235	128	128	233	236	233	229	116	116
Совокупное количество термического радикального инициатора	266,5	188,5	48	189	189	98,5
Экструдируемость	Да 1 Да	Да \| Да	Да ] Да	Да \| Да	Да 1 Да	дшушш
Физическая стабильность при хранении (0-10, 10 = лучше всего)		3	7	2	2
Т“ h'lMii'i IIIHIII CuiiijiPCC ГС»	18	31	36	35	35	9

Стойкость к набуханию (шкала 0-48, 48 = лучше всего)	2	4	4	48	48	4
Гладкость (1-10 PCI, 10 = лучше всего)	< 1	< 1	1	2	3	< 1
Химическая стойкость (0-5, 5 = лучше всего)	2	2	2	4	5	2
Блеск при 60°	П. р. ПК	и. р. ПК	27	35	21	П. р. ПК
Пожелтение (Ь*)	и. а.	п. а.	и. а.	и. а.	и. а.	п. а.

Таблица 4. Состав и свойства сравнительных термореактивных композиций порошковых покрытий CompPCC13-22 и их соответствующих порошковых покрытий

	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ
UR1 (г)	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9
VFUR1 (г)	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5
Kronos® 2360 (г)	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3
Martinat® ON310 (г)	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8
Resiflow® PV-5 (г)	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5
Трет-бутилгидрохинон (г)			0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044
Trigonox® С 50D (г) (сложный перэфир)	10,33		1,7				6,8
Trigonox® 141 (г) (сложный перэфир)					10,4
TC-R3020 (г) (перангидрид)		11,9		М		7,8
Perkadox LW75 (г) (перангидрид)								5,74	3,05
Trigonox® 17 (г) (простой перэфир)
Trigonox® А80 (г) (гидроперекись)
Стеарат кобальта (г)		0,55		0,56			0,56
Ацетат марганца (г)						0,42				0,2

КОЛ1!ЧЫ1В1 (в 0П<Т<НГ13Т в <шшшнОД щ trarppi к KOWWtfCiifUB tftt ίοπϊο wioSpcifwww

Количество сложного перэфира и/или алкилпероксикарбоната	152	0	25	0	249	0	100	0	50	0
Количество перангидрида	0	157	0	18	0	103	0	102	50	0
Количество соединения переходного металла	0	5	0	5	0	10	5	0	0	5
Количество ингибитора	15	15	267	267	267	267	267	267	267	267
Совокупное количество термического радикального инициатора	154,5	21,5	176	101	50
Экструд и ру ем ость	Да	Нет	Да	Да	Да	Да	Да	Да	Да	Да
Физическая стабильность при хранении (0-10, 10 = лучше всего)	п.р	. ш.	8	2	8	9

lg композиции Compl’CC (°C)	—и	. Ill	43	42	44	41
Стойкость к набуханию (шкала 0-48. 48 = лучше всего)	11. I	. ПК	12	48	24	12
Гладкость (1-10 PCI, 10 = лучше всего)	п. р	. in.	4	2			8
Химическая стойкость (0-5, 5 = лучше всего)	п. р	. ПК	2	3	3
Блеск при 60°	п. р	. ш.	25	30	23	15
Пожелтение (Ь*)	^η·Ρ	. in.	1	3	1	4	1	6	1	3

Таблица 4 (продолжение)

	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ
UR1 (г)	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9
VFUR1 (г)	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5
Kronos® 2360 (г)	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3
Marti nal® ON310 (г)	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8
Resiflow® PV-5 (г)	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5
Трет-бутилгидрохинон (г)	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044
Trigonox® С 50D (г) (сложный перэфир)	6,8
Trigonox® 141 (г) (сложный перэфир)			4,2		4,2
TC-R3020 (г) (перангидрид)				7,8		7,8
Perkadox LW75 (г) (перангидрид)								5,74		5,74
Trigonox® 17 (г) (простой перэфир)									3,12
Trigonox® А80 (г) (гидроперекись)							2,28
Стеарат кобальта (г)		0,54						0,94		0,94
Ацетат марганца (г)						2,17

Количество алкилпероксикарбоната Количество перангидрида

Количество соединения переходного металла	0	1 ⁵	⁰ 1	0	⁰	51	0	1 ⁹	⁰	9
Количество ингибитора	267	\| 267	267 \|	267	267	267	267	\| 267	267	267
Совокупное количество термического		50	102		102			101	101
радикального инициатора
Экструдируемость	Да	I Да	Да 1	Да	Да	Да	Да	Y Да	Да	Да
Физическая стабильность при хранении (0-10, 10 =		8	8		8			8	8
лучше всего)
Tg композиции СошрРСС (°C)	41	41	41	42	43

Стойкость к набуханию (шкаля 0-48, 48 = лучше		12	4		48			12	24
всего)
Гладкость (1-10 PCI, 10 = лучше всего)	3	3	2	4	5
Химическая стойкость (0-5,5 = лучше всего)	2	2	4	2	2
Блеск при 60°	25	45	28	43	43
Пожелтение (Ь*)	1Д	1,2	3,3	1,2	1,2

- 88 031640

Таблица 5. Состав и свойства термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению InvPCC1-5 и их соответствующих порошковых покрытий

	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ
UR1 (г)	127,9	127,9	82,2	127,9					123	123
UR2 (г)			45,7				158,5	158,5
UR3 (г)					200	200
VFUR1 (г)	52,5	52,5	52,5	52,5	40,8	40,8
VFUR2 (г)									49,9	49,9
VFUR3 (г)							15,9	15,9
Трет-бутилгидрохинон (г)	0,04	0,04	0,04	0,04			0,044	0,044	0,044	0,044
Трет-бутнлкатехнн (г)					0,12	0,12
Byk® 361N (г)					1,2	1,2
Kronos® 2360 (г)							52,3	52,3	52,3	52,3

Martinal® ON310 (г)						69,8	69,8	69,8	69,8
Resiflow® PV-5 (г)	3,5	3,5	3,5	3,5			3,5	3,5	3,5	3,5
Perkadox® LW75 (г) (перангидрид)	1,14	1,14	1,14	1,14		7,5	2,8	1,5	2,8	1,5
Trigonox® С 50D (г) (сложный перэфир)	2,25		2,25		9,6		3,3		3,3
Trigonox® 27 (г) (сложный перэфир)	2,25		2,25
Стеарат кобальта (г)		2,51		2,51				1,1		1,1
Cobalt Hex-Cem (г)						0,85

Количество сложного перэфира и/или алкилпероксикарбоната	95	0	95	0	102	0	49	0	49	0
Количество перангидрида	20	20	20	20	0	96	50	27	50	27
Количество соединения переходного металла	0	22	0	22	0	6	0	10	0	10
Количество ингибитора	236	236	233	236	507	507	261	261	269	269
Совокупное количество термического радикального инициатора	67,5	67,5	99	63	63
Экструдируемость	Да Г Да		Да \| Да		Да \| Да
Физическая стабильность при хранении (0-10, 10 = лучше всего)	8	7	6	8	8
Tg композиции РСС (°C)	39	38	28	44	42
Стойкость к набуханию (шкала 0-48, 48 = лучше всего)	48	48	48	48	48
Гладкость (1-10 PCI, 10 = лучше всего)	5	5	3	5	5
Химическая стойкость (0-5, 5 = лучше всего)	5	4	3	5	3
Блеск при 60°	25	28	24	25	27
Пожелтение (Ь*)	п. а.	n. а.	п. а.	1,3	1,6

Таблица 6. Состав и свойства термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению InvPCC6-17 и их соответствующих порошковых покрытий

	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ
UR1 (г)	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9
VFUR1 (г)	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5
Kronos® 2360 (г)	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3
Martinal® ON310 (г)	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8
Resiflow® PV-5 (г)	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5
Трет-бутилгидрохинон (г)	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044
Trigonox® С 50D (г) (сложный перэфир)	6,89										10,33
TC-R 3020 (г) (перангидрид)												11,9
Trigonox® 141 (г) (сложный перэфир)							4,21
Perkadox® LW75 (г) (перангидрид)		5,74		5,74		5,74		5,74		5,74
Trigonox® 27 (г) (сложный перэфир)			3,48
Trigonox® 42S (г) (сложный перэфир)					4,6
iu_SunvvE ii. Μ»νρ>κ<«ρυυηη· *									4,25
Ацетат марганца (г)
Стеарат кобальта (г)		0,94		0,94		0,94		0,94		0,94		0,55

Кодияктпм (я едашпви. увдяппыу в опясайми) нсвоюрм» кцмипненм» счгла'сне «зебре ____

Количество сложного перэфира и/или алкилпероксикарбоната	102	0	101	0	106	0	101	0	94	0	152	0
Количество перангидрида	0	102	0	102	0	102	0	102	0	102	0	157
Количество соединения переходного металла	0	9	0	9	0	9	0	9	0	9	0	5
Количество ингибитора	267	267	267	267	267	267	267	267	267	267	267	267
Совокупное количество термического радикального инициатора	102	101,5	104	101,5	98	154,5
Экструдируемость	Да	Да	Да	Да	Да	Да	Да	Да	Да	Да	Да	Да

Физическая стабильность при хранении (0-10, 10 = лучше всего)	8	8	8	8	8	6
Tg композиции РСС (°C)	40	41	39	40	40	43
Стойкость к набуханию (шкала 0-48, 48 = лучше всего)	48	48	48	48	48	48
Гладкость (1-10 PCI, 10 = лучше всего)	3	3	3	3	3	4
Химическая стойкость (0-5, 5 = лучше всего)	4	3	3	4	4	3
Блеск при 60°	19	22	21	18	23	33
Пожелтение (Ь*)	0,9	0,8	1,1	1,4	1,2	1,6

	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ
UR1 (г)	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9
VFUR1 (г)	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5
Kronos® 2360 (г)	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3
Martinal® ON310 (г)	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8
Resiflow® PV-5 (г)	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5
Трет-бутилгидрохинон (г)	0,265	0,265	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044
Trigonox® С 50D (г) (сложный перэфир)	10,33				3,4		6,8		10,2
TC-R 3020 (г) (перангидрид)		11,9		7,8		1,4		1,4		1,4		7,8
Trigonox® 141 (г) (сложный перэфир)			1,05								2,1
Perkadox® LW75 (г) (перангидрид)
Trigonox® 27 (г) (сложный перэфир)
Trigonox® 42S (г) (сложный перэфир)
Trigonox® 117 (г) (перкарбонат)
Ацетат марганца (г)				0,42								0,42
Стеарат кобальта (г)		0,55				0,56		0,56		0,56

КдЫЙЧВДкИЦ (Я fiRIWMltt*. MmiAHWhfl в оии*анзда} ЙеКПЮрЫХ КВМ1Н>НГОП»А coiя j|)fipfTPUW10

Таблица 6 (продолжение)

- 89 031640

Количество сложного перэфира и/или алкилпероксикарбоната	152	0	25	0	50	0	100	0	150	0	50	0
Количество перангидрида	0	157	0	103	0	18	0	18	0	18	0	103
Количество соединения переходного металла	0	5	0	10	0	5	0	5	0	5	0	10
Количество ингибитора	1534	1534	267	267	267	267	267	267	267	267	267	267
Совокупное количество термического радикального инициатора	154,5	64	34	59	84	76,5
Экструдируемость			Да 1 Да			Да 1 Да
Физическая стабильность при хранении (0-10, 10 = лучше всего)	6	8	8	8	7	7
Tg композиции РСС (°C)	39	42	41	41	41	42
Стойкость к набуханию (шкала 0-48, 48 = лучше всего)	48	48	48	48	48	48
Гладкость (1-10 PCI, 10 = лучше всего)	6	3	3	4	3	3
Химическая стойкость (0-5, 5 = лучше всего)	3	3	3	4	4	3
Блеск при 60°	33	38	22	23	33	36
Пожелтение (Ь*)	13	1,6	1,2	1,3	1,3	0,6

Таблица 7. Состав и свойства термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению InvPCC18-29 и их соответствующих порошковых покрытий

	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ
UR1 (г)	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9
VFUR1 (г)	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5
Kronos® 2360 (г)	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3
Martinal® ON310 (г)	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8
Resiflow® PV-5 (г)	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5
Трет-бутилгидрохинон (г)	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044
Trigonox® С 50D (г) (сложный перэфир)			3,4		3,4		3,4		3,4		6,8
TC-R 3020 (г) (перангидрид)		7,8		0,78		2,1		8,2		11,9
Laurox® S (г) (перангидрид)												7,15
Trigonox® 141 (г) (сложный перэфир)	4,2
Perkadox® LW75 (г) (перангидрид)			3,05		3,05		3,05		3,05
Ацетат марганца (г)		0,42		0,2		0,2		0,2		0,2
Стеарат кобальта (г)												0,54
Nuodex® Си 8 (г)
Nuodex® drycoat (г)

Количество сложного перэфира и/или алкилпероксикарбоната	101	0	50	0	50	0	50	0	50	0	100	0
Количество перангидрида	0	103	54	10	54	28	54	108	54	157	0	103
Количество соединения переходного металла	0	10	0	5	0	5	0	5	0	5	0	5

AUJIHHCVI BU ИН1 ИМИ1ира
Совокупное количество термического	102	57	66	106	130,5	101,5
радикального инициатора
( цойпвп комломшии 1и\Р<Х*
Экструдируемость	Да	Да	Да	Да	Да	Да	Да	Да	Да	Да	Да	Да
Физическая стабильность при хранении (0-10, 10 =		7	8	8	8		7	8
лучше всего)
Tg композиции РСС (°C)	41	42	43	42	42	41

Стойкость к набуханию (шкала 0-48, 48 = лучше	48	48	48	48	48	48
всего)
Гладкость (1-10 PCI, 10 = лучше всего)	3	7	4	3	3	3
Химическая стойкость (0-5, 5 = лучше всего)	3	3	3	3	3	3
Блеск при 60°	34	14	24	39	39	19
Пожелтение (Ь*)	0,8	1,6	1,3	1,2	1,5	1

Таблица 7 (продолжение)

	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ
UR1 (г)	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9
VFUR1 (г)	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5
Kronos® 2360 (г)	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3
Martinal® ON310 (г)	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8
Resiflow® PV-5 (г)	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5
Трет-бутилгидрохинон (г)	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044
Trigonox® С 50D (г) (сложный перэфир)	6,8								6,8		6,8
TC-R 3020 (г) (перангидрид)				7,8		7,8		7,8		7,8		7,8
Laurox® S (г) (перангидрид)
Trigonox® 141 (г) (сложный перэфир)			4,2		4,2		4,2
Perkadox® LW75 (г) (перангидрид)		5,74
Ацетат марганца (г)				0,11		0,22		0,44
Стеарат кобальта (г)		0,54
Nuodex® Си 8 (г)										0,7
Nuodex® drycoat (г)												4,87

Количество сложного перэфира и/или алкилпероксикарбоната	100	0	101	0	101	0	101	0	100	0	100	0
Количество перангидрида	0	102	0	103	0	103	0	103	0	103	0	103
Количество соединения переходного металла	0	5	0	2.6	0	5	0	10	0	5	0	5
Количество ингибитора	267	267	267	267	267	267	267	267	267	267	267	267
Совокупное количество термического	101	102	102	102	101,5	101,5
радикального инициатора
Экструдируемость	Да	Да	Да	Да	Да	Да	Да	Да	Да	Да	Да	Да
Физическая стабильность при хранении (0-10, 10 =	8	8	8	8	8	6
лучше всего)
Tg композиции РСС (°C)	41	43	41	42	40	40

Стойкость к набуханию (шкала 0-48, 48 = лучше	48	48	48	48	48	48
всего)
Гладкость (1-10 PCI, 10 = лучше всего)	3	3	3	3	3	3
Химическая стойкость (0-5, 5 = лучше всего)	3	3	3	3	3	3
Блеск при 60°	20	39	34	32	26	24
Пожелтение (Ь*)	1,2	1,2	1,2	1,5	1	1,8

- 90 031640

Таблица 8. Состав и свойства термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению InvPCC30-36 и их соответствующих порошковых покрытий

	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ
UR1 (г)	127,9	127,9	127,9	127,9	191,85	63,95	63,95	191,85	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9
VFUR1 (г)	34,9	34,9	58,1	58,1	69,75	23,25	23,25	69,75	41,9	41,9	34,9	34,9	41,9	23,3
Daiso DAP®-A (г)									4,7	4,7	11,6	11,6	4,7	23,3
Kronos® 2360 (г)	48,84	52,3	55,8	52,3	78,45	26,15	26,15	78,45	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3
Martinal® ON310 (г)	65,12	69,8	74,4	69,8	104,7	34,9	34,9	104,7	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8
Resiflow® PV-5 (г)	3,2	3,5	3,72	3,5	5,25	1,75	1,75	5,25	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5
Трет-бутилгидрохинон (г)	0,041	0,041	0,044	0,044	0,066	0,022	0,022	0,066	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044	0,044
Trigonox® С 50D (г) (сложный перэфир)	6,5		7,2		5,1		1,7		7,2		7,2		7,2
TC-R 3020 (г) (перангидрид)		1,9		2,2		5,95		17,85		11,9		11,9		11,9
Perkadox® LW75 (г) (перангидрид)					4,575		1,525
Ацетат марганца (г)						0,1		0,3
Стеарат кобальта (г)		1,05		1,2						0,54		0,54		0,54

Количество сложного перэфира и/или алкилпероксикарбоната	103	0	100	0	50	0	50	0	106	0	106	0	106	0
Количество перангидрида	0	27	0	27	54	157	54	157	0	156	0	157	0	156
Количество соединения переходного металла	0	10	0	10	0	5	0	5	0	5	0	5	0	5
Количество ингибитора	268	268	250	250	267	267	267	267	267	267	267	267	267	267
Совокупное количество термического радикального инициатора	65	63,5	117,25	143,75	131	131,5	131
Экструдируемость
Физическая стабильность при хранении (0-10, 10 = лучше всего)	8	8	8	8	8	8	9
Tg композиции РСС (°C)	45	41	42	42	35	36	36
Стойкость к набуханию (шкала 0-48, 48 = лучше всего)	48	48	48	48	48	48	48
Гладкость (1-10 PCI, 10 = лучше всего)	4	7	4	4	4	3	3
Химическая стойкость (0-5,5 = лучше всего)	3	3	3	3	4	3	3
Блеск при 60°	15	18	15	33	35	32	32
Пожелтение (Ь*)	0,8	0,9	1,2	1,1	1,3	1,2	1,3

Таблица 9. Состав и свойства: i) термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению InvPCC37-38 и их соответствующих порошковых покрытий, а также ii) сравнительных термореактивных композиций порошковых покрытий CompPCC23-24 и их соответствующих порошковых покрытий.

	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ	РА	РВ
UR3 (г)	200	200	200	200	200	200	200	200
Uracross® Р3307 (г)	40,8	40,8	40,8	40,8	40,8	40,8	40,8	40,8
Трет-бутилгидрохинон (г)			0,12	0,12	0,12	0,12
Трет-бутилкатехин (г)	0,12	0,12					0,12	0,12
Byk® 361N (г)	1,2	1,2	1,2	1,2	1,2	1,2	1,2	1,2
Perkadox® LW75 (г) (перангидрид)						7,5		7,5
Trigonox® С 50D (г) (сложный перэфир)	14,5		14,5		14,5		14,5
Cobalt Hex-Cem (г)		0,85		0,85		0,85		0,85

Количество сложного перэфира и/или алкилпероксикарбоната	155	0	155	0	155	0	155	0
Количество перангидрнда	0	0	0	0	0	96	0	96
Количество соединения переходного металла	0	6	0	6	0	6	0	6
Количество ингибитора	500	500	500	500	500	500	500	500
Совокупное количество термического радикального инициатора	77,5	77,5	125,5	125,5
Экструдируемость	д»	д»	Да	Да	Да	Да	Да	Да
Физическая стабильность при хранении (0-10, 10 = лучше всего)	б	6	6	б
Tg композиции РСС (°C)	28	28	28
Стойкость к набуханию (шкала 0-48, 48 = лучше всего)	24	24	48	48
Гладкость (1-10 PCI, 10 = лучше всего)	3	3	3	3
Химическая стойкость (0-5, 5 = лучше всего)					3	3
Блеск при 60°	25	25	23	24
Пожелтение (Ъ *)	п.	а.	п.	а.	п.	а.	п.	а.

Таблица 10. Состав и свойства: i) термореактивных композиций порошковых покрытий по изобретению InvPCC39-41 и их соответствующих порошковых покрытий, а также ii) сравнительной термореактивной композиции порошкового покрытия CompPCC25 и его соответствующего порошкового покрытия.

	PA	РВ	PA	РВ	PA	РВ	PA	РВ
UR1 (г)	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9	127,9
VFUR1 (г)	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5	46,5
Daiso DAP®-A
Kronos® 2360 (г)	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3	52,3
Martinal® ON310 (г)	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8	69,8
Resiflow® PV-5 (г)	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5

- 91 031640

Трет-бутилгидрохинон (г)	0,88	0,88	0,44	0,44	0,45	0,45	0,44	0,44
Trigonox® С 50D (г) (сложный перэфир)	6,8		6,8		6,8		13,6
TC-R 3020 (г) (перангидрид)		11,9		11,9		11,9		15,4
Trigonox® 17 (г) (простой перэфир)					24,8	18,3
Стеарат кобальта (г) КЮичесаяД (в СршнШх, ц»ядениъи н иниШшр) докшсннн. κοήιιοηιηκιβ col H-jOnpi гению		0,54		ПЛ4		η >д		2,2
Количество сложного перэфира и/или алкилпероксикарбоната	100	с	100	и	100	и	200	0
Количество перангидрида	0	157	0	157	0	157	0	203
Количество соединения переходного металла	0	5	0	5	0	5	0	20
Количество ингибитора	5061	5061	2538	2538	2595	2595	2538	2538
Совокупное количество термического радикального инициатора	128,5	128,5	303,7	201,5
Экструдируемость	Да	Д»	Да	Да	Да	Да	Да	Да
Физическая стабильность при хранении (0-10, 10 = лучше всего)	7		7	5	5
Tg композиции РСС (°C)	41	41	36	34
Стойкость к набуханию (шкала 0-48, 48 = лучше всего)	12	48	48	48
Гладкость (1-10 PCI, 10 = лучше всего)	7	7	6	4
Химическая стойкость (0-5, 5 = лучше всего)			3	3	4
Блеск при 60°	25	25	23	36
Пожелтение (Ь*)	1	3	1	2	1	3	1	9

Только примеры изобретения (термореактивные композиции порошковых покрытий, соответствующие п.1 формулы изобретения) имели все признаки п.1 формулы изобретения.

Как неожиданно было обнаружено (см. результаты в табл. 3-10), только примеры по изобретению были способны обеспечить получение уникальной комбинации из очень желательных свойств, таких как:

i) каждая из термореактивных композиций порошковых покрытий А и В была экструдируемой; и ii) термореактивные композиции порошковых покрытий С были термоотверждаемыми, в частности, они были термоотверждаемыми при низких температурах; и iii) термореактивные композиции порошковых покрытий С характеризовались хорошей физической стабильностью при хранении; и iv) термореактивные композиции порошковых покрытий С обеспечивали получение порошковых покрытий, которые характеризовались превосходной стойкостью к набуханию; и

v) термореактивные композиции порошковых покрытий С обеспечивали получение порошковых покрытий, которые характеризовались хорошей гладкостью; и vi) термореактивные композиции порошковых покрытий С обеспечивали получение порошковых покрытий, которые характеризовались хорошей химической стойкостью; и vii) термореактивные композиции порошковых покрытий С обеспечивали получение порошковых покрытий, которые характеризовались низким блеском; фактически все из них характеризовались очень низким блеском.

В дополнение к свойствам i)-vii) все примеры изобретения обеспечивали получение дополнительного желательного свойства, то есть:

viii) термореактивные композиции порошковых покрытий С обеспечивали получение порошковых покрытий, которые характеризовались малым пожелтением, а определенные композиции характеризовались очень малым пожелтением.

Ни один из сравнительных примеров не характеризовался всей комбинацией признаков из пункта 1 формулы изобретения. С учетом результатов, продемонстрированных в табл. 3-10, относящихся к составу и свойствам сравнительных примеров, все сравнительные примеры не могли обеспечить получения даже свойств i)-vi), не говоря уже о комбинации дополнительных [по отношению к свойствам i)-vi)] свойств, таких как свойства vii) и viii).

Изобретение по п.1 формулы изобретения представляет собой ощутимый прогресс по сравнению с предшествующим уровнем техники, и в значительной мере вносит вклад в развитие и прогресс технологии термореактивных порошковых покрытий. Причиной этому является то, что изобретение по п.1 формулы изобретения делает возможным получение порошков для низкотемпературного отверждения, которые в то же время способны обеспечить достижение фантастического и уникального массива очень желательных свойств, как поясняется и показывается в данной заявке.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Термореактивная композиция порошкового покрытия С (РСС С), содержащая физическую смесь из двух различных, отдельных и отличающихся термореактивных композиций порошковых покрытий А (РСС А) и В (РСС В), где массовое соотношение R = масса композиции РСС А/масса композиции РСС В находится в диапазоне по меньшей мере от 0,01 до самое большее 99 и совокупная масса смеси из композиций РСС А и РСС В в композиции РСС С составляет по меньшей мере 10% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС С и где

i) композиция РСС А содержит:

А1: ненасыщенную смолу, содержащую этиленовые ненасыщенности и характеризующуюся значением WPU в диапазоне по меньшей мере от 250 до самое большее 2200 г/моль;

А2: сополимеризуемый агент, выбранный из группы, состоящей из:

a) кристаллической сополимеризуемой смолы (CCR), характеризующейся значением WPU в диапа

- 92 031640 зоне по меньшей мере от 190 до самое большее 1500 г/моль и значением Mn 350 Да или больше, и

b) смеси из кристаллической сополимеризуемой смолы (CCR) и аморфной сополимеризуемой смолы (ACR), где каждая из смол CCR и ACR характеризуется значением WPU в диапазоне по меньшей мере от 190 до самое большее 1500 г/моль и значением M_n 350 Да или больше и где для упомянутой смеси массовое соотношение М = масса смолы ACR/масса смолы CCR составляет самое большее 1;

где совокупная масса компонентов А1 и А2 в композиции РСС А составляет по меньшей мере 10% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС А;

А4: термический радикальный инициатор в количестве по меньшей мере от 1 до самое большее 500 ммоль термически лабильных групп/кг совокупной массы компонентов А1 и А2, при этом упомянутый термический радикальный инициатор содержит:

А4-1: пероксид, выбранный из группы, состоящей из сложных перэфиров, алкилпероксикарбонатов и их смесей, где упомянутый пероксид присутствует в количестве по меньшей мере от 1 до самое большее 245 ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов А1 и А2;

А6: ингибитор в количестве по меньшей мере от 13 до самое большее 5000 мг ингибитора/кг совокупной массы компонентов А1 и А2; и где ii) композиция РСС В содержит:

В1: ненасыщенную смолу, содержащую этиленовые ненасыщенности и характеризующуюся значением WPU в диапазоне по меньшей мере от 250 до самое большее 2200 г/моль;

В2: сополимеризуемый агент, выбранный из группы, состоящей из:

a) кристаллической сополимеризуемой смолы (CCR), характеризующейся значением WPU в диапазоне по меньшей мере от 190 до самое большее 1500 г/моль и значением M_n 350 Да или больше; и

b) смеси из кристаллической сополимеризуемой смолы (CCR) и аморфной сополимеризуемой смолы (ACR), где каждая из смол CCR и ACR характеризуется значением WPU в диапазоне по меньшей мере от 190 до самое большее 1500 г/моль и значением M_n 350 Да или больше и где для упомянутой смеси массовое соотношение М = масса смолы ACR/масса смолы CCR составляет самое большее 1;

где совокупная масса компонентов В1 и В2 в композиции РСС В составляет по меньшей мере 10% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС В;

В4: термический радикальный инициатор в количестве по меньшей мере от 1 до самое большее 500 ммоль термически лабильных групп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2, при этом упомянутый термический радикальный инициатор содержит:

В4-1: перангидрид в количестве по меньшей мере от 0,5 до самое большее 300 ммоль пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2;

В5: вещество на основе переходного металла в количестве по меньшей мере от 0,5 до самое большее 50 ммоль металла/кг совокупной массы компонентов В1 и В2, где упомянутое вещество на основе переходного металла выбрано из группы, состоящей из Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti, соединений переходного металла на основе Со, соединений переходного металла на основе Mn, соединений переходного металла на основе Cu, соединений переходного металла на основе Fe, соединений переходного металла на основе V, соединений переходного металла на основе Ti и их смесей;

В6: ингибитор в количестве по меньшей мере от 16 до самое большее 5000 мг ингибитора/кг совокупной массы компонентов В1 и В2;

причем:

iii) совокупное количество ненасыщенного мономера в композиции РСС А не превышает 0,9% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС А;

iv) совокупное количество ненасыщенного мономера в композиции РСС В не превышает 0,9% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС В;

v) совокупное количество ненасыщенного мономера в композиции РСС С не превышает 0,9% (мас./мас.) в расчете на совокупную массу композиции РСС С;

vi) совокупное количество термического радикального инициатора в композиции РСС С находится в диапазоне по меньшей мере от 22 до самое большее 500 ммоль термически лабильных групп/кг совокупной массы ненасыщенных смол и сополимеризуемого агента в композиции РСС С;

vii) количество вещества на основе переходного металла, выбранного из группы, состоящей из Со, Mn, Cu, Fe, V, Ti, соединений переходного металла на основе Со, соединений переходного металла на основе Mn, соединений переходного металла на основе Cu, соединений переходного металла на основе Fe, соединений переходного металла на основе V, соединений переходного металла на основе Ti и их смесей, в РСС А не превышает 4,5 ммоль металла/кг совокупной массы компонентов А1 и А2;

и где viii) под термином WPU подразумевается масса в расчете на одну этиленовую ненасыщенность, измеренная с использованием спектроскопии ¹И-ЯМР;

ix) под термином кристаллическая смола подразумевается смола, характеризующаяся энтальпией плавления (AH_m) по меньшей мере 35 Дж/г;

x) под термином аморфная смола подразумевается смола, характеризующаяся энтальпией плавле

- 93 031640 ния (AH_m), меньшей чем 35 Дж/г; и xi) под термином ненасыщенный мономер подразумевается мономерное соединение, содержащее этиленовые ненасыщенности и характеризующееся значением M_n 349 Да или меньше, при этом упомянутое мономерное соединение является аморфным или кристаллическим, а также любое соединение, выбранное из группы, состоящей из мономера или димера диацетонакриламида, триаллилцианурата, N,N'метиленбисакриламида, N.N'-диаллилмеламина. акриламида, триаллилизоцианурата, неопентилгликольдиакрилата, сополимеров малеинового ангидрида и алкиленоксидов, малеинимида, пентаэритриттетраакрилата, пентаэритриттриакрилата и их смесей.
2. Композиция РСС С по п.1, в которой композиция РСС А не содержит ненасыщенного мономера.
3. Композиция РСС С по любому из пп.1, 2, в которой композиция РСС В не содержит ненасыщенного мономера.
4. Композиция РСС С по любому из пп.1-3, которая не содержит ненасыщенного мономера.
5. Композиция РСС С по любому из пп.1-4, в которой композиция РСС А не содержит веществ на основе переходного металла, выбранных из группы, состоящей из Co, Mn, Cu, Fe, V, Ti, соединений переходного металла на основе Со, соединений переходного металла на основе Mn, соединений переходного металла на основе Cu, соединений переходного металла на основе Fe, соединений переходного металла на основе V, соединений переходного металла на основе Ti и их смесей.
6. Композиция РСС С по любому из пп.1-5, в которой композиция РСС А дополнительно содержит:

А7: тиол в количестве до 5 ммоль тиольных групп/кг совокупной массы компонентов А1 и А2; и/или

А8: производное ацетоацетамида в количестве до 200 ммоль производного ацетоацетамида/кг совокупной массы компонентов А1 и А2, где производное ацетоацетамида представляет собой соединение формулы (АА) где каждый из Ri и R₂ представляет собой Н; и/или

А9: 1,2,3-тригидроксиарильное соединение в количестве до 10 ммоль 1,2,3-тригидроксиарильного соединения/кг совокупной массы компонентов А1 и А2 в случае, если композиция РСС А содержит одно или оба из Cu и соединения переходного металла на основе Cu.
7. Композиция РСС С по любому из пп.1-6, в которой композиция РСС А дополнительно содержит:

А10: свободный амин в количестве таком, что соотношение L = ммоль термически лабильных групп/ммоль свободного амина составляет по меньшей мере 1,1.
8. Композиция РСС С по любому из пп.1-7, в котором композиция РСС В дополнительно содержит:

В7: тиол в количестве до 5 ммоль тиольных групп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2; и/или

В8: производное ацетоацетамида в количестве до 5 ммоль производного ацетоацетамида/кг совокупной массы компонентов В1 и В2, где производное ацетоацетамида представляет собой соединение формулы (АА) где каждый из R1 и R2 представляет собой Н; и/или

В9: 1,2,3-тригидроксиарильное соединение в количестве до 5 ммоль 1,2,3-тригидроксиарильного соединения/кг совокупной массы компонентов В1 и В2, в случае, если компонент В5 содержит одно или оба из Cu и соединения переходного металла на основе Cu.
9. Композиция РСС С по любому из пп.1-8, в которой композиция РСС В дополнительно содержит:

В10: свободный амин в количестве таком, что соотношение L = ммоль термически лабильных групп/ммоль свободного амина составляет по меньшей мере 1,1.
10. Композиция РСС С по любому из пп.1-9, в котором компонент В4 дополнительно содержит:

В4-2а: гидроперекись в количестве до 5 ммоль h-пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2; и/или

В4-2Ь: сложный перэфир в количестве до 25 ммоль р-пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2; и/или

В4-2с: алкилпероксикарбонат в количестве до 25 ммоль ас-пероксигрупп/кг совокупной массы компонентов В1 и В2.

- 94 031640
11. Композиция РСС С по любому из пп.1-10, в которой:

xii) совокупное количество вещества на основе переходного металла в композиции РСС С находится в диапазоне по меньшей мере от 0,25 до самое большее 50 ммоль металла/кг совокупной массы ненасыщенных смол и сополимеризуемого агента в композиции РСС С;

xiii) совокупное количество ингибитора в композиции РСС С находится в диапазоне по меньшей мере от 13 до самое большее 5000 мг ингибитора/кг совокупной массы ненасыщенных смол и сополимеризуемого агента в композиции РСС С.
12. Композиция РСС С по любому из пп.1-11, в которой значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,1 до самое большее 9.
13. Композиция РСС С по любому из пп.1-12, в которой значение R находится в диапазоне по меньшей мере от 0,2 до самое большее 4.
14. Композиция РСС С по любому из пп.1-13, в которой молярное соотношение K_A = моль реакционноспособных ненасыщенностей в компоненте А2/моль этиленовых ненасыщенностей в компоненте А1 находится в диапазоне по меньшей мере от 0,90 до самое большее 1,10.
15. Композиция РСС С по любому из пп.1-14, в которой молярное соотношение K_B = моль реакционноспособных ненасыщенностей в компоненте В2/моль этиленовых ненасыщенностей в компоненте В1 находится в диапазоне по меньшей мере от 0,90 до самое большее 1,10.
16. Композиция РСС С по любому из пп.1-15, в которой ненасыщенной смолой, содержащей этиленовые ненасыщенности, в компоненте А1 является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности.
17. Композиция РСС С по любому из пп.1-15, в которой ненасыщенной смолой, содержащей этиленовые ненасыщенности, в компоненте А1 является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты.
18. Композиция РСС С по любому из пп.1-17, в которой ненасыщенной смолой, содержащей этиленовые ненасыщенности, в компоненте В1 является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности.
19. Композиция РСС С по любому из пп.1-17, в которой ненасыщенной смолой, содержащей этиленовые ненасыщенности, в компоненте В1 является смола ненасыщенного сложного полиэфира, содержащая этиленовые ненасыщенности 2-бутендиоевой кислоты.
20. Композиция РСС С по любому из пп.1-19, в которой кристаллическая сополимеризуемая смола в компоненте А2 выбрана из группы, состоящей из смолы винилового простого эфира, смолы винилового сложного эфира, смолы виниловых простого-сложного эфиров, винилфункционализованной уретановой смолы и их смесей.
21. Композиция РСС С по любому из пп.1-20, в которой кристаллическая сополимеризуемая смола в компоненте В2 выбрана из группы, состоящей из смолы винилового простого эфира, смолы винилового сложного эфира, смолы виниловых простого-сложного эфиров, винилфункционализованной уретановой смолы и их смесей.
22. Композиция РСС С по любому из пп.1-21, в которой соотношение М составляет самое большее 0,3.
23. Способ получения термореактивной композиции порошкового покрытия С (РСС С) по любому из пп.1-22, включающий стадии, на которых:

a) получают термореактивную композицию порошкового покрытия А (РСС А), определенную в любом из пп.1-22, и другую, отдельную, отличающуюся термореактивную композицию порошкового покрытия В (РСС В), определенную в любом из пп.1-22; и

b) физически перемешивают композиции РСС А и РСС В при массовом соотношении R = масса композиции РСС А/масса композиции РСС В, которое находится в диапазоне по меньшей мере от 0,01 до самое большее 99, с получением композиции РСС С.
24. Отвержденная термореактивная композиция порошкового покрытия С, где термореактивная композиция порошкового покрытия С (РСС С) определена в любом из пп.1-22.
25. Отвержденная термореактивная композиция порошкового покрытия С по п.24, в которой упомянутая отвержденная термореактивная композиция порошкового покрытия С представляет собой порошковое покрытие.
26. Покрытие на изделии, содержащее термореактивную композицию порошкового покрытия С (РСС С) по любому из пп.1-22.
27. Покрытие на изделии, содержащее отвержденную термореактивную композицию порошкового покрытия С (РСС С) по любому из пп.1-22.
28. Покрытие на изделии по любому из пп.26, 27, где изделие выбрано из группы, состоящей из древесины, древесно-волокнистой плиты низкой плотности, древесно-волокнистой плиты средней плотности, древесно-волокнистой плиты высокой плотности, пластмассы, термопластического композита, термореактивного композита, композитов, армированных волокном, многослойных материалов, металла и их комбинаций.
29. Способ изготовления изделия, несущего на себе нанесенную в виде покрытия и отвержденную

- 95 031640 термореактивную композицию порошкового покрытия С (РСС С) по любому из пп.1-22, включающий стадии, на которых:

a) термореактивную композицию порошкового покрытия С (РСС С) по любому из пп.1-22 наносят на изделие;

b) композицию РСС С нагревают и/или облучают в течение периода времени, достаточного для и на при температуре, подходящей для отверждения композиции РСС С с получением изделия, несущего себе нанесенную в виде покрытия и отвержденную композицию РСС С.
30. Применение термореактивной пп.1-22 в трехмерной печати.
31. Применение термореактивной пп.1-22 в архитектурной области.
32. Применение термореактивной пп.1-22 в бытовой области.

композиции композиции композиции порошкового порошкового порошкового покрытия покрытия покрытия